JPH10195310A - ラテックス、その製法および用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電池の容量を大きくすることが可能で、充放
電を繰り返しても活物質の脱落が少ない電池用バインダ
ーとして特に有用であるほか、従来から使用されている
ラテックスの種々の用途にも利用できる新規バインダー
の提供。 【解決手段】 １０重量％の固形分濃度で測定した電気
伝導度が１，０００μＳ／ｃｍ（マイクロジーメンス）
以下であることを特徴とするラテックス、該ラテックス
の製造方法および該ラテックスよりなる電池用バインダ
ー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粘接着剤、不織布
等の繊維処理剤、紙塗工用組成物の原材料として有用な
共重合体ラテックスに関する。本発明のラテックスは、
特に電池用バインダーとして使用したとき、電池の容量
が大きく、充放電を繰り返しても活物質の電極からの脱
落の少ない電池を得ることができる。

【０００２】

【従来の技術】一般に、共重合体ラテックスは、乳化重
合によって製造され、粘接着剤、不織布等の繊維処理
剤、紙塗工用組成物などに広く用いられているが、近
年、電池用のバインダーとしても採用が検討されてい
る。

【０００３】電池用バインダーは、電極表面に活物質を
固定するためのバインダーであり、有機溶媒系バインダ
ーと水系バインダーとがある。通常、バインダーとなる
重合体の溶媒溶液または分散液に活物質を分散させて、
これを電極基体表面に塗布し、その後、溶媒または分散
媒を蒸発等で除くことにより、電極表面に活物質がバイ
ンダーで固定される。

【０００４】有機系バインダーとしては、通常、ポリ弗
化ビニリデンをＮ−メチルピロリドンに溶解したものが
知られている（例えば、特開平４−２４９８６０号公報
など）。このバインダー溶液に活物質を分散させて得ら
れたスラリーを電極基体に塗布した後、Ｎ−メチルピロ
リドンを除去して得られる電極を用いた電池は、初期容
量は大きいものの、充放電を繰り返すと、電極から活物
質が脱落し易いという問題がある。

【０００５】一方、水系バインダーとしては、スチレン
−ブタジエン共重合体のエマルジョンに増粘剤としてカ
ルボキシメチルセルロースを併用したペースト（特開平
３−２４１６７２号公報、特開平３−１６５４６１号公
報）、変性スチレン−ブタジエン共重合体ゴムのエルマ
ジョンに増粘剤としてカルボキシメチルセルロースアン
モニア中和物を併用したスラリー（特開平４−３４２９
６６号公報）、スチレン−ブタジエンゴムラテックスに
ポリアクリル酸水溶液の混合物（特開平５−２１０６８
号公報）、ブタジエン系共重合ゴムラテックスとカルボ
キシメチルセルロース中和物の混合物（特開平５−２２
５９８２号公報、特開平７−７３８７４号公報）等が開
示されている。

【０００６】これらの水系バインダーを使用した電極
は、充放電を繰り返しても活物質が脱落しにくいが、容
量の大きな電池を得ることができない。溶液重合で得た
スチレン−ブタジエン共重合ゴムを使用することも考え
られるが、この場合、ゴムの溶液を電極基体に塗布した
後、有機溶媒を除去すると、ゴムによって活物質表面が
隙間なく覆われてしまうため、活物質が機能しない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、電池
の容量を大きくすることが可能で、充放電を繰り返して
も活物質の脱落が少ない電池用バインダーとして特に有
用であるほか、従来から使用されているラテックスの種
々の用途にも利用できる新規バインダーを提供する点に
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の第一は、１０重
量％の固形分濃度で測定した電気伝導度が１，０００μ
Ｓ／ｃｍ（マイクロジーメンス）以下であることを特徴
とするラテックスに関する。

【０００９】本発明の第二は、非イオン性界面活性剤の
存在下において、非イオン性重合開始剤を用いて非イオ
ン性単量体を乳化重合することを特徴とする請求項１記
載のラテックスの製造方法に関する。

【００１０】本発明の第三は、請求項１記載のラテック
スよりなる電池用バインダーに関する。

【００１１】本発明に用いることのできる非イオン性界
面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキ
シエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオ
レイルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエー
テル；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどのポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル；ポリエチレ
ングリコール脂肪酸エステル；ポリエチレングリコール
燐酸エステル；ソルビタン脂肪酸エステル；脂肪酸モノ
グリセリド；ポリグリセリン脂肪酸エステル；プロピレ
ングリコール脂肪酸エステル；庶糖脂肪酸エステル；ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合
体；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル
エーテル；アルキルフェノールホルマリン縮合物の酸化
エチレン誘導体；ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸
エステル；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチ
レンソルビトール脂肪酸エステル；脂肪酸アルカノール
アミド；ポリオキシエチレン脂肪酸アミドなどを挙げる
ことができるが、なかでもポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテルが好ましい。

【００１２】なお、アニオン性界面活性剤およびカチオ
ン性界面活性剤の使用は、本発明の趣旨を損なわない限
り併用することは可能である。

【００１３】前記非イオン性界面活性剤の使用量は、特
に制限するものではないが、通常０．１〜１０重量％、
好ましくは０．２〜８重量％であり、０．１重量％未満
では重合安定性が不十分になる場合があり、また１０重
量％を超えると耐水性等に悪影響を及ぼすことがある。

【００１４】本発明に用いる非イオン性重合開始剤とし
ては、例えば、メチルエチルケトンパーオキシド、メチ
ルイソブチルケトンパーオキシド、シクロヘキサノンパ
ーオキシド、メチルシクロヘキサノンパーオキシド、
３，５，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキシド
などのケトンパーオキシド；ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
ド、ｔ−ブチル−α−クミルパーオキシド、ジクミルパ
ーオキシド、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソ
プロピル）ベンゼン、１，４−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
などのジアルキルパーオキシド；アセチルパーオキシ
ド、プロピオニルパーオキシド、イソブチリルパーオキ
シド、オクタノイルパーオキシド、３，５，５−トリメ
チルヘキサノイルパーオキシド、デカノイルパーオキシ
ド、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシ
ド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキシド、２，４−ジク
ロロベンゾイルパーオキシド、アセチルシクロヘキサン
スルホニルパーオキシドなどのジアシルパーオキシド；
ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキ
シド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキシド、ｐ
−メンタンヒドロパーオキシド、２，５−ジメチルヘキ
サン−２，５−ジヒドロパーオキシド、１，１，３，３
−テトラメチルブチルヒドロパーオキシドなどのハイド
ロパーオキシド；ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジ
カーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、ジ
−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジメトキシ
イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−３−メト
キシブチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキ
シエチルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブ
チルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−
ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートなどのパー
オキシジカーボネート；１，１−ビス−ｔ−ブチルパー
オキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−
ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレ
ート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンな
どのパーオキシケタール；ｔ−ブチルパーオキシアセテ
ート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチ
ルパーオキシオクトエート、ｔ−ブチルパーオキシネオ
デカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−ト
リメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾ
エート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシフタレート、ジ−ｔ
−ブチルパーオキシイソフタレート、ｔ−ブチルパーオ
キシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジベンゾ
イルパーオキシヘキサンなどのアルキルパーエステルな
どの有機過酸化物；２，２′−アゾビス（２−メチルプ
ロピオニトリル）（＝アゾビスイソブチロニトリル）、
２，２′−アゾビス〔２−（ヒドロキシメチル）プロピ
オニトリル〕、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）、２，２′−アゾビス（４−メトキシ
−２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１′−アゾ
ビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２−
（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２−フェニ
ルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）
などのアゾニトリル化合物；２，２′−アゾビス（２−
メチルプロピオンアミド）二水和物、２，２′−アゾビ
ス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピ
オンアミド〕、２，２′−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−
〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル〕プロピオ
ンアミド｝、２，２′−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−
〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシ
エチル〕プロピオンアミド｝などのアゾアミド化合物；
２，２′−アゾビス（２−メチルプロパン）、２，２′
−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）などの
アルキルアゾ化合物；２，２′−アゾビス（２−メチル
プロピオン酸）ジメチルなどのアゾエステル化合物など
のアゾ化合物などを挙げることができる。特にこれらの
アゾ化合物は、適当な半減期を有し、通常の乳化重合と
同等の反応温度で使用できるので最適である。なお、過
硫酸塩やアゾ化合物でも２，２′−アゾビス（２−アミ
ノプロパン）二塩酸塩のようなアゾアミジン化合物は、
イオン解離性であるため、本発明の効果が得られる範囲
において、少量であれば使用することができる。

【００１５】非イオン性重合開始剤の使用量は、一般の
開始剤とほぼ同じであり、通常、単量体に対して、０．
０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％であ
る。０．０１重量％未満では重合に長時間を要し、生産
性が悪い。５重量％を超えると凝集物が増加するので好
ましくない。

【００１６】本発明で用いる非イオン性単量体の例とし
ては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレンなどの芳
香族化合物；１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３
−ジメチルブタジエン、１，３−ペンタジエンなどの共
役ジエン；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸オクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸オクチルなどの（メタ）アクリル酸
エステル；アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシ
ジルなどの（メタ）アクリル酸グリシジルエステル；ア
クリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒド
ロキシエチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアル
キルエステル；マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチ
ル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジメチル、フマル酸
ジエチル、フマル酸ジブチルなどのエチレン性不飽和ポ
リカルボン酸ポリエステル；アクリロニトリル、メタク
リロニトリルなどのエチレン性不飽和ニトリル；酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなど
のカルボン酸ビニルエステル；アリルグリシジルエーテ
ルなどのビニルエーテル；アクリル酸アミド、メタクリ
ル酸アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチロールアク
リルアミド、Ｎ−ブトキシメチロールメタクリルアミド
などのエチレン性不飽和アミドなどを挙げることができ
るが、カルボキシル基等のイオン解離性の基を含有する
モノマーは好ましくない。

【００１７】その他重合のさいに系に添加することが知
られている種々の添加剤、例えばｐＨ調整剤、連鎖移動
剤等の使用も任意であるが、本発明の重合法においては
全てのものがイオン解離性でないことが好ましい。

【００１８】本発明の重合法は乳化重合法の範ちゅうに
含まれるが、重合安定性の見地からは、乳化重合法のな
かでも、とりわけシード重合法に依るのが良い。単量体
の添加方法は、一括重合、連続添加、分割添加などいず
れの方法でもよく、添加のさいの単量体は、エマルジョ
ンプロップでもよいし、単量体のみの添加でもよく、特
に制限はない。また、重合系には必要に応じてアルコー
ル、ケトン等の親水性有機溶剤を添加してもよい。重合
温度は、通常０〜１００℃、好ましくは５〜９５℃であ
り、重合転化率は通常９０％以上、好ましくは９５％以
上である。

【００１９】本発明のラテックスは任意の固形分濃度で
使用することができるが、その電気伝導度は１０重量％
の固形分濃度で測定して、１０００μＳ／ｃｍ以下、好
ましくは５００μＳ／ｃｍ以下、より好ましくは２５０
μＳ／ｃｍ以下であるが、重合に使用する原料が一定の
電気伝導度を有するため、実際上１０μＳ／ｃｍ以下と
することは難しい。なお、本発明における電気伝導度
は、固形分濃度を１０重量％に調整した試料ラテックス
について、京都電子工業社製溶液導電率計ＣＭ−１１７
を用いて２０℃で測定した。測定セルはタイプＫ−１２
１を使用した。

【００２０】本発明のラテックスにおけるポリマーの平
均粒子径は、通常、０．１〜１０μｍ、好適には０．２
〜５μｍである。０．１μｍ未満では高粘度で実用的で
なく、一方、１０μｍを超えると、貯蔵中に浮上、沈降
などが起こりやすくなる。本発明のラテックスのガラス
転移温度は特に制限はないが低いほど生成した膜に柔軟
性が生じるので、用途に応じた適切なガラス転移温度に
設定することが好ましい。電池用バインダーとして使用
するときのガラス転移温度は−８０℃〜＋１００℃、特
に−６０℃〜＋５０℃であることが好ましい。また、本
発明ラテックスの表面張力についても特に制限はない
が、３５ｍＮ／ｍ〜６０ｍＮ／ｍ、特に４５ｍＮ／ｍ〜
６０ｍＮ／ｍであることが好ましい。

【００２１】本発明のラテックスには、本発明の条件を
乱さない範囲で、用途に応じて消泡剤、防腐剤、成膜助
剤、湿潤剤、防錆剤、顔料等を添加することができる
が、これらの添加剤もイオン解離性でないものが好まし
い。

【００２２】本発明のラテックスを電池用バインダーと
して使用する場合には、本発明のラテックスの製造方法
により得られたものを、通常はそのまま使用するが、必
要ならばラテックス中の水の一部を有機溶媒に置換して
使用することもできる。この方法としては、例えば、ラ
テックスに有機溶媒を加え、水系媒体と有機溶媒を共沸
させて水系媒体量を減少させつつ有機溶媒をさらに加え
ていくことにより、水系溶媒を除去すればよい。

【００２３】電池用バインダーは、ラテックス粒子１０
０重量部にカルボキシルメチルセルロースやメチルセル
ロースのような増粘剤を５重量部以上、好ましくは１０
重量部以上、かつ１００重量部以下、好ましくは８０重
量部以下配合したものでもよい。少なすぎると配合した
効果がなく、多すぎると活物質を固定したバインダー層
に割れや欠けが発生する。

【００２４】電池用バインダーは、本発明の効果が損な
われないかぎり、アクリルエマルジョン、酢酸ビニルエ
マルジョン、その他各種添加剤などを配合することもで
きる。またアルコール類、セルソルブ類、グリコール
類、グリセリンなどの水親和性有機溶媒を、乾燥性の向
上や成膜性の向上などの目的に応じて適宜添加してもよ
い。

【００２５】本発明のラテックスは、電池用バインダー
としての用途のほか、塗料用バインダー、不織布用バイ
ンダーなどとしても有用である。

【００２６】（電極）本発明の電池用バインダーを用い
て電極を製造するには、電池用バインダーに活物質を配
合してスラリーを調製し、電極基体に塗布し、溶媒を除
去することにより、電極基体表面に形成されたバインダ
ーのマトリックス中に活物質を固定することにより得ら
れる。

【００２７】この場合に用いる活物質は、活物質として
機能する限り特に限定されず、通常は、負極活物質とし
て炭素を用い、正極活物質としてモリブデン、バナジウ
ム、チタン、ニオブなどの酸化物、硫化物、セレン化物
などのほか、リチウムマンガン酸化物、リチウムコバル
ト酸化物、リチウムニッケル酸化物、リチウム鉄酸化物
などのリチウム含有複合酸化物などが用いられる。固定
する活物質としては、バインダーマトリックス中に特に
しっかりと固定され、電池の電極としての使用中に脱落
しにくいことから、炭素が好ましい。

【００２８】本発明における前記スラリーの活物質量
は、ラテックス粒子に対して、重量基準で好ましくは５
倍以上、より好ましくは７倍以上、かつ１０００倍以
下、より好ましくは１００倍以下になるよう電池用バイ
ンダーに活物質を配合することができる。活物質量が少
なすぎると活物質を固定したバインダー層表面に不活性
な部分が多くなり、電極としての機能が不十分となるこ
とがあり、活物質量が多すぎると活物質が電極基体に十
分に固定されずに脱落しやすくなる。なお、スラリー
は、溶媒を追加して、塗布しやすい濃度にして使用する
ことができる。

【００２９】電極基体は導電性材料からなるものであれ
ば特に限定されないが、一般には鉄、銅、アルミニウム
などの金属製のものを用いる。形状も特に限定されない
が、電極表面積が大きいものが好ましいことから、通
常、厚さ０．０５〜０．５ｍｍ程度のシートを用いる。

【００３０】スラリーを塗布する方法は特に限定されな
い。例えば、浸漬、ハケ塗りなどによって塗布される。
塗布する量は、ラテックスの分散媒である水や適宜併用
した水親和性有機溶媒を除去した後に形成される活物質
を固定したバインダー層の厚さが好ましくは０．１ｍｍ
以上、より好ましくは０．５ｍｍ以上、好ましくは５ｍ
ｍ以下、より好ましくは２ｍｍ以下になるようにする。
水や前記有機溶媒を除去する方法も特に限定されない
が、通常は、応力集中が起こってバインダー層に亀裂が
はいったり、電極基体から剥離したりしない程度の速度
範囲で、できるだけ早く水や前記有機溶媒が揮発するよ
うに、減圧の程度、加熱の程度を調整して水や有機溶媒
を除去する。

【００３１】（電池）正極と負極の少なくとも一方に本
発明のバインダーを使用した電極を用いた電池は、正極
と負極を活物質が固定されている側（電極においては、
バインダー層側）を向かい合わせ、両極の間に電解液を
満たした構造を有している。大型の電池の場合には、電
極をテープ状のものとし、負極と正極の間にセパレータ
ー・シートを挾みこんで巻回し、電解液に満たしたケー
ス中に浸漬するなどの方法で、また小型電池の場合に
は、電極を円状のシートにして電解液を満たしたコイン
型ケース中に浸漬するなどの方法で電池として使用しや
すく、かつ大きな容量のものが得られるようにすること
ができる。

【００３２】電解液も特に限定されず、負極活物質、正
極活物質の種類に応じて、電池としての機能を発揮する
ものを選択すればよい。例えば、電解質としてＬｉＣｌ
Ｏ₄、ＬｉＢＦ₄、ＣＦ₃ＳＯ₃Ｌｉ、ＬｉＩ、ＬｉＡｌＣ
ｌ₄、ＬｉＰＦ₆、ＮａＣｌＯ₄、ＮａＢＦ₄、ＮａＩ、
（ｎ−Ｂｕ）₄ＮＣｌＯ₄などが例示され、溶媒として、
エーテル類、ケトン類、ラクトン類、ニトリル類、アミ
ン類、アミド類、硫黄化合物類、塩素化炭化水素類、エ
ステル類、カーボネート類、ニトロ化合物類、リン酸エ
ステル系化合物類、スルホラン系化合物類などが例示さ
れ、一般には、エチレンカーボネートやジエチルカーボ
ネートなどが広く使用されている。

【００３３】

【実施例】以下に実施例と比較例を挙げて本発明を説明
するが、本発明は、これにより限定されるものではな
い。

【００３４】実施例１ イオン交換水４６重量部、スチレン３０重量部、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル６５重量部、オキシエチレン平
均重合度が８５のポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル（花王社製、商品名エマルゲン９８５）３重量部
及び２，２′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）プロピオンアミド〕（和光純薬工業社
製、商品名ＶＡ−８６）２．７５重量部を撹拌混合し
て、第二段単量体乳化物を得た。一方、反応器に、イオ
ン交換水５８重量部に、オキシエチレン平均重合度が２
０のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（花王
社製、商品名エマルゲン９２０）２重量部を添加し、更
にスチレン５重量部を添加して撹拌して乳化分散させた
第一段単量体乳化物を得た。この系の温度を７０℃に昇
温し、ＶＡ−８６０．２５重量部を添加して重合を開始
させた。重合開始から１時間後に、系の温度を８０℃に
昇温した後、前記第一段単量体乳化物を３時間かけて添
加した。添加終了後、更に２時間重合を継続した。重合
転化率は９８％であった。次いで、残留単量体を常法に
より除去した後、固形分濃度を４０重量％に調整して、
本発明のラテックスを得た。このラテックスのｐＨは、
７．５、平均粒子径は１８５ｎｍであった。また、固形
分濃度を１０重量％に調整して測定した電気伝導度は１
６０μＳ／ｃｍであった（表１〜６参照）。参考までに
ラテックス製造の際に使用される各成分の単体としての
電気伝導度を表７に示す。

【００３５】実施例２〜３、比較例１〜３ 単量体組成、界面活性剤、重合開始剤の種類及び量を表
１〜６に示すように変更したほかは、実施例１と同様に
してラテックスを得た。それらのラテックスの特性は、
表２、４、６に示すとおりであった。

【００３６】エマルゲン９８５、エマルゲン９２０はい
ずれも非イオン性界面活性剤であり、エマルゲン９８５
は花王社製のオキシエチレン平均重合度が８５のポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテルの商品名、エマル
ゲン９２０は花王社製のオキシエチレン平均重合度が２
０のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルの商品
名である。レベノールＷＺ、エマールＮＣはいずれも花
王社製のノニオンアニオン系界面活性剤であって、レベ
ノールＷＺはポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル硫酸エステルナトリウム塩（オキシエチレン平均重合
度＝２０）の商品名であり、エマールＮＣはポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウ
ム塩（オキシエチレン平均重合度＝５）の商品名であ
る。エマール２Ｆは、花王社製のアニオン系界面活性剤
であるラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム塩の
商品名である。表中の比較例１〜５の数字の下にアンダ
ーラインがあるものは、それが原因で本発明の範囲外に
なることを示す。

【表１】

【００３７】

【表２】

【００３８】

【表３】

【００３９】

【表４】

【００４０】

【表５】

【００４１】

【表６】

【００４２】

【表７】

【００４３】（電池への応用例）実施例１〜３および比
較例１〜５で得られたラテックス約２２重量部（固形分
量１０重量部）にカルボキシルメチルセルロース５重量
部を加えた本発明の電池用バインダー組成物に負極活物
質である炭素（ロンザ社製、ＫＳ１５）９０重量部を加
えて混合、撹拌して均一なスラリーとし、厚さ０．１ｍ
ｍの銅箔上に塗布し、１２０℃に３時間保持して乾燥
し、ロールプレスにより厚さが０．７ｍｍ均一の活物質
を固定したバインダー層を形成して電極（負極）とし
た。

【００４４】また、ポリビニリデンフルオライド１０重
量部、Ｎ−メチルピロリドン１００重量部、およびコバ
ルト酸リチウム９０重量部を撹拌して均一なスラリーと
し、厚さ０．０５ｍｍのアルミ箔上に塗布し、１３０℃
に５時間保持して乾燥し、ロールプレスにより厚さが
０．７ｍｍ均一の活物質を固定したバインダー層を形成
して電極（正極）を製造した。

【００４５】活物質を固定したバインダー層を形成した
銅箔とアルミ箔を直径１５ｍｍの円形に切り抜き、直径
１６ｍｍ、厚さ５０μｍの円形のポリプロピレン製微多
孔膜（繊維不織布）からなるセパレーターを介在させ
て、互いに活物質を固定したバインダー層を対向させ
て、ポリプロピレン製パッキンを配置したステンレス鋼
製の外装容器中（直径２０ｍｍ、高さ１．８ｍｍ、ステ
ンレス鋼厚さ０．２ｍｍの底面が一つだけある円筒状容
器）に収納した。容器中に、エチレンカーボネートとジ
エチルカーボネートを容積比で１：１に混合した溶媒に
ＬｉＰＦ₆を１ｍｏｌ／リットルの濃度に溶解した電解
液を空気が残らないように注入して、厚さ０．２ｍｍの
ステンレス鋼のキャップをかぶせて、ポリプロピレン製
パッキンを介して外装容器とキャップを固定し、それぞ
れキャップに銅箔が、容器底面にアルミ箔が接触するよ
うに内容物を封止して、直径２０ｍｍ、厚さ２．０ｍｍ
のコイン型電池を製造した。

【００４６】この電池に定電流法（電流密度：０．１ｍ
Ａ／ｃｍ²）で４．２Ｖに充電し、３．２Ｖまで放電す
る充放電を行い、容量の変化を測定した。１回目の充電
時の容量、１００回目の充電時の容量は、表８および表
９に示すとおりであった。

【００４７】(塗料用バインダーとしての応用例)本発明
および比較例のラテックスの固形分濃度を２５％に調整
し、乾燥膜厚が１０μｍとなるように、試験板（日本テ
ストパネル社製、ＳＰＣＣ−ＳＢ鋼板）にエアスプレー
塗装し、８０℃で３０分間乾燥した後、試験板温度を室
温まで冷却した。この試験板を３％食塩水に室温で３０
日間浸漬した後の錆の発生度合いを錆が発生した面積で
評価した。結果は、表８および９に示すとおりであっ
た。本発明のラテックスを使用した場合には、錆の発生
面積が小さいのに対して、電気伝導度の高いラテックス
を使用した場合には、錆の発生が著しいことが分かる。
これから、本発明のラテックスを塗料用バインダーとし
て使用すると、防錆性に優れた塗料が得られることが分
かる。

【００４８】(不織布用バインダーとしての応用例)固形
分濃度２５％に調整した本発明および比較例のラテック
スを、大きさ２５ｃｍ×４０ｃｍのポリエステルスパン
ボンド不織布（使用繊維＝１デニール、目付３０ｇ／ｍ
²）の片面に、Ｎｏ．１８のワイヤバーを用いて塗布
し、その後１３０℃のオーブン中で４分間乾燥した。次
に、ホットメルト樹脂パウダー（商品名ダイアミド２５
０、ダイセル・ヒュルス社製ポリアミド樹脂）１ｇをラ
テックス塗布面上に均一に散布した後、１３０℃で３分
間加熱処理して接着芯地を得た。この接着芯地の上に紳
士服地を置いてその上から１３０℃のプレス機を用いて
加重２ｋｇ／１０ｃｍ²で３０秒間加圧して、接着させ
た。次に、これを３ｃｍ×３ｃｍの大きさに裁断して、
試験片を得た。この試験片について、ＪＩＳ Ｋ６８５
４に準拠して、初期接着力としてのＴ型剥離強度を測定
した。結果を表８および９に示した。また、上記試験片
を、家庭用洗濯機を使用して、家庭用洗濯石鹸１０ｇを
溶解した２０℃の水３０リットルで５分間洗濯し、排水
後１分間脱水し、更に２０℃の水３０リットルで５分間
水洗して、排水後１分間脱水した後、２０℃、相対湿度
６５％雰囲気下に一晩放置・風乾して耐水接着力測定用
試験片を得た。この試験片について、初期接着力の評価
と同様な方法で、Ｔ型剥離強度を測定して耐水接着力と
した。この結果を、表８および９に示した。

【００４９】

【表８】

【００５０】

【表９】

【００５１】

【効果】 本発明のラテックスは従来のラテックスに較べて極
めて低い電気伝導度を示す。 本発明の電池用バインダー組成物を用いて活物質を
固定した電極を用いた電池において、充放電を繰り返し
ても活物質が電極から脱落しにくく、かつ、容量の大き
な電池を得ることができる。 本発明ラテックスを塗料用バインダーとして使用し
た場合は、電気伝導度が低いので塗膜上の錆の発生度合
いが極めて低い塗膜を得ることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １０重量％の固形分濃度で測定した電気
   伝導度が１，０００μＳ／ｃｍ（マイクロジーメンス）
   以下であることを特徴とするラテックス。
2. 【請求項２】 非イオン性界面活性剤の存在下におい
   て、非イオン性重合開始剤を用いて非イオン性単量体を
   乳化重合することを特徴とする請求項１記載のラテック
   スの製造方法。
3. 【請求項３】 請求項１記載のラテックスよりなる電池
   用バインダー。