JPH1020097A - 遅延蛍光が少ないｘ−線増感用タンタレート蛍光体の製造方法 - Google Patents

遅延蛍光が少ないｘ−線増感用タンタレート蛍光体の製造方法

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JPH1020097A
JPH1020097A JP9074958A JP7495897A JPH1020097A JP H1020097 A JPH1020097 A JP H1020097A JP 9074958 A JP9074958 A JP 9074958A JP 7495897 A JP7495897 A JP 7495897A JP H1020097 A JPH1020097 A JP H1020097A
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licl
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JP9074958A
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Carmine Torardi
カーマイン・トラーデイ
Chwen-Chang R Miao
チユウエン−チヤン・ロジヤー・ミアウ
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 遅延蛍光が少ないＸ−線増感用のタンタレー
ト蛍光体の提供。 【解決手段】 このタンタレート蛍光体は本質的にＫＣ
ｌ ２〜９５重量％、ＬｉＣｌとＬｉＳＯ4とからなる群
より選んだ少なくとも１つのリチウム塩の５〜９８重量
％、およびＳｒＣｌ2の０〜５０重量％から構成される
フラックス組成物をタンタレート蛍光体に含ませて成
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】本発明はＸ−線励起のもとに蛍光を発す
る、タンタレートをベースにした増感用蛍光体に関する
ものである。さらに特定すると、本発明はＸ−線励起の
もとに蛍光を発する優れた能力を示し、かつ有害な遅延
蛍光量の減少を示す、タンタレートベースの増感用蛍光
体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【発明の背景】Ｘ−線増感用蛍光体は、Ｘ−線を吸収し
そしてより長い波長の放射線を発光するその能力により
特徴付けられる。もっとも有効なＸ−線増感用蛍光体
は、Ｘ−線を吸収しそして蛍光により可視光かまたは紫
外光を放出するようなものである。医療用のＸ−線増感
スクリーンはこの現象の１つの産業的利用を示すもので
あり、このスクリーンはＸ−線を吸収し、そして患者の
解剖的特徴に相当する、紫外光または可視光パターンを
放出する蛍光体を含んでいる。この画像形成方法は典型
的に医療ラジオグラフィーと言われている。
【０００３】患者の安全は医療ラジオグラフィーの分野
で最大の関心事である。Ｘ−線診断の発見以来１００年
の間に、習熟した専門家は診断的な画質を得るため必要
な、Ｘ−線露光量の減少を可能にする改良を目指してい
た。これまで大きな改良が達成されている。電離Ｘ−線
による患者の露光の潜在的な作用をさらに減少するため
に、さらなる改良がなお望まれているのである。
【０００４】Ｘ−線用の蛍光体は、蛍光体の前駆体をフ
ラックスの存在下に、極めて高い温度に加熱することに
よりもっとも普通に製造されている。このプロセスの過
程で生ずる化学反応は充分に特徴把握されていないし、
また固体状態の反応化学の予測技術も良く開発されてい
ない。そこで、もっとも熟練した当業者でさえ、処理法
の変化によって生ずるであろう結果を予測することを十
分身につけてはいないのである。
【０００５】蛍光体には二つの主な特性がある。第１は
Ｘ−線を吸収する蛍光体の能力である。この吸収は蛍光
体中の化学元素の原子番号の１つの関数で、大きな原子
番号はより効率的に吸収をする。この原子番号は一定の
蛍光体組成に対し一定であり、蛍光体の製造方法は所定
の粒子サイズにおいて、Ｘ−線を吸収する蛍光体の能力
を実質的に変化させない。蛍光体の第２の重要な特性
は、吸収したＸ−線を紫外光または可視光に変換する蛍
光体の能力である。これは普通“変換効率”といわれて
おり、所定蛍光体の変換効率は多数の因子に関連し、そ
の大部分は充分に解明されていない。ある種の不純物お
よびフラックス組成で蛍光体の変換効率を変えることが
できるのが知られているが、フラックス組成が変換効率
にどのように影響するのか、またはしないのかを論理的
に予測する方法はまだ知られていない。
【０００６】従来用いられた蛍光体の１つの例示的なも
のは以下に示されるタンタレート蛍光体の一族である： (ａ) ＹＮｂxＴａ1-xＯ4、ｘは０〜約０.１５； (ｂ) ＬｕＮｂxＴａ1-xＯ4、ｘは０〜約０.２； (ｃ) Ｙ1-yＴｍyＴａＯ4、ｙは０〜約０.０３； (ｄ) Ｙ1-yＴｂyＴａＯ4；ｙは約０.００１〜約０.１
５； (ｅ) Ｌｕ1-yＴｂyＴａＯ4、ｙは約０.００１〜約０.
１５； (ｆ) Ｇｄ1-yＴｂyＴａＯ4、ｙは約０.００１〜約０.
１５； およびこれらタンタレート蛍光体の各種の組み合わせ。
【０００７】タンタレート蛍光体は大きな原子番号をも
つ化学成分を含むためすぐれた吸収特性を示すものであ
る。このクラスの蛍光体の変換効率は医学診療用に適し
たものである。タンタレート蛍光体のＸ−線増感スクリ
ーンに対する利用可能性はBrixner氏の米国特許第４,２
２５,６２３号中で最初に述べられたものである。Brixn
er氏により示されたフラックス組成物はＬｉ2ＳＯ4、純
ＬｉＣｌまたはＢａＣｌ2／ＬｉＣｌ共融混合物を含ん
でいる。
【０００８】タンタレート蛍光体の変換効率の改良が提
案されている。改良されたフラックス組成物はZegarski
氏の米国特許第５,０６４,７２９号および同第５,１４
１,６７３号により与えられている。これらの蛍光体は
アルカリ金属酸化物発生の封鎖剤に、メタケイ酸塩を使
用することをベースとしている。この蛍光体の変換効率
は改良されている。Zegarski氏の開示にもとずく、硫酸
リチウムを含有する蛍光体はまたアルカリ金属メタケイ
酸塩を含むことが必要である。Zegarski氏により述べら
れたフラックス組成物での遅延蛍光は好ましくないもの
である。
【０００９】ＬｉＣｌ単独か、またはＬｉ2ＳＯ4と組み
合わせたもののいずれかのフラックスの利点は、Reddy
氏の米国特許第４,９３８,８９０号；同第４,９２９,３
８４号；同第４,９２９,３８５号；同第４,９２９,３８
６号および同第４,９３５,１６１号などに詳述されてい
る。これらの各組み合わせは実施例中に示されているよ
うに変換効率を改善する。それでも、ＬｉＣｌ／Ｌｉ2
ＳＯ4またはＬｉ2ＳＯ4／Ｋ2ＳＯ4のいずれかからなる
フラックスは、かなりの程度の遅延蛍光を示し市販に不
適切なものである。
【００１０】Nakajima氏の米国特許第５,１２０,６１９
号は、遅延蛍光を減少するために２価金属およびアルカ
リ金属を含むフラックスの使用を述べている。Nakajima
氏は遅延蛍光を減少するであろう、その他の物質を発見
するための系統的なアプローチに導く開示について当業
者に何等示していない。ここで述べるものは予期しなか
ったフラックス組成物であり、すぐれた変換効率と遅延
蛍光が減少したタンタレート蛍光体を与えるものであ
る。
【００１１】
【発明の要点】本発明の１つの目的は、すぐれたＸ−線
吸収性、高い変換効率および最少量の遅延蛍光をもつ蛍
光体を提供することである。本発明の別の目的は、高い
Ｘ−線吸収性、高変換効率をもつ蛍光体を含み、低いレ
ベルのおくれまたは遅延蛍光を示す改良されたＸ−線増
感スクリーンを提供することである。
【００１２】ここで提供されるのは、タンタレート蛍光
体の製造方法および医療ラジオグラフィーで使用するた
めとくに好適なスクリーンとである。好ましい蛍光体は (ａ) ＹＮｂxＴａ1-xＯ4、ｘは０〜約０.１５； (ｂ) ＬｕＮｂxＴａ1-xＯ4、ｘは０〜約０.２； (ｃ) Ｙ1-yＴｍyＴａＯ4、ｙは０〜約０.０３； (ｄ) (ａ)と(ｂ)の固溶体； (ｅ) (ａ)と(ｃ)の固溶体； (ｆ) Ｙ1-yＴｂyＴａＯ4、ｙは約０.００１〜約０.１
５； (ｇ) Ｌｕ1-yＴｂyＴａＯ4、ｙは約０.００１〜約０.
１５； (ｈ) Ｇｄ1-yＴｂyＴａＯ4、ｙは約０.００１〜約０.
１５； (ｉ) (ｆ)、(ｇ)および(ｈ)のうちの少なくとも２つの
固溶体； (ｊ) ４５モル％までのイットリウム、ルテチウムまた
はガドリニウムをランタンにより置き換えた(ａ)〜(ｉ)
のいずれか； (ｋ) １５モル％までのイットリウム、ルテチウムまた
はガドリニウムをイッテルビウムにより置き換えた(ａ)
〜(ｉ)のいずれか； (ｌ) １５モル％までのイットリウムまたはルテチウム
をガドリニウムにより置き換えた(ａ)、 (ｂ)、 (ｃ)、
(ｄ)および(ｅ)のいずれか；および (ｍ) Ｙ1-xＢｉxＴａＯ4、ｘは０.００００５〜約０.
１；から構成される群より選ばれ、そしてこの蛍光体は
つぎの： (ｉ) 化学量論的分量の相当する前駆体酸化物を緊密に
混ぜ合わせ； (ii) (ｉ)から得られた混合物を、本質的にＫＣｌの２
〜９５重量％、ＬｉＣｌとＬｉ2ＳＯ4とからなる群より
選んだ少なくとも１つのリチウム塩の５〜９８重量％、
およびＳｒＣｌ2の０〜５０重量％から構成されるフラ
ックスと混合し； (iii) (ii)からのフラックス含有混合物を、約１１００
℃〜約１４００℃の範囲で少なくとも３時間加熱し；そ
して (iv) 蛍光体を回収する、の工程よりなる方法により製
造される。
【００１３】
【発明の具体的説明】タンタレート蛍光体の製造は、Br
ixner氏がＭ′−単斜晶相のタンタレート蛍光体を説明
している、米国特許第４,２２５,６５３号中で述べたよ
うにして行った。この好ましいＭ′−単斜晶形蛍光体は
Ｐ２／ａ空間群対称を有している。このＭ′−単斜晶形
蛍光体の蛍光発光は、Ｍ−単斜晶Ｉ２空間群対称をもつ
関連物質より典型的には大きいのである。このＭ−相と
Ｍ′−相両結晶の物理的特性の相異は、Brixner氏が充
分に示しているように、この２つの物質を容易に区別し
得るものである。
【００１４】製造方法は一般に蛍光体中に含まれる金属
の適切な前駆体酸化物の化学量論的な分量を混ぜ合わす
ことから構成される。好ましい前駆体酸化物にはＴａ2
Ｏ5、Ｙ2Ｏ3、Ｇｄ2Ｏ3、Ｌｕ2Ｏ3、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔｂ2Ｏ
3およびＴｂ4Ｏ7などが含まれる。この混合には多くの
普通の方法で行うことができる。たとえば、各成分をボ
ールミルで混合するか、単に一緒に振盪するか、または
好ましくはHeddenとMarkellos氏が米国特許第５,１５
４,３６０号中に述べたように、流体磨砕ミルで処理す
ることもできる。その方法が各成分を充分に混ぜ合わせ
るならば、混合の方法は限定されない。水、フルオロ塩
素化炭化水素またはその他のこのような不活性液体など
のような、混合プロセスの効率を改良するための液状媒
体の使用もとり入れることができる。
【００１５】この酸化物混合体はここに示されるフラッ
クスに配合される。フラックスの添加量は酸化物の全重
量をもとに好ましくは約５〜約２００重量％である。約
５重量％より少ないと本発明フラックスにより与えられ
る特徴が容易には現れず、また２００重量％以上ではフ
ラックスをとり除くための水洗をさらに充分にすること
が必要となる。好ましくは、フラックスの分量は酸化物
の全重量をもとに約３０〜約７０重量％である。
【００１６】本発明のフラックス組成は本質的にＫＣ
ｌ、Ｌｉ2ＳＯ4とＬｉＣｌとから選ばれた少なくとも１
つのリチウム塩、および任意的ではあるが好ましい成分
としてＳｒＣｌ2とから構成されている。各種成分の重
量％はフラックスの全重量を基準にしたものである。フ
ラックス組成でＫＣｌは好ましくは２〜９５重量％であ
る。ＫＣｌ ２％以下では遅延蛍光の尺度を基準とする
利点は減少する。ＫＣｌ９５％以上では、フラックスは
効果的でなく、それ故に少なくとも５重量％のリチウム
塩を含ませることが好ましい。さらに好ましくはＫＣｌ
は２５〜７５重量％のレベルで存在させる。リチウム塩
は好ましくはＬｉＣｌとＬｉ2ＳＯ4とよりなる群から選
んだ少なくとも１つの塩である。フラックス中のリチウ
ム塩の量は好ましくは５〜９８重量％である。より好ま
しくは、リチウム塩は２５〜７５重量％相当量でフラッ
クス中に存在させる。任意的で、かつ好ましくは、Ｓｒ
Ｃｌ 2は変換効率を増大させるために添加される。Ｓｒ
Ｃｌ2はフラックス中に好ましくは０〜５０％相当量
で、さらに好ましくは０〜２０重量％相当量で存在させ
る。もっとも好ましい具体化例は、本質的に、ＫＣｌ
２４〜７４重量％、ＬｉＣｌとＬｉ2ＳＯ4とよりなる群
から選んだ少なくとも１つのリチウム塩２４〜７４重量
％およびＳｒＣｌ2 ２〜１５重量％から構成されるフラ
ックスで示される。
【００１７】通常の方法での焼成後、フラックスと可溶
性の反応生成物は、たとえば水で浸出することによりと
り除かれる。ついでタンタレート蛍光体が回収され、Ｘ
−線増感スクリーンの調製のため用いられる。蛍光体出
発材料の混合物は、たとえば１１００℃〜１４００℃の
高められた温度で少なくとも約３時間焼成する。好まし
い温度の範囲は１２５０℃から１３００℃である。焼成
後、混合物はフラックスをとり除くために水洗しそして
蛍光体を回収する。
【００１８】増感用蛍光体は本発明の開示により作られ
た後、この蛍光体混合物は通常の既知バインダーのどれ
かの中に、たとえばポリビニルブチラールまたはアクリ
レートまたはメタアクリレートと溶剤、たとえばアルコ
ール、塩素化炭化水素、ケトン、酢酸ブチルなどを用い
て分散させることができる。少量のヒュームドシリカを
蛍光体中に存在させて、取り扱いを向上させかつ蛍光体
を容易に注ぐことができる。バインダー中に分散させた
後、蛍光体はついで通常の基体、たとえばボール紙、ポ
リエステルフィルム、うすい金属シート、などの上に塗
布される。増白剤を蛍光体中に存在させることもでき、
また種々の反射性材料を、蛍光体がＸ−線に当たったと
きの光の発生を強化するため、下側層としてかまたは基
体自身の内部に存在させることもできる。ＴｉＯ2をバ
インダー中に分散させて基体上に塗布するか、同じくフ
ィルム基体中に直接小粒子のルチル型ＴｉＯ2を用いる
のが普通である。これら手法はすべて従来から良く知ら
れている。基体上に塗布した蛍光体層の上に、普通保護
上塗り層を付与することができ、事実これが好ましい。
これらの上塗りもまた良く知られており、やや高価な蛍
光体層を汚れと取り扱い中の事故から防ぐ役目をする。
典型的なＸ−線増感スクリーン製作のための通常の基
体、バインダー、混合と塗布方法などは、たとえばPatt
en氏の米国特許第４,３８７,１４１号中に述べられてお
り、関係するこの記述を参照として本明細書中に組み入
れる。
【００１９】Ｘ−線増感スクリーン中に本発明の蛍光体
を用いるのが好ましいし具体化例である。このスクリー
ンは両面塗布した医療用Ｘ−線ハロゲン化銀、写真フィ
ルムエレメントとともに対で用いることができ、あるい
はある種の利用のためには片側塗布ハロゲン化銀写真フ
ィルムエレメントとともに用いることもできる。１対の
スクリーンが便宜的に用いられ、そして各スクリーンの
蛍光体の塗布量は必要なれば異なることができる。すな
わち、非対称な１対のスクリーンを最良の結果を得るた
め用いることができる。医療Ｘ−線の評価が本発明のＸ
−線増感スクリーンの主たる産業上の利用を示してい
る。
【００２０】寸法的に安定なポリエチレンテレフタレー
トフィルム基体で、その中に少量のルチルまたはアナタ
ーゼ型の二酸化チタンを加えたものが、本発明のＸ−線
増感スクリーン用の好ましい基体である。医療用のＸ−
線ハロゲン化銀フィルムは従来から良く知られており市
場で入手することができる。普通フィルムは典型的には
基体とその上に塗布されたバインダーとから構成されて
いる。このバインダーは従来から知られたように、化学
的およびスペクトル的に増感されたハロゲン化銀粒子を
含み、使用するよう意図されている増感スクリーンの放
射光にもっとも感光性となるようされている。市場で入
手し得る多くのフィルムはここに示したことを実証する
に十分であろう。
【００２１】遅延蛍光は露光が連続して速やかに行われ
るときに典型的に認められる。医療用Ｘ−線検査の際の
遅延蛍光（またはおくれ）による問題は、ラジオグラフ
が本来の画像と同時に以前の露光に相当する重ねられた
画像を含むときに示される。ラジオグラフ露光ユニット
におけるおくれの観察は定性的なものであり、そこで研
究のためおくれを適切に定量化するためのシミュレーシ
ョンが求められる。このおくれの定量的測定は光電子倍
増管を使用して蛍光体（典型的に、Ｘ−線増感スクリー
ン中に含ませた）から放出される光を記録することによ
り達成される。Ｘ−線励起中に放射される光を記録しこ
れを変換効率(またはスピード)とする。ついでＸ−線励
起を中止し、そしてその後に放射される光の強度を遅延
蛍光として記録する。スピードに対する遅延蛍光の比を
おくれ％で報じるおくれとする。
【００２２】論議を助けるためスピードはＣａＷＯ4の
ような標準的蛍光体と比較して報告する。一方、おくれ
の実際的な目安はハロゲン化銀フィルムとスクリーンを
使用して得ることもできる。ハロゲン化銀フィルムとス
クリーンを用いる方法において、蛍光体スクリーンはＸ
−線に当たる部分の露光を防ぐよう鉛により部分的にカ
バーする。ついでこのスクリーンをタングステン陽極を
用いる非常に強いＸ−線ビームによって露光する。露光
を止めて３０秒後に、フィルムをこのスクリーンに密着
しそして４時間放置する。フィルムを通常の方法で処理
し、そしてスクリーンの露光部分に接したフィルムの光
学的濃度を、スクリーンの未露光部分に接したフィルム
の光学的濃度と比較する。この光学的濃度の比がおくれ
または遅延蛍光の程度である。
【００２３】
【実施例】本発明はここで以下の特定の実施例により示
されるが、百分率と部はとくに示さない限り重量による
ものである。 製造方法 一般的な製造方法は表中に示した使用フラックスを除い
て、Zegarski氏の米国特許第５,０６４,７２９号中に示
されているものである。酸化タンタル、酸化イットリウ
ムおよび酸化ニオブ（適当ならば）の化学量論的分量の
混合物を、表中に示したフラックスと充分に混ぜ合わせ
た。フラックスは酸化物の全重量に対し典型的には５０
％の分量に存在させた。ついで混合物は大気中１２５０
℃で約１６時間焼成した。可溶性塩類は水により得られ
た蛍光体から洗い出した。乾燥後に、得られた蛍光体の
流動性と取扱性を改良するために、必要ならば蛍光体の
１ｇ当たりにヒュームドシリカの約０.０００２ｇ相当
量を添加した。ついで蛍光体はｎ−ブチルアセテートと
ｎ−プロパノールの１：１重量混合物の混合溶剤を使用
し、カルボキシル化メチルメタアクリレートアクリル性
バインダー、可塑剤としてポリオキシエチレンとポリプ
ロピレングリコールのブロックコポリマー混合物、およ
び湿潤剤としてのジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
の中で、機械的に撹拌するかまたはボールミルで処理す
ることにより蛍光体を分散させた。
【００２４】この懸濁物を基体上に塗布した。好ましい
基体は厚み０.０１０インチ（０.２５mm）のポリエチレ
ンテレフタレートで、その中に分散した約５mg／cm2の
ＴｉＯ2を有するものである。分散物は各テスト用のセ
ットについて実質上一定の塗布量で塗布し、そしてスピ
ードについての効果を７０kVpで５masのタングステンＸ
−線源および３０kVpで約１０masのモリブデン源により
テストした。相対スピード値はＣａＷＯ4コントロール
との対比で報告する。
【００２５】実施例１ Ｐ２／ａ空間群対称をもつ、Ｍ′−単斜晶形のＹＴａＯ
4蛍光体を前述のようにして製造した。Ｘ−線増感スク
リーンは各蛍光体について一定塗布量で製造した。以下
の表中でwt％はフラックス全重量に対する各成分の寄与
を示している。いずれの場合も、３０秒おくれ％は光電
子倍増管を使用して測定し、そして４時間おくれ％はハ
ロゲン化銀フィルムとスクリーンを用いる方法を使用し
て測定した。
【００２６】
【表１】
【００２７】実施例２ Ｐ２／ａ空間群対称をもつＭ′−単斜晶形のＹＴａＯ4
蛍光体を表２中に記載したフラックス組成で前述のよう
にして製造した。Ｘ−線増感スクリーンは一定の蛍光体
塗布量で各蛍光体について製造した。おくれ％は３０秒
では光電子倍増管を使用して測定し、また４時間おくれ
％はハロゲン化銀フィルムとスクリーンを用いる方法を
使用して測定した。
【００２８】
【表２】
【００２９】実施例３ 各種の蛍光体を表３中に示したフラックスを使用し前述
のようにして製造した。おくれ％は光電子倍増管を使用
して測定した。
【表３】
【００３０】実験データは本発明のフラックス組成物
は、以前に得られたフラックス組成物と比べておくれの
減少した蛍光体を与えることを明瞭に示している。さら
に、フラックス組成物中にＳｒＣｌ2を含むときはおく
れは低いままで、かつ変換効率（スピードとして表示）
は以前に得られるフラックス組成物に対し優れているの
である。

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 (ａ) ＹＮｂxＴａ1-xＯ4、ｘは０〜約
    ０.１５； (ｂ) ＬｕＮｂxＴａ1-xＯ4、ｘは０〜約０.２； (ｃ) Ｙ1-yＴｍyＴａＯ4、ｙは０〜約０.０３； (ｄ) (ａ)と(ｂ)の固溶体； (ｅ) (ａ)と(ｃ)の固溶体； (ｆ) Ｙ1-yＴｂyＴａＯ4、ｙは約０.００１〜約０.１
    ５； (ｇ) Ｌｕ1-yＴｂyＴａＯ4、ｙは約０.００１〜約０.
    １５； (ｈ) Ｇｄ1-yＴｂyＴａＯ4、ｙは約０.００１〜約０.
    １５； (ｉ) (ｆ)、(ｇ)および(ｈ)のうちの少なくとも２つの
    固溶体； (ｊ) ４５モル％までのイットリウム、ルテチウムまた
    はガドリニウムをランタンにより置き換えた(ａ)〜(ｉ)
    のいずれか； (ｋ) １５モル％までのイットリウム、ルテチウムまた
    はガドリニウムをイッテルビウムにより置き換えた(ａ)
    〜(ｉ)のいずれか； (ｌ) １５モル％までのイットリウムまたはルテチウム
    をガドリニウムにより置き換えた(ａ)、 (ｂ)、 (ｃ)、
    (ｄ)および(ｅ)のいずれか；および (ｍ) Ｙ1-xＢｉxＴａＯ4、ｘは０.００００５〜約０.
    １； から構成される群より選ばれるＸ線増感用蛍光体の製造
    方法であって、次の工程、すなわち、 (ｉ) 化学量論的分量の前駆体酸化物を緊密に混ぜ合わ
    せ； (ii) (ｉ)から得られた混合物を、本質的にＫＣｌの２
    〜９５重量％、ＬｉＣｌとＬｉ2ＳＯ4とからなる群より
    選んだ少なくとも１つのリチウム塩の５〜９８重量％、
    およびＳｒＣｌ2の０〜５０重量％から構成されるフラ
    ックスと混合し； (iii) (ii)からのフラックス含有混合物を、約１１００
    ℃〜約１４００℃の範囲で少なくとも３時間加熱し；そ
    して (iv) 蛍光体を回収する、からなる前記Ｘ線増感用蛍光
    体の製造方法。
  2. 【請求項２】 前記フラックスは本質的にＫＣｌの２５
    〜７５重量％、ＬｉＣｌとＬｉ2ＳＯ4とからなる群より
    選んだ少なくとも１つのリチウム塩の２５〜７５重量
    ％、およびＳｒＣｌ2の０〜２０重量％から構成される
    ものである、請求項１に記載のＸ−線増感用蛍光体の製
    造方法。
  3. 【請求項３】 前記フラックスは本質的にＫＣｌの２５
    〜７５重量％、およびＬｉＣｌとＬｉ2ＳＯ4とからなる
    群より選んだ少なくとも１つのリチウム塩の２５〜７５
    重量％から構成されるものである、請求項２に記載のＸ
    −線増感用蛍光体の製造方法。
  4. 【請求項４】 前記フラックスは本質的にＫＣｌの２４
    〜７４重量％、ＬｉＣｌとＬｉ2ＳＯ4とからなる群より
    選んだ少なくとも１つのリチウム塩の２４〜７４重量
    ％、およびＳｒＣｌ2の２〜１５重量％から構成される
    ものである、請求項２に記載のＸ−線増感用蛍光体の製
    造方法。
  5. 【請求項５】 前記蛍光体が、 (ａ) ＹＮｂxＴａ1-xＯ4、ｘは０〜約０.１５； (ｂ) ＬｕＮｂxＴａ1-xＯ4、ｘは０〜約０.２； (ｃ) Ｙ1-yＴｍyＴａＯ4、ｙは０〜約０.０３； (ｄ) (ａ)と(ｂ)の固溶体； (ｅ) (ａ)と(ｃ)の固溶体； (ｆ) Ｙ1-yＴｂyＴａＯ4、ｙは約０.００１〜約０.１
    ５； (ｇ) Ｌｕ1-yＴｂyＴａＯ4、ｙは約０.００１〜約０.
    １５； (ｈ) Ｇｄ1-yＴｂyＴａＯ4、ｙは約０.００１〜約０.
    １５； (ｉ) (ｆ)、(ｇ)および(ｈ)のうちの少なくとも２つの
    固溶体； (ｊ) ４５モル％までのイットリウム、ルテチウムまた
    はガドリニウムをランタンにより置き換えた(ａ)〜(ｉ)
    のいずれか； (ｋ) １５モル％までのイットリウム、ルテチウムまた
    はガドリニウムをイッテルビウムに置き換えた(ａ)〜
    (ｉ)のいずれか；および (ｌ) １５モル％までのイットリウムまたはルテチウム
    をガドリニウムにより置き換えた(ａ)、 (ｂ)、 (ｃ)、
    (ｄ)および(ｅ)のいずれか；から構成される群より選ば
    れる、請求項１に記載のＸ線増感用蛍光体の製造方法。
  6. 【請求項６】 前記蛍光体が(ａ) ＹＮｂxＴａ
    1-xＯ4、ｘは０〜約０.１５；および(ｂ) ＬｕＮｂxＴ
    ａ1-xＯ4、ｘは０〜約０.２からなる群より選ばれたも
    のである、請求項５に記載のＸ−線増感用蛍光体の製造
    方法。
  7. 【請求項７】 前記蛍光体がＰ２／ａ空間群対称をもつ
    Ｍ′−単斜晶形の蛍光体である、請求項１に記載のＸ−
    線増感用蛍光体の製造方法。
  8. 【請求項８】 (ａ) ＹＮｂxＴａ1-xＯ4、ｘは０〜約
    ０.１５； (ｂ) ＬｕＮｂxＴａ1-xＯ4、ｘは０〜約０.２； (ｃ) Ｙ1-yＴｍyＴａＯ4、ｙは０〜約０.０３； (ｄ) (ａ)と(ｂ)の固溶体； (ｅ) (ａ)と(ｃ)の固溶体； (ｆ) Ｙ1-yＴｂyＴａＯ4、ｙは約０.００１〜約０.１
    ５； (ｇ) Ｌｕ1-yＴｂyＴａＯ4、ｙは約０.００１〜約０.
    １５； (ｈ) Ｇｄ1-yＴｂyＴａＯ4、ｙは約０.００１〜約０.
    １５； (ｉ) (ｆ)、(ｇ)および(ｈ)のうちの少なくとも２つの
    固溶体； (ｊ) ４５モル％までのイットリウム、ルテチウムまた
    はガドリニウムをランタンにより置き換えた(ａ)〜(ｉ)
    のいずれか； (ｋ) １５モル％までのイットリウム、ルテチウムまた
    はガドリニウムをイッテルビウムに置き換えた(ａ)〜
    (ｉ)のいずれか；および (ｌ) １５モル％までのイットリウムまたはルテチウム
    をガドリニウムに置き換えた(ａ)、 (ｂ)、 (ｃ)、 (ｄ)お
    よび(ｅ)のいずれか； から構成される群より選ばれるＸ線増感用蛍光体の製造
    方法であって、次の工程、すなわち、 (ｉ) 化学量論的分量の前駆体酸化物を緊密に混ぜ合わ
    せ； (ii) (ｉ)から得られた混合物を、本質的にＫＣｌの２
    〜９５重量％、ＬｉＣｌとＬｉ2ＳＯ4とからなる群より
    選んだ少なくとも１つのリチウム塩の５〜９８重量％、
    およびＳｒＣｌ2の０〜５０重量％から構成されるフラ
    ックスと混合し； (iii) (ii)からのフラックス含有混合物を、約１１００
    ℃〜約１４００℃の範囲で少なくとも３時間加熱し；そ
    して (iv) 蛍光体を回収する、からなる、前記Ｘ線増感用蛍
    光体の製造方法。
  9. 【請求項９】 前記フラックスは本質的にＫＣｌの２５
    〜７５重量％、ＬｉＣｌとＬｉ2ＳＯ4とからなる群より
    選んだ少なくとも１つのリチウム塩の２５〜７５重量
    ％、およびＳｒＣｌ2の０〜２０重量％から構成される
    ものである、請求項８に記載のＸ−線増感用蛍光体の製
    造方法。
  10. 【請求項１０】 前記フラックスは本質的にＫＣｌの２
    ５〜７５重量％、およびＬｉＣｌとＬｉ2ＳＯ4とからな
    る群より選んだ少なくとも１つのリチウム塩の２５〜７
    ５重量％から構成されるものである、請求項９に記載の
    Ｘ−線増感用蛍光体の製造方法。
  11. 【請求項１１】 前記フラックスは本質的にＫＣｌの２
    ４〜７４重量％、ＬｉＣｌとＬｉ2ＳＯ4とからなる群よ
    り選んだ少なくとも１つのリチウム塩の２４〜７４重量
    ％、およびＳｒＣｌ2の２〜１５重量％から構成される
    ものである、請求項８に記載のＸ−線増感用蛍光体の製
    造方法。
  12. 【請求項１２】 前記蛍光体が(ａ) ＹＮｂxＴａ1-xＯ
    4、ｘは０〜約０.１５；および(ｂ) ＬｕＮｂxＴａ1-x
    Ｏ4、ｘは０〜約０.２、からなる群より選ばれたもので
    ある、請求項８に記載のＸ−線増感用蛍光体の製造方
    法。
  13. 【請求項１３】 前記蛍光体がＰ２／ａ空間群対称をも
    つＭ′−単斜晶形の蛍光体である、請求項８に記載のＸ
    −線増感用蛍光体の製造方法。
  14. 【請求項１４】 Ｘ−線増感スクリーンを含むラジオグ
    ラフ記録用エレメントであって、前記Ｘ線増感スクリー
    ンは基体と活性層とからなり、前記活性層はバインダー
    と (ａ) ＹＮｂxＴａ1-xＯ4、ｘは０〜約０.１５； (ｂ) ＬｕＮｂxＴａ1-xＯ4、ｘは０〜約０.２； (ｃ) Ｙ1-yＴｍyＴａＯ4、ｙは０〜約０.０３； (ｄ) (ａ)と(ｂ)の固溶体； (ｅ) (ａ)と(ｃ)の固溶体； (ｆ) Ｙ1-yＴｂyＴａＯ4、ｙは約０.００１〜約０.１
    ５； (ｇ) Ｌｕ1-yＴｂyＴａＯ4、ｙは約０.００１〜約０.
    １５； (ｈ) Ｇｄ1-yＴｂyＴａＯ4、ｙは約０.００１〜約０.
    １５； (ｉ) (ｆ)、(ｇ)および(ｈ)のうちの少なくとも２つの
    固溶体； (ｊ) ４５モル％までのイットリウム、ルテチウムまた
    はガドリニウムをランタンにより置き換えた(ａ)〜(ｉ)
    のいずれか； (ｋ) １５モル％までのイットリウム、ルテチウムまた
    はガドリニウムをイッテルビウムにより置き換えた(ａ)
    〜(ｉ)のいずれか； (ｌ) １５モル％までのイットリウムまたはルテチウム
    をガドリニウムにより置き換えた(ａ)、 (ｂ)、 (ｃ)、
    (ｄ)および(ｅ)のいずれか；および (ｍ) Ｙ1-xＢｉxＴａＯ4、ｘは０.００００５〜約０.
    １；からなる群より選ばれる少なくとも１つの蛍光体と
    から構成され、そして前記少なくとも１つの蛍光体は： (ｉ) 化学量論的分量の前駆体酸化物を緊密に混ぜ合わ
    せ； (ii) (ｉ)から得られた混合物を、本質的にＫＣｌの２
    〜９５重量％、ＬｉＣｌとＬｉ2ＳＯ4とからなる群より
    選んだ少なくとも１つのリチウム塩の５〜９８重量％、
    およびＳｒＣｌ2の０〜５０重量％から構成されるフラ
    ックスと混合し； (iii) (ii)からのフラックス含有混合物を、約１１００
    ℃〜約１４００℃の範囲で少なくとも３時間加熱し；そ
    して (iv) 蛍光体を回収する、の工程からなる方法により製
    造されるものである、前記ラジオグラフ記録用エレメン
    ト。
  15. 【請求項１５】 前記フラックスは本質的にＫＣｌの２
    ５〜７５重量％、ＬｉＣｌとＬｉ2ＳＯ4とからなる群か
    ら選んだ少なくとも１つのリチウム塩の２５〜７５重量
    ％、およびＳｒＣｌ2の０〜２０重量％から構成される
    ものである、請求項１４に記載のラジオグラフ記録用エ
    レメント。
  16. 【請求項１６】 前記フラックスは本質的にＫＣｌの２
    ５〜７５重量％、およびＬｉＣｌとＬｉ2ＳＯ4とからな
    る群より選んだ少なくとも１つのリチウム塩の２５〜７
    ５重量％から構成されるものである、請求項１５に記載
    のラジオグラフ記録用エレメント。
  17. 【請求項１７】 前記フラックスは本質的にＫＣｌの２
    ４〜７４重量％、ＬｉＣｌとＬｉ2ＳＯ4とからなる群よ
    り選んだ少なくとも１つのリチウム塩の２４〜７４重量
    ％、およびＳｒＣｌ2の２〜１５重量％から構成される
    ものである、請求項１５に記載のラジオグラフ記録用エ
    レメント。
  18. 【請求項１８】 前記蛍光体が(ａ) ＹＮｂxＴａ1-xＯ
    4、ｘは０〜約０.１５；および(ｂ) ＬｕＮｂxＴａ1-x
    Ｏ4、ｘは０〜約０.２からなる群より選ばれたものであ
    る、請求項１４に記載のラジオグラフ記録用エレメン
    ト。
  19. 【請求項１９】 前記ラジオグラフ記録用エレメントは
    さらにハロゲン化銀フィルムを含むものである、請求項
    １４に記載のラジオグラフ記録用エレメント。
  20. 【請求項２０】 前記蛍光体がＰ２／ａ空間群対称をも
    つＭ′−単斜晶形の蛍光体である、請求項１４に記載の
    ラジオグラフ記録用エレメント。
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