WO2004024628A1

WO2004024628A1 - 合成ドロマイト類化合物及びその製造方法

Info

Publication number: WO2004024628A1
Application number: PCT/JP2003/011537
Authority: WO
Inventors: Mitsunobu Aoyama; Naoki Kubota; Yoshimasa Morisaki; Hidetake Yoshino; Hidemitsu Kasahara; Hisakazu Hojo
Original assignee: Maruo Calcium Company Limited
Priority date: 2002-09-13
Filing date: 2003-09-10
Publication date: 2004-03-25
Also published as: AU2003262036A1; JP4434954B2; JPWO2004024628A1

Abstract

一般式Ｃａ1-x Ｍｇx ＣＯ3 で表され、（ａ）０．１≦ｘ≦０．５、（ｂ）１０≦Ｓｗ１≦５００、（ｃ）２．８８≦α≦３．００、を満足することを特徴とする。〔但し、Ｓｗ１：ＢＥＴ比表面積（ｍ2 ／ｇ）、α：Ｘ線回折装置による（１０４）面の面間隔〕。本発明によれば、白色度が高く、表面積が大きく、粗大粒子が少なく、簡便な方法で合成できる合成ドロマイト類化合物を提供される。

Description

明細書合成ドロマイト類化合物及びその製造方法技術分野

本発明は白色度が高く、表面積が大きく、粗大粒子が少なく、従来よりも簡便な手法で合成することができる合成ドロマイト類化合物及びその製造方法に関する。

本発明で得られる新規な合成ドロマイ卜類化合物は、食品用カルシゥム ·マグネシウム強化剤、制酸剤、接着剤 ·プラスチック · ゴム ·塗料 ·インキ ·シーリング材 .歯摩用材および製紙の充塡剤等の各分野に有用である。また、各種の用途を複合させることにより、更に新規な用途展開も期待される。背景技術

カルシウム、マグネシウムをともに含有するドロマイト [ CaMg (C0₃ ) ₂ ] は、わが国において栃木県葛生地区に豊富に産出する。

ドロマイト鉱物は代表的な堆積岩の一種で、有機物質を含んでいる。この有機物質は、変成作用、続成作用を通じて主に脱水素反応（石炭化作用）と水素付加反応（石油炭化水素化作用）のいずれかを経て、最終的には石墨とメタンとして存在している。その存在量は産地や採掘層によって異なるが、微量のタンパク質、アミノ酸等の有機物及び低分子炭化水素を含有していることもある。そのために白色度は低く、灰色ないし灰白色を呈している。これらの岩石の色は、概ね遊離炭素含有量に比例している。黒色のドロマイトで 0 . 0 3 8 %、灰色で0 . 0 3 2 % 、白色で 0 . 0 2 0 %程度の遊離炭素を含んでいる。これらの不純物は、ドロマイト鉱物の成因からドロマイト結晶の粒界に粘土鉱物と共存していると推定される。これら遊離炭素及び有機物を含有している場合、ドロマイトを食品素材として利用するに際し、色や安全性などに問題が生じる。

天然ドロマイ卜の粒度を調整する方法は、機械的に乾式 ·湿式による粉砕 ·分級を行い、グレード別に粒度調整され比較的安価に製造できるが、現在の分級技術では粗大粒子と微粒子を完全に分級するのは不可能である。

白色度を向上させる方法として、天然に産するドロマイトを主成分とする鉱物を平均粒子径 3 . θ ί ΐη以下、最大粒子径 2 5 m以下に微粉砕したもの、あるいはかかる微粉砕物を酸素含有ガスの存在下 1 0 0 〜4 5 0 °Cの温度範囲で熱処理したものからなる、不純物が少なく、白色度が向上し、かつ安全性に問題がない、カルシゥム及びマグネシゥムを主成分とする食品素材用組成物が提案されている（日本国特開平 1 1 - 1 1 3 5 3 2号報）。しかし、白色度を十分に向上させるためには 5 0 0 °C以上が必要であるが、 5 0 0 °C以上になるとドロマイ卜が熱分解し、酸化マグネシウムと酸化カルシウムが副生する。

常圧下でのドロマイ卜の合成方法として、水溶性カルシウム塩（塩化カルシウム）、水溶性マグネシウム塩（塩化マグネシウム）及び水溶液中で C0₃ ²— を発生する化合物（炭酸水素ナトリウム）を水溶液中で反応させることによりドロマイト類化合物の合成方法が発表されている (

Geochemi cal Journal, Vo l. 12, 115 to 119, 1978) 。しかし、上記ドロマィト類化合物における合成条件は、溶液中のイオン濃度が Caイオン 5 0 mmo l/l、 Mgイオン 2 1 4 O mrao l/1であり、 Mgイオンが C aイオンの約 4 0倍必要で且つ希薄系であるため、工業的に不利である。

また、ドロマイ卜の水熱合成方法として、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、炭酸アンモニゥムを原料としてドロマイトの合成することが報告されている (Hydrothermal Synths is of Dolomi te, part 3) 。しかし、 C aイオンと Mgイオンの比を Mg/Ca= 1〜4にした場合は副生物としてァラゴナイト、マグネサイト等が生成し、副生物の少ないドロマィトを合成するためには 2 5 0 °Cによる水熱合成が必要となる。

また、従来の水熱法で得られる合成ドロマイトは、 B E T比表面積が約

1 O m²/g未満のものしか得られない。

日本国特開平 1 0— 1 8 2 1 4 9号報には、水溶性カルシウム源、水溶性マグネシゥム源及び水溶液中で C0₃ ²— を発生する化合物を水溶液中で攪拌下に反応させることにより均一性と結晶性に優れたドロマイト類似構造を有する複合炭酸塩の製造方法が提案されている。しかし、この方法は、上記文献 Geochemical Journal, Vo l. 12, 115 to 119， 1978と同様の合成方法で C aイオンと Mgイオンの比を Mg/Ca= 0 . 1 1〜 9で合成を行っている。従って、上記の文献と同様に、この方法ではドロマイト単一相が得られるとは考えにくい。

本発明は、上記事情に鑑み、 1 0気圧を超えるような高耐圧の設備や高温高圧の特殊な合成条件 ·操作を必要とすることなく、白色度が高く、表面積が大きく、粗大粒子が少ない合成ドロマイト類化合物を簡便かつ安価に提供するものである。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、反応系にアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、錯体形成物質から選ばれる少なくとも 1種を存在させることにより、 1 0気圧を超えるような高温高圧の特殊な設備や反応条件によることなく、常温常圧下でも白色度が高く、表面積が大きく、粗大粒子が少ない合成ドロマイト類化合物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。発明の開示

即ち、本発明の第一は、一般式 C a,-_x Mg_x C 0₃ で表され、下記の式（a) 〜（c ) を満足することを特徴とする合成ドロマイト類化合物を内容とするものである。

(a) 0. 1 ≤ χ≤ . 5

(b) 1 0≤ Sw 1≤ 5 0 0

( c ) 2. 8 8≤α≤ 3. 0 0

但し、

S w 1 ：窒素吸着法による B ET比表面積（m² /g)

： x線回折装置による（ 1 0 4 ) 面の面間隔

本発明の第二は、難溶性力ルシゥムと難溶性マグネシゥムが混合した水懸濁液に炭酸ガスを吹き込んでドロマイト類化合物を製造するにあたり、前記水懸濁液にアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、錯体形成物質から選ばれる少なくとも 1種を前記難溶性カルシウム 1 0 0重量部に対し 0. 1〜 1 0 0 0重量部含有させ、反応温度 0〜8 0°Cで炭酸化反応を行い、次いで、熟成することを特徴とする合成ドロマイト類化合物の製造方法を内容とするものである。図面の簡単な説明

図 1は、合成ドロマイト類化合物粒子 E 1の S EM写真（ 1 0 , 0 0 0倍）である。

図 2は、合成ドロマイト類化合物粒子 E 1の X線回折パターンである。

図 3は、フィルムの摩耗係数を測定するための装置の説明図である発明を実施するための最良の形態

本発明の合成ドロマイト類化合物は、 C a!— _x Mg_x C0₃ (xは、 o . 1≤ x≤ 0. 5 ) で表される。 Xが 0. 1未満の場合、副生物として炭酸カルシウム (カルサイト）が生成し、 Xが 0. 5を超えると、副生物として炭酸マグネシゥムが生成し、合成ドロマイトの純度が低下するため好ましくない。従って、好ましくは 0. 1 5〜0. 5、更に好ましくは 0. 2〜0. 5である。

本発明の合成ドロマイト類化合物の Xは、難溶性カルシウムと難溶性マグネシゥムの仕込み割合で調整される。

本発明の合成ドロマイト類化合物の窒素吸着法による B ET比表面積（ S w 1 ) は、 1 0≤ S w 1≤ 5 0.0 m² /gである。 B ET比表面積（Sw l ) が 1 Om² /g未満の場合、インク吸収量が低くなりインク受容体には不向きである。一方、 5 0 0 m² /gを超える場合、凝集力が強くなり粗大粒子の原因となる。従って、好ましくは 2 0〜4 0 0 m² /g、更に好ましくは 2 5〜 3 0 0 m² /gである。

本発明の合成ドロマイト類化合物の BET比表面積は、化合時に錯体形成物質を添加することにより、大きくすることができる。

本発明の合成ドロマイト類化合物の X線回折装置による（ 1 0 4 ) 面の面間隔（α) は、 2. 8 8〜3. 0 0である。 αが 2. 8 8未満の場合、炭酸マグネシウムが副生し、一方、 3. 0 0を超える場合、炭酸カルシウムが副生するため、合成ドロマイトの純度が低下するため好ましくない。従って、より好ましくは 2. 8 8〜2. 9 8、更に好ましくは 2. 8 8〜 2. 9 5である。

面間隔（α) は、上記 Xの値とリンクしており、従って、 Xの値を変化することにより面間隔（α) の値も変化する。

本発明の合成ドロマイト類化合物の電子顕微鏡写真により測定した平均体積粒子径（d x 1 ) は特に限定されるものではないが、通常、 0 . 0 1〜 2 0 が好ましい。平均体積粒子径が 0. 0 1 m未満の場合、粒子自体が小さいことにより凝集力が強くなり、凝集による粗大粒子の原因となる傾向にある。一方、 1 0 ΛίΠΙを超える場合は、樹脂に添加した場合透明性が低下しやすい傾向にある。従って、より好ましくは

0. 0 3〜 1 5 m、更に好ましくは 0. 0 5〜 1 0 mである。

本発明の合成ドロマイト類化合物の平均体積粒子径は、化合時の錯体形成物質の添加量、周速、化合温度により調整される。錯体形成物質の添加量が多いほど該平均体積粒子径は小さくなり、また、周速が速くなるほど小さくなり、更に、化合温度が高いほど小さくなる。

尚、平均体積粒子径の測定方法は、粒子を電子顕微鏡にて観察した後、座標読み取り装置（デジタイザ一）を用い、粒子の長径部分と短径部分の読み取り作業を 1 0 0個の各粒子について行い、平均体積粒子径を算出する。

本発明の合成ドロマイト類化合物のァスぺクト比（iS) は特に限定されるものではないが、 1〜3 0が好ましい。合成樹脂等に添加した場合、十分な剛性を与え、また混練時の粒子崩壊を防ぐために 1. 5〜 3 0が好ましく、より好ましくは 2. 0〜2 5、更に好ましくは 2. 5〜 2 0である。また、シ一ラント等のチクソ性が必要な分野においては 1 ≤ β< i . 5が好ましく、より好ましくは 1〜 1. 3、更に好ましくは 1〜 1. 2である。

本発明の合成ドロマイト類化合物の白色度（色相）は特に限定されるものではないが、通常、 L値 7 0以上、 b値 5以下が好ましい。

測定方法は日本電色工業製測色色差計（ND- 1001DP型）を用い、粉体に 5 0重量部対し DOPを 1 0 0重量部の割合で混合し、ペースト状にして孭 ij定を ί亍ぅ。 L値が 7 0未満、 b値が 5を超えると樹脂等に用いた場合、白色度 (色相）が低下しやすい傾向があるため好ましくない。従って、より好ましくは L値 7 5以上、 b値 4未満である。

本発明の合成ドロマイト類化合物は、難溶性カルシウムと難溶性マグネシゥムが混合した水懸濁液に炭酸ガスを吹き込んでドロマイト類化合物を製造するにあたり、該水懸濁液にアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、錯体形成物質から選ばれる少なくとも 1種を難溶性カルシウム 1 0 0重量部に対し 0 . 1〜 1 0 0 0重量部含有させ、反応温度 0〜 8 o °cで炭酸化反応を行い、しかる後、熟成することにより合成することができる。

本発明で使用する難溶性カルシウムは、特に制限されるものではないが、例えば、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム等を挙げることができる。これらの難溶性力ルシゥムは単独で又は 2種以上を併用してもよい。

本発明で使用する難溶性マグネシゥムは、特に制限されるものではないが、例えば、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシゥム等を挙げることができる。これら難溶性マグネシゥムは単独で又は必要に応じ 2種以上を併用してもよい。また、当然のことながら前記難溶性カルシウム、難溶性マグネシウムには、反応容器内で水溶性の力ルシゥム塩、マグネシゥム塩をアルカリ等で難溶性に変換させたものも含まれる。

本発明で使用する難溶性マグネシゥムの B E T比表面積は、特に制限されるものではないが、通常 5〜 2 0 0 m²/_gが好ましい。難溶性マグネシゥムの B E T比表面積が 5 m² /g未満の場合、難溶性マグネシゥムの反応性が難溶性カルシウムに比べて低いため複合化されにくく、炭酸マグネシゥム、炭酸カルシウムが副生しやすくなる。一方、 2 0 0 m²/gを超えると、難溶性カルシウムの反応性が低いため炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムが副生しやすくなる。従って、より好ましくは 3 0〜 1 8 0 m²/g、更に好ましくは 5 0〜 1 5 0 m² /gである。

本発明に用いられるアル力リ金属塩としては、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化力リウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、硝酸カリウム等が挙げられ、これらは単独で又は必要に応じ 2種以上組み合わせて用いられる。

本発明に用いられるアル力リ土類金属塩としては、塩化カルシウム、臭化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化ストロンチウム、硝酸スト口ンチウム、塩化バリウム、硝酸バリウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシゥム、硝酸マグネシウム等が挙げられ、これらは単独で又は必要に応じ 2種以上組み合わせて用いられる。

本発明に用いられる錯体形成物質としては、クェン酸、リンゴ酸、シユウ酸等のヒドロキシカルボン酸とそのアル力リ金属塩、アル力リ土類金属塩及びアンモユウム塩；グルコン酸、酒石酸等のポリヒドロキシカルボン酸とそのアル力リ金属塩、アル力リ土類金属塩及びアンモニゥム塩；ィミノジ酢酸、エチレンジァミン 4酢酸、ユトリロトリ酢酸等のァミノポリカルボン酸とそのアル力リ金属塩、アル力リ土類金属塩及びァンモニゥム塩；へキサメ夕リン酸、トリポリリン酸等のポリリン酸とそのアル力リ金属塩、アル力リ土類金属塩及びアンモニゥム塩；ァセルアセトン、ァセト酢酸メチル、ァセト酢酸ァリル等のケトン類；硫酸とそのアル力リ金属塩、アル力リ土類金属塩及びアンモニゥム塩等が挙げられ、特に食品分野で用いる場合はクェン酸、リンゴ酸が好適である。これらは単独で又は必要に応じ 2種以上組み合わせて用いられる。

これらの金属塩及び/又は錯体形成物質の添加量は、難溶性力ルシゥム 1 0 0重量部に対し 0 . 1〜 1 0 0 0重量部が好ましい。 0 . 1重量未満では複合化されずに炭酸力ルシゥム、炭酸マグネシゥムが副成し

、一方、 1 0 0 0重量部を超えるても、効果は変わらず、過剰な水洗ェ程が必要となるため経済的に好ましくない。添加時期においては、炭酸化反応前、炭酸化反応途中いずれでもよく、反応前と反応途中の両方に添加してもかまわない。

反応温度は 0〜 8 0 °Cである。反応温度が 0 °Cより低いと凍結しやすくなり、炭酸化がスムーズに行われず、一方、 8 0 °Cより高いと炭酸ガスの吸収効率が低下するため、複合化されにくくなり炭酸カルシウムが副成する。反応温度が 0〜 2 5 °Cの範囲ではアスペクト比の大きい合成ドロマイト類化合物が得られやすく、また反応温度が 2 5 °Cを超え 8 0 °C以下の範囲ではァスぺクト比の小さい合成ドロマイト類化合物が得られやすい。従って、好ましくは 0〜6 0 °C、より好ましくは 0〜 5 0 ；、更に好ましくは 5〜4 0 °Cである。

本発明の合成ドロマイト類化合物の製造における熟成時の温度は、特に制限はないが、通常 1 8 0 °C以下が好ましい。 1 8 0 °Cを超えると規模の大きい耐圧設備が必要となり、工業的にコスト高になり、また操作も煩雑となりやすいため好ましくない、下限は、あまり低くなると複合化の速度が低下し、時間が長くなるので 2 0 °C程度が好ましい。

合成ドロマイト類化合物の好ましい調製条件は下記の通りである。 (化合条件）

①難溶性力ルシゥム、難溶性マグネシゥム混合水懸濁液濃度：

0 . 5〜 2 0重量％

②炭酸ガス流量： 5 0 0〜4 0 0 0 0 L / h r

③反応終了時の懸濁液の P H： 6 . 0〜 9 . 0

④攪拌羽根の周速： 0 1〜 5 0 m/秒

⑤炭酸ガス濃度： 1 5 1 0 0モル％ ⑥反応温度： 0〜 8 0 °C

(熟成条件）

⑦熟成温度： 2 0〜 1 8 0 °C

⑧熟成時間： 0. 1〜 2 4 0時間

上記化合条件及び熟成条件を具体的に説明する。

(化合条件）

①の難溶性力ルシゥム、難溶性マグネシゥム混合水懸濁液濃度は特に限定されないが通常 0. 5〜 2 0重量％が好ましい。難溶性カルシゥム、難溶性マグネシゥム混合水懸濁液濃度が 0. 5重量％未満の場合、生産性が低くコスト高になりやすい。一方、 2 0重量％を超えると反応時に粘度が高くなりすぎ攪拌が困難になりやすい。従って、より好ましくは 1〜 1 5重量⁰ /₀、更に好ましくは 2〜 1 0重量⁰ /₀である。

難溶性力ルシゥム水懸濁液と難溶性マグネシゥム水懸濁液の量は、一般式 C _{a i}__x Mg_x C0₃ ( 0. 1≤x≤ 0. 5 ) を満足するように混合される。

②の炭酸ガス流量としては、特に限定されないが、難溶性カルシゥムと難溶性マグネシゥムの合計 1 k g当たり、通常 5 0 0〜 4 0 0 0 0 L/h rが好ましい。炭酸ガス流量が 5 0 O L/h r未満では、炭酸力ルシゥムゃ炭酸マグネシウムが副生しやすくなり、一方、 4 0 0 0 0 L /h rを超えるとガス効率が悪くなるため工業的にコスト高になりやすく好ましくない。

③の反応終了時の懸濁液の pHは特に限定されないが、通常 6. 0 〜 9. 0が好ましい。 pHが 6. 0未満では炭酸化反応がすでに完結しているため、これ以上炭酸化を行う必要はない。一方、 9. 0を超えると未反応の難溶性マグネシウムが残存しやすくなるため好ましくない。従って、より好ましくは 6. 5〜8である。 ④の攪拌羽根の周速は特に限定されないが、通常炭酸化反応の効率を上げるために 0 . 1〜 5 m/秒が好ましい。周速が 0 . 1 m/秒未満では炭酸化反応の効率を上げるには不十分になりやすく、一方、 5 0 m/秒を超えるとコスト高になりやすく好ましくない。

⑤の炭酸ガス濃度は特に制限されないが、通常炭酸化反応を効率よく行うため (こ 1 5〜 1 0 0重量％が好ましい。 1 5重量％未満では炭酸化反応に時間がかかるために生産効率が低下しやすく、また複合化の効率も低下するため炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムが副生しやすくなる。

⑥反応温度は 0〜 8 0 °Cである。反応温度が 0 °Cより低いと凍結しやすくなり、炭酸化がスムーズに行われず、一方、 8 0 °Cより高いと炭酸ガスの吸収効率が低下するため、複合化されにくくなり炭酸カルシゥムが副成する。

(熟成条件）

⑦の熟成温度は特に限定されないが、通常 2 0〜 1 8 0 °Cが好ましレ、。熟成温度が 2 0 °C未満では複合化が進みにくく、長時間を必要とする傾向にあるため好ましくない。一方、 1 8 0 °Cを超えると 1 0気圧を超えてしまい、高度の耐圧設備を必要とし、操作も煩雑となりコスト高になりやすいので好ましくない。従って、より好ましくは 4 0〜 1 7 0 °C、もっとも好ましくは 5 0〜 1 5 0 °Cである。

⑧の熟成時間に関しては上記①〜⑥の製造条件により熟成時間が左右されるため、熟成時間は特に限定されないが、通常 0 . 1〜 2 4 0時間である。熟成時間が 0 . 1時間未満の場合、合成ドロマイト類化合物が得られにくく、一方、 2 4 0時間を超えると工業的にコスト高になりやすい。従って、より好ましくは 0 . 2〜 1 2 0時間、更に好ましくは 0 . 5〜 6 0時間である。上記方法で化合 ·熟成を行った後、必要に応じて、粒子の分散性や安定性を高めるために表面処理剤を使用することができる。

表面処理量に関しては、合成ドロマイト類化合物の B E T比表面積によって左右されるため、特に限定されないが、通常合成ドロマイト類化合物に対して 0 . 1〜 2 0 0重量％である。表面処理量が 0 . 1重量 %未満の場合、合成樹脂に添加した場合、十分な粒子の分散性や安定性が得られにくい、また 2 0 0重量％を超えると表面処理剤が遊離しやすくなるため好ましくない。

表面処理剤としては、特に限定されないが、通常、水溶性界面活性剤や水溶性安定剤、表面改質剤を用いることができ、これらは単独で又は必要に応じ 2種以上組み合わせて用いられる。

水溶性界面活性剤としては、例えば、マレイン酸一ォレフィン（炭素数が 4〜 8 ) 共重合体（ナトリウム、力リゥム、アンモニゥム等）の塩、マレイン酸一スチレン共重合体（ナトリゥム、力リゥム、アン乇ニゥム等）の塩、ポリスチレンスフホン酸ナトリウム等の重合物（オリゴマー）；ナフ夕レンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物、アルキルナフ夕レンスルホン酸ナトリウムホルマリ縮合物、メラミンスルホン酸ナトリゥムホルマリン縮合物等の重縮合物；リグニンスルホン酸ナトリゥム等の天然物（誘導体）；ポリアクリル酸（ナトリウム、力リウム、アンモニゥム等）の塩、アクリル酸一マレイン酸共重合体（ナトリウム、カリウム、アンモニゥム等）の塩等のカルボン酸系重合物；トリポリリン酸ナトリウム、へキサメタリン酸ナトリゥム等の縮合系無機物；その他、上記以外の一般的なァニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、（H L Bが 8以上の）ショ糖脂肪酸エステル、モノグリセリン、トリグリセリン、ペン夕グリセリン、へキサグリセリン、デカグリセリン等のグリセリン脂肪酸エステル、大豆及び卵黄由来の粗レシチン、高純度レシチン、酵素分解レシチン等のレシチン、ソルビタン脂肪酸エステル等で表される非ィォン性活性剤等が例示でき、これらは単独で又は必要に応じ 2種以上組み合わせて用いられる。

また、水溶性安定剤としては、酸処理デンプン、アルカリ処理デンプン、酸化デンプン、シクロデキストリン、デキストリン、酵素処理デンプン、リン酸エステル化デンプン、酢酸エステルデンプン、ォクテ二ルコハク酸デンプン、エーテル化デンプン、架橋デンプン等の加工澱粉、ゥヱランガム、カラギナン、アルギン酸ソーダ、アルギン酸プロピレングリコールエステル、グァ一ガム、ジヱランガム、カラャガム、ぺクチン、寒天、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセル口一ス、タマリンドガム、ガディガム、トラガントガム、キサンタンガム、プルラン、カシアガム、口一カストビーンガム、アラビアガム、ァラビノガラクタン、スクレ口ガム、キトサン等の増粘多糖類、ガラクト一ス、ガラクッロン酸、ラムノース、キシロース、フコース、グルコース等の大豆より抽出した大豆多糖類、シュクロース、トレハロース、トレハルロース、マルトース、セロビオース、ラクト一ス、キシロビオース、イソマルト一ス、メリビオース、パラチノース、ゲンチビオース、マルトオリゴ糖、イソオリゴ糖、グルコオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、大豆ォリゴ糖、キシロオリゴ糖、乳果ォリゴ糖、フラクトオリゴ糖、力ップリングシュガー等の少糖、中性アミノ酸、酸性アミノ酸、塩基性アミノ酸等のアミノ酸、グリセロール、エリスリトール、キシリトール、リビトール、ァラビトール、ガラクチトール、マンニトール、ソルビトール、ィジトール、マルチトール、ラクチトール、ィソマルト、マルトトリィトール、マルトテトライトール、還元水飴等の糖アルコール、ピロリン酸、トリポリリン酸、テトラポリリン酸、ペン夕ポリリン酸、へキサメ夕リン酸、ウルトラポリリン酸のナトリゥム及び力リゥム塩等の縮合リン酸塩、ポリビュルアルコール、アクリル酸系ポリマ一、エチレンィミン系ポリマ一、ポリエチレンォキシド、ポリアクリルァミド、ポリスチレンスルホン酸塩、ポリアミジン、イソプレン系スルホン酸ポリマ一等の合成系水溶性高分子等が例示でき、これらは単独で又は必要に応じ

2種以上組み合わせて用いられる。

表面改質剤としては、シランカツプリング剤ゃチタネートカツプリング剤等のカツプリング剤、ナフテン酸に代表される脂環族カルボン酸、ァビエチン酸、ピマル酸、パラストリン酸、ネオアビェチン酸に代表される樹脂酸及びこれらの不均化口ジン、水添ロジン、 2量体ロジン、 3量体ロジンに代表される変成ロジン、アクリル酸、メタクリル酸、シユウ酸、クェン酸等の有機酸、力プリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸に代表される飽和脂肪酸、ォレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リシノール酸に代表される不飽和脂肪酸、繊維素化合物、シリキサン化合物等が例示できる。またこれらのアル力リ金属塩又はァンモニゥム塩でもよい。これらは単独で又は必要に応じ 2種以上組み合わせて用いられる。

前記表面処理剤による表面処理方法は、特に限定されるものでなく、湿式処理の場合、所定量の合成ドロマイト類化合物水懸濁に均等に撹拌できる撹拌力又は濃度で、前記した表面処理剤を十分混合すればよい。また、さらに機械的な湿式分散処理で粒子の分散性をさらに向上させる調製方法も可能である。湿式分散処理機としては、ダイノーミル、マイク口ビーズミル、アッペクスミル、サンドミル、コボールミル等の湿式粉砕機、ホモゲナイザ一、マイクロフルイダィザ一、ナノマイザ一等の高圧乳化分散機、超音波分散機等が例示できる。

また表面処理後、粉体化する場合は、噴霧乾燥機又は箱形乾燥機を用いて乾粉化することにより、本発明が目的とする合成ドロマイト類化合物を調製することができる。

乾式処理の場合、前記した表面処理剤の融点以上の温度で、ヘンシヱルミキサー、タンブラ一ミキサー、ニーダ一等を使用し、本発明の合成ドロマイ卜類化合物を処理することが可能である。

熟成後もしくは表面処理後、スラリー中に含まれるアル力リ金属ィオン等の夾雑イオンを濾過水洗することが望ましい。また、濾過の電気伝導度は特に限定されるもにでないが、通常 1 O m S /cm以下が好ましい。より好ましくは 1 m S /cm以下、更に好ましくは 5 0 0 i S Zcm以下である。

水洗方法に関しては特に制限はなく、シックナ一、オリバー、ロー夕リーフィルター、ラロックスプレス等を用い、水洗 ·濃縮を行うことができる。

上記の如き、本発明の新規な合成ドロマイト類化合物は、成型用樹脂、塗料用樹脂、インキ用樹脂、シ一ラント用樹脂、接着剤用樹脂等各種の樹脂に配合され、優れた特性、物性を有する樹脂組成物とされる。

成型用樹脂としては、特に制限されるものではないが、例えば A B S樹脂、フッ素樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン一プロピレン共重合体、ェチレン又はプロピレンと他のモノマ一の共重合体等のポリオレフイン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アタリル系樹脂、メタクリル系樹脂、塩化ビュル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂等に代表される熱可塑性樹脂や、フヱノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ェポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂等に代表される熱硬化性樹脂を例示することができ、これらは単独で又は必要に応じ 2種以上組み合わせて使用することも可能である。合成ドロマイト類化合物とこれらの樹脂との配合割合は特に限定されず、所望の物性に応じて適宜決定すればよいが、合成ドロマイト類化合物は、通常樹脂 1 0 0重量部に対し 0 . 0 5 - 7 0重量部が好適である。樹脂組成物には安定剤等の各種添加剤を添加しても良いことは勿論である。

塗料用樹脂としては、特に限定されるものではないが、アルキド樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、スチレン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等に代表される溶剤系塗料用樹脂、水系塗料においては、アルキド樹脂、アクリル樹脂、ラッテクス樹脂、酢酸ビュル樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、スチレン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等に代表される一般塗料用ェマルジヨン樹脂、アルキド樹脂、ァミン樹脂、スチレン一ァリルアルコール樹脂、アミノアルキド樹脂、ポリブタジエン樹脂等に代表される一般塗料用水溶性樹脂、ェマルジヨン樹脂と水溶性樹脂とをプレンドした塗料用ディスパ一ジョン樹脂、架橋型水可溶性樹脂を乳化剤としたディスパージヨン樹脂、アクリルハイドロゾル等を例示することができ、これらは単独で又は必要に応じ 2種以上組み合わせて使用することも可能である。

合成ドロマイト類化合物とこれらの樹脂との配合割合は特に限定されず、所望の物性に応じて適宜決定すればよいが、合成ドロマイト類化合物は、通常樹脂 1 0 0重量部に対し 5〜 3 0重量部が好適である。樹脂組成物には可塑剤、分散剤等の各種添加剤を添加しても良いことは勿日冊である。

紙用樹脂としては、特に限定されるものではないが、水可溶性、水分散性、アルコール等の溶剤分散性の樹脂が挙げられる。例えば P V A またはその変性体 (カチオン変性、ァニオン変性、シラノール変性) 、澱粉又はその変性体（酸化、エーテル化）、ゼラチン又はその変性体、カゼイン又はその変性体、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、ヒドロキシェチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース誘導体、 S B Rラテックス、 N B Rラテックス、メチルメ夕クリレートーブタジェン共重合体等の共役ジェン系共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体等のビュル系共重合体ラテックス、ポリビュルピロリドン、無水マレイン酸又はその共重合体、ァクリル酸エステル共重合体等を例示することができ、これらは単独で又は必要に応じ 2種以上組み合わせて使用することも可能である。

合成ドロマイト類化合物とこれらの樹脂との配合割合は特に限定されず、所望の物性に応じて適宜決定すればよく、増粘剤、分散剤等の各種添加剤を添加しても良いことは勿論である。

ィンキ用樹脂としては特に限定されるものではないが、ロジン変成フヱノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ケトン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビュル一酢酸ビュル共重合体、ブチラ一ル樹脂、スチレン一マレイン酸樹脂、塩素化ポリプロピレン、アクリル樹脂、クマ口ン ·ィンデン樹脂、石油樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ニトロセルロース、ェチルセルロース、ェチルヒドロキシセルロース、環化ゴム、塩化ゴム等を例示することができ、これらは単独で又は必要に応じ 2種以上組み合わせて使用することも可能である。

合成ドロマイト類化合物とこれらの樹脂との配合割合は特に限定されず、所望の物性に応じて適宜決定すればよいが、合成ドロマイト類化合物は、通常樹脂 1 0 0重量部に対し 2 5〜 2 0 0重量部が好適である。樹脂組成物には安定剤、ドライヤ等の各種添加剤を添加しても良いことは勿論である。

シーラント用樹脂としては特に限定されるものではないが、ポリウレタン樹脂、ポリサルファイド樹脂、シリコーン樹脂、変成シリコーン樹脂、ポリイソプチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂等を例示することができ、これらは単独で又は必要に応じ 2種類以上組み合わせて使用することも可能である。

合成ドロマイト類化合物とこれらの樹脂との配合割合は特に限定されず、所望の物性に応じて適宜決定すればよいが、合成ドロマイト類化合物は、通常樹脂 1 0 0重量部に対し 5 0〜 1 2 0重量部が好適である。樹脂組成物には着色剤、安定剤等の各種添加剤を添加しても良いことは勿論である。

接着剤用樹脂としては特に限定されるものではないが、ユリァ樹脂、フヱノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等を例示することができ、これらは単独で又は必要に応じ 2種類以上組み合わせて使用することも可能である。

合成ドロマイト類化合物とこれらの樹脂との配合割合は特に限定されず、所望の物性に応じて適宜決定すればよいが、合成ドロマイト類化合物は、通常樹脂 1 0 0重量部に対し 5 0〜 1 2 0重量部が好適である。樹脂組成物には安定剤、可塑剤等の各種添加剤を添加しても良いことは勿論である。

本発明の合成ドロマイト類化合物には、合成樹脂の粘性、その他の物性を調整するために、コロイド炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、コロイド状シリカ、タルク、カオリン、ゼォライト、樹脂バルーン、ガラスバルーン等の充塡剤、及び、例えばジォクチルフタレート、ジブチルフタレート等の可塑剤、トルエン、キシレン等の石油系溶剤、ァセトン、メチルェチルケトン等のケトン類、セロソルブアセテート等のェ一テルエステル等に例示される溶剤、或いはシリコーンオイル、脂肪酸エステル変成シリコーンオイル等の添加剤、着色剤等を 1種又は 2種以上組み合わせて添加することが可能である。

本発明の合成ドロマイト類化合物は、例えばシーラント、接着剤に代表される硬化型樹脂に添加した場合には、優れた粘性 ·チキソ性及び耐スリップ性、並びに目地追従性を有する。例えば塗料に配合した場合は、優れた防タレ性、高光沢、高い透明性、高い塗膜強度を有し、また印画用シートに配合した場合は、優れたインク定着性を有する。また、例えば成形用樹脂に配合した場合は、ゥエルドライン面の強度低下が防止され、優れた強度を有し、またフィルムに配合した場合は、優れた透明性、耐ブロッキング性、耐スクラッチ性、耐摩耗性を有する。

本発明の合成ドロマイト類化合物は、カルシウム .マグネシウム強化剤として牛乳、加工乳、乳飲料、果汁、コーヒー、紅茶、クリーム等の液状食品、ワイン、酒等のアルコール飲料、米飯、プリン、ゼリー、ヨーグルト、キャンデー、スナック菓子、パン、麵等の食品に配合されて好適に使用される。また、乳化剤、有機酸、アミノ酸、着色料、香料、調味料等のその他の成分を配合することも可能である。

更に、本発明の合成ドロマイト類化合物は、炭酸カルシウム、リン酸力ルシゥム等の水難溶性力ルシゥム塩の分散体や乳酸力ルシゥム、塩化力ルシゥム等の水可溶性力ルシゥム塩及び/又は炭酸マグネシゥム、リン酸マグネシゥム、水酸化マグネシゥムの分散体や塩化マグネシゥム、硝酸マグネシゥム、硫酸マグネシゥム等の水可溶性マグネシゥム塩と併用しても何ら差し支えない。

以下、実施例及び比較例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、これらは本発明を何ら制限するものではない。実施例 1〜 8

表 2記載の反応条件で炭酸化反応を行った後、更に表 1記載の熟成条件で熟成を行い、しかる後、脱水 ·水洗を行い、 7 0 0 °C以下の乾燥雰囲気下で乾燥し、解砕仕上げを行い、合成ドロマイト類化合物粒子 E 1〜E 8を得た。合成ドロマイト類化合物粒子 E 1〜E 8の特性を表 1 に示す。

また、図 1に合成ドロマイト類化合物粒子 E 1の S E M写真を示し、図 2に合成ドロマイト類化合物 E 1の X線回折パターンを示す。

比較例 1

炭酸ナトリウム 4モルを水に溶解し 2 リットルに調整し、 4 0 °Cに保ちながら攪拌した。これに塩化カルシウム 2モルと塩化マグネシウムモルを水に溶解し 2 リットルとした液を 1 0 リツトル/ hの流量で添加した。さらに 8 0 °Cで 5時間熟成後、脱水，水洗を行い、 7 0 0 °C以下の乾燥雰囲気下で乾燥し、解砕仕上げを行い、合成ドロマイト類化合物粒子 C 1を得た。合成ドロマイト類化合物粒子 C 1の特性を表 3に示す。得られた粒子は合成ドロマイトと炭酸カルシウム（ァラゴナイト）の混合物であった。

比較例 1

天然ドロマイト（清水工業製）を水に 2 0重量％の濃度で懸濁した。次に、この懸濁液をダイノーミルを用いて湿式粉砕し、 7 0 0 °C以下の乾燥雰囲気下で乾燥し、解砕仕上げを行い天然ドロマイト粒子 C 2を得た。天然ドロマイト粒子の特性を表 3に示す。

比較例 3

表 2記載の反応条件で炭酸化反応を行った後、更に表 2記載の熟成条件で熟成を行い、しかる後、脱水 ·水洗を行い、 7 0 0 °C以下の乾燥雰囲気下で乾燥し、解砕仕上げを行い、合成ドロマイト類化合物粒子 C 3を得た。合成ドロマイト類化合物粒子 C 3の特性を表 3に示す。得られた粒子は炭酸カルシウム（カルサイト）と炭酸マグネシウムの混合物であった。

比較例 4

炭酸カルシウム（カルサイト） 0 . 0 5モルと塩化マグネシウム 0 . 0 2 5モルと塩化カルシウム 0 . 0 2 5モルを水に懸濁させ 0 . 4 リットルとした液を 2 3 0 °Cで 2 0時間水熱合成を行った後、脱水. 水洗を行い、 7 0 0 °C以下の乾燥雰囲気下で乾燥し、解砕仕上げを行い、合成ドロマイト類化合物粒子 C 4を得た。合成ドロマイト類化合物粒子 C 4の特性を表 3に示す。

実施例

1 2 3 4 5 6 7 8 粒子 E1 E2 E3 E4 E5 E6 E7 E8

X 0.45 0.45 0.45 0.4 0.4 0.4 0.1 0.4

B E T比表面積 45 100 100 200 70 450 50 15

S W 1 (m²/g)

面間隔 Z 2.90 2.90 2.90 2.92 2.92 2.92 2.98 2.92 組成ト'口マイトト '口マイトト'口マイトト'ロマイトト '口マイトト'ロマイトト'口マイトト '口マイト類化合物類化合物類化合物類化合物類化合物類化合物類化合物類化合物平均体積粒子径 0.9 0.4 0.4 0.3 0.2 0.08 0.02 10

( u m)

ァスぺクト比 8 3.0 3.5 3.5 4.0 1.0 20 7.0 3.0

L値 81 81 81 80 81 80 81 81 直 -0.2 -0.2 -0.2 -0.8 -0.1 -0.9 一 0,1 - 0.1

表 3 比較例

1 2 3 4

X ― 0. 5 ― 0. 4 5

B ET比表面積 30 1 0 29 6

(m²/g)

面間隔 a 2. 89 2. 8 9 3. 0 2 2. 90

3. 3 9 2. 74

組成トロマイ卜トロマイ卜ルンヮムトロマイト

炭酸カルシウム炭酸マグネシウム

干 iy 1 个貝不卞 Ί土 0. 4 0. 5 k m)

ァスぺクト比 1. 3 1. 0

L値 8 1 66 80 78 b値一 0. 1 2. 3 1. 5 2. 0

応用実施例 1 ：ィンク定着性試験

合成ドロマイト類化合物 E 1をイオン交換水に分散させ 1 5重量％水溶液とした。次に、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業製ゴーセノール GH17) をイオン交換水に溶解させ 1 0重量％水溶液を得た。上記イオン定着化合物水溶液とポリビニルアルコール水溶液を重量比で 4. 5 : 1になるように混合 ·攪拌して塗工液を得た。この塗工液を 1 0 0 u m厚の透明ポリエチレンテレフタレ一トフィルムの片面にコート機及び熱風乾燥炉を用いてダイコート後、 1 2 0 °C で乾燥することによって 1 0 m厚のィンク受容層を形成した印画シートを作成した。

応用実施例 2〜 8、応用比較例 1〜 4

応用実施例 1の合成ドロマイト類化合物 E 1を E 2〜E 8、 C 1〜 C 4に変更する以外は同様にして印画紙シ一トを作成した。

応用実施例 1〜 8及び応用比較例 1〜 4で得られた印画紙シ一トの透明性、表面性、印字特性を下記方法により評価した。結果を表 4に示す。

(評価）

( 1 ) 透明性

印画シートの全光線透過率（％) を J I S K - 7 1 0 5に従ってヘイズメーター（日本電色工業製 NDH-100D0) を用いて測定した。 ( 2 ) 表面性

黙視により印画シートの表面上のクラックの有無を下記の基準により確認した。

〇：黙視によりクラックが観察できない。

X ：クラックが観察できる。

( 3 ) 印字特性

作成された印字シートをプリン夕 ( H P社製デスクジェット 1 2 0 0 C ) の給紙トレイに装着し、単色又は 3原色のカラー印刷モードでインクジヱット記録を行った。

(用いたィンク染料）

イエロ一： C . I . アシッドイェロー 2 3

マゼン夕： C . I . アシッドレッド 5 2 シアン： C . I . ァシッドブル一 9

(ィンク液組成）

染料 t部

ジエチレングリコール . P

ポリエチレングリコール 1 0重 j 部

水 8 2重 j 部

上記のインクを用いて以下の印字特性（滲み、ブリーデイング、ビ —ディング、モットリングの有無）に関する評価を行った。即ち、単色又は 3原色のカラ一印刷でベタ印字を行い、滲み、ブリーデイング、ビ —ディング、モットリングの有無を黙視にて観察した。

◎ : 3原色のカラー印刷で発生せず。

〇：単色で発生せず。

X ：単色で発生する。

応用実施例応用比較例

1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3 4 粒子 E1 Ε2 Ε3 Ε4 Ε5 E6 E7 E8 C1 C2 C3 C4 透明性

全光線透過率） 81.4 83.3

80.1 76.2 72.2

¾Μ'Ιϊ (クフックの ¾ " ）〇〇〇〇〇〇〇〇 ο X 〇 X 印字特性

滲み ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇〇〇 X 〇 X プリ-ディング ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇〇 X X X X ビ-ディング ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ o 〇 X X X X モットリンゲ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇〇〇 X 〇 X

ト

卜

00

表 4から明かなように、本発明の合成ドロマイト類化合物を用いた印画用シートは、ィンク定着性が極めて優れている。

応用実施例 9〜 1 6、応用比較例 5〜 1 0

応用実施例 9〜 1 6は E 1〜E 8のエチレングリコールスラリ一を、応用比較例 5〜 8は C 1〜C 4のエチレングリコールスラリ一を、応用比較例 9は市販の A型ゼォライト（商品名：合成 A型ゼォライト、水澤化学株式会社製）、応用比較例 1 0は市販の合成シリ力（商品名：ァエロジル # 1 3 0、曰本ァエロジル株式会社製）のエチレングリコールスラリーをポリエステル化反応前に添加してポリエステル化反応を行い、粒子を 0. 1重量⁰ /₀含有した極限粘度数（オルソクロロフユノール、 3 5°C) 0. 6 2 d 1 /gのポリエチレンテレフ夕レートを調製した。該ポリエチレンテレフタレートを 1 6 0°Cで乾燥した後 2 9 0 °Cで溶融押し出し、 4 0 °Cに保持したキヤスティングドラム状に急冷固化せしめて未延伸フィルムを得た。引き続き、該未延伸フィルムを加熱ローラーで 7 0°Cに予熱した後、赤外線ヒー夕一で加熱しながら縦方向に 3. 6 倍延伸した。続いて 9 0°Cの温度で横方向に 4. 0倍に延伸した後 2 0 0°Cで熱処理を行い、厚さ 1 5 の二軸配向フィルムを得た。

このようにして得られたフィルムの品質を、以下に示す方法で評価し、その結果を表 5に示す。

①フィルム表面粗さ（R a)

中心線平均粗さ（R a) として J I S— B 0 6 0 1で定義される値であり、本発明では株式会社小坂研究所の触針式表面粗さ計（SURFCORD ER SF-30C) を用いて測定する。測定条件等は次の通りである。

( 1 ) 触針先端半径： 2 m

( 2 ) 測定圧力： 3 0 m g

( 3 ) カットオフ： 0 · 2 5 mm ( 4 ) 測定長： 0. 5 mm

( 5) 同一試料について 5回繰り返し測定し、最も大きい値を 1つ除き、残り 4つのデータ一の平均値を表す。

②フィルムの摩耗係数（ k)

図 3に示した装置を用いて下記のようにして測定する。図 3中、 1 は巻きだしリール、 2はテンションコントローラー、 3， 5 , 6， 8， 9及び 1 1はフリーローラー、 4はテンション検出機（入口）、 7はステンレス網 SUS 3 04製の固定棒（外径 5mm) 、 1 0はテンション検出機（出口）、 1 2はガイドローラー、 1 3は卷取りリールをそれぞれ示す。

温度 2 0°C. 湿度 6 0%の環境で、幅 1 /2インチに裁断したフィルムを、 7の固定棒（表面粗さ 0. 3 m) に角度 6 = ( 1 5 2/ 1 8 0) 冗ラジアン（ 1 5 2° ) で接触させて毎分 2 0 0 cmの速さで移動 (摩擦）させる。入口テンション T 1が 3 5 gとなるようにテンションコントローラーを調整したときの出口テンション（T 2 ： g ) をフィルム'が 9 0 m走行した後に出口テンション検出機で検出し、次式で走行摩耗係数/ kを算出する。

u k= ( 2. 3 0 3 /Θ) l o g (T 2/T 1 )

= 0. 8 6 1 ο g (Τ 2/3 5 )

③摩耗性評価一 I

1 /2ィンチ幅のフィルム表面を直径 5 mmのステンレス製固定ピン（表面粗さ 0. 5 8) に角度 1 5 0° で接触させ、毎分 2 mの速さで約 1 5 cm程度往復移動、摩擦させる（この時入口テンション T 1を 6 0 gとする）。この操作を繰り返し、往復 4 0回後の摩擦面に生じたスクラッチの程度を目視判定する。この時スクラッチの殆ど生じないものを A、スクラッチの発生のわずかなものを B、スクラッチの発生が全面に多数生じたものを D、スクラツチの発生が前 2者の中間のものを C、と 4段階に判定する。

④摩耗性評価一 π

フィルムの走行面の削れ性を 5段のミニスーパ一力レンダ一を使用して評価する。力レンダ一はナイ口ンロールとスチールロールの 5段力レンダーであり、処理温度は 80°C、フィルムにかかる線圧は 2 0 0 k g / c m、フィルムスピードは 5 O m/分で走行させる。走行フィルムは全長 4 0 0 O m走行させた時点でカレンダ一のトップロールに付着する汚れでフィルムの削れ性を評価する。

< 4段階評価 >

A：ロールの汚れが全く認められない。

B ：ロールの汚れが殆ど認められない。

C ：ロールの汚れがかなり認められる。

D ：ロールの汚れが顕著に認められる。

⑤フィルム表面の粗大突起数

フィルム表面にアルミニウムを薄く蒸着した後、二光束干渉顕微鏡を用いて四重環以上の粗大突起数（測定面積 l mm ²当たりの個数）を. カウントし、粗大突起数により次のランク付けで表す。

1級： 1 6個以上 2級： 1 2〜 1 5個

3級： 8〜 1 1個 4級： 4〜 7個

5級： 0〜 3個

応用実施例 1 7〜 2 4 応用比較例 1 1〜 1 7

応用実施例 1 7〜 2 4は E 1〜E 8の粒子、応用比較例 1 1〜 1 4 は C 1〜C 4の粒子、応用比較例 1 5は市販の A型ゼォライト（商品名

：合成 A型ゼォライト、水澤化学株式会社製）、応用比較例 1 6は市販の合成シリカ（商品名：ァエロジル # 1 3 0、日本ァエロジル株式会社製）を用い、また応用比較例 1 7は粒子を添加しないブランクとして下記の要領でポリプロピレン組成物を調製し、二軸延伸ポリプロピレンフイルムを得、その品質を評価した。結果を表 6に示す。

(ポリオレフインフィルムの製造）

メルトフ口一レートが 1. 9 gノ 1 0分であるポリプロピレン樹脂

1 0 0重量部に酸化防止剤として 2， 6—ジー t—ブチル一p—クレゾ —ル 0. 1 0重量部、ィルガノックス 1 0 1 0 (チバ ·スぺシャリティ -ケミカルズ社製、登録商標） 0. 0 2重量部、塩酸キャッチ剤としてステアリン酸カルシウム 0. 0 5重量部、及び本発明にかかる合成樹脂用添加剤を添加し、スーパーミキサーで混合後押し出し機でペレツト化した。

このペレットを押し出し機を用いてシ一ト状フィルムにし、縦方向 5倍、横方向 1 0倍に延伸して最終的に厚さ 3 O mの延伸フィルムを得た。延伸フィルムの一面には、コロナ放電処理を施した。

これらの二軸延伸フィルムについて、透明性、ブロッキング性及び耐スクラッチ性を測定した。

フィルム透明性は ASTM— D— 1 0 0 3に準拠して、フィルムを 4枚重ねて測定した。

フィルムの耐ブロッキング性は、 2枚のフィルムの接触面積が 1 0 cm² となるように重ねて、 2枚のガラス板の間におき、 5 0 g/cm ² の荷重をかけて 4 0°Cの雰囲気中に 7日間放置後、ショッパー型試験機を用いて、引っ張り速度 5 0 Omm/分にて引き剝して、その最大荷重を読みとつて評価した。

耐スクラッチ性は、ガラス板状に二軸延伸フィルム 1枚を固定し、他方接触面積が 5 0 cm² なる箱型の入れ物にフィルムを固定し、加重を 4 k g掛けて 6回擦り、擦る前後の透明性で評価した。この値が小さいほど耐スクラッチ性が良好となる。'

6 応用実施例粒子フィルム品質

応用比較例

種類添加量透明性耐プ H.yクング性耐スクラ重量部 °/o g/10cm² ッチ性応用実施例 1 7 E 1 0.08 8.5 32 3.3 応用実施例 1 8 E 2 0.08 7.0 45 4.5 応用実施例 1 9 E 3 0.08 7.0 44 4.5

A HQ 7

しヽ ffl夭 Λ世 1グリ U D. ί π Ό.4 応用実施例 2 1 Ε 5 0.08 6.5 35 5.2 応用実施例 22 Ε 6 0.08 6.4 80 6.5 応用実施例 13 Ε 7 0.08 8.6 100 7.0 応用実施例 24 Ε 8 0.08 6.6 60 8.0 応用比較例 1 1 C 1 0.08 11.0 420 9.0 応用比較例 1 C 2 0.08 9.4 420 10.0 応用比較例 1 3 C 3 0.08 12.0 160 7.4 しゝ +d し平乂1グリ丄し ¾ n u. n uso o.0 1 A

丄 U, 9 応用比較例 1 5 Α型 0.08 14.6 120 6.7 ゼォライト

応用比較例 1 6 シリ力 0.15 13.7 1050 5.1 応用比較例 1 Ί 2.0 2400 1.0 表 5、表 6から明かなように本発明の合成ドロマイト類化合物は- 例えばポリエステルに用いた場合においては、滑り性、耐摩耗性に優れ、粗大突起の少ない良好フィルムが得られ、ポリオレフインのフィルムに用いた場合は、良好なブロッキング防止機能と共に良好な透明性と耐スクラッチ性を有するポリオレフインフィルムを得ることができる。産業上の利用可能性

叙上のとおり、本発明の合成ドロマイト類化合物は、白色度が高く、表面積が大きく、粗大粒子が少なく、例えば、印画用シートに用いられた場合、ィンク定着性に優れた印画用シートを提供することができ、また、プラスチックに添加された場合、透明性、耐ブロッキング性、耐スクラッチ性、耐摩耗性等に優れたフィルムを提供することができる。更に、本発明の合成ドロマイト類化合物は、従来法に比べ低温で製造できるので、設備コストが安価で操作も容易である。更にまた、本発明の製造方法によれば、アスペクト比の大きい紡錘形状のものや、ァスぺクト比の小さいキュ一ビック形状のもの等の形状を制御したものを容易に得ることができる。

Claims

請求の範囲

1. 一般式 C a,-_x Mg_x C 0₃ で表され、下記の式（a) 〜（c ) を満足することを特徴とする合成ドロマイト類化合物。

(a) 0. 1≤x≤ 0. 5

(b) 1 0≤ S w 1≤ 5 0 0

( c ) 2. 8 8≤a≤ 3. 0 0

但し、

S w 1 ：窒素吸着法による B ET比表面積（m² /g)

a ： x線回折装置による（ 1 0 4 ) 面の面間隔

2. 下記の式（d) を満足する請求項 1記載の合成ドロマイト類化合物

(d) 0. 0 1≤ d X 1≤ 2 0

但し、

d x 1 ：電子顕微鏡写真により測定した合成ドロマイト類化合物の平均体積粒子径（ zm)

3. 下記の式（e) を満足する請求項 1又は 2記載の合成ドロマイト類化合物。

(e ) 1≤iS≤ 3 0

β ：合成ドロマイト類化合物のァスぺクト比

4. 水溶性界面活性剤、水溶性安定剤、表面改質剤より選ばれた少なくとも 1種以上を含有してなる請求項 1〜 3のいずれか 1項に記載の合成ドロマイト類化合物。

5. 難溶性力ルシゥムと難溶性マグネシゥムが混合した水懸濁液に炭酸ガスを吹き込んでドロマイト類化合物を製造するにあたり、前記水懸濁液にアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、錯体形成物質から選ばれる少なくとも 1種を前記難溶性カルシウム 1 0 0重量部に対し 0 . 1〜 1 0 0 0重量部含有させ、反応温度 0〜 8 0 °Cで炭酸化反応を行い、次いで、熟成することを特徴とする合成ドロマイト類化合物の製造方法。

熟成時の圧力が 1 0気圧以下である請求項 5記載の製造方法。