JPH10182642A - 置換チオフェン誘導体およびこれを有効成分とする植物病害防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 各種作物の病原菌に対して広い病害スペクト
ラムを有し、耐性菌問題を解決する新しいチオフェン誘
導体及び該誘導体を含有する植物病害防除剤を提供す
る。 【解決手段】 一般式（１） ［式中、Ｒはアルキル基、ハロゲノアルキル基、アルケ
ニル基、ハロゲノアルケニルまたはアルキル基で置換さ
れていてもよいシクロアルキルであり、Ｒと−ＮＨＣＯ
Ａｒは互いに隣り合っており、Ａｒは各種の複素環基で
ある］で表される置換チオフェン誘導体。 【効果】 本発明の誘導体は各種作物の灰色かび病、う
どんこ病、赤さび病等の種々の病害に対し優れた防除効
果を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な置換チオフ
ェン誘導体、これを有効成分として含有する植物病害防
除剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年開発された選択的作用を示す殺菌剤
は、それまで使用されてきた非選択的な殺菌剤と異なり
低薬量で安定した効果を示すが、繰り返し使用した場合
に薬剤耐性が出現し、効力の低下を来すという問題があ
る。例えば、ベンズイミダゾール系の殺菌剤は広い殺菌
スペクトラムを有し、灰色かび病に対しても優れた効果
を示すが、１９７０年代に入って耐性菌が出現し、大幅
な効力低下を引き起こした。これに替わるものとしてジ
カルボキシイミド系の殺菌剤が注目を浴びたが、１９８
０年代に入って該薬剤に対しても耐性菌が出現し、灰色
かび病耐性菌の防除対策はわが国のみならず世界的にも
大きな問題となっている。一方、アゾール系の殺菌剤は
殺菌スペクトラムが広く、特に各種作物のうどんこ病、
さび病、リンゴ・ナシの黒星病などにこれまでにない低
薬量で効果を示す優れた薬剤であるが、最近になって耐
性菌の出現による該殺菌剤の大幅な効力の低下が問題に
なっており、使用回数も制限される方向にある。このよ
うな薬剤耐性菌の出現は選択的作用を示す殺菌剤にとっ
て避けては通れない問題となっており、新しい薬剤の開
発が急務となっている。

【０００３】ところで、従来から芳香族カルボン酸アニ
リド誘導体には殺菌活性を示すものが多く知られてお
り、最近では例えば、特開平５−２２１９９４号公報
（欧州特許公開第５４５０９９号公報）および特開平６
−１９９８０３号公報（欧州特許公開第５８９３０１号
公報）に種々のカルボン酸アニリド誘導体が灰色かび病
に効果を有することが記載されている。

【０００４】一方、欧州特許公開第７３７６８２号公報
には、以下の（化３）

【０００５】

【化３】 ［式中、Ｑは水素原子、メチル基、トリフルオロメチル
基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メ
トキシ基、メチルチオ基、メチルスルホキシ基、メチル
スルホニル基、シアノ基、アセチル基、ニトロ基、アル
コキシカルボニル基またはアミノ基を示し、Ｒは炭素数
１〜１２の直鎖または分岐のアルキル基、炭素数１〜１
２の直鎖または分岐のハロゲノアルキル基、炭素数２〜
１０の直鎖または分岐のアルケニル基、炭素数２〜１０
の直鎖または分岐のハロゲノアルケニル基、炭素数２〜
１０のアルキルチオアルキル基、炭素数２〜１０のアル
キルオキシアルキル基、炭素数３〜１０のシクロアルキ
ル基、炭素数３〜１０のハロゲノ置換シクロアルキル
基、または１〜３個の置換基により置換されていてもよ
いフェニル基であり、該フェニル基の置換基は水素原
子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のアルケ
ニル基、炭素数２〜４のアルキニル基、炭素数３〜６の
シクロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素
数１〜４のハロゲノアルコキシ基、炭素数１〜４のアル
キルチオ基、炭素数１〜４のアルキルスルホキシ基、炭
素数１〜４のアルキルスルホニル基、ハロゲン原子、シ
アノ基、炭素数２〜４のアシル基、炭素数２〜４のアル
コキシカルボニル基、アミノ基、または炭素数１〜３の
アルキル基で置換されたアミノ基であり、Ｒと−ＮＨＣ
ＯＡｒは互いに隣り合っており、Ａｒは以下の（Ｂ１）
から（Ｂ８）（化４）

【０００６】

【化４】 （式中、Ｒ1 はトリフルオロメチル基、ジフルオロメチ
ル基、メチル基、エチル基、塩素原子、臭素原子または
ヨウ素原子であり、Ｒ2は水素原子、メチル基、トリフ
ルオロメチル基またはアミノ基であり、ｎは０〜２の整
数である）で表される基である］で表される置換チオフ
ェン誘導体が殺菌作用を有することが記載されている。

【０００７】本発明者等はより高い防除効果と長期の残
効性を有する薬剤の開発ができれば、環境への負荷も小
さく、適用場面が広がると考えた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は広い
殺菌スペクトラムと高い防除効果、及び長期残効性を有
する植物病害防除剤を提供することにより省力化、環境
への安全性を高めることを課題とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは種々のヘテ
ロ環アミン誘導体の有する生理活性に興味を持って研究
を行う中で、ある種のアミノチオフェンを有する誘導体
が種々の病害に対し従来より高い防除効果と長期残効性
を示し、作物に対する安全性が高く、従って前記課題に
かなうものであることを見出し、本発明を完成した。

【００１０】すなわち、本発明は一般式（１）（化５）

【００１１】

【化５】 ［式中、Ｒは炭素数３〜１２の直鎖または分岐のアルキ
ル基、炭素数３〜１２の直鎖または分岐のハロゲノアル
キル基、炭素数３〜１０の直鎖または分岐のアルケニル
基、炭素数３〜１０の直鎖または分岐のハロゲノアルケ
ニル基、または炭素数１〜４のアルキル基で置換してい
てもよい炭素数３〜１０のシクロアルキル基であり、Ｒ
と−ＮＨＣＯＡｒは互いに隣り合っており、Ａｒは以下
の（Ａ１）から（Ａ５）（化６）

【００１２】

【化６】 （式中、Ｒ1はトリフルオロメチル基、ジフルオロメチ
ル基、メチル基、エチル基、またはハロゲン原子であ
り、Ｒ2はメチル基、エチル基、トリフルオロメチル
基、またはジフルオロメチル基であり、Ｒ3はハロゲン
原子、メチル基またはメトキシ基であり、ｍは０〜１の
整数、ｎは０〜２の整数である）で表される複素環式基
である］で表される置換チオフェン誘導体、該誘導体を
有効成分として含有する植物病害防除剤に関する。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の一般式（１）で表される
チオフェン誘導体の置換基Ｒは、具体的には、イソプロ
ピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、１−メチル
ブチル、１−メチルヘキシル、１−エチルプロピル、
１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、１
−エチル−３−メチルブチル、１，２−ジメチルヘキシ
ル、１，３−ジメチルオクチル、 ３−メチルブチル、
３−メチルペンチル、４−メチルオクチル、１，２，
２，３−テトラメチルブチル、１，３，３−トリメチル
ブチル、 １，２，３−トリメチルブチル、１，３−ジ
メチルペンチル、１，３−ジメチルヘキシル、５−メチ
ル−３−ヘキシル、２−メチル−４−ヘプチル、２，６
−ジメチル−４−ヘプチル、１−メチル−２−シクロプ
ロピルエチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル基等の炭素数
３〜１２、好ましくは炭素数５〜７の直鎖または分岐ア
ルキル基；３−クロロ−１−メチルブチル、２−クロロ
−１−メチルブチル、１−クロロブチル、３，３−ジク
ロロ−１−メチルブチル、１−メチル−３−トリフルオ
ロメチルブチル、３−メチル−１−トリフルオロメチル
ブチル基等の炭素数３〜１２の直鎖または分岐ハロゲノ
アルキル基；プロペニル、１−メチル−１−プロペニ
ル、１−エチル−１−ブテニル、２，４−ジメチル−１
−ペンテニル、２，４−ジメチル−２−ペンテニル基等
の炭素数３〜１０の直鎖または分岐アルケニル基；２−
クロロ−１−メチル−１−ブテニル等の炭素数３〜１０
の直鎖または分岐ハロゲノアルケニル基；シクロプロピ
ル、シクロヘキシル、３−メチルシクロペンチル、３−
メチルシクロヘキシル、２−エチルシクロオクチル、２
−イソプロピルシクロデシル基等の炭素数１〜４のアル
キル基で置換していてもよい炭素数３〜１０のシクロア
ルキル基等が挙げられ、特に好ましくは１，３−ジメチ
ルブチルまたは３−メチルブチル基である。

【００１４】Ａｒとして具体的には、３位にトリフルオ
ロメチル基、ジフルオロメチル基、メチル基、エチル基
またはハロゲン原子が置換し、５位にハロゲン、メチル
基またはメトキシ基が置換した１−メチル−４−ピラゾ
リル基、例えば５−クロロ−１、３−ジメチル−４−ピ
ラゾリル基、１，５−ジメチル−３−ジフルオロメチル
−４−ピラゾリル基、５−フルオロ−１−メチル−３−
ヨード−４−ピラゾリル基等；６位にトリフルオロメチ
ル基、ジフルオロメチル基、メチル基またはエチル基が
置換し、２，３または４位にメチル基が置換してもよい
３、４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−５−イル基、例え
ば、６−メチル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−５
−イル基；６位にトリフルオロメチル基、ジフルオロメ
チル基、メチル基またはエチル基が置換した２，３−ジ
ヒドロ−１，４−オキサチイン−５−イル基、例えば、
６−メチル−２，３−ジヒドロ−１，４−オキサチイン
−５−イル基；６位にトリフルオロメチル基、ジフルオ
ロメチル基、メチル基またはエチル基が置換した２，３
−ジヒドロ−１，４−オキサチイン−４−オキシド−５
−イル基、例えば、６−メチル−２，３−ジヒドロ−
１，４−オキサチイン−４−オキシド−５−イル基；６
位にトリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、メチ
ル基またはエチル基が置換した２，３−ジヒドロ−１，
４−オキサチイン−４，４−ジオキシド−５−イル基、
例えば、６−メチル−２，３−ジヒドロ−１，４−オキ
サチイン−４，４−ジオキシド−５−イル基；５位にト
リフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、メチル基ま
たはエチル基が置換した２，３−ジヒドロフラン−４−
イル基、例えば、５−メチル−２，３−ジヒドロフラン
−４−イル基；３位にトリフルオロメチル基、ジフルオ
ロメチル基、メチル基、エチル基またはハロゲン原子が
置換したイソチアゾール−４−イル基、例えば、３−メ
チルイソチアゾール−４−イル基、３−トリフルオロメ
チルイソチアゾール−４−イル基等が挙げられる。

【００１５】本発明の一般式（１）で表される好ましい
置換チオフェン誘導体としては、Ａｒが（Ａ１）であ
り、Ｒ1がメチル基、Ｒ3がハロゲン原子である化合物、
Ａｒが（Ａ２）であり、Ｒ2 がメチル基またはエチル基
（特にメチル基が好ましい）であり、ｍが０である化合
物、Ａｒが（Ａ３）であり、Ｒ2 がメチル基、ｎが０で
ある化合物、Ａｒが（Ａ４）であり、Ｒ2 がメチル基で
ある化合物が例示される。

【００１６】本発明の一般式（１）で表される置換チオ
フェン誘導体は新規な化合物であり、以下の反応式１，
２（化７）に示した公知の方法と類似の方法により、一
般式（２）で表される置換アミノチオフェンと一般式
（３）で表されるカルボン酸ハライドとを溶融状態また
は溶媒中で反応させるか（反応式１）、または一般式
（２）で表される置換アミノチオフェンと一般式（４）
で表されるカルボン酸エステルとをトリメチルアルミニ
ウムの存在下、溶媒中で反応させる（反応式２）ことに
より製造できる。

【００１７】

【化７】 （式中、ＲおよびＡｒは前記の意味を表し、Ｘは塩素原
子、臭素原子、またはヨウ素原子を表す。） 反応式１について説明する。本反応に使用される溶媒と
しては反応に不活性なものであればよく、例えば、ヘキ
サン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、ト
ルエン、クロロベンゼン、アニソール等の芳香族炭化水
素類；ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチルエー
テル等のエーテル類；アセトニトリル、プロピオニトリ
ルのようなニトリル類；酢酸エチル等のエステル類；ジ
クロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン
等のハロゲン化炭化水素；ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド等の非プロトン性溶媒があげられ、こ
れらの混合溶媒も使用される。

【００１８】本反応はまた塩基の存在下に行ってもよ
く、塩基として例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属およびアルカ
リ土類金属の水酸化物；酸化カルシウム、酸化マグネシ
ウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の酸化物；水
素化ナトリウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属お
よびアルカリ土類金属の水素化物；リチウムアミド、ナ
トリウムアミド等のアルカリ金属のアミド；炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム等のアルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩；
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金
属およびアルカリ土類金属の炭酸水素塩；メチルリチウ
ム、ブチルリチウム、フェニルリチウム、メチルマグネ
シウムクロライド等のアルカリ金属アルキルまたはアル
キルマグネシウムハライド；ナトリウムメトキシド、ナ
トリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド、ジメ
トキシマグネシウム等のアルカリ金属およびアルカリ土
類金属のアルコキシド；トリエチルアミン、ピリジン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−メチルピペリジン、ル
チジン、４−ジメチルアミノピリジン等の種々の有機塩
基類があげられ、特に好ましくはトリエチルアミン、ピ
リジンである。これらの塩基の使用量は特に制限される
ものではないが、好ましくは一般式（３）で表されるカ
ルボン酸ハライド類に対して５モル％から２０モル％過
剰に使用される。

【００１９】上記一般式（２）で表される置換アミノチ
オフェン類と一般式（３）で表されるカルボン酸ハライ
ド類は一般的には等モル量使用されるが、収率改善のた
め一方を他方に対して１モル％から２０モル％過剰に使
用することもある。反応温度は通常−２０〜１５０℃で
あり、好ましくは０〜４０℃である。反応時間は特に制
限はないが、通常３０分〜５時間である。

【００２０】次に、反応式２について説明する。本反応
に使用される溶媒としては反応に不活性なものであれば
よく、例えば、ヘキサン、石油エーテル等の脂肪族炭化
水素；ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、アニソー
ル等の芳香族炭化水素類；ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン、ジエチルエーテル等のエーテル類；アセトニトリ
ル、プロピオニトリルのようなニトリル類；ジクロロメ
タン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロ
ゲン化炭化水素等；ジメチルスルホキシド等の非プロト
ン性溶媒等があげられ、これらの混合溶媒も使用され
る。

【００２１】本反応は通常、塩基の存在下に行い、塩基
として例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化カルシウム等のアルカリ金属およびアルカリ土類金
属の水酸化物；酸化カルシウム、酸化マグネシウム等の
アルカリ金属、アルカリ土類金属の酸化物；水素化ナト
リウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属およびアル
カリ土類金属の水素化物；リチウムアミド、ナトリウム
アミド等のアルカリ金属のアミド；炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等のア
ルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩；炭酸水素
ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属および
アルカリ土類金属の炭酸水素塩；トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニ
ウム；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、
カリウム−ｔ−ブトキシド、ジメトキシマグネシウム等
のアルカリ金属およびアルカリ土類金属のアルコキシ
ド；トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン、Ｎ−メチルピペリジン、ルチジン、４−ジメチ
ルアミノピリジン等の種々の有機塩基類があげられる
が、特に好ましくはトリメチルアルミニウムである。こ
れらの塩基の使用量は特に制限されるものではないが、
好ましくは一般式（２）で表される置換アミノチオフェ
ン類に対して５モル％から２００モル％過剰に使用され
る。

【００２２】上記一般式（２）で表される置換アミノチ
オフェン類と一般式（４）で表されるカルボン酸エステ
ル類は一般的には等モル量使用されるが、収率改善のた
め一方を他方に対して１モル％から１００モル％過剰に
使用することもある。反応温度は通常−２０〜１５０℃
であり、好ましくは０〜８０℃である。反応時間は特に
制限はないが、通常３０分〜２４時間である。

【００２３】次に本発明の中間体である一般式（２）で
表される化合物の合成法について述べる。 １）２−置換−３−アミノチオフェンの合成 これらの化合物は例えば以下の反応式（化８）に示した
ような方法で合成できるが、これらの方法に限定される
ものではない。

【００２４】（Ａ法）：２−置換−３−オキソテトラヒ
ドロチオフェンをエタノール中、水酸化バリウムの存在
下にヒドロキシルアミン塩酸塩でオキシム化したのち、
エチルエーテル中、塩化水素で処理することによりアミ
ンを得る方法（米国特許第４３１７９１５号公報；Ｊ．
Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，４６，４３１（１９８１））

【００２５】（Ｂ−１およびＢ−２法）：メルカプトア
セトン類とα−クロロアクリロニトリルとの縮合（Ｂ−
１法、Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．，９，７３１（１９
７９））、または３−アセチルアミノチオフェンを無水
塩化アルミニウムの存在下にアシルクロリドでアシル化
した後、加水分解（Ｂ−２法、Ｂｕｌｌ．ｓｏｃ．ｃｈ
ｉｍ．Ｆｒ．，１５１，（１９７６））して得られる２
−アシル−３−アミノチオフェンをトリエチルアミン存
在下、ジ−ｔ−ブチルジカーボネートを用いてｔ−ブチ
ルオキシカルボニル基で保護し、グリニャール試薬など
のアルキル化剤でアルキル化した後、トリフルオロ酢酸
中、トリエチルシランで還元してアミンを得る方法

【００２６】（Ｃ法，Ｄ法）：３−アミノチオフェン−
２−カルボン酸エステルをトリエチルアミン存在下、ジ
−ｔ−ブチルジカーボネートを用いてｔ−ブチルオキシ
カルボニル基で保護し、グリニャール試薬などのアルキ
ル化剤でアルキル化した後、トリフルオロ酢酸中、トリ
エチルシランで還元してアミンを得る方法等により合成
できる。

【００２７】

【化８】 ［式中、Ｒは前記と同様の意味を示す］ このようにして得られる２−置換−３−アミノチオフェ
ンから（化７）に前記した方法により一般式（１）で表
される本発明の化合物を合成出来る。また、Ｄ法のよう
に３−アシルアミノ−２−アルケニル置換チオフェンを
直接還元して３−アシルアミノ−２−アルキルチオフェ
ンを合成することも出来る。 ２）４−アルキル−３−アミノチオフェンの合成

【００２８】（Ｅ法）：これらの化合物は以下の反応式
（化９）に示したように、３−オキソテトラヒドロチオ
フェン−４−カルボン酸エステル（米国特許第４３１７
９１５号公報、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ，
Ｔｒａｎｓ．Ｉ，２５０１（１９８４）およびＪ．Ｏｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．，４６，４３１（１９８１））を炭酸カ
リウム存在下にアルキルハライドでアルキル化した後、
加水分解・脱炭酸して得られる３−オキソテトラヒドロ
チオフェンをエタノール中、水酸化バリウムの存在下に
ヒドロキシルアミン塩酸塩でオキシム化したのち、エチ
ルエーテル中、塩化水素で処理することにより４−アル
キル−３−アミノチオフェンを得ることが出来る。

【００２９】

【化９】 ［式中、Ｒは前記と同様の意味を示す］ このようにして得られる４−アルキル−３−アミノチオ
フェンから（化７）に前記した方法により一般式（１）
で表される本発明の化合物を合成出来る。しかし、これ
らの方法に限定されるものではない。

【００３０】本発明の一般式（１）で表される化合物、
及びそれを有効成分として含有する植物病害防除剤は、
イネのいもち病(Pyricularia oryzae)、紋枯病(Rhizoct
onia solani)、ごま葉枯病(Cochliobolus miyabeanus)、
馬鹿苗病(Gibberella fujikuroi)；ムギ類のうどんこ病
(Erysiphe graminis f.sp.hordei; f.sp.tritici)、さ
び病(Puccinia striiformis; P. graminis; P.recondit
a; P.hordei)、斑葉病(Pyrenophora graminea)、網斑病
(Pyrenophora teres)、赤かび病(Gibberella zeae)、雪
腐病(Typhula sp.; Micronectriella nivalis)、裸黒穂
病(Ustilago tritici; U.nuda)、眼紋病(Pseudocercosp
orella herpotrichoides)、雲形病(Rhynchosporium sec
alis)、葉枯病(Septoria tritici)、ふ枯病(Leptosphae
ria nodorum)；インゲン、キュウリ、トマト、イチゴ、
ブドウ、ジャガイモ、ダイズ、キャベツ、ナス、レタス
等の灰色かび病(Botrytis cinerea)；ブドウのさび病(P
hakopsora ampelopsidis)、うどんこ病(Uncinula necat
or)、黒とう病(Elsinoe ampelina)、晩腐病(Glomerella
cingulata)；リンゴのうどんこ病(Podosphaera leucot
richa)、黒星病(Venturia inaequalis)、斑点落葉病(Al
ternaria mali)、赤星病(Gymnosporangium yamadae)、
モニリア病(Sclerotinia mali)、腐らん病(Valsa mal
i)；ナシの黒斑病(Alternaria kikuchiana)、黒星病(Ve
nturia nashicola)、赤星病(Gymnosporangium haraeanu
m)、輪紋病(Physalospora piricola)；モモの灰星病(Sc
lerotinia cinerea)、黒星病(Cladosporium carpophilu
m)、フォモプシス腐敗病(Phomopsis sp.)；カキの炭そ
病(Gloeosporium kaki)、落葉病(Cercospora kaki; Myc
osphaerella nawae)、うどんこ病(Phyllactinia kakiko
ra)；ウリ類のうどんこ病(Sphaerotheca fuliginea)、
炭そ病(Colletotrichum lagenarium)、つる枯病(Mycosp
haerella melonis)；トマトの輪紋病(Alternaria solan
i)、葉かび病(Cladosporium fulvam)；ナスのうどんこ
病(Erysiphe cichoracearum)、すすかび病(Mycovellosi
ella nattrassii)； アブラナ科野菜の黒斑病(Alternar
ia japonica)、白斑病(Cercosporella brassicae)；ネ
ギのさび病(Puccinia allii)、黒斑病(Alternaria porr
i)； ダイズの紫斑病(Cercospora kikukuchii)、黒とう
病(Elsinoe glycinnes)、黒点病(Diaporthe phaseololu
m)；インゲンの炭そ病(Colletotrichum lindemuthianu
m)；ラッカセイの黒渋病(Mycosphaerella personatu
m)、褐斑病(Cercospora arachidicola)；エンドウのう
どんこ病(Erysiphe pisi)；ジャガイモの夏疫病(Altern
aria solani)、黒あざ病(Rhizoctonia solani)；チャの
網もち病(Exobasidium reticulatum)、白星病(Elsinoe
leucospila)、炭そ病(Colletotrichum theae-sinensi
s)；タバコの赤星病(Alternaria longipes)；うどんこ
病(Erysiphe cichoracearum)、 炭そ病(Colletotrichum
tabacum)；テンサイの褐斑病(Cercospora beticola)；
バラの黒星病(Diplocarpon rosae)、うどんこ病(Sphae
rotheca pannosa)； キクの褐斑病(Septoria chrysanth
emi-indici)、白さび病(Puccinia horiana)；イチゴの
うどんこ病(Sphaerotheca humuli)；インゲン、キュウ
リ、トマト、イチゴ、ブドウ、ジャガイモ、ダイズ、キ
ャベツ、ナス、レタス等の菌核病(Sclerotinia sclerot
iorum)；カンキツの黒点病(Diaporthe citri)、 ニンジ
ンの黒葉枯病(Alternaria dauci)等の病害に対して効果
を示すが、特に灰色かび病(Botrytis cinerea)、ウリ類
のうどんこ病(Sphaerotheca fuliginea)、ムギ類のさび
病(Puccinia striiformis;P.graminis; P.recondita;
P.hordei) に対する効果に優れ、なかでも、灰色かび病
に対する残効性およびさび病に対する効果に特に優れた
ものを含む。

【００３１】本発明の一般式（１）で表される化合物及
びそれを有効成分とする殺菌剤は、Trichophyton metag
rophytes、T.rubrum、T.violaceum等の白せん菌属（Tri
cophyton）微生物、Microsparum gypseum、M.canis等の
ミクロスポラム属微生物、Candida albicans、C.tropic
alis、C.kefyr、C.parapsilosis、C.krusei、C.guilier
mondii、C.globrata等のカンジダ属微生物、Cryptococc
us neoformas等のクリプトコッカス属微生物、Spororia
schenckii等の胞子菌類（Sporotrichum）、またはEpid
ermophyton floccosumに対しても有効である可能性があ
る。

【００３２】本発明の一般式（１）で表される化合物を
植物病害防除剤として使用する場合は、処理する植物に
対して原体をそのまま使用してもよいが、一般には不活
性な液体担体または固体担体と混合し、通常用いられる
製剤形態である粉剤、水和剤、フロワブル剤、乳剤、粒
剤およびその他の一般に慣用される形態の製剤として使
用される。更に製剤上必要ならば補助剤を添加すること
もできる。

【００３３】ここでいう担体とは、処理すべき部位への
有効成分の到達を助け、また有効成分化合物の貯蔵、輸
送、取扱いを容易にするために配合される合成または天
然の無機または有機物質を意味する。担体としては、通
常農園芸用薬剤に使用されるものであるならば固体また
は液体のいずれでも使用でき、特定のものに限定される
ものではない。

【００３４】例えば、固体担体としては、モンモリロナ
イト、カオリナイト等の粘土類；珪藻土、白土、タル
ク、バ−ミュキュライト、石膏、炭酸カルシウム、シリ
カゲル、硫安等の無機物質；大豆粉、鋸屑、小麦粉等の
植物性有機物質および尿素等が挙げられる。

【００３５】液体担体としては、トルエン、キシレン、
クメン等の芳香族炭化水素類；ケロシン、鉱油などのパ
ラフィン系炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン
などのケトン類；ジオキサン、ジエチレングリコールジ
メチルエーテルなどのエーテル類；メタノール、エタノ
ール、プロパノール、エチレングリコールなどのアルコ
ール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
などの非プロトン性溶媒および水等が挙げられる。

【００３６】更に本発明の植物病害防除剤には本発明化
合物の効力を増強するために、製剤の剤型、適用場面等
を考慮して目的に応じてそれぞれ単独に、または組み合
わせて次の様な補助剤を添加することができる。補助剤
としては、通常植物病害防除剤に使用される界面活性
剤、結合剤（例えば、リグニンスルホン酸、アルギン
酸、ポリビニルアルコール、アラビアゴム、ＣＭＣナト
リウム等）、安定剤（例えば、酸化防止用としてフェノ
ール系化合物、チオール系化合物または高級脂肪酸エス
テル等、ｐＨ調整剤として燐酸塩を用いたり、時に光安
定剤も用いる）等を必要に応じて単独または組み合わせ
て使用できる。更に場合によっては防菌防黴のために工
業用殺菌剤、防菌防黴剤などを添加することもできる。

【００３７】補助剤について更に詳しく述べる。補助剤
としては乳化、分散、拡展、湿潤、結合、安定化等の目
的ではリグニンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレ
ンアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン
酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシア
ルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアル
キルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアルキル
アミン、ポリオキシアルキレンアルキルアミド、ポリオ
キシアルキレンアルキルチオエーテル、ポリオキシアル
キレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレンポリオキシ
エチレンブロックコポリマー等の非イオン性界面活性
剤；ステアリン酸カルシウム、ワックス等の滑剤；イソ
プロピルヒドロジエンホスフェート等の安定剤、その他
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カゼ
イン、アラビアゴム等が挙げられる。しかし、これらの
成分は以上のものに限定されるものではない。

【００３８】本発明に係わる植物病害防除剤における一
般式（１）で表される化合物の含有量は、製剤形態によ
っても異なるが、通常粉剤では０．０５〜２０重量％、
水和剤では０．１〜８０重量％、粒剤では０．１〜２０
重量％、乳剤では１〜５０重量％、フロワブル製剤では
１〜５０重量％、ドライフロワブル製剤では１〜８０重
量％であり、好ましくは、粉剤では０．５〜５重量％、
水和剤では５〜８０重量％、粒剤では０．５〜８重量
％、乳剤では５〜２０重量％、フロワブル製剤では５〜
５０重量％およびドライフロワブル製剤では５〜５０重
量％である。

【００３９】補助剤の含有量は０〜８０重量％であり、
担体の含有量は１００重量％から有効成分化合物および
補助剤の含有量を差し引いた量である。

【００４０】本発明の植物病害防除剤の施用方法として
は種子消毒、茎葉散布等が挙げられるが、通常当業者が
利用するどの様な施用方法にても十分な効力を発揮す
る。施用量および施用濃度は対象作物、対象病害、病害
の発生程度、化合物の剤型、施用方法および各種環境条
件等によって変動するが、散布する場合には有効成分量
としてヘクタール当たり５０〜１０００ｇが適当であ
り、望ましくはヘクタール当り１００〜５００ｇであ
る。また水和剤、フロワブル剤または乳剤を水で希釈し
て散布する場合、その希釈倍率は２００〜２００００倍
が適当であり、望ましくは１０００〜５０００倍であ
る。

【００４１】本発明の植物病害防除剤は他の殺菌剤、殺
虫剤、除草剤および植物成長調節剤等の農薬、土壌改良
剤または肥効物質との混合使用は勿論のこと、これらと
の混合製剤も可能である。殺菌剤としては例えば、トリ
アジメホン、ヘキサコナゾール、プロクロラズ、トリフ
ルミゾール、ミクロブタニル、エポキシコナゾール、フ
ルシラゾール、プロピコナゾール、テブコナゾール等の
アゾール系殺菌剤；メタラキシル、オキサディキシル等
のアシルアラニン系殺菌剤；チオファネートメチル、ベ
ノミル等のベンズイミダゾール系殺菌剤；マンゼブ等の
ジチオカーバメート系殺菌剤、プロシミドン、イプロジ
オン等のジカルボキシイミド系殺菌剤；トリデモルフ等
のモルホリン系殺菌剤；フルトラニル、ペンシクロン等
の酸アミド系殺菌剤；ホセチル、トルクロホスメチル、
ＤＩＢＰ，ＥＤＤＰ等の有機リン系殺菌剤；キャプタ
ン、ＴＰＮ，ＰＣＮＢ等の有機塩素系殺菌剤；硫黄等の
無機系殺菌剤；クレソキシムメチル、アゾキシストロビ
ン等のアクリレート系殺菌剤；メパニピリム等のアニリ
ノピリミジン系殺菌剤；トリシクラゾール、プロベナゾ
ール、フルアジナム、ヒメキサゾール、キノメチオネー
ト、フルスルファミド、フェリムゾン、ピロキロン、イ
ミノクタジン酢酸塩またはアルベシル酸塩等のその他の
殺菌剤が挙げられ、殺虫剤としては例えば、フェニトロ
チオン、ダイアジノン、ピリダフェンチオン、クロルピ
リホス、マラソン、フェントエート、ジメトエート、メ
チルチオメトン、プロチオホス、ＤＤＶＰ、アセフェー
ト、サリチオン、ＥＰＮ等の有機リン系殺虫剤；ＮＡ
Ｃ、ＭＴＭＣ、ＢＰＭＣ、ピリミカーブ、ベンフラカル
ブ、カルボスルファン、メソミル等のカーバメート系殺
虫剤およびエトフェンプロックス、シクロプロトリン、
ペルメトリン、フェンバレレート等のピレスロイド系殺
虫剤；カルタップ等のネライストキシン系殺虫剤；イミ
ダクロプリド等のニトロメチレン系殺虫剤等が挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。

【００４２】

【実施例】次に実施例をあげて本発明の化合物を更に具
体的に説明する。 実施例１ Ｎ−｛２−（１，３−ジメチルブチル）−３
−チエニル｝−５−クロロ−１、３−ジメチルピラゾー
ル−４−カルボン酸アミドの合成（化合物Ｎｏ．１．１
１） 氷浴中、３−アミノ−２−（１，３−ジメチルブチル）
チオフェン ０．４ｇをピリジン３．０ｇに溶解し、攪
拌下、５−クロロ−１，３−ジメチルピラゾール−４−
カルボン酸クロリド０．４２ｇを塩化メチレン３ｍｌに
溶解した溶液を滴下した。３℃で１時間攪拌後、反応液
を1N塩酸にあけ、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和
炭酸水素ナトリウム、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去後、残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物を
０．４１ｇの褐色オイルとして得た（収率：５５％）。

【００４３】実施例２ Ｎ−｛２−（１，３−ジメチル
ブチル）−３−チエニル｝−５−クロロ−３−トリフル
オロメチル−１−メチルピラゾール−４−カルボン酸ア
ミドの合成（化合物Ｎｏ．１．１０） 氷浴中、３−アミノ−２−（１，３−ジメチルブチル）
チオフェン ０．５０ｇをピリジン３．０ｇに溶解し、
攪拌下、５−クロロ−３−トリフルオロメチル−１−メ
チルピラゾール−４−カルボン酸クロリド０．６７ｇを
塩化メチレン３ｍｌに溶解した溶液を滴下した。 ３℃
で２時間攪拌後、反応液を1N塩酸にあけ、酢酸エチルで
抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム、飽和食塩
水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒
を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーで精製し、目的物を０．１５ｇの褐色オイルとして
得た（収率：１４％）。

【００４４】実施例３ Ｎ−｛２−（１，３−ジメチル
ブチル）−３−チエニル｝−５−クロロ−３−エチル−
１−メチルピラゾール−４−カルボン酸アミドの合成
（化合物Ｎｏ．１．４２） 氷浴中、３−アミノ−２−（１，３−ジメチルブチル）
チオフェン １．５０ｇをピリジン７．０ｇに溶解し、
攪拌下、５−クロロ−３−エチル−１−メチルピラゾー
ル−４−カルボン酸クロリド１．７０ｇを塩化メチレン
１０ｍｌに溶解した溶液を滴下した。３℃で１時間攪拌
後、反応液を1N塩酸にあけ、酢酸エチルで抽出した。有
機層を飽和炭酸水素ナトリウム、飽和食塩水で順次洗浄
後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去
後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
し、目的物を１．６１ｇの淡褐色結晶として得た（収
率：５６％）。

【００４５】実施例４ Ｎ−｛２−（１，３−ジメチル
ブチル）−３−チエニル｝−６−メチル−３、４−ジヒ
ドロ−２Ｈ−ピラン−５−カルボン酸アミドの合成（化
合物Ｎｏ．１．７） 窒素気流下、３−アミノ−２−（１，３−ジメチルブチ
ル）チオフェン ０．５ｇを塩化メチレン５ｍｌに溶解
し、攪拌下、トリメチルアルミニウムの１５％トルエン
溶液 ２ｍｌを滴下した。１０分間攪拌後、６−メチル
−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−５−カルボン酸エ
チルエステル ０．５ｇを塩化メチレン３ｍｌに溶解し
た溶液を滴下した。 室温で１２時間攪拌後、反応液を
５％塩酸にあけ、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％
塩酸、飽和炭酸ナトリウム、飽和食塩水で順次洗浄後、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去後、残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目
的物を０．１ｇの淡褐色結晶として得た（収率：１３
％）。

【００４６】実施例５ Ｎ−｛２−（１，３−ジメチル
ブチル）−３−チエニル｝−６−エチル−３，４−ジヒ
ドロ−２Ｈ−ピラン−５−カルボン酸アミドの合成（化
合物Ｎｏ．１．８） 窒素気流下、３−アミノ−２−（１，３−ジメチルブチ
ル）チオフェン １．０ｇを塩化メチレン１０ｍｌに溶
解し、攪拌下、トリメチルアルミニウムの１５％トルエ
ン溶液 ５ｍｌを滴下した。１０分間攪拌後、６−エチ
ル−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−５−カルボン酸
メチルエステル １．０ｇを塩化メチレン５ｍｌに溶解
した溶液を滴下した。 室温で１２時間攪拌後、反応液
を５％塩酸にあけ、酢酸エチルで抽出した。有機層を５
％塩酸、飽和炭酸ナトリウム、飽和食塩水で順次洗浄
後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去
後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
し、目的物を０．３ｇの褐色オイルとして得た（収率：
１７％）。

【００４７】実施例６ Ｎ−｛２−（１，３−ジメチル
ブチル）−３−チエニル｝−６−メチル−２，３−ジヒ
ドロ−１，４−オキサチイン−５−カルボン酸アミドの
合成（化合物Ｎｏ．１．１４） 窒素気流下、３−アミノ−２−（１，３−ジメチルブチ
ル）チオフェン ０．４５ｇを塩化メチレン５ｍｌに溶
解し、攪拌下、トリメチルアルミニウムの１５％トルエ
ン溶液 ２．８６ｍｌを滴下した。１０分間攪拌後、６
−メチル−２，３−ジヒドロ−１，４−オキサチイン−
５−カルボン酸エチルエステル ０．４６ｇを塩化メチ
レン３ｍｌに溶解した溶液を滴下した。 室温で４時間
攪拌後、反応液を1N塩酸にあけ、酢酸エチルで抽出し
た。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム、飽和食塩水で順
次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧
留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製し、目的物を０．４４ｇの褐色オイルとして得た
（収率：５５％）。

【００４８】参考例１ ３−アミノ−２−（１，３−ジ
メチルブチル）チオフェンの合成 １）２−（１−ヒドロキシ−１，３−ジメチルブチル）
−３−ｔ−ブトキシカルボニルアミノチオフェン ２−メチルプロピルマグネシウムブロミドのテトラヒド
ロフラン溶液（２−メチルプロピルブロミド２．９ｇ、
マグネシウム０．４７ｇ、テトラヒドロフラン２０ｍｌ
より調製）を１０℃に冷却し、１ｇの２−アセチル−３
−ｔ−ブチルオキシカルボニルアミノチオフェンを含む
１０ｍｌテトラヒドロフラン溶液を１５℃以下で滴下
し、室温で２時間攪拌後、冷却下に飽和塩化アンモニウ
ム水溶液を滴下した。酢酸エチルで抽出、飽和食塩水で
洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留
去して目的物１．２ｇを得た（収率：９８％）。

【００４９】２）３−アミノ−２−（１，３−ジメチル
ブチル）チオフェン ２−（１−ヒドロキシ−１，３−ジメチルブチル）−３
−ｔ−ブトキシカルボニルアミノチオフェン１．２ｇを
１０ｍｌの塩化メチレンに溶解し、０．４４ｇのトリエ
チルシランと４．３ｇトリフルオロ酢酸を加え、室温で
２０時間攪拌後、飽和炭酸水素ナトリウムで中和し、酢
酸エチルで抽出し、飽和食塩水洗浄した後、無水硫酸マ
グネシウムを用いて乾燥した。溶媒を減圧留去後、残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的
物０．４３ｇを結晶として得た。 １Ｈ−ＮＭＲ（270MHz,CDCl₃,δppm,J:Hz）：0.89(3H,
d,J=6.6),0.90(3H,d,J=6.6),1.23(3H,d,J=6.6),1.35〜
1.65(3H,m),2.95(1H,sext,J=6.6),3.35(2H,brs), 6.55
(1H,d,J=5.1),6.95(1H,d,J=5.1)

【００５０】参考例２ ３−アミノ−２−イソプロピル
チオフェンの合成 １）３−（ｔ−ブトキシカルボニルアミノ）チオフェン
−２−カルボン酸メチルエステル ３−アミノチオフェン−２−カルボン酸メチルエステル
１０ｇ、トリエチルアミン７．７２ｇを塩化メチレン５
０ｍｌに溶解した溶液にジ−ｔ−ブチルジカーボネート
１３．９ｇの塩化メチレン２０ｍｌ溶液を滴下した後、
４−ジメチルアミノピリジンを触媒量加えた。室温で５
時間攪拌後、二層分離、水洗し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。溶媒を減圧留去した後、析出する結晶をろ別
し、ろ液をシリカゲルクロマトグラフィーで精製して、
目的物４．２ｇを無色結晶として得た（収率：７５
％）。 １Ｈ−ＮＭＲ（270MHz,CDCl₃,δppm,J:Hz）：1.52(s,9
H),3.88(s,3H),7.43(d,J=5.1,1H),7.88(d,J=5.1,1H),9.
35(brs,1H)

【００５１】２）２−（１−ヒドロキシ−１−メチル）
エチル−３−（ｔ−ブトキシカルボニルアミノ）チオフ
ェン 窒素雰囲気下、ＭｅＭｇＢｒの３Ｍ−エーテル溶液６．
５ｍｌをＴＨＦ ５ｍｌで希釈、１０℃に冷却し、３−
（ｔ−ブトキシカルボニルアミノ）チオフェン−２−カ
ルボン酸メチルエステル１ｇのＴＨＦ５ｍｌ溶液を滴下
した。室温で３時間攪拌後、塩化アンモニウム水溶液に
排出した後、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し
た後、目的物を黄色オイルとして得た（収率：定量
的）。 １Ｈ−ＮＭＲ（270MHz,CDCl₃,δppm,J:Hz）：1.50(s,9
H),1.65(s,6H),7.02(d,J=5.1,1H),7.27(d,J=5.1,1H),8.
09(brs,1H)

【００５２】３）３−アミノ−２−イソプロピルチオフ
ェン ２−（１−ヒドロキシ−１−メチル）エチル−３−ｔ−
ブトキシカルボニルアミノチオフェン（０．９ｇ）を塩
化メチレン（１０ｍｌ）に溶解し、トリエチルシラン
（０．４１ｇ），トリフルオロ酢酸（４ｇ）を加え、室
温で２０時間攪拌後、飽和炭酸水素ナトリウムで中和、
酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去後、残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．
２９ｇを結晶として得た（収率：６２％）。 １Ｈ−ＮＭＲ（270MHz,CDCl₃,δppm,J:Hz）：1.28(6H,
d,J=7.3),3.04(1H,sept,J=7.3),3.07(2H,brs),6.56(1H,
d,J=5.9),6.93(1H,d,J=5.9)

【００５３】その他実施例と同様の方法で合成した一般
式（１）の化合物（化１０）の例を以下の第１表〜第１
１表（表１〜表１１）にまとめ、化合物（化１１）の例
を以下の第１２表（表１２）にまとめた。

【００５４】

【化１０】

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】

【表３】

【００５８】

【表４】

【００５９】

【表５】

【００６０】

【表６】

【００６１】

【表７】

【００６２】

【表８】

【００６３】

【表９】

【００６４】

【表１０】

【００６５】

【表１１】

【００６６】

【化１１】

【００６７】

【表１２】

【００６８】次に本発明に関わる植物病害防除剤の製剤
例および試験例を示す。尚、製剤例中の部は重量部を表
す。 ［製剤例］ 製剤例 １（粉剤） 化合物番号１．１１の化合物２部およびクレー９８部を
均一に混合粉砕し、有効成分２％を含有する粉剤を得
た。

【００６９】製剤例 ２（水和剤） 化合物番号１．８の化合物１０部、カオリン７０部、ホ
ワイトカーボン１８部およびアルキルベンゼンスルホン
酸カルシウム２部を均一に混合粉砕して均一組成の微粉
末状の、有効成分１０％を含有した水和剤を得た。

【００７０】製剤例 ３（水和剤） 化合物番号１．７の化合物２０部、アルキルベンゼンス
ルホン酸カルシウム３部、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル５部および白土７２部を均一に混合粉砕
して、均一組成の微粉末状の、有効成分２０％を含有し
た水和剤を得た。

【００７１】製剤例 ４（水和剤） 化合物番号１．１４の化合物５０部、リグニンスルホン
酸ナトリウム１部、ホワイトカーボン５部および珪藻土
４４部を混合粉砕して、有効成分５０％を含有する水和
剤を得た。

【００７２】製剤例 ５（フロワブル剤） 化合物番号１．７の化合物５部、プロピレングリコール
７部、リグニンスルホン酸ナトリウム４部、ジオクチル
スルホサクシネートナトリウム塩２部、および水８２部
をサンドグラインダーで湿式粉砕し有効成分５％を含有
するフロワブル剤を得た。

【００７３】製剤例 ６（フロワブル剤） 化合物番号１．１６の化合物１０部、プロピレングリコ
ール７部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部、ジオク
チルスルホサクシネートナトリウム塩２部、および水７
９部をサンドグラインダーで湿式粉砕し、有効成分１０
％を含有するフロワブル剤を得た。

【００７４】製剤例 ７（フロワブル剤） 化合物番号１．４２の化合物２５部、プロピレングリコ
ール５部、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル５
部、ポリオキシエチレンジアリルエーテルスルフェート
５部、シリコン系消泡剤０．２部、および水５９．８部
をサンドグラインダーで湿式粉砕し、有効成分２５％の
フロワブル剤を得た。

【００７５】次に本発明化合物の植物病害防除剤として
の効力を試験例によって説明する。 ［試験例］ 試験例１ インゲン灰色かび病防除試験 温室内で直径７．５ｃｍのプラスチックポットに子葉の
展開まで２本ずつ生育させたインゲン（品種：つるなし
トップクロップ）に、製剤例３に準じて調製した水和剤
を所定濃度（有効成分濃度２００、１００ｐｐｍ）に希
釈して、４ポット当たり５０ｍｌずつ散布した。薬液が
乾いた後ＰＤＡ培地上で培養した灰色かび菌（ＭＢＣ耐
性、ＲＳ菌）から調製した分生胞子懸濁液（１×１０⁶
個／ｍｌ）を子葉上に噴霧接種し、温度２０〜２３℃、
湿度９５％以上の温室に７日間保った。接種７日後、イ
ンゲン１葉当たりに灰色かび病の病斑が占める面積を次
の指標に従って調査して発病度を求め、下記の式に従っ
て防除価を算出した。結果を第１３表（表１３）に示
す。 発病度 ０：発病なし １：病斑の面積が５％以下 ２：病斑の面積が５〜２５％ ３：病斑の面積が２５〜５０％ ４：病斑の面積が５０％以上 各処理区および無処理区の平均値を発病度とした。 防除価（％）＝（１−処理区の発病度／無処理区の発病
度）×１００

【００７６】

【表１３】 表中の数値は防除価（％）を示す。対照化合物は以下の
欧州特許公開第７３７６８２号公報に記載の化合物であ
る。 対照化合物１：Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−３−
チエニル−２−クロロニコチン酸アミド 対照化合物２：Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−３−
チエニル−ｏ−トルイル酸アミド

【００７７】試験例２ キュウリうどんこ病防除試験 温室内で直径７．５ｃｍのプラスチックポットに１．５
葉期まで２本ずつ生育させたキュウリ（品種：相模半
白）に、製剤例３に準じて調製した水和剤を所定濃度
（有効成分濃度２００、１００ｐｐｍ）に希釈して、３
ポット当たり５０ｍｌずつ散布した。薬液が乾いた後、
少量の展着剤を加えた水にキュウリうどんこ病分生胞子
を懸濁して調製した分生胞子懸濁液（１×１０⁶個／ｍ
ｌ）を噴霧接種し温室内に７日間保った。接種７日後、
キュウリ１葉当たりにうどんこ病の病斑が占める面積を
試験例１に記載の指標に従って調査して発病度を求め、
下記の式に従って防除価を算出した。結果を第１４表
（表１４）に示す。 防除価（％）＝（１−処理区の発病度／無処理区の発病
度）×１００

【００７８】

【表１４】 表中の数値は防除価（％）を示す。

【００７９】試験例３ イネいもち病防除試験 温室内でポットに２葉期まで４０〜５０本ずつ生育させ
たイネ（品種：マンゲツモチ）に、製剤例３に準じて調
製した水和剤を所定濃度（有効成分濃度２００、１００
ｐｐｍ）に希釈して、３ポット当たり５０ｍｌずつ散布
した。薬液が乾いた後、オートミール培地上で培養した
イネいもち病菌から調製した分生胞子懸濁液（４×１０
⁵個／ｍｌ）をイネ全体に噴霧接種し、温度２５℃、湿
度９５％以上の人工気象室に８日間保った。接種８日
後、イネ５本当たりのイネいもち病の病斑数を次の指標
に従って調査し、下記の式に従って防除価を求めた。結
果を第１５表（表１５）に示す。 発病度 ０：発病なし １：病斑数１〜２個 ２：病斑数３〜５個 ３：病斑数６〜１０個 ４：病斑数１１個以上 各処理区および無処理区の平均値を発病度とした。 防除価（％）＝（１−処理区の発病度／無処理区の発病
度）×１００

【００８０】

【表１５】 表中の数値は防除価（％）を示し、−−−は未供試を示
す。

【００８１】試験例４ コムギ赤さび病防除試験 温室内で直径６ｃｍのプラスチックポットに１．５葉期
まで１５〜２０本ずつ生育させたコムギ（品種：農林６
１号）に、本発明化合物及び対照化合物を製剤例３に準
じて調製した水和剤を所定濃度に希釈して、３ポット当
たり５０ｍｌずつ散布した。薬液が乾いた後、コムギ赤
さび病の夏胞子を散布し加湿状態に２日間置いた後、温
度１８℃の部屋に移した。接種１０日後、コムギ１葉目
に赤さび病の病斑が占める面積を調査し、最小阻止濃度
を求めた。尚、発病度の判定及び防除価の算出方法は試
験例１と同様に行った。

【００８２】

【表１６】

【００８３】試験例５ インゲン灰色かび病残効性試験 温室内で直径７．５ｃｍのプラスチックポットに子葉の
展開まで２本ずつ生育させたインゲン（品種：つるなし
トップクロップ）に、製剤例３に準じて調製した水和剤
を所定濃度（有効成分濃度２００ｐｐｍ）に希釈して、
３ポット当たり８０ｍｌずつ散布した。所定日数後に各
ポットから１葉ずつ子葉を切り取った。ＰＤＡ培地上で
培養した灰色かび菌（ＭＢＣ耐性、ＲＳ菌）から調製し
た分生胞子懸濁液（１×１０⁶個／ｍｌ）をφ８ｍｍの
ペーパーディスクに吸収させて先の子葉上に置き接種し
た。温度２０℃、湿度９５％以上の温室に４日間保ち、
灰色かび病の病斑の直径を測定した。得られた結果を基
に下記の式に従って防除価を算出した。結果を第１７表
（表１７）に示す。 防除価（％）＝（１−処理区の病斑直径／無処理区の病
斑直径）×１００

【００８４】

【表１７】 表中の数値は防除価（％）を示す。

【００８５】

【発明の効果】本発明の一般式（１）で表される新規な
チオフェン誘導体は、灰色かび病、うどんこ病、いもち
病、赤さび病等の種々の病害に対して優れた防除効果を
示し、しかも灰色かび病に対する残効性、赤さび病に対
して優れた効果を示すことから、植物病害防除剤として
有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ａ０１Ｎ 43/32 Ａ０１Ｎ 43/32 43/40 １０１ 43/40 １０１Ａ 43/56 43/56 Ｃ Ｃ０７Ｄ 411/12 Ｃ０７Ｄ 411/12 417/12 ３３３ 417/12 ３３３ (72)発明者 勝田 裕之 千葉県茂原市東郷1144番地 三井化学株式 会社内 (72)発明者 高橋 完 千葉県茂原市東郷1144番地 三井化学株式 会社内 (72)発明者 稲見 俊一 北海道砂川市豊沼町１番地 三井化学株式 会社内 (72)発明者 柳瀬 勇次 千葉県茂原市東郷1144番地 三井化学株式 会社内 (72)発明者 戸村 直文 千葉県茂原市東郷1144番地 三井化学株式 会社内 (72)発明者 貴志 淳郎 千葉県茂原市東郷1144番地 三井化学株式 会社内 (72)発明者 川島 秀雄 千葉県茂原市東郷1144番地 三井化学株式 会社内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）（化１） 【化１】 ［式中、Ｒは炭素数３〜１２の直鎖または分岐のアルキ
   ル基、炭素数３〜１２の直鎖または分岐のハロゲノアル
   キル基、炭素数３〜１０の直鎖または分岐のアルケニル
   基、炭素数３〜１０の直鎖または分岐のハロゲノアルケ
   ニル基、または炭素数１〜４のアルキル基で置換してい
   てもよい炭素数３〜１０のシクロアルキル基であり、Ｒ
   と−ＮＨＣＯＡｒは互いに隣り合っており，Ａｒは以下
   の（Ａ１）から（Ａ５）（化２） 【化２】 （式中、Ｒ1はトリフルオロメチル基、ジフルオロメチ
   ル基、メチル基、エチル基、またはハロゲン原子であ
   り、Ｒ2 はメチル基、エチル基、トリフルオロメチル
   基、またはジフルオロメチル基であり、Ｒ3はハロゲン
   原子、メチル基またはメトキシ基であり、ｍは０〜１の
   整数、ｎは０〜２の整数である）で表される基である］
   で表される置換チオフェン誘導体。
2. 【請求項２】 Ｒが炭素数５〜７の直鎖または分岐のア
   ルキル基である請求項１記載の置換チオフェン誘導体。
3. 【請求項３】 Ｒが１，３−ジメチルブチルまたは３−
   メチルブチル基である請求項１記載の置換チオフェン誘
   導体。
4. 【請求項４】 Ａｒが（Ａ１）であり、Ｒ1がメチル
   基、Ｒ3がハロゲン原子である請求項３記載の置換チオ
   フェン誘導体。
5. 【請求項５】 Ａｒが（Ａ２）であり、Ｒ2 がメチル基
   またはエチル基であり、ｍが０である請求項３記載の置
   換チオフェン誘導体。
6. 【請求項６】 Ｒ2 がメチル基である請求項５記載の置
   換チオフェン誘導体。
7. 【請求項７】 Ａｒが（Ａ３）であり、Ｒ2 がメチル
   基、ｎが０である請求項３記載の置換チオフェン誘導
   体。
8. 【請求項８】 Ａｒが（Ａ４）であり、Ｒ2 がメチル基
   である請求項３記載の置換チオフェン誘導体。
9. 【請求項９】 請求項１〜８記載の置換チオフェン誘導
   体を有効成分とする植物病害防除剤。