JPH10182149A - 新規なCa・Mg複合炭酸塩類、その製造方法及び制酸剤 - Google Patents

新規なCa・Mg複合炭酸塩類、その製造方法及び制酸剤

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JPH10182149A
JPH10182149A JP32029897A JP32029897A JPH10182149A JP H10182149 A JPH10182149 A JP H10182149A JP 32029897 A JP32029897 A JP 32029897A JP 32029897 A JP32029897 A JP 32029897A JP H10182149 A JPH10182149 A JP H10182149A
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輝正 細川
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Abstract

(57)【要約】 【課題】従来の制酸剤の欠点であるアルカローシス、胃
酸反動性分泌や腸管への副作用等がなく、且つ制酸力が
長時間持続し、均一性と結晶性に優れた医療用として有
用な新規なCa・Mg複合炭酸塩類、その製造方法及び
制酸剤を提供する。 【解決手段】水溶性カルシウム源、水溶性マグネシウム
源及び水溶液中でCO3 2 -を発生する化合物(炭酸源)
を水媒体中で攪拌下に反応させ、反応生成物をさらに洗
浄乾燥することにより、均一性と結晶性に優れたドロマ
イト類似構造を有する新規なCa・Mg複合炭酸塩類を
製造する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、一般式、 Ca1-xMgxCO3 (式中、xは0.05≦x<1.0)で示されるドロマ
イト類似構造を有することを特徴とする新規なCa・M
g複合炭酸塩類、その製造方法及び制酸剤に関する。
【0002】
【従来の技術】制酸剤(又は制酸薬)としては、アミノ
酢酸を有効成分とするアミノ酢酸系製剤、合成又は天然
ケイ酸アルミニウム、乾燥水酸化アルミニウムゲル、ケ
イ酸アルミン酸マグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マ
グネシウム、ヒドロタルサイト、ケイ酸アルミン酸マグ
ネシウムビスマス等のアルミニウム化合物製剤、炭酸水
素ナトリウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウ
ム、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、沈降炭酸
カルシウム等の無機製剤、ボレイ末(牡蛎末)等の動物
製剤等が知られている。しかしながら従来の制酸剤は、
何らかの欠点を有し、例えば、アミノ酢酸系製剤は、食
欲減退、下痢、不快感、長期大量投与で高カルシウム血
症、まれに尿毒症を誘発する等の副作用が知られてい
る。また、アルミニウム化合物製剤は、便秘、悪心、嘔
吐、胃部膨満感等の副作用が知られている。さらに、炭
酸水素ナトリウム等のナトリウムを含む無機製剤は、ア
ルカローシスにより高血圧の原因となることが知られて
いる。一方、これらのアルミニウム又はナトリウム等を
含まない制酸剤として、炭酸カルシウムや塩基性炭酸マ
グネシウムが知られているが、塩基性炭酸マグネシウム
は、アルカリ性の物質であり、pHが高いため胃酸の反
動性分泌(アシッドリバウンド)が懸念される。また、
炭酸カルシウムは制酸力の持続時間が短いという問題が
ある。さらにマグネシウム剤は下痢、カルシウム剤は便
秘といった腸管への副作用等のいくつかの欠点があっ
た。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
制酸剤の欠点であるアルカローシス、胃酸反動性分泌や
腸管への副作用等がなく、且つ制酸力が長時間持続し、
均一性と結晶性に優れた医療用として有用な新規なCa
・Mg複合炭酸塩類、その製造方法及び制酸剤を提供す
ることを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究した結果、本発明の水溶性C
a源、水溶性Mg源及び水溶液中でCO3 2-を発生する
化合物(炭酸源)を、水媒質中で撹拌下に反応させ、反
応生成物をさらに洗浄し、乾燥することにより得られる
一般式 Ca1-xMgxCO3 (I) (式中、xは0.05≦x<1.0)で示されるドロマ
イト類似構造を有する新規なCa・Mg複合炭酸塩類が
優れた制酸性を有し、制酸剤として優れた作用を示すこ
とを見出した。
【0005】本発明の式(1)で示される化合物は、水
溶性Ca源及び水溶性Mg源を水媒質中で炭酸源の存在
下、撹拌下に反応させ、得られた反応生成物を濾過し、
洗浄し、乾燥することにより製造することができる。
【0006】本発明の新規なCa・Mg複合炭酸塩は、
医療用制酸剤として用いると胃酸の反動性分泌がない。
【0007】本発明のCa・Mg複合炭酸塩が胃酸の反
動性分泌がないことは、炭酸カルシウム又は塩基性炭酸
マグネシウムを単独使用すると胃酸の反動性分泌が起こ
りやすいことと較べると極めて特徴的である。
【0008】一般的にフックス変法試験において10分
後のpHが7を超えるものは、胃内投与した場合、胃酸
を中和するものの、胃内のpHをアルカリ性にするた
め、その結果再び酸が分泌されるという、いわゆる反動
的酸分泌を起こすと言われている。ところが本発明によ
り得られる新規なCa・Mg複合炭酸塩は従来の炭酸カ
ルシウムや炭酸マグネシウムと同等の制酸度を保ちなが
らフックス変法試験においては懸濁液のpHをそれらの
ものよりも低い中性付近に保つため、反動的酸分泌がな
く、且つ制酸持続時間を延長することが可能になったも
のである。
【0009】また、本発明の新規なCa・Mg複合炭酸
塩は、均一性と結晶性に優れたものである。
【0010】本発明の式(I)で示されるCa・Mg複
合炭酸塩類の製造方法についてより具体的に以下に述べ
る。本発明のCa・Mg複合炭酸塩類は、一般式、 CaX2・mH2O (2) (式中、Xは、F、Cl、Br、NO3及びCH3COO
からなる群から選択される1種以上の1価のアニオンを
示し、mは、m≧0なる任意の数を表す。)で示される
水溶性Ca源から選択される1種もしくは2種以上の水
溶性Ca源、一般式、 MgY2・mH2O (3) (式中、Yは、F、Cl、Br、NO3及びCH3COO
から選択される1種以上を示し、mは、m≧0なる任意
の数を表す。)で示される水溶性Mg源から選択される
1種もしくは2種以上の水溶性Mg源、及び水溶液中で
CO3 2-を発生する化合物が一般式、 M12CO3 (4) (式中、M1及びM2は同一又は異なって水素原子、N
a、K、NH4を示す)で示される化合物(炭酸源)か
ら選択される1種もしくは2種以上の化合物を撹拌下に
反応させ、反応生成物を洗浄し、乾燥することにより製
造することができる。
【0011】一般にCaやMgは炭酸源と難溶性の塩類
を形成し易いが、CaとMgは沈殿を生成するpH領域
が異なるために、Ca炭酸塩とMg炭酸塩との不均一な
混合物になりやすい。
【0012】本発明者等は、Ca原料及びMg原料に水
溶性塩を用いて炭酸塩を作ることにより、本発明の均一
性と結晶性に優れた、CaとMgを任意の割合で含む複
合炭酸塩類の製造を可能とした。また、Mgと炭酸源と
の反応は塩基性炭酸マグネシウムが生成しやすいが、M
gの量がCa量に比して多い場合には、反応系に存在す
るCaが全体の炭酸塩への移行を促進し、塩基性炭酸マ
グネシウムの生成を抑制することができた。
【0013】本発明に使用するCa源、Mg源及び炭酸
源は、水溶性であれば特に制限されるものではない。C
a源としては、例えば、フッ化カルシウム、塩化カルシ
ウム、臭化カルシウム、硝酸カルシウム四水和物、酢酸
カルシウム等を挙げることができる。これらのCa源
は、2種以上を併用してもよい。
【0014】Mg源としては、例えば、フッ化マグネシ
ウム、塩化マグネシウム、塩化マグネシウムカリウム、
塩化マグネシウムナトリウム、塩化マグネシウムアンモ
ニウム、臭化マグネシウム、硝酸マグネシウム及び酢酸
マグネシウム等を挙げることができる。これらのMg源
は、2種以上を併用してもよい。
【0015】本発明において炭酸源とは、水媒質中で
「CO3 2-」を発生する化合物を意味する。この炭酸源
としては、炭酸水、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸水素アンモニウム等の重炭酸塩、炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等の炭酸塩及び
炭酸ナトリウムカリウム等を挙げることができる。これ
らの炭酸源は、2種以上を併用してもよい。又、当然の
ことながら、前記水溶性Ca源、Mg源及び炭酸源に
は、反応容器内で水に不溶性のCa源、Mg源及び炭酸
源を酸又はアルカリ等で水溶性塩に変換させたものも含
まれる。
【0016】本発明の製造方法において、上記Ca源、
Mg源及び炭酸源を水媒質に加える順序には特に制限が
なく、例えば(1)Ca源及びMg源の水溶液又は懸濁
液に撹拌下、炭酸源の水溶液又は懸濁液を投入する方
法、(2)炭酸源の水溶液又は懸濁液に撹拌下、Ca源
及びMg源の水溶液又は懸濁液を投入する方法、(3)
撹拌下、水媒質中にCa源、Mg源及び炭酸源の各水溶
液又は各懸濁液を同時に投入する方法、(4)又、予め
混合したCa源及びMg源を撹拌下、炭酸源の溶液又は
懸濁液に投入する方法等により適宜合成することができ
る。
【0017】上記反応時の溶液又は懸濁液のpHは、
6.0〜9.5、好ましくはpH6.8〜8.5であ
る。
【0018】反応温度は、出発原料物質であるCa源、
Mg源及び炭酸源の種類、反応量、反応時間等により異
なり特に限定されるものではないが、好ましくは0℃〜
100℃の間の適宜な温度範囲であり、より好ましくは
室温〜100℃、特に好ましくは30〜60℃である。
【0019】反応時間は、出発原料物質であるCa源、
Mg源及び炭酸源の種類、反応量、反応温度等により異
なり特に限定されないが、例えばバッチ反応では、通
常、約10分〜数時間であり、好ましくは約20分〜1
時間である。又、バッチ連続反応では平均滞留時間が数
分〜約1時間、好ましくは約10〜30分間である。
【0020】Ca源、Mg源及び炭酸源の溶液又は懸濁
液中の存在量は、反応が均一に、又撹拌が十分にされる
範囲であれば特に制限されるものではない。反応生成物
は、常法に従って、例えば、通水法、希釈洗浄法、デカ
ンテーション法、フィルタープレス法等の洗浄機を用い
て洗浄することができる。本発明の目的化合物は、反応
生成物を、常法に従って、例えば、棚式乾燥、噴霧乾
燥、気流乾燥又はバンド乾燥法等の方法で乾燥すること
により得られる。
【0021】
【実施例】
(実施例1)塩化カルシウム1.0モルと塩化マグネシ
ウム3.0モルを水に溶解し、2.0リットル(L)に
調製したものを「A液」とした。又、炭酸ナトリウム
4.0モルを水に溶解し、2.0Lに調製したものを
「B液」とした。この「B液」を40℃に保ちながら撹
拌下、「A液」を6.0L/hの流量で添加した。得ら
れた反応生成物を濾過し、4.0Lの水にて通水洗浄
後、水分を除去し、棚式乾燥機にて80℃で12時間乾
燥することにより白色粉末335.0gを得た。
【0022】(実施例2)塩化カルシウム2.0モルと
塩化マグネシウム2.0モルを水に溶解し、2.0Lに
調製したものを「C液」とした。前記「B液」を40℃
に保ちながら撹拌下、この「C液」を6.0L/hの流
量で添加した。得られた反応生成物を濾過し、4.0L
の水にて通水洗浄後、水分を除去し、棚式乾燥機にて8
0℃で12時間乾燥することにより白色粉末346.5
gを得た。
【0023】(実施例3)塩化カルシウム3.0モルと
塩化マグネシウム1.0モルを水に溶解し、2.0Lに
調製したものを「D液」とした。前記「B液」を40℃
に保ちながら撹拌下、前記「C液」を6.0L/hの流
量で添加した。得られた反応生成物を濾過し、4.0L
の水にて通水洗浄後、水分を除去し、棚式乾燥機にて8
0℃で12時間乾燥することにより白色粉末372.8
gを得た。
【0024】(実施例4)塩化カルシウム3.6モルと
塩化マグネシウム0.4モルを水に溶解し、2.0Lに
調製したものを「E液」とした。前記「B液」を40℃
に保ちながら、撹拌下、この「E液」を6.0L/hの
流量で添加した。得られた反応生成物を濾過し、4.0
Lの水にて通水洗浄後、水分を除去し、棚式乾燥機にて
80℃で12時間乾燥することにより白色粉末373.
4gを得た。
【0025】(実施例5)塩化カルシウム0.4モルと
塩化マグネシウム3.6モルを水に溶解し、2.0Lに
調製したものを「F液」とした。前記「B液」を40℃
に保ちながら、撹拌下、この「F液」を6.0L/hの
流量で添加した。得られた反応生成物を濾過し、4.0
Lの水にて通水洗浄後、水分を除去し、棚式乾燥機にて
80℃で12時間乾燥することにより白色粉末325.
1gを得た。
【0026】(実施例6)前記「C液」を40℃に保ち
ながら撹拌下、前記「B液」を6.0L/hの流量で添
加した。得られた反応生成物を濾過し、4.0Lの水に
て通水洗浄後、水分を除去し、棚式乾燥機にて80℃で
12時間乾燥することにより白色粉末342.7gを得
た。
【0027】(実施例7)オーバーフロー管付き1L容
器に前記「B液」と前記「C液」をいずれも6.0L/
hの流量で添加(このときの反応温度は40℃)してオ
ーバフロー管より流出したものを採取した。採取した液
2.0Lを濾過し、2.0Lの水にて通水洗浄後、水分
を除去し、棚式乾燥機にて80℃で12時間乾燥するこ
とにより白色粉末168.5gを得た。
【0028】本発明のCa・Mg複合炭酸塩類の理化学
的性質の特徴をより明らかにさせるため、比較品として
市販の炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム及び従来法に
従って炭酸カルシウムと炭酸マグネシウムとの混合物を
調製し、比較した。
【0029】(比較例1)市販品の沈降炭酸カルシウム
を用いた。
【0030】(比較例2)市販品の粉末炭酸マグネシウ
ムを用いた。
【0031】(比較例3)炭酸カルシウム1.0モルと
炭酸マグネシウム3.0モルを4.0Lの水に分散さ
せ、得られた反応生成物を濾過し、4.0Lの水にて通
水洗浄後、水分を除去し、棚式乾燥機にて80℃で12
時間乾燥した。
【0032】(比較例4)炭酸カルシウム2.0モルと
炭酸マグネシウム2.0モルを4.0Lの水に分散さ
せ、得られた反応生成物を濾過し、通水洗浄後、水分を
除去し、棚式乾燥機にて80℃で12時間乾燥した。
【0033】(比較例5)炭酸カルシウム3.0モルと
炭酸マグネシウム1.0モルを4.0Lの水に分散し、
反応生成物を濾過し、通水洗浄後、水分を除去し、棚式
乾燥機にて80℃で12時間乾燥した。
【0034】(比較例6)炭酸カルシウム3.6モルと
炭酸マグネシウム0.4モルを4.0Lの水に分散さ
せ、得られた反応生成物を濾過し、通水洗浄後、水分を
除去し、棚式乾燥機にて80℃で12時間乾燥した。
【0035】(比較例7)炭酸カルシウム0.4モルと
炭酸マグネシウム3.6モルを4.0Lの水に分散さ
せ、得られた反応生成物を濾過し、通水洗浄後、水分を
除去し、棚式乾燥機にて80℃で12時間乾燥した。
【0036】本発明の各実施例で得られたドロマイト類
似構造を有する新規なCa・Mg複合炭酸塩類の組成分
析値は表1に通りであった。
【0037】
【表1】
【0038】本発明のドロマイト類似構造を有するCa
・Mg複合炭酸塩類の制酸度、フックス変法試験(Ma
x pH、pH3.0持続時間)、4%スラリーのpH
等の理化学的性質は常法に従って求めた。その結果は表
2に示す通りであった。表2の結果から本発明のCa・
Mg複合炭酸塩のフックス変法試験のpH3.0持続時
間は、比較例に比べると制酸力がより長時間持続してい
ることがわかる。
【0039】
【表2】
【0040】(製剤例)本発明のCa・Mg複合炭酸塩
類は、ドロマイト類似構造を有し、均一性と結晶性に優
れ、取扱が容易であり、加工性し易いという特徴を有し
ているので、各種製剤形態、例えば、丸剤、チュワブル
錠等の錠剤、散剤、塊状剤、顆粒剤及びカプセル剤等を
極めて簡便な方法で調製することができる。又、散剤、
丸剤、カプセル剤等は、常法として使用されるラクトー
ス、グリコース、シュクロース、マニトール等の賦形
剤、澱粉アルギン酸ソーダ等の崩壊剤、マグネシウムス
テアレート、タルク等の滑沢剤、ポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシセルロース、ゼラチン等の結合剤、グリ
セリン等の可塑剤等を用いて製造することができる。
【0041】(製剤例1)常法により次の組成により錠
剤を作成する。 実施例1のCa・Mg複合炭酸塩類 50mg 乳糖 50mg
【0042】(製剤例2)実施例1〜7の各Ca・Mg
複合炭酸塩類4.0gを水100mlに撹拌しながら添
加し、懸濁液剤とした。各懸濁液のpHは6.42〜
6.78であった。
【0043】
【発明の効果】本発明により、ドロマイト類似構造を有
する医療用の新規なCa・Mg複合炭酸塩類、その製造
方法及び制酸剤を提供することができた。本発明の複合
炭酸塩類は医療用に使用した場合には、従来の無機製剤
に較べ、アルカローシス、胃酸の反動性分泌や、腸管へ
の副作用がなく、且つ制酸力が長時間持続し、均一性と
結晶性に優れたものであり、取扱が容易であり、加工性
し易いという特徴を有し、各種製剤形態に簡便に調製す
ることができる。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】水溶性Ca源、水溶性Mg源及び水溶液中
    でCO3 2-を発生する化合物(炭酸源)を、水媒質中で
    撹拌下に反応させ、反応生成物をさらに洗浄し、乾燥す
    ることにより得られる一般式 Ca1-xMgxCO3 (I) (式中、xは0.05≦x<1.0)で示されるCa・
    Mg複合炭酸塩類。
  2. 【請求項2】水溶性Ca源、水溶性Mg源及び水溶液中
    でCO3 2-を発生する化合物(炭酸源)を、水媒質中で
    撹拌下に反応させ、反応生成物をさらに洗浄し、乾燥す
    ることを特徴とする一般式 Ca1-xMgxCO3 (I) (式中、xは0.05≦x<1.0)で示されるCa・
    Mg複合炭酸塩類の製造方法。
  3. 【請求項3】カルシウム源が一般式、 CaX2・mH2O (2) (式中、Xは、F、Cl、Br、NO3及びCH3COO
    から選択される1種以上の1価のアニオンを示し、m
    は、m≧0なる任意の数を示す。)で示されるカルシウ
    ム源から選択される1種もしくは2種以上である請求項
    2記載の化合物の製造方法。
  4. 【請求項4】マグネシウム源が一般式、 MgY2・nH2O (3) (式中、Yは、F、Cl、Br、NO3及びCH3COO
    から選択される1種以上の1価のアニオンを示し、m
    は、m≧0なる任意の数を表す。)で示されるマグネシ
    ウム源から選択される1種もしくは2種以上である請求
    項2〜3記載の製造方法。
  5. 【請求項5】水溶液中でCO3 2-を発生する化合物(炭
    酸源)が一般式 M12CO3 (4) (式中、M1及びM2は同一又は異なって水素原子、N
    a、K及びNH4を示す)で示される化合物から選択さ
    れる1種もしくは2種以上である請求項2〜4記載の化
    合物の製造方法。
  6. 【請求項6】請求項1記載のCa・Mg複合炭酸塩類か
    らなる制酸剤。
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