JPH10189002A

JPH10189002A - 燃料電池用電極及びその製造方法

Info

Publication number: JPH10189002A
Application number: JP8358190A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Seki; 務関
Original assignee: Tokyo Gas Co Ltd
Current assignee: Tokyo Gas Co Ltd
Priority date: 1996-12-27
Filing date: 1996-12-27
Publication date: 1998-07-21

Abstract

(57)【要約】【課題】触媒粒子、電解質及び撥水化剤を含む燃料電池
用電極において、触媒粒子に対する電解質のコーティン
グ性を改善し、これを用いた電池の性能を大幅に改善す
る。【解決手段】触媒粒子、電解質、撥水化剤を含む燃料電
池用電極であって、触媒粒子及び電解質溶液混合物の噴
霧乾燥により、触媒粒子が電解質によりコーティングさ
れてなることを特徴とする燃料電池用電極及びその製造
方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、燃料電池用電極及
びその製造方法に関し、より具体的には、触媒粒子、電
解質及び撥水化剤を含む燃料電池用電極及びその製造方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】燃料電池、例えば固体高分子型燃料電池
は、イオン伝導体すなわち電解質が固体で且つ高分子で
ある点に特徴を有するものであるが、その固体高分子電
解質膜としては、具体的にはイオン交換樹脂膜等が使用
され、この電解質膜を挟んで負極及び正極の両電極を配
置し、例えば、負極側に燃料としての水素を、また正極
側には酸素又は空気を供給することにより電気化学反応
を起こさせ電気を発生させるものである。

【０００３】その固体高分子電解質膜に接する負極及び
正極の両電極としては、その中に反応を促進させるため
の触媒が添加、使用される形式のものがあるが、この形
式の電極の製造法としては、これまで種々のものが提案
されてきている。例えば、米国特許第３２９７４８４号
には、白金ブラック、パラジウムブラック等の触媒粒子
或いはこれらをカーボン粒子に担持させた粒子をポリテ
トラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）と混合して電極シー
トとし、これをイオン交換樹脂膜に熱圧着する方法が、
また特公昭５８ー４７４７１号では、イオン交換樹脂膜
の内表面に触媒金属層を析出させた後、さらにその表面
に触媒金属層を成長させる方法が紹介され、ここでの触
媒成分としては白金その他の白金族金属が示されてい
る。

【０００４】また、「電気化学」５３、Ｎｏ．１０（１
９８５）、８１２〜８１７頁には、固体高分子電解質と
してパーフルオロカーボンスルホン酸樹脂膜の一種であ
るＮＡＦＩＯＮー１１７膜（ＤｕＰｏｎｔ社製、商品
名）を用いた燃料電池において、この材質に対応する材
料を用いて電子ーイオン混合伝導体を接合することによ
り、反応サイト（反応域）を三次元化し、作用面積を上
げる試み等が紹介されている。これによれば、固体高分
子電解質としてのＮＡＦＩＯＮー１１７膜の片面に対し
て無電解メッキ法により白金電極を接合して水素極すな
わちアノードとする一方、この電極の対極を構成する酸
素極すなわちカソード側電極を概略以下の工程により製
作している。

【０００５】まず、酸素極用の電極触媒粉末として、白
金ブラック粉末又は１０％の白金を担持したカーボン粉
末（以下、適宜白金担持カーボン粉末という）を用い、
これにアンバーライトＩＲー１２０Ｂ（Ｔー３）〔スチ
レンージビニルベンゼンスルホン酸樹脂、Ｎａ型、粒経
３０μｍの粉末、Ｏｒｇａｎｏ社製、商品名〕又はＮＡ
ＦＩＯＮー１１７（パーフルオロカーボンスルホン酸樹
脂、Ｈ型、脂肪族アルコールと水との混合溶媒中５％溶
液、ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌ社製、商品名）
を、種々の混合比で混合する。

【０００６】次いで、上記のように得られた各混合物に
対し、ＰＴＦＥを、白金ブラック粉末の場合は固形分重
量割合で３０％、白金担持カーボン粉末の場合には同じ
く６０％、水懸濁液状で加えて混練した後、圧延してシ
ート状とし、真空乾燥後、このシートを固体高分子電解
質としてのＮＡＦＩＯＮ膜に対して、温度１００℃、圧
力２１０ｋｇ／ｃｍ² でホットプレスするというもので
ある。そして、固体高分子電解質としてのＮＡＦＩＯＮ
膜に接合される酸素極にイオン交換樹脂膜を混入するこ
とにより、反応サイトの三次元化を図り、分極特性を著
しく向上させることができ、このイオン交換樹脂膜の混
入による効果は、特に白金を担持したカーボンを電極触
媒とした場合に大きい旨指摘されている。

【０００７】このほか、特開平４ー１６２３６５号に
は、白金触媒担持のカーボンブラックと触媒無担持のカ
ーボンブラックとを、それぞれ固体高分子電解質の一種
であるＮＡＦＩＯＮのブタノール溶液で浸漬処理し、次
いで両粒子の混合物をＰＴＦＥのディスパージョンで処
理すること等を特徴とする方法が紹介されており、この
方法では、使用触媒の量を少なくし、低コストで高性能
の電極が得られ、小型高出力密度の燃料電池の作製が可
能となるとしている。

【０００８】本発明者は、燃料電池で使用するそのよう
な電極を製造する方法について、各種研究、開発を進め
てきているが、返ってＰＴＦＥを用いることなく、製造
工程を簡略化し、その電池性能上も優れた電極を製造す
る方法を別途開発し、提案している。この場合にも、触
媒粒子を高分子電解質でコーティングする点では変りは
ないが、その電極の製造過程において行う触媒粒子と高
分子電解質溶液とを混合した懸濁液から、溶媒を抜き、
除去する工程の中に、電極そのものの特性を左右し、延
いては電池の出力や持続性、その他の電池性能に微妙に
影響している要素があることが観察された。

【０００９】すなわち、燃料電池用の電極を製造する工
程においては、触媒粒子として、例えば白金ブラックや
これを担持させたカーボンブラック粒子を製造し、これ
と固体高分子電解質溶液とを、さらに溶媒を加えて均一
に混合することにより懸濁液を造り、次いで、必要に応
じ、結合剤としてのポリテトラフルオロエチレン系の樹
脂等を混合することになるが、この混合工程に先立ち、
その懸濁液からその中の溶媒を除去する工程が必要不可
欠である。

【００１０】この溶媒の除去操作としては、その溶媒の
自然蒸発に任せる場合もあるが、その懸濁液を加熱して
溶媒を気化、蒸発させ、またそれらの促進を図るため、
その操作を真空すなわち減圧状態として実施し、しかも
この加熱、減圧操作は沸騰状態で実施されているのが通
常である。しかし、溶媒除去操作におけるその沸騰状態
そのものが、その組成中の各成分の分布にバラツキ等を
生じ、これが電極そのものの特性を左右し、延いては電
池の出力、持続性、その他その性能に微妙に影響してい
ることが観察された。

【００１１】本発明者は、この知見に基づき、この溶媒
除去操作自体としては多少時間を要し、また細心の注意
を要するが、その操作を沸騰状態を回避し、触媒粒子と
固体高分子電解質とが均一に混合した状態を保持したま
まで、溶媒を蒸発させ、抜くことができ、これを用いた
電池の性能を著しく向上させ得る固体高分子型燃料電池
用電極の製造方法を先に開発している（特開平７ー１３
０３７６号）。

【００１２】特開平７ー１３０３７６号によれば、触媒
粒子を高分子電解質でコーティングする形式の固体高分
子型燃料電池用電極の製造法において、固体高分子型燃
料電池用電極を、予め触媒粒子と溶液中に溶解した高分
子電解質とを混合した懸濁液から、その溶媒を除去する
に際し、この溶媒除去操作を、その懸濁液を攪拌しなが
ら加熱し、沸騰状態となる直前まで減圧することにより
行うものである。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】上記触媒層の原料は触
媒粒子、電解質及び撥水化剤の３つであり、このうち電
解質は電極反応点を増加させるために混合される。とこ
ろが、従来の技術では触媒粒子に対して電解質が厚くコ
ーティングされ易く、このため反応点にガスが拡散しに
くいという欠点があった。そこで、本発明においては、
電解質と触媒粒子とを噴霧乾燥することで電解質が触媒
粒子に薄くコーティングされ、触媒としての利用率を格
段に向上させ得ることを見い出し、本発明に至ったもの
である。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明は、触媒粒子、電
解質、撥水化剤を含む燃料電池用電極であって、触媒粒
子及び電解質溶液混合物の噴霧乾燥により、触媒粒子が
電解質によりコーティングされてなることを特徴とする
燃料電池用電極を提供する。

【００１５】本発明は、多孔質のシートからなる拡散層
上に、触媒粒子、電解質、撥水化剤を含む触媒層を担持
してなる燃料電池用電極であって、触媒粒子及び電解質
溶液混合物の噴霧乾燥により、触媒粒子が電解質により
コーティングされてなることを特徴とする燃料電池用電
極を提供する。

【００１６】また、本発明は、触媒粒子、電解質及び撥
水化剤からなる燃料電池用電極の製造方法において、触
媒粒子と電解質溶液を混合して噴霧乾燥することによ
り、触媒粒子を電解質によりコーティングすることを特
徴とする燃料電池用電極の製造方法を提供する。

【００１７】また、本発明は、多孔質のシートからなる
拡散層上に触媒粒子、電解質及び撥水化剤からなる触媒
層を担持してなる燃料電池用電極の製造方法において、
触媒粒子と電解質溶液を混合して噴霧乾燥することによ
り、触媒粒子を電解質によりコーティングすることを特
徴とする燃料電池用電極の製造方法を提供する。

【００１８】

【発明の実施の形態】燃料電池にはりん酸型、アルカリ
型、固体高分子型等各種あるが、本発明の電極及びその
製造方法はそれらの何れの燃料電池用の電極についても
適用される。本発明の電極は、触媒粒子、電解質及び撥
水化剤を含むが、触媒粒子としては、燃料電池の電極用
として使用され得る触媒粒子であれば使用され、この触
媒粒子は、好ましくは担体粒子に活性金属を担持して構
成される。

【００１９】上記活性金属としては燃料電池の電極用と
して有効な活性を有する金属であれば使用されるが、好
ましくは白金、白金を含む合金又はパラジウムが用いら
れ、これら活性金属は、担体粒子に一種又は二種以上が
担持される。また活性金属を担持する担体粒子には特に
限定はないが、好ましくはカーボンブラック等のカーボ
ン粒子が用いられる。これらの例としては白金ブラック
粉末、白金合金粉末、白金担持のカーボンブラック粉
末、白金合金担持のカーボンブラック粉末、パラジウム
ブラック粉末、パラジウム担持のカーボンブラック等が
挙げられる。

【００２０】その電解質としては、各種イオン交換樹脂
等が使用できる。この場合、特に固体高分子型燃料電池
として構成し、その高分子電解質膜としてＮＡＦＩＯＮ
膜系のパーフルオロカーボンスルホン酸樹脂膜を用いる
場合には、同系統のパーフルオロカーボンスルホン酸系
の樹脂を用いるのが好ましい。

【００２１】触媒粒子及び電解質の混合物、すなわち本
発明の製造方法で得られる電解質でコーティングされた
触媒粒子には撥水化剤が混合される。撥水化剤の種類と
しては特に限定はないが、好ましくはポリテトラフルオ
ロエチレン系ポリマーが用いられる。ここでポリテトラ
フルオロエチレン系ポリマーとは、ポリテトラフルオロ
エチレン（ＰＴＦＥ）のほか、テトラフルオロエチレン
ーヘキサフルオロプロピレン共重合体等の共重合体、そ
の他その誘導体をも含めた意味である。

【００２２】また、本発明における触媒粒子、電解質及
び撥水化剤を含む混合物は触媒層としてシート化される
が、そのシート化の態様としては、例えば触媒粒子、
電解質及び撥水化剤を含む混合物を混練物とし、これを
圧延等によりシート化する、その混合物をアルコール
等の溶媒を用いて溶液とし、これを多孔性の基材面上に
膜状に塗工する、、の態様と類似するが、各触媒粒
子を含む懸濁液又は粘性懸濁液をスクリーン印刷等の印
刷法により担持させる、その混合物をアルコール等の
溶媒を用いて溶液とし、これを多孔性の基材面上に濾過
法により堆積、担持させる等の各種態様により実施する
ことができる。本発明によればこれらの何れの態様を採
る場合にもその電極特性等上優れた効果を得ることがで
きる。

【００２３】このうち〜の態様を採る場合、その多
孔性の基材は電極中ガス拡散層となるもので、この材料
としては各種材質からなる多孔性のペーパー又はシート
（本明細書中、両者を含めて適宜「シート」と指称して
いる）、或いはこれらを適宜撥水化して使用することが
できるが、好ましくはカーボンペーパーや撥水化カーボ
ンペーパーを用いることができ、このうち特にその優れ
た特性から撥水化カーボンペーパーを用いるのが有利で
ある。

【００２４】上記撥水化カーボンペーパーは、所定の気
孔率及び厚さを有するカーボンペーパーを用い、これに
対してポリテトラフルオロエチレン系ポリマーのディス
パージョンを含浸させた後、熱処理をして撥水化したも
のである。ここでポリテトラフルオロエチレン系ポリマ
ーとはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）のほ
か、テトラフルオロエチレンーヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体等の共重合体その他その誘導体をも含む意味
である。

【００２５】ここで、本発明に係る触媒粒子と電解質の
混合溶液を噴霧乾燥する構成を含む電池作製の一態様例
について述べると、（１）白金を担持した触媒粒子と電
解質のアルコール溶液を混合する。（２）該混合液を送
液し、熱風流路上の蒸発管内へノズル、好ましくは二流
体ノズルを介して噴霧し、乾燥された混合体を例えばサ
ンクロンで捕集する。（３）捕集混合体とＰＴＦＥのデ
ィスパージョンをコロイドミルで混合する。（４）、
（３）で得られた混合液を撥水化カーボンペーパー上に
散布し、溶媒の濾過により触媒層を形成させる。（５）
作製した電極の間に固体高分子電解質膜を挟み、ホット
プレス等によりプレスして電池を得る。

【００２６】上記工程のうち、（４）における溶媒の濾
過工程としては、好ましくは図１に示すような装置を用
いることができる（特開平８ー１４８１５４号）。図１
中、１は中空筒状体であり、図示のとおり竪型に配置さ
れる。２は上板、３は下板、４、５はそれぞれ上方及び
下方のパッキン、６は触媒層が堆積されるガス拡散板で
ある。このうちパッキン４、５は、中空筒状体１の上下
縁部の形状に合わせた形状に構成され、例えば中空筒状
体が円筒状である場合には、その上下縁部に対応して円
環状に構成される。

【００２７】また、上板２は、濾過する溶液を導入する
管７、過剰圧時に空気を放出する管８を備え、容器内内
圧を上昇させるコンプレッサー１０からの圧縮空気を導
入する管９が連結される。１１は下板３の中央部に設け
られた溶媒排出口、１２は下板３に一体に取付けられた
脚部である。ガス拡散板６は、中空円筒体１の下部開口
縁部とパッキン５の間に挟持され、これをフィルターと
してその上面に溶液中の溶質すなわち触媒粒子が堆積さ
れることになる。

【００２８】下板３は、好ましくは図中点線で示すとお
りロート状に構成され、これにより濾過後の溶媒がスム
ーズに流れるようになっている。下板の上面をこのよう
にロート状に構成することにより、中空筒状体１等の他
の構成とも相まち、濾過後の溶媒が溶媒排出口に向かっ
てスムーズに流れ、また仮りに堆積物の厚みに分布が生
じても厚い部分は流れが悪くなり、堆積速度が落ちるた
め全体として均一な層とすることができる。その傾斜は
このような効果を得る上で必要な限度で適宜設定され
る。

【００２９】その概略、以上の装置を操作するに際して
は、組立作業を終了した後、中空円筒体１に触媒粒子を
含む溶液をその収容容器から導管７を介して供給し、コ
ンプレッサー１０により圧縮空気を導入して中空円筒体
１内を加圧状態として操作する。この場合、その加圧の
程度は装置の規模、触媒粒子を含む溶液の流動性、ガス
拡散板６自体の強度等の性質、下板３上面のロート状傾
斜の程度等如何により適宜選定できるが、通常、例えば
中空円筒体の直径が３０ｃｍ、高さ５ｃｍ程度の場合に
は０．１ｋｇ／ｃｍ² Ｇ（ゲー圧）以下で十分である。

【００３０】

【実施例】以下、実施例に基づき本発明をさらに詳述す
るが、本発明がこの実施例に限定されないことは勿論で
ある。まず、カーボンブラック粒子に対して５０重量
％の白金を担持した触媒粒子２ｇとＮＡＦＩＯＮ（パー
フルオロカーボンスルホン酸樹脂、高分子電解質、Ｄｕ
Ｐｏｎｔ社製、商品名）１．５ｇのアルコール溶液と
を、水とイソプロパノールとの混合溶媒中に加えて均一
に混合し、懸濁液を得た。

【００３１】次いで、該混合液を毎時５００ｍｌ送液
し、熱風流路上の蒸発管内へ二流体ノズルを介して噴霧
して、乾燥されたコーティング混合体とし、この混合体
をサンクロンで捕集した。該捕集したコーティング混
合体２．５ｇとポリフロン（ＰＴＦＥ１．５ｇのディス
パージョン（ポリテトラフルオロエチレン、ダイキン工
業社製、登録商標）を加えてコロイドミルで混合した。
、で得られた混合液を、図１に示す溶媒濾過法によ
り、撥水化カーボンペーパー上に堆積させて触媒層を形
成し、実施例電極シートを得た。

【００３２】上記撥水化カーボンペーパーは下記のとお
りにして作製した。気孔率８０％、厚さ０．４ｍｍのカ
ーボンペーパーにネオフロン（テトラフルオロエチレン
ーヘキサフルオロプロピレン共重合体、ダイキン工業社
製、登録商標）のディスパージョンを含浸させた後、熱
処理を行い、ネオフロンで撥水化したカーボンペーパー
を得た。この場合、その量的割合は、ネオフロンがその
全体量中２０重量％占めるよう調製した。

【００３３】一方、比較例として、以上〜の工程の
うちのの工程に代えて、電解質を以下′のようにし
てコーティングした以外は上記と同様にして、撥水化カ
ーボンペーパー上に触媒層を形成し、比較例電極シート
を得た。′触媒粒子とＮＡＦＩＯＮのアルコール溶液
を、水とイソプロパノールとの混合溶媒中に加えて均一
に混合して懸濁液を得た後、その懸濁液収容フラスコを
回転させながら、その下部から湯浴により温度５０℃に
加熱する一方、真空ポンプにより吸引して容器内圧力を
下げることにより、溶媒の気化、蒸発を促進させた。

【００３４】以上の工程で作製した実施例電極シート及
び実施例電極シートを共に電極面積１０ｃｍ² として用
い、各々、電極シートの２枚間にＮＡＦＩＯＮ膜（固体
高分子電解質膜、ＤｕＰｏｎｔ社製、商品名）を挿入
し、温度１４０℃、圧力１００ｋｇ／ｃｍ² で６０秒間
ホットプレスして一体化し、各々、燃料電池としてセッ
トした。

【００３５】次いで、各燃料電池について、電池として
の性能の変化を測定した。本測定では、燃料として水素
を使用し、これをアノード側に供給する一方、カソード
側には酸素を供給した。この両ガスの供給圧力はともに
２ａｔｍとし、水素は温度９５℃で、酸素については５
０℃で加湿し、また電池の温度を８０℃に保って操作し
て測定した。図２は、以上で各供試電池について測定し
た電流密度とセル電圧との関係を示したものである。

【００３６】図２のとおり、実施例電極シートを用いた
電池においては、その電圧は高く、電流密度の増加とと
もに僅かずつ低下はするが、電流密度１．０００Ａ／ｃ
ｍ²の時点でも０．５５Ｖの電圧を維持している。一
方、比較例電極シートを用いた電池の場合にも、かなり
有効な性能を示しているが、実施例電池に比べると、電
圧及び電流密度ともに下回っている。実施例電極シート
を用いた電池における、このような優れた特性は、本発
明によって、触媒粒子のまわりを電解質により薄くコー
ティングすることができ、触媒としての利用率が向上し
た結果である。こうして高い性能を有する電池を得るこ
とができる。

【００３７】

【発明の効果】以上のとおり、本発明によれば、触媒粒
子と電解質溶液の混合物の噴霧乾燥により、触媒粒子の
まわりが電解質によって薄くコーティングされる。これ
により触媒の利用率が格段に向上された電極が得られ、
これを用いた燃料電池の性能を大幅に改善することがで
きる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明において好ましく用いられる電極作製装
置の一態様を示す図。

【図２】実施例及び比較例で製作した各供試電池につい
て測定した電流密度とセル電圧との関係を示す図。

【符号の説明】

１中空筒状体２上板３下板４、５パッキン６触媒層が堆積されるガス拡散板７濾過する溶液を導入する管（バルブ付）８過剰圧時に空気を放出する管（バルブ付）９圧縮空気導入管１０コンプレッサー１１溶媒排出口１２脚部

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】触媒粒子、電解質、撥水化剤を含む燃料電
池用電極であって、触媒粒子及び電解質溶液混合物の噴
霧乾燥により、触媒粒子が電解質によりコーティングさ
れてなることを特徴とする燃料電池用電極。
【請求項２】多孔質のシートからなる拡散層上に、触媒
粒子、電解質、撥水化剤を含む触媒層を担持してなる燃
料電池用電極であって、触媒粒子及び電解質溶液混合物
の噴霧乾燥により、触媒粒子が電解質によりコーティン
グされてなることを特徴とする燃料電池用電極。
【請求項３】上記触媒粒子が担体粒子に白金、白金を含
む合金又はパラジウムを担持した触媒粒子である請求項
１又は２記載の燃料電池用電極。
【請求項４】上記触媒粒子が担体粒子に白金、白金を含
む合金及びパラジウムから選ばれた複数種の活性金属を
担持した触媒粒子である請求項１又は２記載の燃料電池
用電極。
【請求項５】上記担体粒子がカーボン粒子である請求項
３又は４記載の燃料電池用電極。
【請求項６】上記電解質がパーフルオロカーボンスルホ
ン酸系の樹脂である請求項１又は２記載の燃料電池用電
極。
【請求項７】上記撥水化剤がポリテトラフルオロエチレ
ン系ポリマーである請求項１又は２記載の燃料電池用電
極。
【請求項８】上記多孔質のシートからなる拡散層がカー
ボンペーパー又は撥水化カーボンペーパーである請求項
２記載の燃料電池用電極。
【請求項９】上記撥水化カーボンペーパーの撥水化剤が
ポリテトラフルオロエチレン系ポリマーである請求項８
記載の燃料電池用電極。
【請求項１０】上記燃料電池用電極が、固体高分子型燃
料電池用の電極である請求項１乃至請求項９の何れかに
記載の燃料電池用電極。
【請求項１１】触媒粒子、電解質及び撥水化剤からなる
燃料電池用電極の製造方法において、触媒粒子と電解質
溶液を混合して噴霧乾燥することにより、触媒粒子を電
解質によりコーティングすることを特徴とする燃料電池
用電極の製造方法。
【請求項１２】多孔質のシートからなる拡散層上に触媒
粒子、電解質及び撥水化剤からなる触媒層を担持してな
る燃料電池用電極の製造方法において、触媒粒子と電解
質溶液を混合して噴霧乾燥することにより、触媒粒子を
電解質によりコーティングすることを特徴とする燃料電
池用電極の製造方法。
【請求項１３】上記触媒粒子が担体粒子に白金、白金を
含む合金又はパラジウムを担持した触媒粒子である請求
項１１又は１２記載の燃料電池用電極の製造方法。
【請求項１４】上記触媒粒子が担体粒子に白金、白金を
含む合金及びパラジウムから選ばれた複数種の活性金属
を担持した触媒粒子である請求項１１又は１２記載の燃
料電池用電極の製造方法。
【請求項１５】上記担体粒子がカーボン粒子である請求
項１３又は１４記載の燃料電池用電極の製造方法。
【請求項１６】上記電解質がパーフルオロカーボンスル
ホン酸系の樹脂である請求項１１又は１２記載の燃料電
池用電極の製造方法。
【請求項１７】上記撥水化剤がポリテトラフルオロエチ
レン系ポリマーである請求項１１又は１２記載の燃料電
池用電極の製造方法。
【請求項１８】上記多孔質のシートからなる拡散層がカ
ーボンペーパー又は撥水化カーボンペーパーである請求
項１２記載の燃料電池用電極の製造方法。
【請求項１９】上記撥水化カーボンペーパーの撥水化剤
がポリテトラフルオロエチレン系ポリマーである請求項
１８記載の燃料電池用電極の製造方法。
【請求項２０】上記燃料電池用電極の製造方法が固体高
分子型燃料電池用の電極の製造方法である請求項１１乃
至請求項１９の何れかに記載の燃料電池用電極の製造方
法。