JP3222657B2 - オキソノール化合物 - Google Patents

オキソノール化合物

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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/02—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
    • C09B23/08—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups more than three >CH- groups, e.g. polycarbocyanines
    • C09B23/083—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups more than three >CH- groups, e.g. polycarbocyanines five >CH- groups

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、顔料、染料、写真用染
料、フィルター用染料、光学情報記録媒体の記録用化合
物、細胞等生体試料用染色剤、または医薬あるいはこれ
らの中間体などとして用いることができる新規なオキソ
ノール化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】オキソノール化合物としては、The chem
istry of Synthetic Dyes, Vol. ４、p.３０４（Academ
ic Press, １９９１）、Color and Constitution of Or
ganicmolecules, p. ２５７（Academic Press, １９９
１）、特開昭５０−９１６２７号、特開昭６０−９７２
７４号、Absorption Spectra of Dyes for Diode Laser
s, p. ８６(Bunsin,１９９０) 、等に記載された化合物
が知られている。このような化合物の中には、ゼラチン
などのような親水性コロイドを着色するためのオキソノ
ール化合物も多々知られている。例えば、写真感光材料
を構成する親水性コロイド層の着色は、分光感度を調整
したり、入射光の散乱による画像ボケ（イラジエーショ
ン）や写真乳剤と支持体との界面で起こる光の反射によ
る画像のボケ（ハレーション）を防止するために重要で
あり、この目的のために、可視域に吸収を有するバルビ
ツール酸オキソノール化合物が広く用いられている。具
体的には米国特許第３，２４７，１２７号、特開平３−
２２３７４７号、特開平４−３５２１５１号等に例示さ
れている。近赤外感光性の写真材料においても、同様の
目的で、オキソノール化合物を添加することが行われて
いるが、従来のペンタメチンオキソノール染料では、使
用に適する長波長吸収を有さなかったり、親水性コロイ
ド層で不安定であり、好ましくない。また、より長波長
のヘプタメチンオキソノール染料で、同目的を達成する
ことは、メチン源の入手が困難であるなどの点で、特に
工業的には問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は近赤外域に吸収を持ち、しかも親水性コロイド層
中で安定で、容易かつ安価に合成可能なペンタメチンオ
キソノール染料を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記課題は、下記に示す
一般式（Ｉ）の化合物によって解決された。一般式
（Ｉ）
【０００５】
【化２】
【０００６】式中、Ｒは置換基を有していてもよいアリ
ール基を表わし、Ｘはカルコゲン原子を表わし、Ｙはア
ルキル基を表わす。ただし、Ｒはイオン化しうるプロト
ンを有する基または、その塩をもたないものとする。
【０００７】次に一般式（Ｉ）の化合物について詳細に
説明する。Ｒで表わされるアリール基は、炭素数６〜１
０のアリール基（例えば、フェニル、ナフチル）が好ま
しく、より好ましくはフェニル基であり、置換基〔例え
ば、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、シアノ
基、ニトロ基、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メ
チル、エチル、プロピル、 iso−プロピル、 sec−ブチ
ル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル）、炭素数０〜
６のアミノ基（例えは、無置換のアミノ基、ジメチルア
ミノ、ジエチルアミノ）、炭素数１〜８のアルコキシ基
（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、フェノキ
シ、ｐ−メチルフェノキシ）、炭素数６〜１０のアリー
ル基（例えば、フェニル、２−クロロフェニル）、炭素
数２〜８のエステル基（例えば、メトキシカルボニル、
エトキシカルボニル）、炭素数１〜８のカルバモイル基
（例えば無置換のカルバモイル基、メチルカルバモイ
ル、エチルカルバモイル）、炭素数２〜８のアシルアミ
ノ基（例えば、アセチルアミノ、プロピオニルアミ
ノ）〕を有していても良い。置換基の数は０〜３が好ま
しいが、より好ましくは０又は１である。置換基として
は、アルキル基、ハロゲン原子が特に好ましい。
【０００８】Ｘで表わされるカルコゲン原子は酸素原
子、硫黄原子が好ましい。さらに好ましくは酸素原子で
ある。
【０００９】Ｙで表わされるアルキル基は、炭素数１〜
８のアルキル基（例えば、メチル、エチル）が好まし
い。より好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基であ
る。
【００１０】本発明の化合物は、適当な溶媒（例えば、
水、メチルアルコールなど）に溶解、または分散して用
いられる。好ましくは、分散して用いられる。より好ま
しくは、本発明の溶液または分散物を親水性コロイドと
混合して用いられる。親水性コロイドとしては、従来知
られているものはいずれも使用できるが、ゼラチンが代
表的であり好ましい。本発明の化合物は、写真用染料
（イラジエーション防止、ハレーション防止フィルター
染料）として特に有用である。本発明の写真材料への使
用は、特開平４−３７７４０号、特開平４−１２７１４
３号記載の方法を用いることができる。
【００１１】本発明の具体例を以下に示す。
【００１２】
【化３】
【００１３】
【化４】
【００１４】
【化５】
【００１５】
【化６】
【００１６】
【化７】
【００１７】本発明の化合物は、当業者によって知られ
た方法（例えば、該当するバルビツール酸類化合物と、
ペンタメチン源との縮合反応）によって容易且つ安価に
合成することができ、具体的には、英国特許１１３３９
８６号、米国特許３２４７１２７号、同４０４２３９７
号等、及び以下の合成例に従って合成することができ
る。
【００１８】
【実施例】
実施例１ （化合物例１の合成）Ｎ−フェニルバルビツール酸５．
０ｇ、３−メチルグルタコンジアルデヒドジアニル塩酸
塩３．５ｇ、ジメチルホルムアルデヒド２５mlの混合懸
濁液を水冷下これにトリエチルアミン５．０mlを滴下し
た。同温度で１時間攪拌後、さらに室温で１時間攪拌し
た。この反応液に、２規定の塩酸水溶液２５mlとメタノ
ール２５mlの混合液を徐々に添加し、析出した結晶を濾
取し、ＭｅＯＨで洗浄し、乾燥することにより化合物１
を７．０ｇ得た。 λmax(ＤＭＦ）＝６１８ｎｍ εmax ＝１．５７×１
０5
【００１９】本発明に用いられる化合物の原料である一
般式(III) で表わされるバルビツール酸類は、常法に従
い一般式（II）で表わされる尿素誘導体を無水酢酸の存
在下にマロン酸と、あるいは塩基性条件下、マロン酸エ
ステルと反応させることにより合成できる。これら化合
物の合成法の詳細については、「新実験化学講座」（１
４巻）（丸善）、J.Am.Chem.Soc., ７８、６１８５頁
（１９５６）等を参照することができる。一般式（II）
【００２０】
【化８】
【００２１】一般式(III)
【００２２】
【化９】
【００２３】次に本発明の化合物を光学フィルター用染
料として使用した実施例について以下に述べる。
【００２４】実施例２ （光学用フィルターの作製）以下に示す塗布量にて、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に塗布した。
【００２５】 ・化合物１の水分散物 （化合物１が固型分として７０mg／m2） ・ゼラチン ４．０ｇ／m2 ・ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ４０mg／m2 ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ２３mg／m2 ・２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ４２mg／m2
【００２６】なお、化合物１の水分散物の調製は以下に
示す方法で行った。すなわち、化合物１を２．５ｇ、界
面活性剤（商品名：トリトンＸ−２００、Rohm & Hass
社製）の４．３％水溶液１０．３ｇおよび水５０．５ｇ
をあらかじめ攪拌混合し、直径０．８mm〜１．２mmのジ
ルコニアビーズ４０ccの入ったアイガーモーターミル
（Ｍ−５０、アイガージャパン社製）に入れて、回転数
５０００r.p.m.にて分散し、粒子サイズ１μｍ以下の染
料の微結晶分散物を得た。得られた化合物１の微結晶分
散物５０ｇ、ゼラチン１．８ｇおよび水１３．３ｇを、
４０℃にて攪拌混合し、化合物１の水分散物とした。
【００２７】こうして得られた光学フィルター用フィル
ムは近赤外領域（λmax ７８９ｎｍ）にシャープでしか
も高い吸光度を示す吸収を有するフィルムが得られるこ
とがわかる。
【００２８】比較例 実施例２において用いた化合物１の代わりに、特開平４
−３５２１５１号、特開昭６３−２７８３８号に記載さ
れた下記の比較化合物を用いて、実施例２と同様の処方
にてフィルムの光学濃度を測定した。その結果を表１に
示す。
【００２９】
【化１０】
【００３０】
【表１】
【００３１】表１より比較化合物の吸収特性は、ブロー
ド化してしまい、また、近赤外領域における吸収もほと
んどないことがわかる。
【００３２】（新規化合物の安定性評価）各フィルムを
５０℃、８０％ＲＨの条件下で３日間保存した後、λma
x における吸光度を測定し、保存前のそれとの比率を算
出して、安定性の尺度とした。値が１００に近い程、吸
収波形に変化を与えず、安定性が高いことを示す。結果
を表２に示す。
【００３３】
【表２】
【００３４】表２より比較染料は、保存条件後に分解ま
たは溶解挙動（比較化合物−１の場合）を示したのに対
し本発明の染料は、同保存条件後においても吸収波形が
変化せず、安定性に対してかなり優れることがわかる。
【００３５】
【発明の効果】一般式（Ｉ）で表わされるオキソノール
化合物により、容易に合成可能で安定性の高い、近赤外
領域にシャープでしかも吸光係数の大きな吸収を有する
化合物を提供できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ // Ｃ１２Ｑ 1/04 Ｃ１２Ｑ 1/04 (56)参考文献 特開 昭63−27838（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−111717（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−223747（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−323646（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−281657（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−118565（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−104429（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−332112（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09B 23/08 C09B 23/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表わされるオキソノ
    ール化合物 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒは置換基を有していてもよいアリール基を表
    わし、Ｘはカルコゲン原子を表わし、Ｙはアルキル基を
    表わす。ただし、Ｒはイオン化しうるプロトンを有する
    基または、その塩をもたないものとする。〕
  2. 【請求項２】 Ｘが酸素原子を表わす、請求項１に記載
    のオキソノール化合物。
  3. 【請求項３】 Ｒが無置換あるいは、１置換のアリール
    基を表わす請求項２に記載のオキソノール化合物。
  4. 【請求項４】 Ｙが炭素数１〜４のアルキル基を表わす
    ことを特徴とする請求項３に記載のオキソノール化合
    物。
  5. 【請求項５】 Ｙがメチル基またはエチル基であること
    を特徴とする請求項４に記載のオキソノール化合物。
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