JPH10204026A

JPH10204026A - フェノールカルボン酸誘導体の合成法

Info

Publication number: JPH10204026A
Application number: JP1164397A
Authority: JP
Inventors: Nobuhiro Mori; 信博森; Kensuke Itakura; 健介板倉; Masahiko Natsuhara; 雅彦夏原; Yasuhiro Miura; 康浩三浦
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1997-01-24
Filing date: 1997-01-24
Publication date: 1998-08-04

Abstract

(57)【要約】【課題】副反応を抑制し高選択的にフェノールカルボ
ン酸誘導体を合成する方法を提供する。【解決手段】炭素数６〜１８の脂肪族カルボン酸と炭
素数２〜３のカルボン酸無水物とを炭素数６〜１８の脂
肪族カルボン酸／炭素数２〜３のカルボン酸無水物＝
２．０〜５．０のモル比で炭素数６〜１８の脂肪族カル
ボン酸無水物を合成し、次にこの脂肪族カルボン酸無水
物と、フェノールカルボン酸またはその塩とを反応させ
フェノールカルボン酸誘導体を合成する段階で、脂肪族
第三アミン、芳香族第三アミン及び環状アミンからなる
群より選ばれる一種以上のアミン化合物を加えてエステ
ル化反応を行うフェノールカルボン酸誘導体の合成方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、酸素系漂白剤や衣
料用洗剤等の漂白活性化成分として有用なフェノールカ
ルボン酸誘導体の合成法に関するものである。更に詳細
には、炭素数６〜１８の脂肪族カルボン酸無水物とフェ
ノールカルボン酸またはその塩とを反応する際、脂肪族
第三アミン、芳香族第三アミン及び環状アミンからなる
群より選ばれる一種以上のアミン化合物を加えて反応を
行うことで、フェノールカルボン酸の重合やフェノール
カルボン酸誘導体との重合等の副反応を抑制し、目的と
するフェノールカルボン酸誘導体を高選択的に合成する
反応に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】衣類の漂白に用いられる漂白剤には酸化
型と還元型とがあるが、漂白効果が優れているなどの理
由から酸化型漂白剤が常用されている。この酸化型漂白
剤はさらに塩素系と過酸化物系に大別されるが、前者の
塩素系漂白剤は被洗物を変退色させ易く色柄物に使用で
きないことや、特有の臭気があるなどの欠点を有するの
に対し、後者の過酸化物系漂白剤は、前者の塩素系漂白
剤に比べて使用範囲が広い点や、不快臭のない点で優れ
ており、特に家庭用漂白剤として好適である。

【０００３】しかしながら、該過酸化物系漂白剤は塩素
系漂白剤に比べて一般的に漂白力が劣るという問題点を
有している。この問題点を改良する手段として、過炭酸
塩や過ホウ酸塩等の過酸化物系漂白剤にフェノールカル
ボン酸誘導体などの漂白活性化剤を添加し、洗浄中に両
者が反応して無機過酸よりも有効な有機過酸を生成さ
せ、漂白効果を高める研究が進んでいる（特開平３−１
７１９７号、特開平６−２１１７４６号、特開平７−１
０９４８９号公報）。すなわち、フェノールカルボン酸
誘導体は、高性能過酸化物系漂白剤および漂白洗剤を実
現化する際に好適な物質と考えられる。

【０００４】フェノールカルボン酸誘導体は、通常トル
エンやキシレン等の不活性溶媒中でフェノールカルボン
酸またはその塩をハロゲン化アシル（通常、塩化物）で
アシル化し、副生するハロゲン化水素を除去することで
合成できる（特開昭６０−１５６６６１号、特開昭６０
−２５８１５５号公報）。しかし、出発原料であるハロ
ゲン化アシルは、反応進行に伴い副生するハロゲン化水
素の反応器に対する腐食性、およびその残存回避に要す
る精製工程の複雑さ等の理由から、多量に取り扱うのが
困難な物質である。

【０００５】それらの理由から、ハロゲン化アシルの代
わりにカルボン酸無水物を用いる合成法が報告されてい
る（特公平３−５９８９３号、特開平８−１８８５５３
号公報）。特に特公平３−５９８９３号公報に記載の発
明はフェノールカルボン酸をエステル化しフェノールカ
ルボン酸誘導体を合成するには優れた方法である。しか
し、硫酸、トルエンスルホン酸等の強酸性触媒を使用す
るため反応物が着色することや、反応中に原料であるフ
ェノールカルボン酸が縮合反応や合成されたフェノール
カルボン酸誘導体とのエステル化反応、無水物化反応
等、複雑な副反応を併発することが確認されている。一
例としてフェノールカルボン酸としてｐ−ヒドロキシ安
息香酸を用いたエステル化反応で下記の一般式（６）で
表されるアルカノイルヒドロキシ安息香酸を合成する
際、硫酸などの強酸性触媒を使用すると、下記の一般式
（７）〜（９）で表される多種の副生物がトータルで数
％〜１０％程度生成し、目的物質の純度が低下すること
や原料歩留まりが低い等の課題を有していた。

【０００６】

【化５】

【０００７】［式中、Ｒは炭素数が５〜１７で直鎖もし
くは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、
Ｒ’はＲと同じであるかまたは

【０００８】

【化６】

【０００９】である。さらに、ｐ、ｑは１以上の整数、
ｒは０以上の整数を示す。］

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、炭素数６〜１８の脂肪族
カルボン酸と炭素数２〜３のカルボン酸無水物とを炭素
数６〜１８の脂肪族カルボン酸／炭素数２〜３のカルボ
ン酸無水物＝２．０〜５．０のモル比で反応させて炭素
数６〜１８の脂肪族カルボン酸無水物を得て、次にこれ
とフェノールカルボン酸またはその塩とを反応させてフ
ェノールカルボン酸誘導体を合成する段階で、脂肪族第
三アミン、芳香族第三アミン及び環状アミンからなる群
より選ばれる一種以上のアミン化合物を加えてエステル
化反応を行うことで、反応物の色調が良好で、しかも副
反応を抑制し高選択的にフェノールカルボン酸誘導体を
合成できることを見出した。

【００１１】すなわち、本発明は、下記の一般式（１）
で表される炭素数６〜１８の脂肪族カルボン酸無水物
と、下記の一般式（２）で表されるフェノールカルボン
酸またはその塩とを加えてエステル化反応を行い、下記
の一般式（３）で表されるフェノールカルボン酸誘導体
を合成する際、下記の一般式（４）または（５）で表さ
れる脂肪族第三アミン、芳香族第三アミン及び環状アミ
ンからなる群より選ばれる一種以上のアミン化合物を、
エステル化反応時にフェノールカルボン酸またはその塩
１００重量部に対して０．０１〜１０００重量部加えて
反応することを特徴とするフェノールカルボン酸誘導体
の合成法を提供するものである。

【００１２】

【化７】

【００１３】［式中、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数が５〜１７で直
鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示
し、Ｒ¹とＲ²とは同じであっても異なっていても良
い。］

【００１４】

【化８】

【００１５】［式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属また
はアルカリ土類金属を示し、ｌは０または１であり、ｍ
は１〜３の整数である。］

【００１６】

【化９】

【００１７】［式中、Ｒは一般式（１）におけるＲ¹又
はＲ²を示し、ｌは０または１であり、ｍは１〜３の整
数である。］ＮＲ³Ｒ⁴Ｒ⁵ （４）［式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は炭素数２〜５のアルキル基ま
たはアルケニル基か、フェニル基またはベンジル基を示
し、Ｒ³とＲ⁴とＲ⁵とは同じであっても異なっていても
良い。］

【００１８】

【化１０】

【００１９】また、本発明は、一般式（１）で表わされ
る脂肪族カルボン酸無水物が、炭素数６〜１８の脂肪族
カルボン酸と炭素数２〜３のカルボン酸無水物とを炭素
数６〜１８の脂肪族カルボン酸／炭素数２〜３のカルボ
ン酸無水物＝２．０〜５．０、好ましくは２．１〜４．
０のモル比で反応させて合成されたものである上記のフ
ェノールカルボン酸誘導体の合成法を提供するものであ
る。

【００２０】また、本発明は、炭素数６〜１８の脂肪族
カルボン酸が直鎖または分岐鎖の脂肪酸であり、炭素数
２〜３のカルボン酸無水物が無水酢酸または無水プロピ
オン酸である上記のフェノールカルボン酸誘導体の合成
法を提供するものである。

【００２１】さらに、本発明は、炭素数６〜１８の脂肪
族カルボン酸無水物を製造する工程の途中または終了直
前に、１〜５０ｍｍＨｇの減圧下、１００〜２００℃の
温度で低沸点成分を蒸発留去することを特徴とする上記
のフェノールカルボン酸誘導体の合成法を提供するもの
である。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明の合成法において、原料と
なる炭素数６〜１８の脂肪族カルボン酸無水物は、下記
の一般式（１）で表される化合物である。

【００２３】

【化１１】

【００２４】［式中、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数が５〜１７で直
鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示
し、Ｒ¹とＲ²とは同じであっても異なっていても良
い。］炭素数６〜１８の脂肪族カルボン酸無水物は、一般的に
カルボン酸と炭素数２〜３のカルボン酸無水物とを原料
として合成することができる。カルボン酸は炭素数６〜
１８の脂肪族カルボン酸であり、直鎖でも分岐鎖でもど
ちらでもよい。このようなカルボン酸の具体例としては
ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、イソオクタン
酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、イソノナン酸、
３，５，５−トリメチルヘキサン酸、デカン酸、イソデ
カン酸、ウンデカン酸、イソウンデカン酸、ラウリン
酸、ドデセン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、ペ
ンタデカン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、エライジン酸、リノール酸、リノレイン酸、または
ヤシ油、パーム油もしくは牛脂由来の脂肪酸等が挙げら
れる。本発明では、これらの中でも、オクタン酸、ノナ
ン酸、デカン酸、ラウリン酸がフェノールカルボン酸誘
導体としての漂白活性化力の点から好ましい。炭素数２
〜３のカルボン酸無水物は無水酢酸または無水プロピオ
ン酸である。本発明では無水酢酸が、反応性、コストの
点から非常に有利である。

【００２５】炭素数６〜１８の脂肪族カルボン酸は炭素
数２〜３のカルボン酸無水物、特に無水酢酸と混合さ
れ、約７０℃〜２００℃に加熱することで酸無水物化す
ることができる。その際、炭素数６〜１８の脂肪族カル
ボン酸と炭素数２〜３のカルボン酸無水物のモル比は、
炭素数６〜１８の脂肪族カルボン酸／炭素数２〜３のカ
ルボン酸無水物＝２．０〜５．０で、好ましくは２．１
〜４．０、さらに好ましくは２．２〜３．０である。す
なわち、上記反応の理論モル比は２．０であるが、それ
以上のモル比で反応を行った結果得られるカルボン酸無
水物を主成分とする反応生成物を直接用いることが、次
のエステル化反応に有利である。その理由は、無水化反
応終了時余剰の脂肪酸が残留することになるが、次反応
でフェノールカルボン酸またはその塩とのエステル化反
応時に余剰脂肪酸は流動化剤の役割を果たし、有機溶剤
などの粘度低下剤の使用が不要となるためである。逆に
濃度の高いカルボン酸無水物を用いた場合、フェノール
カルボン酸誘導体合成の際に高粘度化または固化し、攪
拌が困難になる等の問題が生じる。

【００２６】炭素数６〜１８の脂肪族カルボン酸無水物
を製造する工程（以下、酸無水物化工程という）でのも
う一方の留意点は炭素数２〜３のカルボン酸と炭素数６
〜１８の脂肪族カルボン酸との混合酸無水物（以下、混
合酸無水物という）の存在である。酸無水物化行程の反
応は下記の式（１０）及び（１１）で予想される逐次平
衡反応から成ると考えられる。

【００２７】

【数１】

【００２８】炭素数６〜１８の脂肪族カルボン酸無水物
中に残存する混合酸無水物は、次行程のフェノールカル
ボン酸またはその塩との反応で副生物として炭素数２〜
３のカルボン酸とフェノールカルボン酸（塩）とのエス
テルを生成する。このエステルは実使用（漂白）時に、
被洗布の変退色の原因となるため、好ましくは炭素数６
〜１８の脂肪族カルボン酸無水物に対し１重量％以下に
することである。式（１０）及び（１１）から予測され
るように混合酸無水物含量を低下させるには、低沸点成
分である炭素数２〜３のカルボン酸を低濃度になるまで
除去することが重要である。炭素数６〜１８の脂肪族カ
ルボン酸無水物中の炭素数２〜３のカルボン酸濃度とし
て１重量％以下、好ましくは０．５重量％以下にするこ
とが望ましい。炭素数２〜３のカルボン酸濃度を低減す
るためには、酸無水物化工程の途中または終了直前に、
１〜５０ｍｍＨｇの減圧下、１００〜２００℃の温度で
低沸点成分を蒸発留去することで目的を達成することが
できる。さらに分縮器および精留塔を付加された蒸発缶
を用いることで、原料の炭素数６〜１８の脂肪族カルボ
ン酸および炭素数２〜３のカルボン酸無水物を高率で利
用できる。

【００２９】そして得られる炭素数６〜１８の脂肪族カ
ルボン酸無水物濃度は、５０〜９９重量％の範囲にある
が、上述した如くフェノールカルボン酸誘導体合成反応
時の攪拌の容易さを考慮した場合、好ましくは６０〜９
０重量％、更に好ましくは６５〜８５重量％とすること
が望ましい。

【００３０】本発明の合成法において、もう一方の原料
となるフェノールカルボン酸またはその塩は、下記の一
般式（２）で表される化合物である。

【００３１】

【化１２】

【００３２】［式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属また
はアルカリ土類金属を示し、ｌは０または１であり、ｍ
は１〜３の整数である。］尚、上記式中のＸにおいて、アルカリ金属としてはＬ
ｉ、Ｋ、Ｎａ等、アルカリ土類金属としてはＣａ、Ｍｇ
等が挙げられる。更に、上記式中において、ｌ＝０の場
合が好ましく、具体例としては、サリチル酸、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，
５−ジヒドロキシ安息香酸、３，４，５−トリヒドロキ
シ安息香酸およびそれらの塩である。フェノールカルボ
ン酸（塩）は通常粉体で取り扱うことができ、前記炭素
数６〜１８の脂肪族カルボン酸無水物に添加され、適切
な攪拌により分散状態となる。フェノールカルボン酸
（塩）と炭素数６〜１８の脂肪族カルボン酸無水物のモ
ル比は通常１：１であるが、分析精度、フェノールカル
ボン酸誘導体の精製手段、またその使用目的により設定
すれば良く、限定されるものではない。

【００３３】本発明で、副反応を抑制し高選択的にフェ
ノールカルボン酸誘導体を合成するために、必須成分と
なるのが一般式（４）または（５）で表される脂肪族第
三アミン、芳香族第三アミン及び環状アミンからなる群
より選ばれる一種以上のアミン化合物である。

【００３４】ＮＲ³Ｒ⁴Ｒ⁵ （４）［式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は炭素数２〜５のアルキル基ま
たはアルケニル基か、フェニル基またはベンジル基を示
し、Ｒ³とＲ⁴とＲ⁵とは同じであっても異なっていても
良い。］

【００３５】

【化１３】

【００３６】［式中、ｎは０〜３の整数である。］具体的には、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、
トリブチルアミン、トリアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、トリベンジル
アミン、トリフェニルアミン、ピリジン、α−ピコリ
ン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ピペリジン等が挙げ
られる。尚、第一アミン又は第二アミン類は、反応途中
で原料のフェノールカルボン酸とアミド化合物を形成
し、高選択的なフェノールカルボン酸誘導体の合成が困
難となるため、本発明には適さない。

【００３７】これらのアミン化合物はフェノールカルボ
ン酸誘導体を合成する際、すなわちフェノールカルボン
酸が炭素数６〜１８の脂肪族カルボン酸無水物に加えら
れる前後または同時に加えられ、高選択的なフェノール
カルボン酸誘導体合成に寄与する。添加量としてはフェ
ノールカルボン酸またはその塩１００重量部に対して
０．０１〜１０００重量部、好ましくは０．１〜１００
重量部である。そして反応は、通常、室温〜１７０℃の
温度範囲で０．５〜１０時間加熱攪拌する。尚、前記一
般式（７）〜（９）で表されるような副生物が１重量％
以下の範囲で生成することがあるが、それらは温度依存
性を有するため、反応温度は低く保つほど効率よくフェ
ノールカルボン酸誘導体を合成することができる。具体
的には２０〜１２０℃、更に好ましくは３０〜１００℃
の温度範囲で１〜３時間程度の反応が望ましい。一般的
に同じ反応速度を得るためのアミン化合物添加量と反応
温度は逆比例の関係があるがフェノールカルボン酸の種
類とも関係があり、最適条件は適宜決定されるものであ
る。

【００３８】反応が完了した後、反応器内容物は溶剤に
よる洗浄、晶析などの手段により精製することができ
る。ただし単蒸留（脂肪酸トッピング）による精製は内
容物を高温で長時間さらすことになり、副生物の増加や
色調劣化の原因となるため好ましくない。回収された溶
剤または脂肪酸は本発明の合成法におけるそれぞれの使
用点に再循環させる。

【００３９】

【発明の効果】本発明により高選択的にフェノールカル
ボン酸誘導体を合成し、高純度に製造することが可能と
なる。そして得られた漂白活性化剤は、過酸化物系漂白
剤に加えられることで、その漂白効果を著しく向上させ
る効果を持つ。

【００４０】

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるも
のではない。比較例１〜６及び実施例１〜５（無水脂肪酸の生成と触
媒の効果）分縮管を連結した５０００ｍｌの攪拌フラスコに、デカ
ン酸１９７７ｇ（１１．５モル）と無水酢酸５０８ｇ
（５モル）を仕込み（デカン酸と無水酢酸のモル比は
２．３：１）、５０℃で攪拌した。フラスコ内部を窒素
で置換した後、真空ポンプで系内の圧力を２０ｍｍＨｇ
に保持し、攪拌した状態で昇温を開始した。内容物の液
温が６０℃に到達した時点から沸騰が始まり、分縮管の
水温を３０℃に保つことで分縮操作を行った。内容物の
液温が６６℃から副生する酢酸の留出が開始された。液
温は加熱により徐々に上昇し、昇温開始から３時間後１
７０℃に到達した。その後還流を停止し、残存する揮発
性成分を蒸留により留去することで無水デカン酸を生成
する操作を終了した。

【００４１】得られた反応生成物は室温（２５℃）で淡
黄色の液体であり、ＨＰＬＣ分析の結果、混合酸無水物
濃度は０．１重量％、無水デカン酸濃度は７２．５重量
％であった。

【００４２】次に無水デカン酸生成物１６６．４ｇ
（０．３７モル）とｐ−ヒドロキシ安息香酸５１．１ｇ
（０．３７モル）を５００ｍｌの攪拌フラスコに仕込み
（無水デカン酸とｐ−ヒドロキシ安息香酸のモル比は
１：１）、さらに触媒を添加せず（比較例１）、または
酸として硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸を（比較例２〜
３）、アルカリとして炭酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、ナトリウムメトキシドを（比較例４〜６）、アミン
化合物としてトリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リン、ピリジン、β−ピコリン、２，４−ルチジン（実
施例１〜５）をそれぞれ０．５ｇ（ｐ−ヒドロキシ安息
香酸に対して１重量％）添加し、１００℃で１時間攪拌
し、ｐ−ヒドロキシ安息香酸のエステル化反応を行い反
応性を確認した。結果を表１にまとめて示した。

【００４３】

【表１】

【００４４】実施例６〜１１（フェノールカルボン酸種
の影響）分縮管を連結した５０００ｍｌの攪拌フラスコにラウリ
ン酸２３００ｇ（１１．５モル）と無水酢酸５０８ｇ
（５モル）を仕込み、その後は実施例１と同じ操作を行
ない、７３．２重量％の無水ラウリン酸を得た。

【００４５】次に、無水ラウリン酸生成物１９３．１ｇ
（０．３７モル）と表２に示す各種フェノールカルボン
酸０．３７モルを５００ｍｌの攪拌フラスコに仕込み、
触媒としてトリブチルアミンを各種フェノールカルボン
酸に対して４．５重量％添加し、７０℃で３時間攪拌
し、反応性を確認した。結果を表２に示した。

【００４６】

【表２】

【００４７】尚、上記実施例及び比較例において、重合
物の分析はＨＬＰＣにより、以下のカラム、溶離液及び
検出器を用いて行なった。

【００４８】カラム：野村化学株式会社、Ｄｅｖｅｌｏ
ｓｉｌ、ＯＤＳ−ＵＧ−３、１００ｍｍ×４．６ｍｍΦ 溶離液：アセトニトリル／０．０３Ｍリン酸＝９０／１
０（ｖ／ｖ）検出器：ＵＶ２３０ｎｍ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者三浦康浩東京都墨田区本所一丁目３番７号ライオン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の一般式（１）で表される炭素数６
〜１８の脂肪族カルボン酸無水物と、下記の一般式
（２）で表されるフェノールカルボン酸またはその塩と
を加えてエステル化反応を行い、下記の一般式（３）で
表されるフェノールカルボン酸誘導体を合成する際、下
記の一般式（４）または（５）で表される脂肪族第三ア
ミン、芳香族第三アミン及び環状アミンからなる群より
選ばれる一種以上のアミン化合物を、エステル化反応時
にフェノールカルボン酸またはその塩１００重量部に対
して０．０１〜１０００重量部加えて反応することを特
徴とするフェノールカルボン酸誘導体の合成法。【化１】［式中、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数が５〜１７で直鎖もしくは分
岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ¹とＲ²
とは同じであっても異なっていても良い。］【化２】［式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属またはアルカリ土
類金属を示し、ｌは０または１であり、ｍは１〜３の整
数である。］【化３】［式中、Ｒは一般式（１）におけるＲ¹又はＲ²を示し、
ｌは０または１であり、ｍは１〜３の整数である。］ＮＲ³Ｒ⁴Ｒ⁵ （４）［式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は炭素数２〜５のアルキル基ま
たはアルケニル基か、フェニル基またはベンジル基を示
し、Ｒ³とＲ⁴とＲ⁵とは同じであっても異なっていても
良い。］【化４】［式中、ｎは０〜３の整数である。］
【請求項２】一般式（１）で表わされる脂肪族カルボ
ン酸無水物が、炭素数６〜１８の脂肪族カルボン酸と炭
素数２〜３のカルボン酸無水物とを炭素数６〜１８の脂
肪族カルボン酸／炭素数２〜３のカルボン酸無水物＝
２．０〜５．０のモル比で反応させて合成されたもので
ある請求項１記載のフェノールカルボン酸誘導体の合成
法。
【請求項３】炭素数６〜１８の脂肪族カルボン酸が直
鎖または分岐鎖の脂肪酸であり、炭素数２〜３のカルボ
ン酸無水物が無水酢酸または無水プロピオン酸である請
求項２記載のフェノールカルボン酸誘導体の合成法。
【請求項４】炭素数６〜１８の脂肪族カルボン酸無水
物を製造する工程の途中または終了直前に、１〜５０ｍ
ｍＨｇの減圧下、１００〜２００℃の温度で低沸点成分
を蒸発留去することを特徴とする請求項２又は３に記載
のフェノールカルボン酸誘導体の合成法。