JPH101789A - 金属表面処理剤、処理方法及び表面処理された金属材料 - Google Patents
金属表面処理剤、処理方法及び表面処理された金属材料Info
- Publication number
- JPH101789A JPH101789A JP15223696A JP15223696A JPH101789A JP H101789 A JPH101789 A JP H101789A JP 15223696 A JP15223696 A JP 15223696A JP 15223696 A JP15223696 A JP 15223696A JP H101789 A JPH101789 A JP H101789A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- metal surface
- resin
- treating agent
- acid
- organic polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 未塗装時の耐食性（アルミニウムＤＩ缶の場
合には耐沸水黒変性）を向上させると共に、金属表面の
滑り性（潤滑性）、塗膜密着性、塗装後の耐食性を改良
した金属表面処理剤及び処理方法を提供する。 【解決手段】 水溶性、水分散性又はエマルション性の
形態を有する、少なくとも窒素原子を１個以上含有する
有機高分子化合物又はその塩と、多価アニオンと、を含
有する金属表面処理剤であって、前記有機高分子化合物
は、下記化１又は化２で表される少なくとも窒素原子を
１個以上含有する有機高分子化合物又はその塩である。 【化１】 【化２】
合には耐沸水黒変性）を向上させると共に、金属表面の
滑り性（潤滑性）、塗膜密着性、塗装後の耐食性を改良
した金属表面処理剤及び処理方法を提供する。 【解決手段】 水溶性、水分散性又はエマルション性の
形態を有する、少なくとも窒素原子を１個以上含有する
有機高分子化合物又はその塩と、多価アニオンと、を含
有する金属表面処理剤であって、前記有機高分子化合物
は、下記化１又は化２で表される少なくとも窒素原子を
１個以上含有する有機高分子化合物又はその塩である。 【化１】 【化２】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は金属表面処理剤、処
理方法及び表面処理された金属材料、特に耐食性に優れ
た金属表面処理剤等に関する。
理方法及び表面処理された金属材料、特に耐食性に優れ
た金属表面処理剤等に関する。
【０００２】
【従来の技術】金属表面処理としては、例えばアルミニ
ウム缶の製造工程において、ＤＩ加工（Drawing & Iron
ing ）の後、酸性クリナーによってスマットを除去し、
更に水洗した後に行われる化成処理等が挙げられる。こ
の化成処理は、耐食性、塗膜密着性を向上させる目的で
行われる。化成処理としては、クロメート処理とノンク
ロメート処理の２種類があり、近年では公害防止の観点
からノンクロメート処理が主に行われている。このノン
クロメート処理のノンクロム化成処理剤としては、例え
ばリン酸ジルコニウム系処理剤が広く使用されている。
ウム缶の製造工程において、ＤＩ加工（Drawing & Iron
ing ）の後、酸性クリナーによってスマットを除去し、
更に水洗した後に行われる化成処理等が挙げられる。こ
の化成処理は、耐食性、塗膜密着性を向上させる目的で
行われる。化成処理としては、クロメート処理とノンク
ロメート処理の２種類があり、近年では公害防止の観点
からノンクロメート処理が主に行われている。このノン
クロメート処理のノンクロム化成処理剤としては、例え
ばリン酸ジルコニウム系処理剤が広く使用されている。
【０００３】例えば、特公昭５７−３９３１４号公報の
「アルミニウムの表面処理法」には、ジルコニウム塩と
過酸化水素とリン酸を含有する酸性水溶液によってアル
ミニウムの表面を処理する方法が提案されている。ま
た、特開平７−４８６７７号公報の「アルミＤＩ缶及び
ぶりきＤＩ缶兼用表面処理液並びに処理方法」には、リ
ン酸イオンとジルコニウム化合物を含みｐＨ２．０〜
４．０を有し、更に５００ｐｐｍ以下の酸化剤と、フッ
酸又はフッ化物の少なくとも１種をフッ素として２００
０ｐｐｍ以下含有するＤＩ缶処理液によってアルミＤＩ
缶の表面処理を行う方法が提案されている。
「アルミニウムの表面処理法」には、ジルコニウム塩と
過酸化水素とリン酸を含有する酸性水溶液によってアル
ミニウムの表面を処理する方法が提案されている。ま
た、特開平７−４８６７７号公報の「アルミＤＩ缶及び
ぶりきＤＩ缶兼用表面処理液並びに処理方法」には、リ
ン酸イオンとジルコニウム化合物を含みｐＨ２．０〜
４．０を有し、更に５００ｐｐｍ以下の酸化剤と、フッ
酸又はフッ化物の少なくとも１種をフッ素として２００
０ｐｐｍ以下含有するＤＩ缶処理液によってアルミＤＩ
缶の表面処理を行う方法が提案されている。
【０００４】通常、アルミニウム缶の製造工程では、化
成処理後、アルミニウム缶は充分水洗され、オーブンで
水切り乾燥され、次いで印刷、塗装がなされる。この印
刷、塗装の工程に移る際に、アルミニウム缶を搬送する
ベルトコンベアの幅は急激に狭くなる。この時、缶同士
が接触したり、缶がベルトコンベアのガイドとの接触に
より、ジャミング（搬送不良）を起こす可能性があり、
このジャミングによって、缶の搬送スピードが低下して
缶の生産効率が低下してしまう。
成処理後、アルミニウム缶は充分水洗され、オーブンで
水切り乾燥され、次いで印刷、塗装がなされる。この印
刷、塗装の工程に移る際に、アルミニウム缶を搬送する
ベルトコンベアの幅は急激に狭くなる。この時、缶同士
が接触したり、缶がベルトコンベアのガイドとの接触に
より、ジャミング（搬送不良）を起こす可能性があり、
このジャミングによって、缶の搬送スピードが低下して
缶の生産効率が低下してしまう。
【０００５】一般に、上記リン酸ジルコニウム系処理剤
を用いて処理すると、アルミニウム表面に酸化ジルコニ
ウムやリン酸ジルコニウムの皮膜が形成され、この皮膜
が一定以上の厚みになると、凝集破壊の原因となり、塗
膜密着性の不良が生じやすかった。また、上記無機質の
皮膜は、表面の滑り性がないため、上述したように缶を
ベルトコンベアで搬送する際にジャミングを生じ、缶の
生産効率が低下してしまうおそれがあった。
を用いて処理すると、アルミニウム表面に酸化ジルコニ
ウムやリン酸ジルコニウムの皮膜が形成され、この皮膜
が一定以上の厚みになると、凝集破壊の原因となり、塗
膜密着性の不良が生じやすかった。また、上記無機質の
皮膜は、表面の滑り性がないため、上述したように缶を
ベルトコンベアで搬送する際にジャミングを生じ、缶の
生産効率が低下してしまうおそれがあった。
【０００６】そこで、近年では、無機質の皮膜だけでな
く、有機質の皮膜を形成する処理剤が提案されている。
例えば、特開平７−３３１２７６号公報の「アルミニウ
ム含有金属材料の表面処理用組成物及び表面処理方法」
には、リン酸イオンと水溶性ジルコニウム化合物とフッ
化物と第三級アミン基及びポリアルキルグリコール基か
ら選ばれた少なくとも１種を有する水溶性ポリアミドと
を含有する表面処理用組成物が提案されている。
く、有機質の皮膜を形成する処理剤が提案されている。
例えば、特開平７−３３１２７６号公報の「アルミニウ
ム含有金属材料の表面処理用組成物及び表面処理方法」
には、リン酸イオンと水溶性ジルコニウム化合物とフッ
化物と第三級アミン基及びポリアルキルグリコール基か
ら選ばれた少なくとも１種を有する水溶性ポリアミドと
を含有する表面処理用組成物が提案されている。
【０００７】しかしながら、上記公報に記載の表面処理
用組成物中の水溶性ジルコニウム化合物によって、金属
表面にリン酸ジルコニウム皮膜層がある厚さ以上に形成
された場合には、やはり皮膜が凝集破壊を生じて塗膜密
着性が低下してしまうという問題があった。
用組成物中の水溶性ジルコニウム化合物によって、金属
表面にリン酸ジルコニウム皮膜層がある厚さ以上に形成
された場合には、やはり皮膜が凝集破壊を生じて塗膜密
着性が低下してしまうという問題があった。
【０００８】そこで、無機質皮膜を形成することなく有
機質皮膜単独の皮膜を金属表面に形成する処理剤が提案
されている。例えば、特開平４−６６６７１号公報の
「アルミニウム及びアルミニウム合金用表面処理液」に
は、リン酸イオンを１〜３０ｇ／ｌ、縮合リン酸イオン
を０．１〜１０ｇ／ｌ及び下記化３の一般式で示される
水溶性樹脂を固形分として０．１〜２０ｇ／ｌ含有し、
ｐＨ２．０〜６．５である表面処理液が提案されてい
る。
機質皮膜単独の皮膜を金属表面に形成する処理剤が提案
されている。例えば、特開平４−６６６７１号公報の
「アルミニウム及びアルミニウム合金用表面処理液」に
は、リン酸イオンを１〜３０ｇ／ｌ、縮合リン酸イオン
を０．１〜１０ｇ／ｌ及び下記化３の一般式で示される
水溶性樹脂を固形分として０．１〜２０ｇ／ｌ含有し、
ｐＨ２．０〜６．５である表面処理液が提案されてい
る。
【０００９】
【化３】 また、特開平７−２７８４１０号公報の「金属材料表面
処理用重合体組成物及び処理方法」には、無機質皮膜を
形成すると共にフェノール系樹脂の有機質皮膜をも形成
させる処理剤が提案されている。すなわち、この処理剤
は、酸性化合物と、下記化４に示す式（Ｉ）の重合体
［Ｘ＝Ｈ，Ｃ1-5 アルキル、Ｃ1-5 ヒドロキシアルキ
ル、下記化５に示す式（II）の基など、Ｒ1 ，Ｒ2 ＝
Ｈ，ＯＨ，Ｃ1- 10アルキル、Ｃ1-10ヒドロキシアルキル
基など、Ｙ1 ，Ｙ2 ＝Ｈ又は下記化６に示す式（III)又
は下記化７に示す式（IV）のＺ基、Ｒ3 〜Ｒ7 ＝Ｃ1-10
アルキル、Ｃ1-10ヒドロキシアルキル基など、重合体分
子中の各ベンゼン環の置換Ｚ基数平均値＝０．２〜１．
０，ｎ＝２〜５０］とを含み、ｐＨ＝２．０〜６．５の
処理剤を金属表面と接触させる処理方法が開示されてい
る。
処理用重合体組成物及び処理方法」には、無機質皮膜を
形成すると共にフェノール系樹脂の有機質皮膜をも形成
させる処理剤が提案されている。すなわち、この処理剤
は、酸性化合物と、下記化４に示す式（Ｉ）の重合体
［Ｘ＝Ｈ，Ｃ1-5 アルキル、Ｃ1-5 ヒドロキシアルキ
ル、下記化５に示す式（II）の基など、Ｒ1 ，Ｒ2 ＝
Ｈ，ＯＨ，Ｃ1- 10アルキル、Ｃ1-10ヒドロキシアルキル
基など、Ｙ1 ，Ｙ2 ＝Ｈ又は下記化６に示す式（III)又
は下記化７に示す式（IV）のＺ基、Ｒ3 〜Ｒ7 ＝Ｃ1-10
アルキル、Ｃ1-10ヒドロキシアルキル基など、重合体分
子中の各ベンゼン環の置換Ｚ基数平均値＝０．２〜１．
０，ｎ＝２〜５０］とを含み、ｐＨ＝２．０〜６．５の
処理剤を金属表面と接触させる処理方法が開示されてい
る。
【００１０】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】 また、特開平７−２７８８３６号公報の「アルミニウム
含有金属材料用表面処理組成物及び表面処理方法」に
は、無機質皮膜を形成すると共にビスフェノールＡ系樹
脂の有機質皮膜をも形成させる処理剤が提案されてい
る。すなわち、この処理剤は、リン酸イオン、縮合リン
酸イオン及び水性重合体を、１〜３０：０．１〜１０：
０．１〜２０の重量配合割合で含み、２．０〜６．５の
ｐＨの処理剤と、上記材料表面とを、３０〜６５℃にお
いて、５〜６０秒間接触させ、水洗し、加熱乾燥する表
面処理方法が開示されている。ここで、上記水溶性重合
体は、下記化８に示す式（Ｖ）の化学構造を有し、式
（Ｖ）中Ｙ1 ，Ｙ2 は、Ｈ原子又は下記化９式（VI）又
は式（VII)のＺ基であり、重合体分子中のベンゼン環の
平均Ｚ基置換数０．２〜１．０である。
含有金属材料用表面処理組成物及び表面処理方法」に
は、無機質皮膜を形成すると共にビスフェノールＡ系樹
脂の有機質皮膜をも形成させる処理剤が提案されてい
る。すなわち、この処理剤は、リン酸イオン、縮合リン
酸イオン及び水性重合体を、１〜３０：０．１〜１０：
０．１〜２０の重量配合割合で含み、２．０〜６．５の
ｐＨの処理剤と、上記材料表面とを、３０〜６５℃にお
いて、５〜６０秒間接触させ、水洗し、加熱乾燥する表
面処理方法が開示されている。ここで、上記水溶性重合
体は、下記化８に示す式（Ｖ）の化学構造を有し、式
（Ｖ）中Ｙ1 ，Ｙ2 は、Ｈ原子又は下記化９式（VI）又
は式（VII)のＺ基であり、重合体分子中のベンゼン環の
平均Ｚ基置換数０．２〜１．０である。
【００１１】
【化８】
【化９】
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開平４−６６６７１号公報、特開平７−２７８４１０号
公報及び特開平７−２７８８３６号公報に開示されたい
ずれの表面処理剤も、金属表面にある一定の厚み以上の
有機質皮膜層を形成しない限り、未塗装耐食性が不十分
になってしまうという問題があった。一方、有機質皮膜
の膜厚が厚くなると、上記有機高分子化合物由来の干渉
色が発生し、外観が劣化するという問題があった。
開平４−６６６７１号公報、特開平７−２７８４１０号
公報及び特開平７−２７８８３６号公報に開示されたい
ずれの表面処理剤も、金属表面にある一定の厚み以上の
有機質皮膜層を形成しない限り、未塗装耐食性が不十分
になってしまうという問題があった。一方、有機質皮膜
の膜厚が厚くなると、上記有機高分子化合物由来の干渉
色が発生し、外観が劣化するという問題があった。
【００１３】本発明は上記従来の課題に鑑みたものであ
り、その目的は、低皮膜量領域における未塗装時の耐食
性（アルミニウムＤＩ缶の場合には耐沸水黒変性）を向
上させると共に、金属表面の滑り性（潤滑性）、塗膜密
着性、塗装後の耐食性を改良した金属表面処理剤及び処
理方法を提供すると共に、未塗装時の耐食性、金属表面
の滑り性、塗膜密着性、耐食性を有する表面処理された
金属材を提供することである。
り、その目的は、低皮膜量領域における未塗装時の耐食
性（アルミニウムＤＩ缶の場合には耐沸水黒変性）を向
上させると共に、金属表面の滑り性（潤滑性）、塗膜密
着性、塗装後の耐食性を改良した金属表面処理剤及び処
理方法を提供すると共に、未塗装時の耐食性、金属表面
の滑り性、塗膜密着性、耐食性を有する表面処理された
金属材を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】前述した目的を達成する
ために、本発明の金属表面処理剤は、水溶性、水分散性
又はエマルション性陽イオン性窒素原子含有有機高分子
化合物と、多価アニオンと、を含有する。
ために、本発明の金属表面処理剤は、水溶性、水分散性
又はエマルション性陽イオン性窒素原子含有有機高分子
化合物と、多価アニオンと、を含有する。
【００１５】有機高分子化合物を含有する金属表面処理
剤に、多価アニオンを添加することにより、樹脂の析出
ｐＨを酸性側にシフトさせることができる。上記有機高
分子化合物は、酸性側では溶解するが、弱酸性から中性
領域のｐＨになると水溶液系から凝集析出する。従っ
て、多価アニオンを添加すると、樹脂皮膜の析出速度が
促進され、金属表面に析出する上記有機高分子化合物由
来の樹脂の皮膜量が増大し、処理時間が短縮化できる。
更に、比較的低皮膜量であっても、緻密な皮膜が金属表
面に形成されるため、未塗装時の耐食性（アルミニウム
ＤＩ缶の場合には耐沸水黒変性）が向上する。更に、主
に有機質皮膜からなるため、滑り性を有し、かつ凝集破
壊の原因となる無機質（金属塩）成分を有していても、
塗膜密着性も向上する。
剤に、多価アニオンを添加することにより、樹脂の析出
ｐＨを酸性側にシフトさせることができる。上記有機高
分子化合物は、酸性側では溶解するが、弱酸性から中性
領域のｐＨになると水溶液系から凝集析出する。従っ
て、多価アニオンを添加すると、樹脂皮膜の析出速度が
促進され、金属表面に析出する上記有機高分子化合物由
来の樹脂の皮膜量が増大し、処理時間が短縮化できる。
更に、比較的低皮膜量であっても、緻密な皮膜が金属表
面に形成されるため、未塗装時の耐食性（アルミニウム
ＤＩ缶の場合には耐沸水黒変性）が向上する。更に、主
に有機質皮膜からなるため、滑り性を有し、かつ凝集破
壊の原因となる無機質（金属塩）成分を有していても、
塗膜密着性も向上する。
【００１６】また、本発明に係る金属表面処理剤の有機
高分子化合物は、少なくとも下記化１０又は化１１に示
す官能基を有する。
高分子化合物は、少なくとも下記化１０又は化１１に示
す官能基を有する。
【００１７】
【化１０】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ：水素、水酸基、炭素数１〜１０の
置換してもよい直鎖又は分岐状のアルキル基又は炭素数
１〜１０の置換してもよい直鎖又は分岐状のアルカノー
ル基）
置換してもよい直鎖又は分岐状のアルキル基又は炭素数
１〜１０の置換してもよい直鎖又は分岐状のアルカノー
ル基）
【化１１】 （式中、Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ：水素、水酸基、炭素数１〜
１０の置換してもよい直鎖又は分岐状のアルキル基又は
炭素数１〜１０の置換してもよい直鎖又は分岐状のアル
カノール基） また、本発明に係る金属表面処理剤の多価アニオンは、
モリブデン酸、タングステン酸、バナジン酸、リンモリ
ブデン酸、リンタングステン酸、ケイタングステン酸等
及びその塩の少なくとも１種である。
１０の置換してもよい直鎖又は分岐状のアルキル基又は
炭素数１〜１０の置換してもよい直鎖又は分岐状のアル
カノール基） また、本発明に係る金属表面処理剤の多価アニオンは、
モリブデン酸、タングステン酸、バナジン酸、リンモリ
ブデン酸、リンタングステン酸、ケイタングステン酸等
及びその塩の少なくとも１種である。
【００１８】また、本発明に係る処理方法は、上記金属
表面処理剤を金属表面に接触させ、次いで水洗、乾燥さ
せる処理方法である。
表面処理剤を金属表面に接触させ、次いで水洗、乾燥さ
せる処理方法である。
【００１９】更に、本発明に係る表面処理された金属材
料は、上記金属表面処理剤を用いて表面処理された金属
材料である。
料は、上記金属表面処理剤を用いて表面処理された金属
材料である。
【００２０】
【発明の実施の形態】本発明に係る金属表面処理剤は、
水溶性、水分散性又はエマルション性有機高分子化合物
と、多価アニオンと、を含有する。
水溶性、水分散性又はエマルション性有機高分子化合物
と、多価アニオンと、を含有する。
【００２１】水溶性、水分散性又はエマルション性陽イ
オン性窒素原子含有有機高分子化合物 水溶性、水分散性又はエマルション性有機高分子化合物
は、上記化１０、化１１で表される陽イオン性窒素原子
含有樹脂であり、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウ
レタン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリアミド系樹
脂、フェノール系樹脂の少なくとも１種の樹脂骨格を有
する化合物である。
オン性窒素原子含有有機高分子化合物 水溶性、水分散性又はエマルション性有機高分子化合物
は、上記化１０、化１１で表される陽イオン性窒素原子
含有樹脂であり、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウ
レタン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリアミド系樹
脂、フェノール系樹脂の少なくとも１種の樹脂骨格を有
する化合物である。
【００２２】金属表面処理剤に対する上記有機高分子化
合物の含有量は、０．０１〜１０ｇ／ｌが好ましく、よ
り好ましくは０．１〜５ｇ／ｌである。上記有機高分子
化合物の含有量は、０．０１ｇ／ｌ未満の場合には、有
機樹脂皮膜の厚さが不十分となり、バリヤー効果が低下
するため、耐食性が低下する。一方、上記有機高分子化
合物の含有量が、１０ｇ／ｌを超える場合には、有機樹
脂皮膜が必要以上に厚くなり、表面処理後の被処理物に
干渉色を生じて、外観不良を起こす。また、処理浴中に
過剰の上記有機高分子化合物が存在することになり、表
面処理浴の安定性が低下し、またコスト高になって経済
性に劣る。
合物の含有量は、０．０１〜１０ｇ／ｌが好ましく、よ
り好ましくは０．１〜５ｇ／ｌである。上記有機高分子
化合物の含有量は、０．０１ｇ／ｌ未満の場合には、有
機樹脂皮膜の厚さが不十分となり、バリヤー効果が低下
するため、耐食性が低下する。一方、上記有機高分子化
合物の含有量が、１０ｇ／ｌを超える場合には、有機樹
脂皮膜が必要以上に厚くなり、表面処理後の被処理物に
干渉色を生じて、外観不良を起こす。また、処理浴中に
過剰の上記有機高分子化合物が存在することになり、表
面処理浴の安定性が低下し、またコスト高になって経済
性に劣る。
【００２３】多価アニオン 多価アニオンとしては、モリブデン酸、タングステン
酸、バナジン酸、リンモリブデン酸、リンタングステン
酸、ケイタングステン酸等及びその塩が挙げられる。多
価アニオンの金属表面処理剤に対する含有量は、０．０
０３ｇ／ｌ〜１０．０ｇ／ｌが好ましく、より好ましく
は０．０１ｇ／ｌ〜２ｇ／ｌである。多価アニオンの含
有量が０．００３ｇ／ｌ未満の場合には、金属表面のエ
ッチング不足となり、樹脂皮膜が金属表面に析出しにく
くなり、耐食性が劣り、滑り性が低下する。一方、多価
アニオンの含有量が１０ｇ／ｌを超える場合には、処理
液安定性が低下し、耐食性、滑り性も低下する。ここ
で、処理液とは、本発明に係る金属表面処理剤又は適宜
水で希釈したものをいう。
酸、バナジン酸、リンモリブデン酸、リンタングステン
酸、ケイタングステン酸等及びその塩が挙げられる。多
価アニオンの金属表面処理剤に対する含有量は、０．０
０３ｇ／ｌ〜１０．０ｇ／ｌが好ましく、より好ましく
は０．０１ｇ／ｌ〜２ｇ／ｌである。多価アニオンの含
有量が０．００３ｇ／ｌ未満の場合には、金属表面のエ
ッチング不足となり、樹脂皮膜が金属表面に析出しにく
くなり、耐食性が劣り、滑り性が低下する。一方、多価
アニオンの含有量が１０ｇ／ｌを超える場合には、処理
液安定性が低下し、耐食性、滑り性も低下する。ここ
で、処理液とは、本発明に係る金属表面処理剤又は適宜
水で希釈したものをいう。
【００２４】また、本発明に係る金属表面処理剤は、必
要に応じて以下の無機酸、重金属、エッチング剤、エッ
チング助剤、アルミニウムイオンを含んでもよい。
要に応じて以下の無機酸、重金属、エッチング剤、エッ
チング助剤、アルミニウムイオンを含んでもよい。
【００２５】無機酸 無機酸としては、リン酸、硝酸等が挙げられるが、リン
酸が最も好ましく、その酸の塩としては、ナトリウム、
カリウム、マグネシウム等の塩が好ましい。リン酸は、
水溶液を酸性にし、上記有機高分子化合物を溶解させ
る、又は金属表面のエッチングのために用いる。このリ
ン酸の濃度としては、金属表面処理剤に対して０．０１
〜１０ｇ／ｌであることが好ましく、より好ましくは
０．１〜２ｇ／ｌである。リン酸の含有量が０．１ｇ／
ｌ未満の場合には、酸性度が不十分となり、上記有機高
分子化合物が溶解しにくくなり、一方１０ｇ／ｌを超え
ると、表面処理時の樹脂析出性が抑制され耐食性が劣化
する。
酸が最も好ましく、その酸の塩としては、ナトリウム、
カリウム、マグネシウム等の塩が好ましい。リン酸は、
水溶液を酸性にし、上記有機高分子化合物を溶解させ
る、又は金属表面のエッチングのために用いる。このリ
ン酸の濃度としては、金属表面処理剤に対して０．０１
〜１０ｇ／ｌであることが好ましく、より好ましくは
０．１〜２ｇ／ｌである。リン酸の含有量が０．１ｇ／
ｌ未満の場合には、酸性度が不十分となり、上記有機高
分子化合物が溶解しにくくなり、一方１０ｇ／ｌを超え
ると、表面処理時の樹脂析出性が抑制され耐食性が劣化
する。
【００２６】重金属 本発明の金属表面処理剤は、重金属を含有しても良く、
重金属としては、Ｚｒ，Ｎｂ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ｔ
ｉ，Ｔａ，Ｍｏ，Ｗの少なくとも１種であり、上記金属
の錯フッ化物が好ましく、その他硝酸塩、リン酸塩等が
挙げられる。重金属の金属表面処理剤に対する含有量
は、１０ｇ／ｌ未満であることが好ましい。重金属の含
有量が１０ｇ／ｌを超えると、耐食性、塗膜密着性や滑
り性が低下する。
重金属としては、Ｚｒ，Ｎｂ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ｔ
ｉ，Ｔａ，Ｍｏ，Ｗの少なくとも１種であり、上記金属
の錯フッ化物が好ましく、その他硝酸塩、リン酸塩等が
挙げられる。重金属の金属表面処理剤に対する含有量
は、１０ｇ／ｌ未満であることが好ましい。重金属の含
有量が１０ｇ／ｌを超えると、耐食性、塗膜密着性や滑
り性が低下する。
【００２７】エッチング剤 エッチング剤の主成分は、フッ化物イオンであり、フッ
化物イオンの供給源としては、フッ化水素酸及びその塩
が挙げられる。フッ化物イオンの金属表面処理剤に対す
る含有量は、０．００５ｇ／ｌ〜５．０ｇ／ｌが好まし
い。フッ化物イオンの含有量が０．００５ｇ／ｌ未満の
場合には、金属表面のエッチング不足となり、界面ｐＨ
の上昇が不十分となるため、樹脂皮膜が金属表面に析出
しにくくなり、耐食性が劣る。一方、フッ化物イオンの
含有量が５．０ｇ／ｌを超える場合には、エッチング過
多となり、やはり樹脂皮膜が金属表面に析出しにくくな
り、耐食性が低下し、滑り性も不十分となる。
化物イオンの供給源としては、フッ化水素酸及びその塩
が挙げられる。フッ化物イオンの金属表面処理剤に対す
る含有量は、０．００５ｇ／ｌ〜５．０ｇ／ｌが好まし
い。フッ化物イオンの含有量が０．００５ｇ／ｌ未満の
場合には、金属表面のエッチング不足となり、界面ｐＨ
の上昇が不十分となるため、樹脂皮膜が金属表面に析出
しにくくなり、耐食性が劣る。一方、フッ化物イオンの
含有量が５．０ｇ／ｌを超える場合には、エッチング過
多となり、やはり樹脂皮膜が金属表面に析出しにくくな
り、耐食性が低下し、滑り性も不十分となる。
【００２８】エッチング助剤 エッチング助剤としては、ケイフッ酸、ホウフッ酸及び
その塩を用いることができる。エッチング助剤の金属表
面処理剤に対する含有量は、０．００３ｇ／ｌ〜５．０
ｇ／ｌが好ましい。エッチング助剤の含有量が０．００
３ｇ／ｌ未満の場合には、金属表面のエッチング不足と
なり、樹脂皮膜が金属表面に析出しにくくなり、耐食性
が劣る。一方、エッチング助剤の含有量が５．０ｇ／ｌ
を超える場合には、エッチング過多となり、やはり樹脂
皮膜が金属表面に析出しにくくなり、耐食性が低下し、
滑り性も不十分となる。
その塩を用いることができる。エッチング助剤の金属表
面処理剤に対する含有量は、０．００３ｇ／ｌ〜５．０
ｇ／ｌが好ましい。エッチング助剤の含有量が０．００
３ｇ／ｌ未満の場合には、金属表面のエッチング不足と
なり、樹脂皮膜が金属表面に析出しにくくなり、耐食性
が劣る。一方、エッチング助剤の含有量が５．０ｇ／ｌ
を超える場合には、エッチング過多となり、やはり樹脂
皮膜が金属表面に析出しにくくなり、耐食性が低下し、
滑り性も不十分となる。
【００２９】アルミニウムイオン アルミニウムイオンは、樹脂皮膜（すなわち有機高分子
化合物を含有する皮膜）の析出速度を促進し、皮膜の緻
密化、均一化を促す効果を有する。アルミニウムイオン
の供給源としては、硝酸アルミニウム、水酸化アルミニ
ウム、フッ化アルミニウム、及び表面処理金属がアルミ
ニウム合金材である場合は、エッチングにより溶出した
アルミニウムでもよい。アルミニウムイオンの金属表面
処理剤に対する含有量は、０．０１ｇ／ｌ〜０．５ｇ／
ｌが好ましく、より好ましくは０．０５ｇ／ｌ〜０．２
ｇ／ｌである。アルミニウムイオンの含有量が０．０１
ｇ／ｌ未満の場合には、上記有機高分子化合物が金属表
面に析出しにくくなり、耐食性が不十分となる。一方、
アルミニウムイオンの含有量が０．５ｇ／ｌを超える場
合には、処理液中で上記有機高分子化合物と不溶性化合
物を形成し、処理液に濁りが生じたり、スラッジが発生
する。このため、外観が劣化する。
化合物を含有する皮膜）の析出速度を促進し、皮膜の緻
密化、均一化を促す効果を有する。アルミニウムイオン
の供給源としては、硝酸アルミニウム、水酸化アルミニ
ウム、フッ化アルミニウム、及び表面処理金属がアルミ
ニウム合金材である場合は、エッチングにより溶出した
アルミニウムでもよい。アルミニウムイオンの金属表面
処理剤に対する含有量は、０．０１ｇ／ｌ〜０．５ｇ／
ｌが好ましく、より好ましくは０．０５ｇ／ｌ〜０．２
ｇ／ｌである。アルミニウムイオンの含有量が０．０１
ｇ／ｌ未満の場合には、上記有機高分子化合物が金属表
面に析出しにくくなり、耐食性が不十分となる。一方、
アルミニウムイオンの含有量が０．５ｇ／ｌを超える場
合には、処理液中で上記有機高分子化合物と不溶性化合
物を形成し、処理液に濁りが生じたり、スラッジが発生
する。このため、外観が劣化する。
【００３０】処理条件と処理方法 上記金属表面処理剤のｐＨは、約２．０〜５．０であ
り、好ましくは２．５〜４．０である。この時、ｐＨの
調整は、ＮａＯＨ、アンモニア水溶液、硝酸等により行
う。本発明の金属表面処理剤と金属材料との接触温度
は、常温（例えば２０℃）〜９０℃が好ましく、より好
ましくは３５〜６５℃である。一般には、金属素材と本
発明に係る金属表面処理剤との接触時間は、接触温度が
高いほど短くなる。
り、好ましくは２．５〜４．０である。この時、ｐＨの
調整は、ＮａＯＨ、アンモニア水溶液、硝酸等により行
う。本発明の金属表面処理剤と金属材料との接触温度
は、常温（例えば２０℃）〜９０℃が好ましく、より好
ましくは３５〜６５℃である。一般には、金属素材と本
発明に係る金属表面処理剤との接触時間は、接触温度が
高いほど短くなる。
【００３１】金属材料に対してスプレー塗布の場合に
は、約５秒間〜５分間、好ましくは１０〜６０秒間であ
る。浸漬法を用いる場合には、上記接触時間より長い接
触時間を要する。その他、浸漬法、フローコート法、ロ
ールコート法で接触させても良い。
は、約５秒間〜５分間、好ましくは１０〜６０秒間であ
る。浸漬法を用いる場合には、上記接触時間より長い接
触時間を要する。その他、浸漬法、フローコート法、ロ
ールコート法で接触させても良い。
【００３２】上記のように、化成処理を施された金属材
料は、水洗され、乾燥工程が入るが、乾燥温度は１５０
〜２４０℃であり、乾燥温度が１５０℃未満では、耐食
性が劣る。
料は、水洗され、乾燥工程が入るが、乾燥温度は１５０
〜２４０℃であり、乾燥温度が１５０℃未満では、耐食
性が劣る。
【００３３】金属表面上への本発明の金属表面処理剤中
の上記有機高分子化合物由来の樹脂皮膜の析出機構を以
下に述べる。酸性水溶液中では、上記有機高分子化合物
の含有する窒素原子（アミン由来）が陽イオン性を呈す
る。そして、金属をエッチングした際の金属界面のｐＨ
上昇により、この陽イオン性が失われ金属表面に上記有
機高分子化合物が凝集沈着する。更に、この窒素原子の
ローン・ペア（孤立電子対）を金属と共有（キレート
化）することによっても金属への樹脂の析出が生じる。
の上記有機高分子化合物由来の樹脂皮膜の析出機構を以
下に述べる。酸性水溶液中では、上記有機高分子化合物
の含有する窒素原子（アミン由来）が陽イオン性を呈す
る。そして、金属をエッチングした際の金属界面のｐＨ
上昇により、この陽イオン性が失われ金属表面に上記有
機高分子化合物が凝集沈着する。更に、この窒素原子の
ローン・ペア（孤立電子対）を金属と共有（キレート
化）することによっても金属への樹脂の析出が生じる。
【００３４】また、本発明の金属表面処理方法が用いら
れる金属材料としては、アルミニウムやアルミニウム合
金の他に、鉄、亜鉛、亜鉛合金、スズメッキ板、ステン
レス等も挙げられる。
れる金属材料としては、アルミニウムやアルミニウム合
金の他に、鉄、亜鉛、亜鉛合金、スズメッキ板、ステン
レス等も挙げられる。
【００３５】更に、本発明の好ましい他の実施態様を以
下に示す。
下に示す。
【００３６】１．金属表面処理剤中の水溶性、水分散性
又は又はエマルション性有機高分子化合物は、アクリル
系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリブタジ
エン系樹脂、ポリアミド系樹脂、フェノール系樹脂の少
なくとも１種の樹脂骨格を有する陽イオン性窒素含有樹
脂化合物である。
又は又はエマルション性有機高分子化合物は、アクリル
系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリブタジ
エン系樹脂、ポリアミド系樹脂、フェノール系樹脂の少
なくとも１種の樹脂骨格を有する陽イオン性窒素含有樹
脂化合物である。
【００３７】２．金属表面処理剤に対する上記有機高分
子化合物の含有量は、０．０１〜１０ｇ／ｌである。
子化合物の含有量は、０．０１〜１０ｇ／ｌである。
【００３８】３．好ましくは、金属表面処理剤に対する
上記有機高分子化合物の含有量は、０．１〜５ｇ／ｌで
ある。
上記有機高分子化合物の含有量は、０．１〜５ｇ／ｌで
ある。
【００３９】４．多価アニオンの金属表面処理剤に対す
る含有量は、０．００３〜１０．０ｇ／ｌである。
る含有量は、０．００３〜１０．０ｇ／ｌである。
【００４０】５．好ましくは、多価アニオンの金属表面
処理剤に対する含有量は、０．０１〜２．０ｇ／ｌであ
る。
処理剤に対する含有量は、０．０１〜２．０ｇ／ｌであ
る。
【００４１】６．本発明に係る金属表面処理剤は、必要
に応じて無機酸、重金属、エッチング剤、エッチング助
剤、アルミニウムイオンを含む。
に応じて無機酸、重金属、エッチング剤、エッチング助
剤、アルミニウムイオンを含む。
【００４２】７．本発明に係る金属表面処理剤の含有さ
れる無機酸は、リン酸である。
れる無機酸は、リン酸である。
【００４３】８．金属表面処理剤に対するリン酸の濃度
は、０．０１ｇ／ｌ〜１０ｇ／ｌである。
は、０．０１ｇ／ｌ〜１０ｇ／ｌである。
【００４４】９．好ましくは、金属表面処理剤に対する
リン酸の濃度は、０．１ｇ／ｌ〜２ｇ／ｌである。
リン酸の濃度は、０．１ｇ／ｌ〜２ｇ／ｌである。
【００４５】１０．上記重金属は、Ｚｒ，Ｎｂ，Ｎｉ，
Ｃｏ，Ｍｎ，Ｔｉ，Ｔａ，Ｍｏ，Ｗの少なくとも１種で
ある。
Ｃｏ，Ｍｎ，Ｔｉ，Ｔａ，Ｍｏ，Ｗの少なくとも１種で
ある。
【００４６】１１．上記重金属は、その錯フッ化物であ
る。
る。
【００４７】１２．重金属の金属表面処理剤に対する含
有量は、１０ｇ／ｌ未満である。
有量は、１０ｇ／ｌ未満である。
【００４８】１３．上記エッチング剤は、フッ化物イオ
ンである。
ンである。
【００４９】１４．上記フッ化物イオンの供給源は、フ
ッ化水素酸又はその塩である。
ッ化水素酸又はその塩である。
【００５０】１５．上記フッ化物イオンの金属表面処理
剤に対する含有量は、０．００５ｇ／ｌ〜５ｇ／ｌであ
る。
剤に対する含有量は、０．００５ｇ／ｌ〜５ｇ／ｌであ
る。
【００５１】１６．上記エッチング助剤は、ケイフッ
酸、ホウフッ酸及びその塩である。
酸、ホウフッ酸及びその塩である。
【００５２】１７．上記エッチング助剤の金属表面処理
剤に対する含有量は、０．００３ｇ／ｌ〜５ｇ／ｌであ
る。
剤に対する含有量は、０．００３ｇ／ｌ〜５ｇ／ｌであ
る。
【００５３】１８．本発明に係る金属表面処理剤に含ま
れるアルミニウムイオンの供給源は、硝酸アルミニウ
ム、水酸化アルミニウム、フッ化アルミニウム又は、処
理金属がアルミニウム合金材である場合はエッチングに
より溶出したアルミニウムでもよい。
れるアルミニウムイオンの供給源は、硝酸アルミニウ
ム、水酸化アルミニウム、フッ化アルミニウム又は、処
理金属がアルミニウム合金材である場合はエッチングに
より溶出したアルミニウムでもよい。
【００５４】１９．上記アルミニウムイオンの金属表面
処理剤に対する含有量は０．０１ｇ／ｌ〜０．５ｇ／ｌ
である。
処理剤に対する含有量は０．０１ｇ／ｌ〜０．５ｇ／ｌ
である。
【００５５】２０．本発明に係る金属表面処理剤のｐＨ
は、２．５〜４．０である。
は、２．５〜４．０である。
【００５６】２１．上記ｐＨの調整は、ＮａＯＨ、アン
モニウム水溶液、硝酸のいずれか一種を用いて行う。
モニウム水溶液、硝酸のいずれか一種を用いて行う。
【００５７】
【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を
具体的に説明する。尚、本発明はこれらの実施例によっ
て限定されるものではない。
具体的に説明する。尚、本発明はこれらの実施例によっ
て限定されるものではない。
【００５８】実施例１〜１２及び比較例１〜４ （１）被処理物：Ａｌ−Ｍｎ系（ＪＩＳ−Ａ３００４）
アルミニウム合金板をＤＩ加工等して得られた成型缶。
アルミニウム合金板をＤＩ加工等して得られた成型缶。
【００５９】（２）塗装下地用皮膜評価方法： ａ）耐沸水黒変性（耐食性）：本実施例及び比較例の組
成物によって表面処理を行った被処理物の缶底部分を沸
騰水道水中に３０分間浸漬した後の外観評価を次の基準
で行った。 ○ ： 外観の変化なし △ ： 僅かに黒変 × ： 黒変 ｂ）塗装下地用皮膜表面の滑り性：本実施例の方法で化
成処理を行った被処理物を「ＨＥＩＤＯＮ−１４」型試
験機で５mmφ鋼球、荷重５０ｇ、触針速度３００ｍｍ／
ｍｉｎ．で動摩擦係数を求めた。
成物によって表面処理を行った被処理物の缶底部分を沸
騰水道水中に３０分間浸漬した後の外観評価を次の基準
で行った。 ○ ： 外観の変化なし △ ： 僅かに黒変 × ： 黒変 ｂ）塗装下地用皮膜表面の滑り性：本実施例の方法で化
成処理を行った被処理物を「ＨＥＩＤＯＮ−１４」型試
験機で５mmφ鋼球、荷重５０ｇ、触針速度３００ｍｍ／
ｍｉｎ．で動摩擦係数を求めた。
【００６０】 ○ ： ０．６未満 △ ： ０．６〜０．８ × ： ０．８を超える場合 ｃ）塗膜密着性：バーコータによってＢＡＳＦ社製塗料
（ＥＢ−７０−００１Ｎ １５０ｍｍｇ／ｍ2 、クリヤ
ー；ＥＢ−６９−００２Ｎ ６０ｍｍｇ／ｍ2 ）を被処
理物に塗装する。そしてこの塗装された被処理物を、ウ
ェッジペンディング加工し、折れ曲り部をニチバン製セ
ロテープによりテープ剥離した時の塗膜剥離評価を次の
基準で行った。
（ＥＢ−７０−００１Ｎ １５０ｍｍｇ／ｍ2 、クリヤ
ー；ＥＢ−６９−００２Ｎ ６０ｍｍｇ／ｍ2 ）を被処
理物に塗装する。そしてこの塗装された被処理物を、ウ
ェッジペンディング加工し、折れ曲り部をニチバン製セ
ロテープによりテープ剥離した時の塗膜剥離評価を次の
基準で行った。
【００６１】 ○ ： テープ剥離長さが１５ｍｍ未満 △ ： テープ剥離長さが１５〜２０ｍｍ × ： テープ剥離長さが２０ｍｍを超える （３）陽イオン性窒素原子含有樹脂 註）（Ａ）：フェノール樹脂：下記化１２に示す樹脂で
ある （Ｂ）：ポリビニルフェノール樹脂：下記化１３に示す
樹脂である （Ｃ）：ビスフェノールＡ樹脂：下記化１４に示す樹脂
である （Ｄ）：アミノ変性カチオン樹脂： ＨＥＡ*1／ｐ−ＴＢＳ*2／ＤＭＡＥＡ*3＝４０／３０／
３０ 分子量３０００ *1：ＨＥＡ ；ヒドロキシエチルアクリレート *2：ｐ−ＴＢＳ ；パラ−ｔ−ブチルスチレン *3：ＤＭＡＥＡ ；Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレ
ート
ある （Ｂ）：ポリビニルフェノール樹脂：下記化１３に示す
樹脂である （Ｃ）：ビスフェノールＡ樹脂：下記化１４に示す樹脂
である （Ｄ）：アミノ変性カチオン樹脂： ＨＥＡ*1／ｐ−ＴＢＳ*2／ＤＭＡＥＡ*3＝４０／３０／
３０ 分子量３０００ *1：ＨＥＡ ；ヒドロキシエチルアクリレート *2：ｐ−ＴＢＳ ；パラ−ｔ−ブチルスチレン *3：ＤＭＡＥＡ ；Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレ
ート
【化１２】
【化１３】
【化１４】 （４）金属表面処理条件； ＜実施例１＞Ａｌ−Ｍｎ系（ＪＩＳ−Ａ３００４）成型
缶を酸性脱脂剤（「サーフクリーナーＮＨＣ２５０」日
本ペイント（株）製）３０ｇ／ｌの濃度で７５℃、６０
秒スプレー脱脂した後、水洗し、リン酸０．５ｇ／ｌ，
フッ酸０．５ｇ／ｌ，有機高分子化合物として陽イオン
性窒素原子含有アクリル系樹脂を１ｇ／ｌ，多価アニオ
ンとしてモリブデン酸イオンを０．０２ｇ／ｌを含有し
ｐＨ３．５に調整した金属表面処理剤で５０℃、２０秒
スプレー化成処理を行った。処理後、水洗し１９０℃、
３分間水切り乾燥を行った。評価結果を表１に示す。
缶を酸性脱脂剤（「サーフクリーナーＮＨＣ２５０」日
本ペイント（株）製）３０ｇ／ｌの濃度で７５℃、６０
秒スプレー脱脂した後、水洗し、リン酸０．５ｇ／ｌ，
フッ酸０．５ｇ／ｌ，有機高分子化合物として陽イオン
性窒素原子含有アクリル系樹脂を１ｇ／ｌ，多価アニオ
ンとしてモリブデン酸イオンを０．０２ｇ／ｌを含有し
ｐＨ３．５に調整した金属表面処理剤で５０℃、２０秒
スプレー化成処理を行った。処理後、水洗し１９０℃、
３分間水切り乾燥を行った。評価結果を表１に示す。
【００６２】＜実施例２〜１２，比較例１〜４＞表１に
示すように、上記有機高分子化合物の種類及び含有量、
多価アニオンの種類及び含有量、ｐＨを変え、その他の
成分の含有量は上記実施例１と同様の金属表面処理剤
で、上記実施例１に準拠して表面処理を行った。評価結
果を表１に示す。
示すように、上記有機高分子化合物の種類及び含有量、
多価アニオンの種類及び含有量、ｐＨを変え、その他の
成分の含有量は上記実施例１と同様の金属表面処理剤
で、上記実施例１に準拠して表面処理を行った。評価結
果を表１に示す。
【００６３】
【表１】 これらの結果から、本発明の金属表面処理剤によれば、
耐食性（耐沸水黒変性）に優れ、更にすべり性、上塗塗
膜密着性、のいずれの性能も従来のものに比べ向上して
いることが判明した。
耐食性（耐沸水黒変性）に優れ、更にすべり性、上塗塗
膜密着性、のいずれの性能も従来のものに比べ向上して
いることが判明した。
【００６４】
【発明の効果】以上のように、本発明に係る金属表面処
理剤及び処理方法によれば、有機高分子化合物を含有す
る金属表面処理剤に、多価アニオンを添加することによ
り、樹脂の析出ｐＨを酸性側にシフトさせることができ
る。上記有機高分子化合物は、酸性側では溶解するが、
弱酸性から中性領域のｐＨになると水溶液系から凝集析
出する。従って、多価アニオンを添加すると、樹脂皮膜
の析出速度が促進され、金属表面に析出する上記有機高
分子化合物由来の樹脂の皮膜量が増大し、処理時間が短
縮化できる。更に、比較的低皮膜量であっても、緻密な
皮膜が金属表面に形成されるため、未塗装時の耐食性
（アルミニウムＤＩ缶の場合には耐沸水黒変性）が向上
する。更に、主に有機質皮膜からなるため、滑り性を有
し凝集破壊の原因となる無機質（金属塩）成分を有して
いても、塗膜密着性も向上する。
理剤及び処理方法によれば、有機高分子化合物を含有す
る金属表面処理剤に、多価アニオンを添加することによ
り、樹脂の析出ｐＨを酸性側にシフトさせることができ
る。上記有機高分子化合物は、酸性側では溶解するが、
弱酸性から中性領域のｐＨになると水溶液系から凝集析
出する。従って、多価アニオンを添加すると、樹脂皮膜
の析出速度が促進され、金属表面に析出する上記有機高
分子化合物由来の樹脂の皮膜量が増大し、処理時間が短
縮化できる。更に、比較的低皮膜量であっても、緻密な
皮膜が金属表面に形成されるため、未塗装時の耐食性
（アルミニウムＤＩ缶の場合には耐沸水黒変性）が向上
する。更に、主に有機質皮膜からなるため、滑り性を有
し凝集破壊の原因となる無機質（金属塩）成分を有して
いても、塗膜密着性も向上する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 163/00 ＰＪＥ Ｃ０９Ｄ 163/00 ＰＪＥ 175/00 ＰＨＭ 175/00 ＰＨＭ 177/00 ＰＬＳ 177/00 ＰＬＳ 201/00 ＰＤＣ 201/00 ＰＤＣ (72)発明者 島倉 俊明 東京都品川区南品川４丁目１番15号 日本 ペイント株式会社東京事業所内 (72)発明者 安原 清忠 東京都品川区南品川４丁目１番15号 日本 ペイント株式会社東京事業所内
Claims (5)
- 【請求項１】 水溶性、水分散性又はエマルション性の
形態を有する、少なくとも窒素原子を１個以上含有する
有機高分子化合物又はその塩；０．０１〜１０ｇ／ｌと
多価アニオン；０．００３〜１０ｇ／ｌとを含有するこ
とを特徴とする金属表面処理剤。 - 【請求項２】 請求項１に記載の金属表面処理剤におい
て、前記有機高分子化合物は、エポキシ系樹脂、アクリ
ル系樹脂、ウレタン系樹脂、フェノール系樹脂、オレフ
ィン系樹脂、アミド系樹脂の少なくとも１種以上の樹脂
骨格を有する化合物であり、かつ前記有機高分子化合物
内の少なくとも１つは下記化１又は化２に示す官能基を
有することを特徴とする金属表面処理剤。 【化１】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ：水素、水酸基、炭素数１〜１０の
置換してもよい直鎖又は分岐状のアルキル基又は炭素数
１〜１０の置換してもよい直鎖又は分岐状のアルカノー
ル基） 【化２】 （式中、Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ：水素、水酸基、炭素数１〜
１０の置換してもよい直鎖又は分岐状のアルキル基又は
炭素数１〜１０の置換してもよい直鎖又は分岐状のアル
カノール基） - 【請求項３】 請求項１に記載の金属表面処理剤におい
て、前記多価アニオンがモリブデン酸、タングステン
酸、バナジン酸、リンモリブデン酸、リンタングステン
酸、ケイタングステン酸及びその塩の少なくとも１種以
上の多価アニオンであることを特徴とする金属表面処理
剤。 - 【請求項４】 請求項１に記載の金属表面処理剤を金属
表面に接触させ、次いで水洗、乾燥させることを特徴と
する金属表面処理方法。 - 【請求項５】 請求項１に記載の金属表面処理剤を用い
て表面処理されたことを特徴とする表面処理金属材料。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15223696A JP3789553B2 (ja) | 1996-06-13 | 1996-06-13 | 金属表面処理剤、処理方法及び表面処理された金属材料 |
| CA 2226524 CA2226524A1 (en) | 1995-07-10 | 1996-07-09 | Metal surface treatment agent and method and metallic materials treated with the same |
| EP96922270A EP0838537B1 (en) | 1995-07-10 | 1996-07-09 | Metal surface treatments, method for treating metal surface, and surface-treated metallic material |
| DE69616066T DE69616066T2 (de) | 1995-07-10 | 1996-07-09 | Metalloberflächenbehandlung, verfahren dafür und obeflächenbehandeltes metallisches material |
| PCT/JP1996/001902 WO1997003226A1 (fr) | 1995-07-10 | 1996-07-09 | Traitements de surface de metaux, procede de traitement de surface de metaux et materiau metallique ayant subi un traitement de surface |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15223696A JP3789553B2 (ja) | 1996-06-13 | 1996-06-13 | 金属表面処理剤、処理方法及び表面処理された金属材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH101789A true JPH101789A (ja) | 1998-01-06 |
| JP3789553B2 JP3789553B2 (ja) | 2006-06-28 |
Family
ID=15536070
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15223696A Expired - Fee Related JP3789553B2 (ja) | 1995-07-10 | 1996-06-13 | 金属表面処理剤、処理方法及び表面処理された金属材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3789553B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001181860A (ja) * | 1999-12-27 | 2001-07-03 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 金属表面処理剤、金属材料の表面処理方法及び表面処理金属材料 |
| JP2003082473A (ja) * | 2001-09-11 | 2003-03-19 | Nippon Paint Co Ltd | アルミニウムまたはアルミニウム合金の表面処理方法 |
| JP2006152435A (ja) * | 2004-10-26 | 2006-06-15 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 金属表面処理剤、金属材料の表面処理方法及び表面処理金属材料 |
| JP2006152436A (ja) * | 2004-10-26 | 2006-06-15 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 金属表面処理剤、金属材料の表面処理方法及び表面処理金属材料 |
| JP2007182056A (ja) * | 2005-12-06 | 2007-07-19 | Toyo Kohan Co Ltd | Ｄｉ缶用樹脂被覆アルミニウム板およびそれを絞りしごき加工してなるｄｉ缶 |
-
1996
- 1996-06-13 JP JP15223696A patent/JP3789553B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001181860A (ja) * | 1999-12-27 | 2001-07-03 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 金属表面処理剤、金属材料の表面処理方法及び表面処理金属材料 |
| JP2003082473A (ja) * | 2001-09-11 | 2003-03-19 | Nippon Paint Co Ltd | アルミニウムまたはアルミニウム合金の表面処理方法 |
| JP2006152435A (ja) * | 2004-10-26 | 2006-06-15 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 金属表面処理剤、金属材料の表面処理方法及び表面処理金属材料 |
| JP2006152436A (ja) * | 2004-10-26 | 2006-06-15 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 金属表面処理剤、金属材料の表面処理方法及び表面処理金属材料 |
| JP2007182056A (ja) * | 2005-12-06 | 2007-07-19 | Toyo Kohan Co Ltd | Ｄｉ缶用樹脂被覆アルミニウム板およびそれを絞りしごき加工してなるｄｉ缶 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3789553B2 (ja) | 2006-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3315529B2 (ja) | アルミニウム含有金属材料の表面処理用組成物及び表面処理方法 | |
| JPH0873775A (ja) | 耐指紋性、耐食性、塗装密着性にすぐれた皮膜形成用金属表面処理剤および処理方法 | |
| JP3539756B2 (ja) | 金属材料表面処理用重合体組成物および処理方法 | |
| US20040217328A1 (en) | Rust prevention coating agent and method of rust-proofing | |
| JP3620893B2 (ja) | アルミニウム含有金属用表面処理組成物及び表面処理方法 | |
| JP2771110B2 (ja) | アルミニウム含有金属材料用表面処理組成物および表面処理方法 | |
| AU2012254470A1 (en) | Chemical conversion treatment agent for surface treatment of metal substrate, and surface treatment method of metal substrate using same | |
| MXPA98000581A (en) | Composition and process for treating metal surface aluminife | |
| JPH101782A (ja) | 金属表面処理剤、処理方法及び表面処理された金属材料 | |
| JP3871361B2 (ja) | 金属表面処理組成物及び金属表面処理方法 | |
| JPH101789A (ja) | 金属表面処理剤、処理方法及び表面処理された金属材料 | |
| EP0533823B1 (en) | Liquid composition and process for treating aluminium or tin cans to impart corrosion resistance and reduced friction coefficient | |
| EP0838537A1 (en) | Metal surface treatments, method for treating metal surface, and surface-treated metallic material | |
| US5370909A (en) | Liquid composition and process for treating aluminum or tin cans to impart corrosion resistance and mobility thereto | |
| JPH05214265A (ja) | 自己析出型水性被覆組成物 | |
| JPH11343582A (ja) | クロメート防錆処理剤 | |
| JP2001234350A (ja) | 耐食性、塗装性、耐指紋性及び加工性に優れた金属板材料及びその製造方法 | |
| US5904784A (en) | Composition and method for treating the surface of aluminiferous metals | |
| JPH101781A (ja) | 金属表面処理剤、処理方法及び表面処理された金属材料 | |
| JPH101788A (ja) | 金属表面処理剤、処理方法及び表面処理された金属材料 | |
| JPH11276987A (ja) | 耐食性、塗装性および耐指紋性に優れた有機複合被覆金属材料、及びその製造方法 | |
| JPH101780A (ja) | 金属表面処理剤、処理方法及び表面処理された金属材料 | |
| JP2668555B2 (ja) | 化成処理剤及び化成処理浴 | |
| JP3881392B2 (ja) | 金属表面処理組成物及び金属表面処理方法 | |
| JP3330423B2 (ja) | 陰極電解樹脂クロメート型金属表面処理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20050222 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050418 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050607 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20050726 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Effective date: 20060228 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060329 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 3 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090407 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100407 Year of fee payment: 4 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |