JPH10195306A - 生分解性プラスチック組成物及びその製造方法 - Google Patents
生分解性プラスチック組成物及びその製造方法Info
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- JPH10195306A JPH10195306A JP1472997A JP1472997A JPH10195306A JP H10195306 A JPH10195306 A JP H10195306A JP 1472997 A JP1472997 A JP 1472997A JP 1472997 A JP1472997 A JP 1472997A JP H10195306 A JPH10195306 A JP H10195306A
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Abstract
る生分解性プラスチック組成物において、その引張り伸
び率が向上した組成物及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 (A)生分解性樹脂、(B)粘度安定化
湖化澱粉及び(C)引張伸び率向上剤からなり、該引張
伸び率向上剤(C)は、ソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リエチレングリコールジ脂肪酸エステル及びプロピレン
グリコールモノ脂肪酸エステルの中から選ばれる少なく
とも1種の脂肪族エステルであることを特徴とする生分
解性プラスチック組成物。
Description
粘度安定化糊化澱粉からなる生分解性プラスチック組成
物及びその製造方法に関するものである。
として、生分解性プラスチックが注目され、種々の方法
による製造方法が提案されている。特に澱粉等の天然物
を出来るだけ高配合率にすることは環境への負荷の低
減、石油資源の節約、更には製造コストの削減も含めす
べての面で望ましく、今までにも多くの組成物や製造方
法が提案されてきた。しかし、澱粉を単に増量剤的に合
成系生分解性樹脂に混入すると、加工工程において流動
性が悪く、無理に成形しようとすると、焼け(褐色に着
色する)が発生し易いと共に得られた混合物の物性も著
しく低下する等の不都合を生じる。そこで澱粉をあらか
じめ糊化することにより澱粉に熱可塑性を与え、混合物
系の成形加工性を改善する試みが行われているが、この
場合にも混合物の物性が高くならないという問題点があ
る。特に澱粉の合成系生分解性樹脂に対する割合が多く
なるとこの傾向が著しく、特に糊化澱粉の量が合成系生
分解性樹脂の量を越すと相が反転して糊化澱粉がマトリ
ックス相になり易く、得られる組成物の強度も低下し易
い。
域でも合成生分解性樹脂がマトリックス相のままでいる
ように糊化澱粉の粘度を制御する事が重要とされ、種々
の粘度安定化剤等が検討がなされている。この結果、あ
る程度糊化澱粉濃度が高い領域でも合成系生分解性樹脂
をマトリックス相として保持する事が出来る様になった
が、実はそれでも未だ物性的に十分な組成物が得られて
いないのが現状である(参考資料:特開平6−4927
6、特開平8−188671)。例えば、安定化糊化澱
粉とポリカプロラクトンを重量比1:1ブレンドした系
では得られる組成物の破断強度は700N/cm2から
800N/cm2程度あるが、その引張り伸び(破断伸
度)は数10%程度にしか達しない。剛性や引張強度は
充填剤の添加等によっても向上させ得るが、引張り伸び
や耐衝撃強度は、充填剤の添加によってかえって低下し
てしまうので、実用上使用し得る本来的に高い引張り伸
び率や耐衝撃強度を有するプラスチックを開発するので
なければ、折角生分解性プラスチックを開発しても意味
がないともいえる。このように、安定化糊化澱粉と合成
系生分解性樹脂からなる複合生分解性プラスチックを開
発する上ではプラスチックの剛性や強度を維持しつつ引
張り伸びを如何にして高いレベルに保持するかが極めて
重要となる(伸びの良好な組成物は一般的に良好な耐衝
撃強度を示す)。
脂と粘度安定化糊化澱粉とからなる生分解性プラスチッ
ク組成物において、その引張り伸び率が向上した組成物
及びその製造方法を提供することをその課題とする。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、(A)生分解性樹
脂、(B)粘度安定化湖化澱粉及び(C)引張伸び率向
上剤からなり、該引張伸び率向上剤(C)は、ソルビタ
ン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールジ脂肪酸エ
ステル及びプロピレングリコールモノ脂肪酸エステルの
中から選ばれる少なくとも1種の脂肪族エステルである
ことを特徴とする生分解性プラスチック組成物が提供さ
れる。また、本発明によれば、前記組成物を製造する方
法において、(A)生分解性樹脂、(B)粘度安定化糊
化澱粉及び(C)引張り伸び率向上剤を溶融混練するこ
とを特徴とする生分解性プラスチック組成物の製造方法
が提供される。
(A)としては、従来公知の各種のものが用いられる。
このようなものには、例えば、ポリカプロラクトン(P
CL)、カプロラクトン/ブチロラクトン共重合体、ジ
オール(1,4−ブタンジオールやエチレングリコール
等)とジカルボン酸(コハク酸やアジピン酸等)との縮
合物(ポリエステル)等の脂肪族ポリエステルの他、脂
肪族ポリカーボネート等が挙げられる。その融点は45
〜150℃、好ましくは55〜130℃である。また、
その数平均分子量は3万以上であり、好ましくは3万〜
50万である。
る。澱粉は、一般的に、加熱することで容易に糊化する
が、糊化直後から老化現象(澱粉の再結晶化)がおこ
り、急激な粘度上昇を起して合成系ポリマーとのブレン
ドに際し安定な組成物を作ることが難しい。特に水分が
少な目(約30重量%以下)の高粘度糊化澱粉ではこの
傾向が強く、高粘度域での老化防止が重要な課題とされ
る。然しこの対策はすでにこれまでに種々検討され、尿
素、グリセリンエステル類、ポリエチレングリコールモ
ノエステル類、あるいは低分子量脂肪族ポリエステル等
の添加がこの目的に有効であることが知られている。こ
れらの粘度安定剤の具体例を示すと、以下の通りであ
る。 (グリセリンエステル)ジアセチルグリセリンモノステ
アレート、トリアセチン等のモノ、ジ、又はトリ脂肪酸
モノグリセライド;モノオレイン酸ジグリセリン、ペン
タステアリン酸デカグリセリン、ヘキサステアリン酸ヘ
キサグリセリン等のポリグリセリド(グリセリン重合度
2〜10)等。 (ポリエチレングリコールモノエステル)ポリエチレン
グリコールモノオレイン酸エステル、ポリエチレングル
コールモノステアリン酸エステル、ポリエチレングリコ
ールモノラウリン酸エステル等のポリエチレングルコー
ルモノ脂肪酸エステル(数平均分子量500〜200
0)。 (低分子量脂肪族ポリエステル)エチレングリコール、
ブチレングリコール等のジオールとアジピン酸、コハク
酸等のジカルボン酸との縮重合物;カプロラクトン、乳
酸、ヒドロキシ酪酸等の低重合体からなるヒドロキシア
ルカノエート等があり、特に末端のカルボン酸をC2〜
C8のアルコールでエステル化したものが好ましい。こ
れらの低分子量脂肪族エステルの数平均分子量は、50
0〜2000である。
粉は、(i)澱粉65〜85重量%、好ましくは70〜
80重量%と、(ii)水13〜30重量%、好ましくは
13〜25重量%と、(iii)尿素、グリセリンエステ
ル、ポリエチレングリコールモノエステル及び低分子量
脂肪族ポリエステルの中から選ばれる少なくとも1種の
粘度安定化剤2〜20重量%、好ましくは5〜15重量
%とからなるものである。本発明で用いる粘度安定化糊
化澱粉(B)の使用割合は、生分解性樹脂(A)100
重量部当り、50〜300重量部、好ましくは100〜
200重量部の割合である。前記範囲より多くなると組
成物のマトリックス相を生分解性プラスチック相に保持
するのが困難になるので好ましくない。
は、(i)ソルビタン脂肪酸エステル、(ii)ポリエチ
レングリコールジ脂肪酸エステル及び(iii)プロピレ
ングリコールモノ脂肪酸エステルの中から選ばれる少な
くとも1種の脂肪酸エステルからなる。前記ソルビタン
脂肪酸エステルには、そのモノエステル、ジエステル及
びトリエステルが包含されるが、特に、モノエステルの
使用が好ましい。このエステルにおいて、その脂肪酸成
分としては、炭素数8〜22、好ましくは炭素数12〜
18のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪酸が用
いられる。このような脂肪酸としては、ラウリン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸等が挙げられ
る。前記ポリエチレングリコールジ脂肪酸エステルとし
ては、次の一般式(1)で表されるものが用いられる。
のアルキル基又はアルケニル基を示す。nは平均重合度
を示し、10〜300、好ましくは20〜200の数を
示す。前記プロピレングリコールモノ脂肪酸エステルと
しては、次の一般式(2)で表されるものが用いられ
る。
のアルキル基又はアルケニル基を示す。本発明で用いる
好ましい脂肪酸エステルは、プロピレングリコールのモ
ノラウリルエステル、モノステアリルエステル、モノオ
レイン酸エステル、モノパルミチン酸エステル等が挙げ
られる。本発明で用いる前記引張り伸び率向上剤(C)
の使用割合は、生分解性樹脂(A)100重量部当り、
2〜20重量部、好ましくは3〜15重量部の割合であ
る。この引張り伸び率向上剤(C)の割合が前記範囲よ
り少なくなると、組成物の伸び率向上効果が不十分にな
り、一方、前記範囲より多くなると、組成物の機械的強
度が不十分になる。
ば、充填剤、着色剤、難燃化剤等を添加することができ
る。
することができる。即ち、前記生分解性樹脂(A)、粘
度安定化糊化澱粉(B)、引張り伸び率向上剤(C)及
び補助成分を、それらの成分(A)、(B)及び(C)
が溶融状態を保持するように加熱しながら混合し、得ら
れた溶融混合物をペレット状に成形し、冷却する。この
ようにして得られたペレット状組成物は、射出成形や押
出成形、プレス成形等の熱成形用材料として使用され
る。
する。
ーンスターチ160gに水18g、尿素6gとジアセチ
ルグリセリンモノステアレート(理研ビタミン社製、ポ
エムG002)16gを加えてよく混合し、これを90
℃に温度設定した15mm2軸押出機に導入し、混練押
出して糊化澱粉のペレット約150gを得た。このペレ
ット100gとポリカプロラクトン(ユニオンカーバイ
ド社製TONE Polymer P767)100g
にソルビタンラウリン酸エステル(理研ビタミン社製ポ
エムL−20)10gを混ぜ、再度15mm2軸押出機
にて90℃で混練押出し、再ペレット化した。このもの
を2枚の鉄板の間の厚さ0.5mmのスペーサ中に適量
入れ、該鉄板ごと加熱加圧して厚さ約0.5mmのプレ
ス成形板を得た。このプレス成形板から2号ダンベル型
試験片を切り出し、引っ張り試験機(島津製作所製オー
トグラフAGS500D型)でJIS 7113に準拠
して強度、伸度の測定を行った。この結果、破断強度は
944N/cm2、破断伸度は258%であった。
チレングルコールジラウリン酸エステル(三洋化成株式
会社製イオネットDL−200、ポリエチレングリコー
ル部重合度約200)12gを用いた他は、実施例1と
同様に実験を行った。得られた試験片の破断強度は84
4N/cm2、破断伸度は246%であった。
は、実施例1と同様に実験を行った。得られた試験片の
破断強度は811N/cm2であったが、その破断伸度
は46%と小さいものであった。
コーンスターチ160gに、水18gと尿素6gとポリ
エチレンアジペート(旭電化工業社製PN−150、分
子量約1100)16gを加えてよく混合し、これを9
0℃に設定した15mm2軸押出機に導入し、混練押出
して糊化澱粉のペレット約150gを得た。このペレッ
ト120gとポリカプロラクトン(ユニオンカーバイド
社製TONE Polymer P767)100gに
ポリエチレングリコールジラウリン酸エステル(三洋化
成株式会社製イオネットDL−200、ポリエチレング
リコール部分の重合度約200)10gを混ぜ、再度1
5mm2軸押出機にて90℃で混練押出し、再ペレット
化した。このものを加熱プレスで成形し、厚さ約1mm
のシートを得た。このプレス成形シートより2号ダンベ
ル型試験片を切り出し、強度及び伸度を測定した。その
破断強度は770N/cm2、破断伸度は192%であ
った。
用いる代わりにプロピレングリコールモノオレイン酸エ
ステル(理研ビタミン製PO−100)10gを用いた
他は実施例3と同様に実験を行った。得られた試験片の
破断強度は850N/cm2、破断伸度は141%であ
った。
いなかった他は実施例3と同様に実験を行った。得られ
た試験片の破断強度は720N/cm2であったが、そ
の破断伸度は35%と小さいものであった。
0gとポリブチレンサクシネートアジペート共重合体
(昭和高分子株式会社製ビオノーレ3010)100g
にポリエチレングリコールジラウリン酸エステル(三洋
化成株式会社製イオネットDL−200)10gを添加
し、15mmの2軸押出機を用いて90℃で混練押出
し、再ペレット化した。このものをプレス成形して厚さ
約1mmのシートとなし、そこより試験片を切り出し、
物性測定を行ったところ、その破断強度は920N/c
m2、破断伸度215%であった。
いなかった他は実施例5と同様にして実験を行った。得
られた試験片の破断強度は885N/cm2であった
が、その破断伸度は38%と小さいものであった。
る実験条件及び結果を表1にまとめて示す。
ラーゼやリバーゼ等の酵素に対し、高い分解性を示す。
本発明の組成物は、従来の生分解性樹脂と安定化糊化澱
粉からなる組成物とは異なり、特別の引張り伸び率向上
剤を含有させたことにより、高い破断伸度を示す。従っ
て、本発明の組成物は、特に、フィルムや容器等の薄肉
の成形品用成形材料として好適のものである。
Claims (4)
- 【請求項1】 (A)生分解性樹脂、(B)粘度安定化
湖化澱粉及び(C)引張伸び率向上剤からなり、該引張
伸び率向上剤(C)は、ソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リエチレングリコールジ脂肪酸エステル及びプロピレン
グリコールモノ脂肪酸エステルの中から選ばれる少なく
とも1種の脂肪族エステルであることを特徴とする生分
解性プラスチック組成物。 - 【請求項2】 粘度安定化糊化澱粉が、(i)澱粉65
〜85重量%と、(ii)水13〜30重量%と、(ii
i)尿素、グリセリンエステル、ポリエチレングリコー
ルモノエステル及び低分子量脂肪族ポリエステルの中か
ら選ばれる少なくとも1種の粘度安定化剤2〜20重量
%との混合物からなる請求項1の組成物。 - 【請求項3】 該生分解性樹脂(A)100重量部当
り、該粘度安定化糊化澱粉(B)の割合が50〜300
重量部であり、該引張伸び率向上剤(C)の割合が2〜
20重量部の割合である請求項1〜3のいずれかの組成
物。 - 【請求項4】 請求項1〜3のいずれかの組成物を製造
する方法において、(A)生分解性樹脂、(B)粘度安
定化糊化澱粉及び(C)引張り伸び率向上剤を溶融混練
することを特徴とする生分解性プラスチック組成物の製
造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1472997A JP2961135B2 (ja) | 1997-01-10 | 1997-01-10 | 生分解性プラスチック組成物及びその製造方法 |
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Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10195306A true JPH10195306A (ja) | 1998-07-28 |
JP2961135B2 JP2961135B2 (ja) | 1999-10-12 |
Family
ID=11869228
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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Country Status (1)
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-
1997
- 1997-01-10 JP JP1472997A patent/JP2961135B2/ja not_active Expired - Lifetime
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JP2013067128A (ja) * | 2011-09-26 | 2013-04-18 | Krh Kk | ストレッチフィルム製品 |
CN103987523A (zh) * | 2011-09-26 | 2014-08-13 | Krh株式会社 | 拉伸膜产品 |
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