JPH10176093A - プロピレンポリマーにグラフトしたポリ（メチルメタクリレート）の解重合の遅延化 - Google Patents
プロピレンポリマーにグラフトしたポリ（メチルメタクリレート）の解重合の遅延化Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 プロピレンポリマー材料の主鎖にグラフトし
たポリ（メチルメタクリレート）の溶融加工中の解重合
を遅延する。 【解決手段】 グラフトコポリマー１００部あたり、
式：Ｔ1 Ｔ2 ＮＯＨ（式中、Ｔ1 は炭素数１〜３６のア
ルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、炭素数
７〜９のアラルキル基、又は炭素数１〜４のアルキル基
若しくは１種以上のハロゲン原子で置換されたアラルキ
ル基であり、Ｔ2 は水素又はＴ1 と同様である）で示さ
れる構造を有するヒドロキシルアミン化合物０．０２５
〜５．０部を添加すること。
たポリ（メチルメタクリレート）の溶融加工中の解重合
を遅延する。 【解決手段】 グラフトコポリマー１００部あたり、
式：Ｔ1 Ｔ2 ＮＯＨ（式中、Ｔ1 は炭素数１〜３６のア
ルキル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、炭素数
７〜９のアラルキル基、又は炭素数１〜４のアルキル基
若しくは１種以上のハロゲン原子で置換されたアラルキ
ル基であり、Ｔ2 は水素又はＴ1 と同様である）で示さ
れる構造を有するヒドロキシルアミン化合物０．０２５
〜５．０部を添加すること。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、（ａ）メチルメタ
クリレート（ＭＭＡ）又は（ｂ）メチルメタクリレート
と１種以上のコモノマーとのコポリマーを、ポリ（メチ
ルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）又はＭＭＡコポリマー
の側鎖が形成するように、プロピレンポリマー材料の主
鎖にグラフト重合することにより製造したグラフトコポ
リマーを溶融加工している間のＰＭＭＡの解重合を遅延
化させる方法に関する。
クリレート（ＭＭＡ）又は（ｂ）メチルメタクリレート
と１種以上のコモノマーとのコポリマーを、ポリ（メチ
ルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）又はＭＭＡコポリマー
の側鎖が形成するように、プロピレンポリマー材料の主
鎖にグラフト重合することにより製造したグラフトコポ
リマーを溶融加工している間のＰＭＭＡの解重合を遅延
化させる方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び問題点】メチルメタクリレートをプロ
ピレンポリマー材料の主鎖にグラフト重合するとき、生
成物は一定量の遊離モノマー（free monomer）を含んで
いる。得られたグラフトコポリマーを溶融加工、例えば
押し出し及び／又は成形に付するとき、解重合が起こ
り、更にモノマーが形成する。グラフトコポリマー中の
遊離モノマーは、" スプレーイング（splaying）" とし
て知られる表面不整を導き、完成品における臭気を作り
出すことができる。解重合を制限する従来の方法は、解
重合を完全に除去できないのにもかかわらず、メチルメ
タクリレートと、解重合反応の間、連鎖停止剤として作
用するモノマー、例えばメチルアクリレートとを共重合
することである。欧州特許出願第７２６，２８９号は、
＝Ｎ−Ｏ・基、例えば２，２，６，６−テトラメチル−
１−ピペリジニルオキシ基を含む化合物をポリマーに添
加することにより、加熱中の望ましくない反応を阻害す
ること、例えば熱加工中のポリスチレン又はポリ（メチ
ルメタクリレート）の解重合を阻害すること、又は例え
ばメタクリル酸等の化合物との熱グラフト化中の不飽和
ポリマー、例えばポリブタジエン又はブタジエン−スチ
レンコポリマーの架橋を阻害することを開示している。
米国特許第４，６６８，７２１号明細書は、高温での押
出し、天然ガスの燃焼産物若しくはガンマ線照射への暴
露又は長期間の貯蔵後の分解又は変色に対してポリオレ
フィンを安定化させるためのヒドロキシルアミン誘導体
の使用を開示している。
ピレンポリマー材料の主鎖にグラフト重合するとき、生
成物は一定量の遊離モノマー（free monomer）を含んで
いる。得られたグラフトコポリマーを溶融加工、例えば
押し出し及び／又は成形に付するとき、解重合が起こ
り、更にモノマーが形成する。グラフトコポリマー中の
遊離モノマーは、" スプレーイング（splaying）" とし
て知られる表面不整を導き、完成品における臭気を作り
出すことができる。解重合を制限する従来の方法は、解
重合を完全に除去できないのにもかかわらず、メチルメ
タクリレートと、解重合反応の間、連鎖停止剤として作
用するモノマー、例えばメチルアクリレートとを共重合
することである。欧州特許出願第７２６，２８９号は、
＝Ｎ−Ｏ・基、例えば２，２，６，６−テトラメチル−
１−ピペリジニルオキシ基を含む化合物をポリマーに添
加することにより、加熱中の望ましくない反応を阻害す
ること、例えば熱加工中のポリスチレン又はポリ（メチ
ルメタクリレート）の解重合を阻害すること、又は例え
ばメタクリル酸等の化合物との熱グラフト化中の不飽和
ポリマー、例えばポリブタジエン又はブタジエン−スチ
レンコポリマーの架橋を阻害することを開示している。
米国特許第４，６６８，７２１号明細書は、高温での押
出し、天然ガスの燃焼産物若しくはガンマ線照射への暴
露又は長期間の貯蔵後の分解又は変色に対してポリオレ
フィンを安定化させるためのヒドロキシルアミン誘導体
の使用を開示している。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明の、プロピレンポ
リマー材料の主鎖へグラフト重合したポリ（メチルメタ
クリレート）の解重合を遅延させる方法は、ポリ（メチ
ルメタクリレート）又はメチルメタクリレートと少なく
とも１種のその他のモノマーとのコポリマーをグラフト
重合したプロピレンポリマー材料の主鎖からなるグラフ
トコポリマーであって、重合したモノマーの総量がプロ
ピレンポリマー材料１００部あたり約２０〜約１２０重
量部であり、コモノマーが存在するときは、コモノマー
が重合したモノマーの総量の２０モル％までの量で存在
するグラフトコポリマー１００部あたり、式：Ｔ1 Ｔ2
ＮＯＨ（式中、Ｔ1 は炭素数１〜３６のアルキル基、炭
素数５〜１２のシクロアルキル基、炭素数７〜９のアラ
ルキル基、又は炭素数１〜４のアルキル基若しくは１種
以上のハロゲン原子で置換されたアラルキル基であり、
Ｔ2 は水素又はＴ1 と同様である）で示される構造を有
するヒドロキシルアミン化合物を約０．０２５〜約０．
５部を混合することからなる。
リマー材料の主鎖へグラフト重合したポリ（メチルメタ
クリレート）の解重合を遅延させる方法は、ポリ（メチ
ルメタクリレート）又はメチルメタクリレートと少なく
とも１種のその他のモノマーとのコポリマーをグラフト
重合したプロピレンポリマー材料の主鎖からなるグラフ
トコポリマーであって、重合したモノマーの総量がプロ
ピレンポリマー材料１００部あたり約２０〜約１２０重
量部であり、コモノマーが存在するときは、コモノマー
が重合したモノマーの総量の２０モル％までの量で存在
するグラフトコポリマー１００部あたり、式：Ｔ1 Ｔ2
ＮＯＨ（式中、Ｔ1 は炭素数１〜３６のアルキル基、炭
素数５〜１２のシクロアルキル基、炭素数７〜９のアラ
ルキル基、又は炭素数１〜４のアルキル基若しくは１種
以上のハロゲン原子で置換されたアラルキル基であり、
Ｔ2 は水素又はＴ1 と同様である）で示される構造を有
するヒドロキシルアミン化合物を約０．０２５〜約０．
５部を混合することからなる。
【０００４】
【発明の実施の形態】ヒドロキシルアミン添加物の使用
により、モノマー含量及び与えられた熱加工温度におけ
る臭気を減少させること、又は、最終製品のモノマー含
量又は完成品の臭気を増加させることなしに、高温で溶
融加工を行うこと、即ち、操作範囲（operating windo
w）を広げることが可能になる。本発明のグラフトコポ
リマーの主鎖として使用するプロピレンポリマー材料
は、 （ａ）プロピレンのホモポリマー、 （ｂ）プロピレンと、エチレン及びＣ4 〜Ｃ10のα−オ
レフィンからなる群より選ばれるオレフィンとのランダ
ムコポリマーであって、オレフィンがエチレンである場
合、重合したエチレン含量の最大値は約１０重量％、好
ましくは約４重量％であり、オレフィンがＣ4 〜Ｃ10の
α−オレフィンであるときには、重合したα−オレフィ
ン含量の最大値は約２０重量％、好ましくは約１６％で
あるコポリマー、 （ｃ）プロピレンと、エチレン及びＣ4 〜Ｃ8 のα−オ
レフィンからなる群より選ばれるオレフィンとのランダ
ムターポリマーであって、重合したＣ4 〜Ｃ8 のα−オ
レフィン含量の最大値が約２０重量％、好ましくは約１
６重量％であり、エチレンが前記オレフィンの１つであ
るときには、重合したエチレン含量の最大値が約５重量
％、好ましくは約４重量％であるコポリマー、
により、モノマー含量及び与えられた熱加工温度におけ
る臭気を減少させること、又は、最終製品のモノマー含
量又は完成品の臭気を増加させることなしに、高温で溶
融加工を行うこと、即ち、操作範囲（operating windo
w）を広げることが可能になる。本発明のグラフトコポ
リマーの主鎖として使用するプロピレンポリマー材料
は、 （ａ）プロピレンのホモポリマー、 （ｂ）プロピレンと、エチレン及びＣ4 〜Ｃ10のα−オ
レフィンからなる群より選ばれるオレフィンとのランダ
ムコポリマーであって、オレフィンがエチレンである場
合、重合したエチレン含量の最大値は約１０重量％、好
ましくは約４重量％であり、オレフィンがＣ4 〜Ｃ10の
α−オレフィンであるときには、重合したα−オレフィ
ン含量の最大値は約２０重量％、好ましくは約１６％で
あるコポリマー、 （ｃ）プロピレンと、エチレン及びＣ4 〜Ｃ8 のα−オ
レフィンからなる群より選ばれるオレフィンとのランダ
ムターポリマーであって、重合したＣ4 〜Ｃ8 のα−オ
レフィン含量の最大値が約２０重量％、好ましくは約１
６重量％であり、エチレンが前記オレフィンの１つであ
るときには、重合したエチレン含量の最大値が約５重量
％、好ましくは約４重量％であるコポリマー、
【０００５】（ｄ）ポリオレフィン組成物であって、本
質的に以下に示す組成： （ｉ）アイソタクチック指数が好ましくは約８５〜約９
８％のプロピレンホモポリマー１０〜５０％、又は、コ
ポリマーであって、（ａ）プロピレン及びエチレンのコ
ポリマー、（ｂ）プロピレン、エチレン及びＣＨ2 ＝Ｃ
ＨＲで示されるα−オレフィン（ＲはＣ2-8 の直鎖又は
分岐したアルキル基である）のコポリマー、並びに
（ｃ）プロピレン及び前記（ｉ）（ｂ）で定義したα−
オレフィンのコポリマーからなる群より選ばれるコポリ
マー１０〜５０％、
質的に以下に示す組成： （ｉ）アイソタクチック指数が好ましくは約８５〜約９
８％のプロピレンホモポリマー１０〜５０％、又は、コ
ポリマーであって、（ａ）プロピレン及びエチレンのコ
ポリマー、（ｂ）プロピレン、エチレン及びＣＨ2 ＝Ｃ
ＨＲで示されるα−オレフィン（ＲはＣ2-8 の直鎖又は
分岐したアルキル基である）のコポリマー、並びに
（ｃ）プロピレン及び前記（ｉ）（ｂ）で定義したα−
オレフィンのコポリマーからなる群より選ばれるコポリ
マー１０〜５０％、
【０００６】（ｉｉ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によ
る結晶化度が約２０〜約６０％である、半結晶質の、本
質的には直鎖状のコポリマーの画分であって、該コポリ
マーが、（ａ）エチレン及びプロピレンのコポリマーで
あって、５５％をこえるエチレンを含むコポリマー、
（ｂ）エチレン、プロピレン及び前記（１）（ｂ）で定
義したα−オレフィンのコポリマーであって、１〜１０
％のα−オレフィン並びに５５％をこえ９８％までのエ
チレン及びα−オレフィンの両者を含むコポリマー、並
びに（ｃ）エチレン及び前記（ｉ）（ｂ）で定義したα
−オレフィンのコポリマーであって、５５％をこえ９８
％までのα−オレフィンを含むコポリマーからなる群よ
り選ばれ、室温又は周囲温度下、キシレンに不溶である
コポリマー画分５〜２０％、並びに、 （ｉｉｉ）（ａ）エチレン及びプロピレンのコポリマー
であって、２０％〜４０％未満のエチレンを含むコポリ
マー、（ｂ）エチレン、プロピレン及び前記（ｉ）
（ｂ）で定義したα−オレフィンのコポリマーであっ
て、１〜１０％のα−オレフィンが存在し、存在するエ
チレン並びにα−オレフィンの量が２０％〜４０％未満
であるコポリマー、並びに（ｃ）エチレン及び前記
（ｉ）（ｂ）で定義したα−オレフィンのコポリマーで
あって、２０％〜４０％未満のα−オレフィンを含み、
適宜０．５〜１０％のジエンを含むコポリマーからなる
群より選ばれ、周囲温度下、キシレンに溶解し、極限粘
度数が１．７〜３．０ｄｌ／ｇであるコポリマー画分４
０〜８０％、から構成されるオレフィンポリマー組成物
であって、全オレフィンポリマー組成物を基準とした画
分（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の画分の総量が約６５％〜８
０％であり、画分（ｉｉ）／（ｉｉｉ）の重量比が約
０．１〜約０．３であり、画分（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）に
おけるエチレン若しくはＣ4-8 のα−オレフィン又はそ
れらの組み合わせの総含量が５０％未満であるオレフィ
ンポリマー組成物、並びに、
る結晶化度が約２０〜約６０％である、半結晶質の、本
質的には直鎖状のコポリマーの画分であって、該コポリ
マーが、（ａ）エチレン及びプロピレンのコポリマーで
あって、５５％をこえるエチレンを含むコポリマー、
（ｂ）エチレン、プロピレン及び前記（１）（ｂ）で定
義したα−オレフィンのコポリマーであって、１〜１０
％のα−オレフィン並びに５５％をこえ９８％までのエ
チレン及びα−オレフィンの両者を含むコポリマー、並
びに（ｃ）エチレン及び前記（ｉ）（ｂ）で定義したα
−オレフィンのコポリマーであって、５５％をこえ９８
％までのα−オレフィンを含むコポリマーからなる群よ
り選ばれ、室温又は周囲温度下、キシレンに不溶である
コポリマー画分５〜２０％、並びに、 （ｉｉｉ）（ａ）エチレン及びプロピレンのコポリマー
であって、２０％〜４０％未満のエチレンを含むコポリ
マー、（ｂ）エチレン、プロピレン及び前記（ｉ）
（ｂ）で定義したα−オレフィンのコポリマーであっ
て、１〜１０％のα−オレフィンが存在し、存在するエ
チレン並びにα−オレフィンの量が２０％〜４０％未満
であるコポリマー、並びに（ｃ）エチレン及び前記
（ｉ）（ｂ）で定義したα−オレフィンのコポリマーで
あって、２０％〜４０％未満のα−オレフィンを含み、
適宜０．５〜１０％のジエンを含むコポリマーからなる
群より選ばれ、周囲温度下、キシレンに溶解し、極限粘
度数が１．７〜３．０ｄｌ／ｇであるコポリマー画分４
０〜８０％、から構成されるオレフィンポリマー組成物
であって、全オレフィンポリマー組成物を基準とした画
分（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の画分の総量が約６５％〜８
０％であり、画分（ｉｉ）／（ｉｉｉ）の重量比が約
０．１〜約０．３であり、画分（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）に
おけるエチレン若しくはＣ4-8 のα−オレフィン又はそ
れらの組み合わせの総含量が５０％未満であるオレフィ
ンポリマー組成物、並びに、
【０００７】（ｅ）熱可塑性オレフィンであって、本質
的に、（ｉ）アイソタクチック指数が９０をこえるプロ
ピレンホモポリマー１０〜６０％、又はエチレン及び／
又はＣ4-8 のα−オレフィンとの結晶性プロピレンコポ
リマーであって、プロピレン含量が８５％よりも大き
く、アイソタクチック指数が８５％よりも大きいコポリ
マー１０〜６０％、（ｉｉ）無定形のエチレン／プロピ
レンコポリマー画分であって、適宜０．５〜１０％のジ
エンを含み、室温下でキシレンに溶解し、４０〜７０％
のエチレンを含むコポリマー画分３０〜６０％、並び
に、（ｉｉｉ）半結晶性のエチレン／プロピレンコポリ
マーであって、室温下でキシレンに不溶であるコポリマ
ー８〜４０％、から構成される熱可塑性オレフィン、で
あることができる。
的に、（ｉ）アイソタクチック指数が９０をこえるプロ
ピレンホモポリマー１０〜６０％、又はエチレン及び／
又はＣ4-8 のα−オレフィンとの結晶性プロピレンコポ
リマーであって、プロピレン含量が８５％よりも大き
く、アイソタクチック指数が８５％よりも大きいコポリ
マー１０〜６０％、（ｉｉ）無定形のエチレン／プロピ
レンコポリマー画分であって、適宜０．５〜１０％のジ
エンを含み、室温下でキシレンに溶解し、４０〜７０％
のエチレンを含むコポリマー画分３０〜６０％、並び
に、（ｉｉｉ）半結晶性のエチレン／プロピレンコポリ
マーであって、室温下でキシレンに不溶であるコポリマ
ー８〜４０％、から構成される熱可塑性オレフィン、で
あることができる。
【０００８】室温又は周囲温度は〜２５℃である。プロ
ピレンポリマー材料（ｄ）及び（ｅ）の製造に有用なＣ
4-10のα−オレフィンには、例えばブテン−１、ペンテ
ン−１、ヘキセン−１、４−メチル−１−ペンテン及び
オクテンが含まれる。ジエンが存在する場合、典型的に
ジエンは１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン
又はエチリデンノルボルネンである。プロピレンポリマ
ー材料（ｄ）及び（ｅ）は、少なくとも２段階の重合方
法で製造することができ、該重合方法は、はじめにプロ
ピレン、プロピレン及びエチレン若しくはα−オレフィ
ン、又はプロピレン、エチレン及びα−オレフィンを重
合することにより（ｄ）又は（ｅ）の成分（ｉ）を形成
する工程、続くエチレン及びプロピレン若しくはα−オ
レフィン、又はエチレン、プロピレン及びα−オレフィ
ン、並びに適宜ジエンを含む混合物を重合し、（ｄ）又
は（ｅ）の成分（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）を形成する工程
からなる。
ピレンポリマー材料（ｄ）及び（ｅ）の製造に有用なＣ
4-10のα−オレフィンには、例えばブテン−１、ペンテ
ン−１、ヘキセン−１、４−メチル−１−ペンテン及び
オクテンが含まれる。ジエンが存在する場合、典型的に
ジエンは１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン
又はエチリデンノルボルネンである。プロピレンポリマ
ー材料（ｄ）及び（ｅ）は、少なくとも２段階の重合方
法で製造することができ、該重合方法は、はじめにプロ
ピレン、プロピレン及びエチレン若しくはα−オレフィ
ン、又はプロピレン、エチレン及びα−オレフィンを重
合することにより（ｄ）又は（ｅ）の成分（ｉ）を形成
する工程、続くエチレン及びプロピレン若しくはα−オ
レフィン、又はエチレン、プロピレン及びα−オレフィ
ン、並びに適宜ジエンを含む混合物を重合し、（ｄ）又
は（ｅ）の成分（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）を形成する工程
からなる。
【０００９】重合は、液相、気相又は別々の反応器を用
いた液相−気相において行うことができ、これらは全て
バッチ又は連続的に行うことができる。例えば、希釈剤
として液体プロピレンを使用した成分（ｉ）の重合、並
びにプロピレンの部分的な脱気を除く中間段階なしの、
気相中における成分（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の重合を行
うことが可能である。これは好ましい方法である。プロ
ピレンポリマー材料（ｄ）及び（ｅ）の製造は、米国特
許出願５，４０９，９９２号により詳細に記載されてお
り、記載された製造方法は参照することにより本明細書
に組み込まれる。プロピレンホモポリマーは、好ましい
プロピレンポリマー主鎖の材料である。
いた液相−気相において行うことができ、これらは全て
バッチ又は連続的に行うことができる。例えば、希釈剤
として液体プロピレンを使用した成分（ｉ）の重合、並
びにプロピレンの部分的な脱気を除く中間段階なしの、
気相中における成分（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の重合を行
うことが可能である。これは好ましい方法である。プロ
ピレンポリマー材料（ｄ）及び（ｅ）の製造は、米国特
許出願５，４０９，９９２号により詳細に記載されてお
り、記載された製造方法は参照することにより本明細書
に組み込まれる。プロピレンホモポリマーは、好ましい
プロピレンポリマー主鎖の材料である。
【００１０】プロピレンポリマー材料の主鎖にグラフト
ポリマー又はコポリマーを形成するモノマーは、メチル
メタクリレート又は、メチルメタクリレート及び解重合
反応中に連鎖停止剤として作用する１種以上のモノマー
の混合物である。適当なモノマーとしては、例えばメチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、スチレン、ブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸
及びアクリロニトリルが含まれる。グラフト重合の間、
モノマーは重合して、一定量の、遊離した又はグラフト
していない、ポリマー又はコポリマーを形成してもよ
い。本明細書における" 重合したモノマー" は、グラフ
トした及びグラフトしていない、重合したモノマーの両
者を含むことを意味する。重合したモノマーは、プロピ
レンポリマー材料１００部あたり約１０部〜約１２０部
（ｐｐｈ）、好ましくは約３０〜１００ｐｐｈで含まれ
る。グラフトコポリマーの形態は、プロピレンポリマー
材料が連続相又はマトリックス相であり、グラフトした
又はグラフトしていない、ＰＭＭＡ又はメチルメタクリ
レートコポリマーが分散相であるようなものである。コ
モノマーをグラフト重合に使用するとき、コモノマー
は、全モノマーの２０モル％まで、好ましくは約２モル
％〜約１０モル％含まれる。グラフトコポリマーは、種
々の方法のいずれかを使用して製造することができる。
これらの方法の１つは、グラフトするモノマーの存在
下、又は続くグラフトするモノマーを用いての処理のい
ずれかにおいて、プロピレンポリマー上に活性なグラフ
ト部位（grafting site ）を形成することを含む。グラ
フト部位は、過酸化物又はフリーラジカルの重合開始剤
であるその他の化合物を用いて処理するか、又は高エネ
ルギーの電離線を照射することによって作成することが
できる。化学的又は照射処理の結果としてポリマー中に
生成したフリーラジカルは、ポリマー上に活性なグラフ
ト部位を形成し、この部位においてモノマーの重合を開
始する。過酸化物により開始する（peroxide-initiate
d）グラフト重合方法により製造されたグラフトコポリ
マーが好ましい。
ポリマー又はコポリマーを形成するモノマーは、メチル
メタクリレート又は、メチルメタクリレート及び解重合
反応中に連鎖停止剤として作用する１種以上のモノマー
の混合物である。適当なモノマーとしては、例えばメチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、スチレン、ブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸
及びアクリロニトリルが含まれる。グラフト重合の間、
モノマーは重合して、一定量の、遊離した又はグラフト
していない、ポリマー又はコポリマーを形成してもよ
い。本明細書における" 重合したモノマー" は、グラフ
トした及びグラフトしていない、重合したモノマーの両
者を含むことを意味する。重合したモノマーは、プロピ
レンポリマー材料１００部あたり約１０部〜約１２０部
（ｐｐｈ）、好ましくは約３０〜１００ｐｐｈで含まれ
る。グラフトコポリマーの形態は、プロピレンポリマー
材料が連続相又はマトリックス相であり、グラフトした
又はグラフトしていない、ＰＭＭＡ又はメチルメタクリ
レートコポリマーが分散相であるようなものである。コ
モノマーをグラフト重合に使用するとき、コモノマー
は、全モノマーの２０モル％まで、好ましくは約２モル
％〜約１０モル％含まれる。グラフトコポリマーは、種
々の方法のいずれかを使用して製造することができる。
これらの方法の１つは、グラフトするモノマーの存在
下、又は続くグラフトするモノマーを用いての処理のい
ずれかにおいて、プロピレンポリマー上に活性なグラフ
ト部位（grafting site ）を形成することを含む。グラ
フト部位は、過酸化物又はフリーラジカルの重合開始剤
であるその他の化合物を用いて処理するか、又は高エネ
ルギーの電離線を照射することによって作成することが
できる。化学的又は照射処理の結果としてポリマー中に
生成したフリーラジカルは、ポリマー上に活性なグラフ
ト部位を形成し、この部位においてモノマーの重合を開
始する。過酸化物により開始する（peroxide-initiate
d）グラフト重合方法により製造されたグラフトコポリ
マーが好ましい。
【００１１】過酸化物により開始する方法において、プ
ロピレンポリマー材料を、温度約６０℃〜約１２５℃、
好ましくは約８０℃〜約１２０℃で、用いる温度下にお
ける分解の半減期が約１〜約２４０分、好ましくは約５
〜約１００分、より好ましくは約１０〜約４０分である
開始剤の約０．１〜約６ｐｐｈ、好ましくは約０．２〜
約３．０ｐｐｈ（プロピレンポリマー材料１００重量部
あたりの部数）で処理する。有機過酸化物、特にアルコ
キシの遊離基を生成する有機過酸化物は、開始剤の好ま
しいクラスを構成する。これらには、例えばベンゾイル
ペルオキシド及びジベンゾイルペルオキシド等のアシル
ペルオキシド；ジ−ｔｅｒｔ―ブチルペルオキシド、ジ
クミルペルオキシド、クミルブチルペルオキシド、１，
１―ｔｅｒｔ―ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメ
チルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシヘキサン及びビス（α−ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピルベンゼン）等の
ジアルキルペルオキシド及びアラルキルペルオキシド；
ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブ
チルペルベンゾエート、２，５−ジメチルヘキシル−
２，５−ジ（ペルベンゾエート）、ｔｅｒｔ−ブチルジ
（ペルフタレート）及びｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−
２−エチルヘキサノエート等のペルオキシエステル；並
びにジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネー
ト、ジ（ｎ−プロピル）ペルオキシジカーボネート及び
ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシ
ジカーボネート等のペルオキシカーボネートが含まれ
る。
ロピレンポリマー材料を、温度約６０℃〜約１２５℃、
好ましくは約８０℃〜約１２０℃で、用いる温度下にお
ける分解の半減期が約１〜約２４０分、好ましくは約５
〜約１００分、より好ましくは約１０〜約４０分である
開始剤の約０．１〜約６ｐｐｈ、好ましくは約０．２〜
約３．０ｐｐｈ（プロピレンポリマー材料１００重量部
あたりの部数）で処理する。有機過酸化物、特にアルコ
キシの遊離基を生成する有機過酸化物は、開始剤の好ま
しいクラスを構成する。これらには、例えばベンゾイル
ペルオキシド及びジベンゾイルペルオキシド等のアシル
ペルオキシド；ジ−ｔｅｒｔ―ブチルペルオキシド、ジ
クミルペルオキシド、クミルブチルペルオキシド、１，
１―ｔｅｒｔ―ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメ
チルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシヘキサン及びビス（α−ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピルベンゼン）等の
ジアルキルペルオキシド及びアラルキルペルオキシド；
ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブ
チルペルベンゾエート、２，５−ジメチルヘキシル−
２，５−ジ（ペルベンゾエート）、ｔｅｒｔ−ブチルジ
（ペルフタレート）及びｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−
２−エチルヘキサノエート等のペルオキシエステル；並
びにジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネー
ト、ジ（ｎ−プロピル）ペルオキシジカーボネート及び
ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシ
ジカーボネート等のペルオキシカーボネートが含まれ
る。
【００１２】重複期間があってもなくても、開始処理の
期間と同時又はその後に続く期間の間、プロピレンポリ
マー材料を、プロピレンポリマー材料及び使用するグラ
フトするモノマーの総重量を基本とした、グラフトする
モノマーの約１０〜約５０重量％を用い、あらゆるモノ
マーの添加レベルにおいて１分間あたり約４．５、好ま
しくは約３．０、より好ましくは２．０ｐｐｈをこえな
い添加速度で処理する。開始剤添加期間後にモノマーを
添加する場合、わずか約２．５の開始剤半減期によって
開始剤及びモノマー添加時間を分離することが好まし
い。グラフト期間後、あらゆる未反応のモノマーをグラ
フトポリプロピレンポリマー材料からの除去、あらゆる
未反応の開始剤の分解、あらゆる残留性のフリーラジカ
ルの非活性化を、一般的には少なくとも１００℃で少な
くとも５分間、好ましくは少なくとも１２０℃で少なく
とも２０分間加熱することによって行う。実質的な非酸
化性環境を反応の間中維持する。
期間と同時又はその後に続く期間の間、プロピレンポリ
マー材料を、プロピレンポリマー材料及び使用するグラ
フトするモノマーの総重量を基本とした、グラフトする
モノマーの約１０〜約５０重量％を用い、あらゆるモノ
マーの添加レベルにおいて１分間あたり約４．５、好ま
しくは約３．０、より好ましくは２．０ｐｐｈをこえな
い添加速度で処理する。開始剤添加期間後にモノマーを
添加する場合、わずか約２．５の開始剤半減期によって
開始剤及びモノマー添加時間を分離することが好まし
い。グラフト期間後、あらゆる未反応のモノマーをグラ
フトポリプロピレンポリマー材料からの除去、あらゆる
未反応の開始剤の分解、あらゆる残留性のフリーラジカ
ルの非活性化を、一般的には少なくとも１００℃で少な
くとも５分間、好ましくは少なくとも１２０℃で少なく
とも２０分間加熱することによって行う。実質的な非酸
化性環境を反応の間中維持する。
【００１３】本明細書において使用するとき、“実質的
に非酸化性の" という表現は、オレフィンポリマー材料
を曝露する環境又は雰囲気が、活性酸素濃度、すなわち
照射された材料中のフリーラジカルと反応する形態にあ
る酸素の濃度が、容量で約１５％未満、好ましくは約５
％未満、より好ましくは約１％未満である環境であるこ
とを意味する。最も好ましい活性酸素濃度は、容量で
０．００４％以下である。これらの制限内では、非酸化
性雰囲気は、オレフィンポリマー材料中でフリーラジカ
ルに対して酸化的に不活性なあらゆる気体、例えば窒
素、アルゴン、ヘリウム及び二酸化炭素等、又はこれら
の気体の混合物であることができる。活性なグラフト部
位を照射により生成する方法においては、プロピレンポ
リマー材料を、約１０℃〜約８５℃で、高エネルギーの
電離線を用いて照射し、次いで照射したポリマーを、約
１０℃〜約１００℃、好ましくは約１０℃〜約７０℃、
より好ましくは約１０℃〜約５０℃で、半回分工程中、
少なくとも３分間、好ましくは少なくとも約１０分間、
プロピレンポリマー材料及び使用するグラフトするモノ
マーの総重量に基づく、グラフトするモノマーの約１０
〜約７０重量％を用いて処理する。その後、同時又は任
意の順番において連続的に、得られたグラフトプロピレ
ンポリマー材料中の実質的に全ての残留性フリーラジカ
ルを非活性化し、あらゆる未反応のモノマーを材料から
除去する。プロピレンポリマー材料は、工程の間を通し
て、少なくとも残留性フリーラジカルの非活性化の完了
後までは、実質的に非酸化性環境中、例えば不活性ガス
中で維持する。フリーラジカルの非活性化は、好ましく
は少なくとも１００℃、好ましくは少なくとも１２０℃
で、一般的には少なくとも２０分間加熱することにより
達成する。
に非酸化性の" という表現は、オレフィンポリマー材料
を曝露する環境又は雰囲気が、活性酸素濃度、すなわち
照射された材料中のフリーラジカルと反応する形態にあ
る酸素の濃度が、容量で約１５％未満、好ましくは約５
％未満、より好ましくは約１％未満である環境であるこ
とを意味する。最も好ましい活性酸素濃度は、容量で
０．００４％以下である。これらの制限内では、非酸化
性雰囲気は、オレフィンポリマー材料中でフリーラジカ
ルに対して酸化的に不活性なあらゆる気体、例えば窒
素、アルゴン、ヘリウム及び二酸化炭素等、又はこれら
の気体の混合物であることができる。活性なグラフト部
位を照射により生成する方法においては、プロピレンポ
リマー材料を、約１０℃〜約８５℃で、高エネルギーの
電離線を用いて照射し、次いで照射したポリマーを、約
１０℃〜約１００℃、好ましくは約１０℃〜約７０℃、
より好ましくは約１０℃〜約５０℃で、半回分工程中、
少なくとも３分間、好ましくは少なくとも約１０分間、
プロピレンポリマー材料及び使用するグラフトするモノ
マーの総重量に基づく、グラフトするモノマーの約１０
〜約７０重量％を用いて処理する。その後、同時又は任
意の順番において連続的に、得られたグラフトプロピレ
ンポリマー材料中の実質的に全ての残留性フリーラジカ
ルを非活性化し、あらゆる未反応のモノマーを材料から
除去する。プロピレンポリマー材料は、工程の間を通し
て、少なくとも残留性フリーラジカルの非活性化の完了
後までは、実質的に非酸化性環境中、例えば不活性ガス
中で維持する。フリーラジカルの非活性化は、好ましく
は少なくとも１００℃、好ましくは少なくとも１２０℃
で、一般的には少なくとも２０分間加熱することにより
達成する。
【００１４】グラフトコポリマーと混合され、ＰＭＭＡ
の解重合を遅延させる添加剤は、式：Ｔ1 Ｔ2 ＮＯＨ
（式中、Ｔ1 は炭素数１〜３６のアルキル基、炭素数５
〜１２のシクロアルキル基、炭素数７〜９のアラルキル
基又は、炭素数１〜４のアルキル基若しくは１種以上の
ハロゲン原子で置換されたアラルキル基であり、Ｔ2 は
水素又はＴ1 と同様である）で示される構造を有するヒ
ドロキシルアミンアミン化合物である。長鎖ヒドロキシ
ルアミンの混合物は、ジ（水素化獣脂）アミン（di(hyd
rogenated tallow)amine）中に見出される。アルキル置
換基の特定の配置は変化してもよいが、ジ（水素化獣
脂）アミンは大量のＮ，Ｎ−ジヘキサデシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルアミン及びＮ−ヘキサデシル−
Ｎ−オクタデシルアミンを含む。長鎖Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ルヒドロキシルアミンは多数の方法により製造すること
ができる。これらの方法は、（ａ）水性過酸化水素を用
いて、対応する二級アミンを酸化し、所望のＮ，Ｎ−ジ
アルキルヒドロキシルアミンを直接形成する方法；
（ｂ）例えばアルキルアクリレート等のα，β−不飽和
化合物に、二級アミンを添加して、ミカエル付加生成物
を形成し、次に水性過酸化水素を用いて対応する三級ア
ミン酸化物に酸化し、コープ反応によりα，β−不飽和
化合物を除去し、Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミ
ンを得る方法；（ｃ）ナトリウムアミド等のアルカリの
存在下におけるアルキルハライドとヒドロキシルアミン
とのメタセシス反応による方法、及び（ｄ）アミンと、
例えばベンゾイルペルオキシド等のペルオキシ化合物と
の反応、続く中間体のけん化により所望のヒドロキシル
アミン誘導体を形成する方法が含まれる。
の解重合を遅延させる添加剤は、式：Ｔ1 Ｔ2 ＮＯＨ
（式中、Ｔ1 は炭素数１〜３６のアルキル基、炭素数５
〜１２のシクロアルキル基、炭素数７〜９のアラルキル
基又は、炭素数１〜４のアルキル基若しくは１種以上の
ハロゲン原子で置換されたアラルキル基であり、Ｔ2 は
水素又はＴ1 と同様である）で示される構造を有するヒ
ドロキシルアミンアミン化合物である。長鎖ヒドロキシ
ルアミンの混合物は、ジ（水素化獣脂）アミン（di(hyd
rogenated tallow)amine）中に見出される。アルキル置
換基の特定の配置は変化してもよいが、ジ（水素化獣
脂）アミンは大量のＮ，Ｎ−ジヘキサデシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルアミン及びＮ−ヘキサデシル−
Ｎ−オクタデシルアミンを含む。長鎖Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ルヒドロキシルアミンは多数の方法により製造すること
ができる。これらの方法は、（ａ）水性過酸化水素を用
いて、対応する二級アミンを酸化し、所望のＮ，Ｎ−ジ
アルキルヒドロキシルアミンを直接形成する方法；
（ｂ）例えばアルキルアクリレート等のα，β−不飽和
化合物に、二級アミンを添加して、ミカエル付加生成物
を形成し、次に水性過酸化水素を用いて対応する三級ア
ミン酸化物に酸化し、コープ反応によりα，β−不飽和
化合物を除去し、Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミ
ンを得る方法；（ｃ）ナトリウムアミド等のアルカリの
存在下におけるアルキルハライドとヒドロキシルアミン
とのメタセシス反応による方法、及び（ｄ）アミンと、
例えばベンゾイルペルオキシド等のペルオキシ化合物と
の反応、続く中間体のけん化により所望のヒドロキシル
アミン誘導体を形成する方法が含まれる。
【００１５】ヒドロキシルアミン化合物は、グラフトコ
ポリマー１００部あたり約０．０２５〜約５．０、好ま
しくは約０．１〜約２．５部存在する。適当なヒドロキ
シルアミン化合物は、例えば酸化ビス（水素化獣脂アル
キル）アミン、具体例としてはＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙか
ら入手することができるＦＳ−０４２ ヒドロキシルア
ミン、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙから商業的に入手すること
ができる、５０％のＦＳ−０４２ ヒドロキシルアミン
と５０％のＣｈｉｍａｓｓｏｂ １１９ ヒンダードア
ミン（９０％ＨＡＬＳ Ａ及び１０％のＴｉｎｕｖｉｎ
６２２ヒンダードアミン）の配合物であるＦｉｂｅｒ
ｓｔａｂ ２１０安定化剤、ジベンジルヒドロキシルア
ミン及びｔ−アミル−ｔ−ブチルニトロキシドが含まれ
る。ＨＡＬＳ Ａは、１，３，５−トリアジン−２，
４，６−トリアミン、Ｎ，Ｎ''' −［１，２−エタン−
ジイルビス［Ｎ−［４，６−ビス［ブチル（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミ
ノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ］プ
ロピル］−［Ｎ' ，Ｎ''−ジブチル−Ｎ' ，Ｎ''−ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニ
ル）］である。
ポリマー１００部あたり約０．０２５〜約５．０、好ま
しくは約０．１〜約２．５部存在する。適当なヒドロキ
シルアミン化合物は、例えば酸化ビス（水素化獣脂アル
キル）アミン、具体例としてはＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙか
ら入手することができるＦＳ−０４２ ヒドロキシルア
ミン、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙから商業的に入手すること
ができる、５０％のＦＳ−０４２ ヒドロキシルアミン
と５０％のＣｈｉｍａｓｓｏｂ １１９ ヒンダードア
ミン（９０％ＨＡＬＳ Ａ及び１０％のＴｉｎｕｖｉｎ
６２２ヒンダードアミン）の配合物であるＦｉｂｅｒ
ｓｔａｂ ２１０安定化剤、ジベンジルヒドロキシルア
ミン及びｔ−アミル−ｔ−ブチルニトロキシドが含まれ
る。ＨＡＬＳ Ａは、１，３，５−トリアジン−２，
４，６−トリアミン、Ｎ，Ｎ''' −［１，２−エタン−
ジイルビス［Ｎ−［４，６−ビス［ブチル（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミ
ノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ］プ
ロピル］−［Ｎ' ，Ｎ''−ジブチル−Ｎ' ，Ｎ''−ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニ
ル）］である。
【００１６】グラフトコポリマーを、１種以上のポリマ
ー材料、例えばポリオレフィンゴム、ポリオレフィンゴ
ムとコア−シェルゴム（core-shell rubber ）の混合物
及び広い分子量分布を有するプロピレンポリマー材料
（ＢＭＷＤ ＰＰ）等と混合することもできる。ポリオ
レフィンゴムは、エチレンと１又は２種の炭素数３〜１
０のα−オレフィンのコポリマー又はターポリマー、例
えばエチレン／プロピレン、エチレン／ブテン及びエチ
レン／オクテンコポリマーゴムである。コア−シェルゴ
ムは、相溶化しているシェル（shell ）、通常はガラス
状のポリマー又はコポリマーに囲まれた架橋したゴム層
の小さい粒子からなる。コアは典型的にはブタジエン若
しくはイソプレン等のジエンゴム又はアクリレートであ
る。シェルは、典型的にはスチレン、メチルメタクリレ
ート及びアクリロニトリルから選ばれる２種以上のモノ
マーからなるポリマーである。特に好ましいコア−シェ
ルゴムはアクリレートのコアを有している。ポリオレフ
ィンゴム、又はポリオレフィンゴムとコア−シェルゴム
との混合物をＢＭＷＤ ＰＰなしの組成物に添加すると
き、ゴム成分は約２〜約４０重量％、グラフトコポリマ
ーは約６０〜約９８重量％存在する。
ー材料、例えばポリオレフィンゴム、ポリオレフィンゴ
ムとコア−シェルゴム（core-shell rubber ）の混合物
及び広い分子量分布を有するプロピレンポリマー材料
（ＢＭＷＤ ＰＰ）等と混合することもできる。ポリオ
レフィンゴムは、エチレンと１又は２種の炭素数３〜１
０のα−オレフィンのコポリマー又はターポリマー、例
えばエチレン／プロピレン、エチレン／ブテン及びエチ
レン／オクテンコポリマーゴムである。コア−シェルゴ
ムは、相溶化しているシェル（shell ）、通常はガラス
状のポリマー又はコポリマーに囲まれた架橋したゴム層
の小さい粒子からなる。コアは典型的にはブタジエン若
しくはイソプレン等のジエンゴム又はアクリレートであ
る。シェルは、典型的にはスチレン、メチルメタクリレ
ート及びアクリロニトリルから選ばれる２種以上のモノ
マーからなるポリマーである。特に好ましいコア−シェ
ルゴムはアクリレートのコアを有している。ポリオレフ
ィンゴム、又はポリオレフィンゴムとコア−シェルゴム
との混合物をＢＭＷＤ ＰＰなしの組成物に添加すると
き、ゴム成分は約２〜約４０重量％、グラフトコポリマ
ーは約６０〜約９８重量％存在する。
【００１７】ＢＭＷＤプロピレンポリマー材料は、Ｍw
／Ｍn が８〜６０、好ましくは１２〜４０であり、溶融
流量が０．５〜５０、好ましくは３〜３０ｇ／１０分間
であり、２５℃で９４％以上、好ましくは９６％以上、
特に好ましくは９８％以上がキシレンに不溶である。両
方のゴム成分及びＢＭＷＤ ＰＰ材料が組成物中に存在
するとき、グラフトコポリマーは約２０〜約９０重量％
存在し、ＢＭＷＤ ＰＰ材料は約１０〜約７０重量％存
在し、ポリオレフィンゴム又はポリオレフィンゴムとコ
ア−シェルゴムとの混合物は約２〜約４０重量％存在す
る。広い分子量分布を有するプロピレンポリマー材料
は、プロピレンのホモポリマー、プロピレンのエチレン
／プロピレンゴム耐衝撃性改良ホモポリマーであって、
プロピレンホモポリマーが広い分子量分布を有するホモ
ポリマーであることができる。ＢＭＷＤプロピレンポリ
マー材料は、ハロゲン化マグネシウムに補助された活性
化形態にあるチーグラー・ナッタ触媒の存在下での、少
なくとも２段階の連続した重合により製造することがで
きる。画分（Ａ）及び（Ｂ）は、別々の連続した段階に
おいて製造され、各段階は前段階に由来するポリマー及
び触媒の存在下で操作する。
／Ｍn が８〜６０、好ましくは１２〜４０であり、溶融
流量が０．５〜５０、好ましくは３〜３０ｇ／１０分間
であり、２５℃で９４％以上、好ましくは９６％以上、
特に好ましくは９８％以上がキシレンに不溶である。両
方のゴム成分及びＢＭＷＤ ＰＰ材料が組成物中に存在
するとき、グラフトコポリマーは約２０〜約９０重量％
存在し、ＢＭＷＤ ＰＰ材料は約１０〜約７０重量％存
在し、ポリオレフィンゴム又はポリオレフィンゴムとコ
ア−シェルゴムとの混合物は約２〜約４０重量％存在す
る。広い分子量分布を有するプロピレンポリマー材料
は、プロピレンのホモポリマー、プロピレンのエチレン
／プロピレンゴム耐衝撃性改良ホモポリマーであって、
プロピレンホモポリマーが広い分子量分布を有するホモ
ポリマーであることができる。ＢＭＷＤプロピレンポリ
マー材料は、ハロゲン化マグネシウムに補助された活性
化形態にあるチーグラー・ナッタ触媒の存在下での、少
なくとも２段階の連続した重合により製造することがで
きる。画分（Ａ）及び（Ｂ）は、別々の連続した段階に
おいて製造され、各段階は前段階に由来するポリマー及
び触媒の存在下で操作する。
【００１８】重合方法は、既知の技術に従うバッチ又は
連続式で行うことができ、不活性な希釈剤の存在下又は
非存在下、気相又は液相中で、好ましくは気相中で操作
する。ＢＭＷＤプロピレンポリマー材料の製造について
は、米国特許第５，２８６，７９１号明細書により詳細
に記載されており、前記方法は参照することによって本
明細書に組み込まれる。ポリマー添加剤が組成物中に存
在するとき、ヒドロキシルアミン化合物の量は、組成物
中のポリマーの総量を基本とした、１００部あたり約
０．０２５〜約５．０部、好ましくは約０．１〜約２．
５部である。例えば充填剤、強化剤、顔料、スリップ
剤、ワックス、油、粘着防止剤及び抗酸化剤等のその他
の添加剤が存在することもできる。
連続式で行うことができ、不活性な希釈剤の存在下又は
非存在下、気相又は液相中で、好ましくは気相中で操作
する。ＢＭＷＤプロピレンポリマー材料の製造について
は、米国特許第５，２８６，７９１号明細書により詳細
に記載されており、前記方法は参照することによって本
明細書に組み込まれる。ポリマー添加剤が組成物中に存
在するとき、ヒドロキシルアミン化合物の量は、組成物
中のポリマーの総量を基本とした、１００部あたり約
０．０２５〜約５．０部、好ましくは約０．１〜約２．
５部である。例えば充填剤、強化剤、顔料、スリップ
剤、ワックス、油、粘着防止剤及び抗酸化剤等のその他
の添加剤が存在することもできる。
【００１９】ヒドロキシルアミン化合物は、ＰＭＭＡの
解重合温度よりも高い温度、一般的には文献において２
５０〜２７５℃として報告されている温度下、すなわち
押出し、成形、フィルム製造、繊維製造及び熱成形等の
溶融加工の間におけるＰＭＭＡの解重合を遅延させるの
に有用である。完成品における臭気も減少する。以下に
示す実施例において、グラフトコポリマー中のＭＭＡ含
量は、サンプル５ｇを５０ｍｌ血清バイアル中に秤量
し、そこにアセトン２５ｍｌを添加することによって測
定した。バイアルにきつくふたをし、秤量した。サンプ
ルバイアルを室温下、超音波槽中に置き、３時間抽出し
た。サンプルバイアルを槽から取り出し、暖かい場合は
冷却し、再び秤量し漏出量を測定した。アセトンを添加
し、蒸発による重量のあらゆる喪失を元に戻し（replac
e ）た。サンプル１μｌをシリンジで取り出し、Ｈ2 水
素炎イオン化検出器、温度プログラミング及び積分器を
備えたガスクロマトグラフを用いて解析した。溶融流量
を、ＡＳＴＭ 方法Ｄ−１２３８に従い、３．２ｋｇの
負荷の下、２３０℃で測定した。本明細書において、全
ての部数及び百分率は、別に記載しない限り重量基準で
ある。
解重合温度よりも高い温度、一般的には文献において２
５０〜２７５℃として報告されている温度下、すなわち
押出し、成形、フィルム製造、繊維製造及び熱成形等の
溶融加工の間におけるＰＭＭＡの解重合を遅延させるの
に有用である。完成品における臭気も減少する。以下に
示す実施例において、グラフトコポリマー中のＭＭＡ含
量は、サンプル５ｇを５０ｍｌ血清バイアル中に秤量
し、そこにアセトン２５ｍｌを添加することによって測
定した。バイアルにきつくふたをし、秤量した。サンプ
ルバイアルを室温下、超音波槽中に置き、３時間抽出し
た。サンプルバイアルを槽から取り出し、暖かい場合は
冷却し、再び秤量し漏出量を測定した。アセトンを添加
し、蒸発による重量のあらゆる喪失を元に戻し（replac
e ）た。サンプル１μｌをシリンジで取り出し、Ｈ2 水
素炎イオン化検出器、温度プログラミング及び積分器を
備えたガスクロマトグラフを用いて解析した。溶融流量
を、ＡＳＴＭ 方法Ｄ−１２３８に従い、３．２ｋｇの
負荷の下、２３０℃で測定した。本明細書において、全
ての部数及び百分率は、別に記載しない限り重量基準で
ある。
【００２０】
実施例１ 本実施例は、種々のラジカルスカベンジャー（抗酸化
剤）を、メチルメタクリレート／メチルアクリレートコ
ポリマーがグラフトするプロピレンホモポリマー主鎖か
らなるグラフトコポリマーに添加したときの、溶融加工
中に生成したモノマー量に対する影響を示している。反
応器に導入したモノマー量は、ポリプロピレン１００部
あたり、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）９１．４部、
メチルアクリレート（ＭＡ）３．６部であった。モノマ
ーのポリマーへの転換の百分率は９６．１％であった。
サンプルを、３：１圧縮、２５Ｌ／Ｄのスクリューを備
えたブラベンダー一軸スクリュー押出機中で混合した。
各サンプルを、空気雰囲気下、６０ｒｐｍで、２２０℃
フラット（flat）で押出した。サンプルをペレット化し
た後、直ちに密封したガラスジャー中に移し、続いてＭ
ＭＡ含量について分析した。結果を表１に示す。
剤）を、メチルメタクリレート／メチルアクリレートコ
ポリマーがグラフトするプロピレンホモポリマー主鎖か
らなるグラフトコポリマーに添加したときの、溶融加工
中に生成したモノマー量に対する影響を示している。反
応器に導入したモノマー量は、ポリプロピレン１００部
あたり、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）９１．４部、
メチルアクリレート（ＭＡ）３．６部であった。モノマ
ーのポリマーへの転換の百分率は９６．１％であった。
サンプルを、３：１圧縮、２５Ｌ／Ｄのスクリューを備
えたブラベンダー一軸スクリュー押出機中で混合した。
各サンプルを、空気雰囲気下、６０ｒｐｍで、２２０℃
フラット（flat）で押出した。サンプルをペレット化し
た後、直ちに密封したガラスジャー中に移し、続いてＭ
ＭＡ含量について分析した。結果を表１に示す。
【００２１】表中、ＢＨＴはブチル化ヒドロキシトルエ
ンであり、安定化剤１はＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙより商業
的に入手することができる、５０％のＦＳ−０４２ 酸
化ビス（水素化獣脂アルキル）アミンと５０％のＣｈｉ
ｍａｓｓｏｒｂ １１９ ヒンダードアミン（９０％の
ＨＡＬＳ Ａ及び１０％のＴｉｎｕｖｉｎ ６２２ヒン
ダードアミン）の配合物であるＦｉｂｅｒｓｔａｂ ２
１０安定化剤である。安定化剤２は、２，２−ビス
［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒ
ドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］メチル］
−１，３−プロパンジイル−３，５−ビス（１，１−ジ
メチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパノエー
トであり、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙより商業的に入手する
ことができるＩｒｇａｎｏｘ １０１０ 抗酸化剤であ
った。
ンであり、安定化剤１はＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙより商業
的に入手することができる、５０％のＦＳ−０４２ 酸
化ビス（水素化獣脂アルキル）アミンと５０％のＣｈｉ
ｍａｓｓｏｒｂ １１９ ヒンダードアミン（９０％の
ＨＡＬＳ Ａ及び１０％のＴｉｎｕｖｉｎ ６２２ヒン
ダードアミン）の配合物であるＦｉｂｅｒｓｔａｂ ２
１０安定化剤である。安定化剤２は、２，２−ビス
［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒ
ドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］メチル］
−１，３−プロパンジイル−３，５−ビス（１，１−ジ
メチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパノエー
トであり、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙより商業的に入手する
ことができるＩｒｇａｎｏｘ １０１０ 抗酸化剤であ
った。
【表１】 表１サンプルＮｏ． １ ２ ３ ４ ５ グラフトコポリマー １００ １００ １００ １００ １００ ＢＨＴ ０ ０ ０ １ ０ 安定化剤１ ０ ０ ０ ０ ０．５ 安定化剤２ ０ ０．１ １ ０ ０ ＭＭＡ（ｐｐｍ） ２，０００ １，１５０ ６８５ ７０ ７０
【００２２】データは、使用した添加剤の量を考慮する
と、Ｆｉｂｅｒｓｔａｂ ２１０が最高の結果を与えた
ことを示している。 実施例２ 表２のデータは、ＦＳ−０４２ ヒドロキシルアミンは
メチルメタクリレートモノマーの減少の原因であるＦｉ
ｂｅｒｓｔａｂ ２１０安定化剤（安定化剤１）の成分
であったことを示している。表中、ヒンダードアミンは
Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ １１９ ヒンダードアミン（９
０％のＨＡＬＳ Ａ及び１０％のＴｉｎｕｖｉｎ６２２
ヒンダードアミン）であった。グラフトコポリマーは実
施例１と同一であった。
と、Ｆｉｂｅｒｓｔａｂ ２１０が最高の結果を与えた
ことを示している。 実施例２ 表２のデータは、ＦＳ−０４２ ヒドロキシルアミンは
メチルメタクリレートモノマーの減少の原因であるＦｉ
ｂｅｒｓｔａｂ ２１０安定化剤（安定化剤１）の成分
であったことを示している。表中、ヒンダードアミンは
Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ １１９ ヒンダードアミン（９
０％のＨＡＬＳ Ａ及び１０％のＴｉｎｕｖｉｎ６２２
ヒンダードアミン）であった。グラフトコポリマーは実
施例１と同一であった。
【表２】 表２サンプルＮｏ． 1 2 3 4 5 6 グラフトコポリマー 100 100 100 100 100 100 ステアリン酸 カルシウム 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 安定化剤１ 0.5 0.2 0 0 0 0 ヒドロキシルアミン 0 0 0.25 0.1 0 0 ヒンダードアミン 0 0 0 0 0.25 0.1 ＭＦＲ（ｄｇ／分） 4 4.1 3.7 4.6 7.6 7.8 ＭＭＡ（ｐｐｍ） 60 50 75 60 1,040 1,300
【００２３】実施例３ 本実施例は、Ｆｉｂｅｒｓｔａｂ ２１０安定化剤を含
む組成物の溶融加工中に生成したＭＭＡモノマーの量に
対する加工温度の影響及びＩｒｇａｎｏｘ Ｂ−２１５
をＦｉｂｅｒｓｔａｂ ２１０安定化剤の代わりに使用
したときの、各温度下における形成したモノマー量の比
較を示している。二重反転スクリューを備えるホーク
（Ｈａａｋｅ）二軸スクリュー実験室用押出機中で混合
した。各サンプルを２２０℃、２４０℃、２６０℃、２
８０℃、３００℃及び３２０℃の６つの異なる温度で押
出しした。全てのサンプルを空気雰囲気下、５０ｒｐｍ
で加工した。サンプルを、ペレット化した後直ちに、密
封したガラスジャー中に移し、ＭＭＡモノマー含量につ
いて分析した。
む組成物の溶融加工中に生成したＭＭＡモノマーの量に
対する加工温度の影響及びＩｒｇａｎｏｘ Ｂ−２１５
をＦｉｂｅｒｓｔａｂ ２１０安定化剤の代わりに使用
したときの、各温度下における形成したモノマー量の比
較を示している。二重反転スクリューを備えるホーク
（Ｈａａｋｅ）二軸スクリュー実験室用押出機中で混合
した。各サンプルを２２０℃、２４０℃、２６０℃、２
８０℃、３００℃及び３２０℃の６つの異なる温度で押
出しした。全てのサンプルを空気雰囲気下、５０ｒｐｍ
で加工した。サンプルを、ペレット化した後直ちに、密
封したガラスジャー中に移し、ＭＭＡモノマー含量につ
いて分析した。
【００２４】表３は各サンプルの組成を示している。グ
ラフトコポリマーは実施例１と同一であった。広い分子
量分布を有するプロピレンホモポリマー（ＢＭＷＤ Ｐ
Ｐ）は、多分散指数７．４、溶融流量１ｇ／１０分間
（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ）
を有し、９８．５％が２５℃でキシレンに不溶であり、
Ｍｏｎｔｅｌｌ ＵＳＡ Ｉｎｃより商業的に入手する
ことができる。ゴムは、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏｍｐａｎｙより商業的に入手することができる、エチ
レン／オクテン−１ コポリマーであるＥｎｇａｇｅ
８１５０であった。安定化剤１はＦｉｂｅｒｓｔａｂ
２１０であり、安定化剤３は、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１
０ 抗酸化剤１部及びＩｒｇａｆｏｓ １６８ トリス
（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィッ
ト安定化剤２部の混合物であり、Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ
より商業的に入手することができるＩｒｇａｎｏｘ Ｂ
−２１５であった。表３における添加剤の量は、組成物
中のポリマーの総量を基準とした、１００部あたりの部
数である。
ラフトコポリマーは実施例１と同一であった。広い分子
量分布を有するプロピレンホモポリマー（ＢＭＷＤ Ｐ
Ｐ）は、多分散指数７．４、溶融流量１ｇ／１０分間
（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ）
を有し、９８．５％が２５℃でキシレンに不溶であり、
Ｍｏｎｔｅｌｌ ＵＳＡ Ｉｎｃより商業的に入手する
ことができる。ゴムは、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏｍｐａｎｙより商業的に入手することができる、エチ
レン／オクテン−１ コポリマーであるＥｎｇａｇｅ
８１５０であった。安定化剤１はＦｉｂｅｒｓｔａｂ
２１０であり、安定化剤３は、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１
０ 抗酸化剤１部及びＩｒｇａｆｏｓ １６８ トリス
（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィッ
ト安定化剤２部の混合物であり、Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ
より商業的に入手することができるＩｒｇａｎｏｘ Ｂ
−２１５であった。表３における添加剤の量は、組成物
中のポリマーの総量を基準とした、１００部あたりの部
数である。
【表３】表３サンプルＮｏ． １ ２ グラフトコポリマー ４５ ４５ ＢＭＷＤ ＰＰ ５０ ５０ ゴム ５ ５ ステアリン酸 カルシウム（ｐｐｈ） ０．１ ０．１ 安定化剤１（ｐｐｈ） ０．２ ０ 安定化剤３（ｐｐｈ） ０ ０．２５
【００２５】表４は、各サンプルについての種々の温度
下におけるモノマー量を示している。“ｎｔ" は“試験
せず（not tested）" を意味する。
下におけるモノマー量を示している。“ｎｔ" は“試験
せず（not tested）" を意味する。
【表４】 表４押出し温度（℃） 220 240 260 280 300 320 ＭＭＡ（ｐｐｍ）（サンプル１） 50 100 300 720 1,520 2,750 ＭＭＡ（ｐｐｍ）（サンプル２） 80 nt nt 2,770 nt 6,100
【００２６】データは、押出し温度が上昇したとき、Ｉ
ｒｇａｎｏｘ Ｂ−２１５ 抗酸化剤を使用したときよ
りもヒドロキシルアミン化合物が組成物中に存在すると
きに、形成するＭＭＡの量はより少なくなることを示し
ている。 実施例４ 本実施例は、ポリ（メチルメタクリレート）又はメチル
アクリレートコモノマーの種々の量を含むメチルメタク
リレートとメチルアクリレート（ＭＡ）のコポリマーが
グラフトするプロピレンホモポリマー主鎖からなるグラ
フトコポリマーの溶融加工後の、ＭＭＡモノマー生成に
及ぼす、ＦＳ−０４２ヒドロキシルアミンの使用の影響
を示している。ポリマー１はＭＡコモノマーを含まず、
モノマーからポリマーへの転換の百分率は９６．１％で
あった。ポリマー２については、プロピレンホモポリマ
ー１００部あたりＭＭＡ９０．８部及びＭＡ４．２部を
反応器内に導入した。転換の百分率は９４．２％であっ
た。ポリマー３については、プロピレンホモポリマー１
００部あたりＭＭＡ８８．８部及びＭＡ６．２部を反応
器内に導入した。転換の百分率は９６．６％であった。
安定化剤２はＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙより商業的に入手す
ることができる、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０ 抗酸化剤
であり、ヒドロキシルアミンはＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙよ
り商業的に入手することができる、ＦＳ−０４２ 酸化
ビス（水素化獣脂アルキル）アミンであった。配合物中
の添加剤の量は、ポリマー１００部あたりの部数（ｐｐ
ｈ）で与えられる。
ｒｇａｎｏｘ Ｂ−２１５ 抗酸化剤を使用したときよ
りもヒドロキシルアミン化合物が組成物中に存在すると
きに、形成するＭＭＡの量はより少なくなることを示し
ている。 実施例４ 本実施例は、ポリ（メチルメタクリレート）又はメチル
アクリレートコモノマーの種々の量を含むメチルメタク
リレートとメチルアクリレート（ＭＡ）のコポリマーが
グラフトするプロピレンホモポリマー主鎖からなるグラ
フトコポリマーの溶融加工後の、ＭＭＡモノマー生成に
及ぼす、ＦＳ−０４２ヒドロキシルアミンの使用の影響
を示している。ポリマー１はＭＡコモノマーを含まず、
モノマーからポリマーへの転換の百分率は９６．１％で
あった。ポリマー２については、プロピレンホモポリマ
ー１００部あたりＭＭＡ９０．８部及びＭＡ４．２部を
反応器内に導入した。転換の百分率は９４．２％であっ
た。ポリマー３については、プロピレンホモポリマー１
００部あたりＭＭＡ８８．８部及びＭＡ６．２部を反応
器内に導入した。転換の百分率は９６．６％であった。
安定化剤２はＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙより商業的に入手す
ることができる、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０ 抗酸化剤
であり、ヒドロキシルアミンはＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙよ
り商業的に入手することができる、ＦＳ−０４２ 酸化
ビス（水素化獣脂アルキル）アミンであった。配合物中
の添加剤の量は、ポリマー１００部あたりの部数（ｐｐ
ｈ）で与えられる。
【００２７】溶融加工前に、全てのポリマーのＭＭＡ含
量を、標準条件（６０℃（１４０°Ｆ）で１２時間）下
で乾燥した後に測定した。グラフトコポリマーを、表５
に示した添加剤（グラフトコポリマー１００部あたりの
重量部数）と共に混合した。全てのサンプルを、３：１
圧縮、２５Ｌ／Ｄのスクリューを備えたブラベンダー一
軸スクリュー押出機中で混合した。各サンプルを、空気
雰囲気下、６０ｒｐｍで、２２０℃フラットで押出し
た。サンプルをペレット化した後、直ちに密封したガラ
スジャー中に移し、続いてＭＭＡ含量について分析し
た。ＭＭＡ中の減少の百分率を、ヒドロキシルアミンを
用いた又は用いないときの、すなわちサンプル１及び
２、３及び４、５及び６の間の、溶融加工後のＭＭＡの
重量％の比較により計算した。結果を表５に示す。
量を、標準条件（６０℃（１４０°Ｆ）で１２時間）下
で乾燥した後に測定した。グラフトコポリマーを、表５
に示した添加剤（グラフトコポリマー１００部あたりの
重量部数）と共に混合した。全てのサンプルを、３：１
圧縮、２５Ｌ／Ｄのスクリューを備えたブラベンダー一
軸スクリュー押出機中で混合した。各サンプルを、空気
雰囲気下、６０ｒｐｍで、２２０℃フラットで押出し
た。サンプルをペレット化した後、直ちに密封したガラ
スジャー中に移し、続いてＭＭＡ含量について分析し
た。ＭＭＡ中の減少の百分率を、ヒドロキシルアミンを
用いた又は用いないときの、すなわちサンプル１及び
２、３及び４、５及び６の間の、溶融加工後のＭＭＡの
重量％の比較により計算した。結果を表５に示す。
【表５】 表５サンプルＮｏ． 1 2 3 4 5 6 ポリマー１ 100 100 - - - - （ＭＡなし） ポリマー２ - - - - 100 100 （５モル％のＭＡ） ポリマー３ - - 100 100 - - （７．５モル％のＭＡ） ステアリン酸カルシウム 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 （ｐｐｈ） 安定化剤２（ｐｐｈ） 0.1 - 0.1 - 0.1 - ヒドロキシルアミン - 0.1 - 0.1 - 0.1 （ｐｐｈ） 溶融加工前のＭＭＡ 19 19 20 20 28 28 （ｐｐｍ） 溶融加工後のＭＭＡ 1.206 0.385 0.48 0.193 0.777 0.146 （重量％） ＭＭＡの減少（％） - 68 - 76 - 81
【００２８】データは、ヒドロキシルアミンの使用によ
り、溶融加工中に生成したモノマー量を有為に減少させ
ることを示している。 実施例５ 本実施例は、グラフトコポリマー単独又はポリマー添加
剤を混合したときの、グラフトコポリマーのＭＭＡ含量
に及ぼす、ヒドロキシルアミン添加剤（組成物中のポリ
マーの総量を基準とした、１００部あたりの部数）の種
々の量の使用の効果を示している。グラフトコポリマー
は、メチルメタクリレート／メチルアクリレートコポリ
マーをグラフトしたプロピレンホモポリマー主鎖であっ
た。反応器へ導入したモノマー量は、ポリプロピレン１
００部あたりＭＭＡ９０．８部、ＭＡ４．２部であっ
た。モノマーからポリマーへの転換の百分率は９７．９
％であった。
り、溶融加工中に生成したモノマー量を有為に減少させ
ることを示している。 実施例５ 本実施例は、グラフトコポリマー単独又はポリマー添加
剤を混合したときの、グラフトコポリマーのＭＭＡ含量
に及ぼす、ヒドロキシルアミン添加剤（組成物中のポリ
マーの総量を基準とした、１００部あたりの部数）の種
々の量の使用の効果を示している。グラフトコポリマー
は、メチルメタクリレート／メチルアクリレートコポリ
マーをグラフトしたプロピレンホモポリマー主鎖であっ
た。反応器へ導入したモノマー量は、ポリプロピレン１
００部あたりＭＭＡ９０．８部、ＭＡ４．２部であっ
た。モノマーからポリマーへの転換の百分率は９７．９
％であった。
【００２９】全てのサンプルを、３：１圧縮、２５Ｌ／
Ｄ比のスクリューを備えたブラベンダー一軸スクリュー
押出機中で混合した。各サンプルを、空気雰囲気下、６
０ｒｐｍで、２２０℃フラットで押出した。ペレットを
ガラスジャー中に移し、続いて残留性のＭＭＡ含量につ
いて分析した。結果を表６及び７に示す。表６中、基準
となる配合物は、グラフトコポリマー１００部あたりグ
ラフトコポリマー１００部及びステアリン酸カルシウム
（ＣａＳｔ）０．１部の混合物であった。表７中、基準
となる配合物は、（１）グラフトコポリマー４５部、
（２）実施例３で使用した広い分子量分布を有するプロ
ピレンホモポリマー５０部、（３）Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより商業的に入手することがで
きるＥｎｇａｇｅ ８１５０ エチレン／オクテン コ
ポリマーゴム５部、並びに（４）（１）＋（２）＋
（３）の１００部あたり０．１部のステアリン酸カルシ
ウムの混合物であった。ヒドロキシルアミンはＦＳ−０
４２ ヒドロキシルアミンであった。
Ｄ比のスクリューを備えたブラベンダー一軸スクリュー
押出機中で混合した。各サンプルを、空気雰囲気下、６
０ｒｐｍで、２２０℃フラットで押出した。ペレットを
ガラスジャー中に移し、続いて残留性のＭＭＡ含量につ
いて分析した。結果を表６及び７に示す。表６中、基準
となる配合物は、グラフトコポリマー１００部あたりグ
ラフトコポリマー１００部及びステアリン酸カルシウム
（ＣａＳｔ）０．１部の混合物であった。表７中、基準
となる配合物は、（１）グラフトコポリマー４５部、
（２）実施例３で使用した広い分子量分布を有するプロ
ピレンホモポリマー５０部、（３）Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより商業的に入手することがで
きるＥｎｇａｇｅ ８１５０ エチレン／オクテン コ
ポリマーゴム５部、並びに（４）（１）＋（２）＋
（３）の１００部あたり０．１部のステアリン酸カルシ
ウムの混合物であった。ヒドロキシルアミンはＦＳ−０
４２ ヒドロキシルアミンであった。
【表６】表６ヒドロキシルアミン（ｐｐｈ） ＭＭＡ（ｐｐｍ） ０ ８８２０ ０．０２５ ４２３０ ０．１ １９３０ １ ７１１
【表７】表７ヒドロキシルアミン（ｐｐｈ） ＭＭＡ（ｐｐｍ） ０ ４１９０ ０．０５ １１５０ ０．１ ８９０ ０．２５ ６４０ ０．５ ２７０ １ ３６０ ５ ５１０
【００３０】実施例６ 本実施例は、ポリマー添加剤を混合したグラフトコポリ
マーのＭＭＡ含量に及ぼす、種々のヒドロキシルアミン
化合物の使用の影響を示している。グラフトコポリマー
は、メチルメタクリレート／メチルアクリレートコポリ
マーがグラフトしたプロピレンホモポリマーの主鎖であ
った。反応器に導入されたモノマー量は、ポリプロピレ
ン１００部あたり、ＭＭＡ９０．８部及びＭＡ４．２部
であった。モノマーからポリマーへの転換の百分率は９
４．２％であった。広い分子量分布を有するプロピレン
ホモポリマー及びゴムは実施例３と同一であった。安定
化剤４は、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙより商業的に入手する
ことができるＦＳ−０４２ 酸化ビス（水素化獣脂アル
キル）アミンであった。安定化剤５はジベンジルヒドロ
キシルアミンであり、安定化剤６はｔ−アミル−ｔ−ブ
チルニトロキシドであった。全てのサンプルを、３／４
インチのスクリューを備えたブラベンダー一軸スクリュ
ー押出機中で混合した。サンプルを、空気雰囲気下、６
０ｒｐｍで、２２０℃フラットで押出した。結果を表８
に示す。
マーのＭＭＡ含量に及ぼす、種々のヒドロキシルアミン
化合物の使用の影響を示している。グラフトコポリマー
は、メチルメタクリレート／メチルアクリレートコポリ
マーがグラフトしたプロピレンホモポリマーの主鎖であ
った。反応器に導入されたモノマー量は、ポリプロピレ
ン１００部あたり、ＭＭＡ９０．８部及びＭＡ４．２部
であった。モノマーからポリマーへの転換の百分率は９
４．２％であった。広い分子量分布を有するプロピレン
ホモポリマー及びゴムは実施例３と同一であった。安定
化剤４は、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙより商業的に入手する
ことができるＦＳ−０４２ 酸化ビス（水素化獣脂アル
キル）アミンであった。安定化剤５はジベンジルヒドロ
キシルアミンであり、安定化剤６はｔ−アミル−ｔ−ブ
チルニトロキシドであった。全てのサンプルを、３／４
インチのスクリューを備えたブラベンダー一軸スクリュ
ー押出機中で混合した。サンプルを、空気雰囲気下、６
０ｒｐｍで、２２０℃フラットで押出した。結果を表８
に示す。
【表８】 表８サンプルＮｏ． 対照 １ ２ ３ グラフトコポリマー ４５ ４５ ４５ ４５ ＢＭＷＤ ＰＰ ５０ ５０ ５０ ５０ ゴム ５ ５ ５ ５ ＣａＳｔ（ｐｐｈ） ０．１ ０．１ ０．１ ０．１ 安定化剤４（ｐｐｈ） − ０．１ − − 安定化剤５（ｐｐｈ） − − ０．１ − 安定化剤６（ｐｐｈ） − − − ０．１ ＭＭＡ（ｐｐｍ） ４１９０ ５７４ ２０７０ １９８７
【００３１】本明細書に開示された発明のその他の特
徴、利点及び態様は、前記の開示を読んだ当業者にとっ
て容易に明らかになるだろう。この点に関して、本発明
の特定の態様がかなり具体的に記載されている一方、こ
れらの態様の改変及び修飾は、本明細書に記載し請求さ
れた本発明の精神及び範囲から離れることなくすること
ができる。
徴、利点及び態様は、前記の開示を読んだ当業者にとっ
て容易に明らかになるだろう。この点に関して、本発明
の特定の態様がかなり具体的に記載されている一方、こ
れらの態様の改変及び修飾は、本明細書に記載し請求さ
れた本発明の精神及び範囲から離れることなくすること
ができる。
Claims (13)
- 【請求項１】 以下の成分を含有することを特徴とする
組成物。 （１）ポリ（メチルメタクリレート）又はメチルメタク
リレートと少なくとも１種のコモノマーとのコポリマー
をグラフト重合したプロピレンポリマー材料の主鎖から
なるグラフトコポリマーを含むポリマー材料であって、
重合したモノマーの総量がプロピレンポリマー材料１０
０部あたり約１０〜約１２０重量部であり、コモノマー
が存在するときは、コモノマーが重合したモノマーの総
量の約２０モル％までの量で存在するポリマー材料、及
び、 （２）グラフトコポリマー１００部あたり、式：Ｔ1 Ｔ
2 ＮＯＨ（式中、Ｔ1は炭素数１〜３６のアルキル基、
炭素数５〜１２のシクロアルキル基、炭素数７〜９のア
ラルキル基、又は炭素数１〜４のアルキル基若しくは１
種以上のハロゲン原子で置換されたアラルキル基であ
り、Ｔ2 は水素又はＴ1 と同様である）で示される構造
を有するヒドロキシルアミン化合物をポリマー材料１０
０部あたり約０．０２５〜約０．５部。 - 【請求項２】 グラフトコポリマーのプロピレンポリマ
ー材料が、 （ａ）プロピレンのホモポリマー、 （ｂ）プロピレンと、エチレン及びＣ4 〜Ｃ10のα−オ
レフィンからなる群より選ばれるオレフィンとのランダ
ムコポリマーであって、オレフィンがエチレンである場
合、重合したエチレン含量の最大値は約１０重量％であ
り、オレフィンがＣ4 〜Ｃ10のα−オレフィンであると
きには、重合したα−オレフィン含量の最大値は約２０
重量％であるコポリマー、 （ｃ）プロピレンと、エチレン及びＣ4 〜Ｃ8 のα−オ
レフィンからなる群より選ばれるオレフィンとのランダ
ムターポリマーであって、重合したＣ4 〜Ｃ8 のα−オ
レフィン含量の最大値が約２０重量％であり、エチレン
が前記オレフィンの１つであるときには、重合したエチ
レン含量の最大値が約５重量％であるコポリマー、 （ｄ）オレフィンポリマー組成物であって、本質的に以
下に示す組成： （ｉ）アイソタクチック指数が好ましくは約８５〜約９
８％のプロピレンホモポリマー１０〜５０％、又は、コ
ポリマーであって、（ａ）プロピレン及びエチレンのコ
ポリマー、（ｂ）プロピレン、エチレン及びＣＨ2 ＝Ｃ
ＨＲで示されるα−オレフィン（ＲはＣ2-8 の直鎖又は
分岐したアルキル基である）のコポリマー、並びに
（ｃ）プロピレン及び前記（ｉ）（ｂ）で定義したα−
オレフィンのコポリマーからなる群より選ばれるコポリ
マー１０〜５０％、 （ｉｉ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による結晶化度が
約２０〜約６０％である、半結晶質の、本質的には直鎖
状のコポリマーの画分であって、該コポリマーが、
（ａ）エチレン及びプロピレンのコポリマーであって、
５５％をこえるエチレンを含むコポリマー、（ｂ）エチ
レン、プロピレン及び前記（１）（ｂ）で定義したα−
オレフィンのコポリマーであって、１〜１０％のα−オ
レフィン並びに５５％をこえ９８％までのエチレン及び
α−オレフィンの両者を含むコポリマー、並びに（ｃ）
エチレン及び前記（ｉ）（ｂ）で定義したα−オレフィ
ンのコポリマーであって、５５％をこえ９８％までのα
−オレフィンを含むコポリマーからなる群より選ばれ、
室温又は周囲温度下、キシレンに不溶であるコポリマー
画分５〜２０％、並びに、 （ｉｉｉ）（ａ）エチレン及びプロピレンのコポリマー
であって、２０％〜４０％未満のエチレンを含むコポリ
マー、（ｂ）エチレン、プロピレン及び前記（ｉ）
（ｂ）で定義したα−オレフィンのコポリマーであっ
て、１〜１０％のα−オレフィンが存在し、存在するエ
チレン並びにα−オレフィンの量が２０％〜４０％未満
であるコポリマー、並びに（ｃ）エチレン及び前記
（ｉ）（ｂ）で定義したα−オレフィンのコポリマーで
あって、２０％〜４０％未満のα−オレフィンを含み、
適宜０．５〜１０％のジエンを含むコポリマーからなる
群より選ばれ、周囲温度下、キシレンに溶解し、極限粘
度数が１．７〜３．０ｄｌ／ｇであるコポリマー画分４
０〜８０％、から構成されるオレフィンポリマー組成物
であって、全オレフィンポリマー組成物を基準とした画
分（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の画分の総量が約６５％〜８
０％であり、画分（ｉｉ）／（ｉｉｉ）の重量比が約
０．１〜約０．３であり、画分（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）に
おけるエチレン若しくはＣ4-8 のα−オレフィン又はそ
れらの組み合わせの総含量が５０％未満であるオレフィ
ンポリマー組成物、並びに、（ｅ）熱可塑性オレフィン
であって、本質的に、（ｉ）アイソタクチック指数が９
０をこえるプロピレンホモポリマー１０〜６０％、又は
エチレン及び／又はＣ4-8 のα−オレフィンとの結晶性
プロピレンコポリマーであって、プロピレン含量が８５
％よりも大きく、アイソタクチック指数が８５％よりも
大きいコポリマー１０〜６０％、（ｉｉ）無定形のエチ
レン／プロピレンコポリマー画分であって、適宜０．５
〜１０％のジエンを含み、室温下でキシレンに溶解し、
４０〜７０％のエチレンを含むコポリマー画分３０〜６
０％、並びに、（ｉｉｉ）半結晶性のエチレン／プロピ
レンコポリマーであって、室温下でキシレンに不溶であ
るコポリマー８〜４０％、から構成される熱可塑性オレ
フィン、からなる群より選ばれる、請求項１記載の組成
物。 - 【請求項３】 プロピレンポリマー材料がプロピレンホ
モポリマーである、請求項２記載の組成物。 - 【請求項４】 メチルメタクリレートのコポリマーが、
メチルメタクリレート及びメチルアクリレートのコポリ
マーである、請求項１記載の組成物。 - 【請求項５】 ヒドロキシルアミン化合物が酸化ビス
（水素化獣脂アルキル）アミンである、請求項１記載の
組成物。 - 【請求項６】 ポリマー材料が更にポリオレフィンゴム
及び広い分子量分布を有するポリプロピレン材料であっ
て、Ｍw ／Ｍn が８〜６０、溶融流量が０．５〜５０ｇ
／１０分間であり、９４％以上が２５℃においてキシレ
ンに不溶であるポリプロピレン材料を含むことを特徴と
する、請求項１記載の組成物。 - 【請求項７】 広い分子量分布を有するプロピレンポリ
マー材料が、広い分子量分布を有するプロピレンホモポ
リマーである、請求項６記載の組成物。 - 【請求項８】 プロピレンポリマー材料の主鎖にグラフ
ト重合したポリ（メチルメタクリレート）の解重合を遅
延させる方法であって、式：Ｔ1 Ｔ2 ＮＯＨ（式中、Ｔ
1 は炭素数１〜３６のアルキル基、炭素数５〜１２のシ
クロアルキル基、炭素数７〜９のアラルキル基、又は炭
素数１〜４のアルキル基若しくは１種以上のハロゲン原
子で置換されたアラルキル基であり、Ｔ2 は水素又はＴ
1 と同様である）で示される構造を有するヒドロキシル
アミン化合物を、ポリ（メチルメタクリレート）又はメ
チルメタクリレートと少なくとも１種のその他のモノマ
ーとのコポリマーをグラフト重合したプロピレンポリマ
ー材料の主鎖からなるグラフトコポリマーを含むポリマ
ー材料であって、重合したモノマーの総量がプロピレン
ポリマー材料１００部あたり約１０〜約１２０部であ
り、コモノマーが存在するときは、コモノマーが重合し
たモノマーの総量の２０モル％までの量で存在するポリ
マー材料ポリマー材料１００部に対して、約０．０２５
〜約０．５部混合させることからなる方法。 - 【請求項９】 グラフトコポリマーのプロピレンポリマ
ー材料が、 （ａ）プロピレンのホモポリマー、 （ｂ）プロピレンと、エチレン及びＣ4 〜Ｃ10のα−オ
レフィンからなる群より選ばれるオレフィンとのランダ
ムコポリマーであって、オレフィンがエチレンである場
合、重合したエチレン含量の最大値は約１０重量％であ
り、オレフィンがＣ4 〜Ｃ10のα−オレフィンであると
きには、重合したα−オレフィン含量の最大値は約２０
重量％であるコポリマー、 （ｃ）プロピレンと、エチレン及びＣ4 〜Ｃ8 のα−オ
レフィンからなる群より選ばれるオレフィンとのランダ
ムターポリマーであって、重合したＣ4 〜Ｃ8 のα−オ
レフィン含量の最大値が約２０重量％であり、エチレン
が前記オレフィンの１つであるときには、重合したエチ
レン含量の最大値が約５重量％であるコポリマー、 （ｄ）オレフィンポリマー組成物であって、本質的に以
下に示す組成： （ｉ）アイソタクチック指数が好ましくは約８５〜約９
８％のプロピレンホモポリマー１０〜５０％、又は、コ
ポリマーであって、（ａ）プロピレン及びエチレンのコ
ポリマー、（ｂ）プロピレン、エチレン及びＣＨ2 ＝Ｃ
ＨＲで示されるα−オレフィン（ＲはＣ2-8 の直鎖又は
分岐したアルキル基である）のコポリマー、並びに
（ｃ）プロピレン及び前記（ｉ）（ｂ）で定義したα−
オレフィンのコポリマーからなる群より選ばれるコポリ
マー１０〜５０％、 （ｉｉ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による結晶化度が
約２０〜約６０％である、半結晶質の、本質的には直鎖
状のコポリマーの画分であって、該コポリマーが、
（ａ）エチレン及びプロピレンのコポリマーであって、
５５％をこえるエチレンを含むコポリマー、（ｂ）エチ
レン、プロピレン及び前記（１）（ｂ）で定義したα−
オレフィンのコポリマーであって、１〜１０％のα−オ
レフィン並びに５５％をこえ９８％までのエチレン及び
α−オレフィンの両者を含むコポリマー、並びに（ｃ）
エチレン及び前記（ｉ）（ｂ）で定義したα−オレフィ
ンのコポリマーであって、５５％をこえ９８％までのα
−オレフィンを含むコポリマーからなる群より選ばれ、
室温又は周囲温度下、キシレンに不溶であるコポリマー
画分５〜２０％、並びに、 （ｉｉｉ）（ａ）エチレン及びプロピレンのコポリマー
であって、２０％〜４０％未満のエチレンを含むコポリ
マー、（ｂ）エチレン、プロピレン及び前記（ｉ）
（ｂ）で定義したα−オレフィンのコポリマーであっ
て、１〜１０％のα−オレフィンが存在し、存在するエ
チレン並びにα−オレフィンの量が２０％〜４０％未満
であるコポリマー、並びに（ｃ）エチレン及び前記
（ｉ）（ｂ）で定義したα−オレフィンのコポリマーで
あって、２０％〜４０％未満のα−オレフィンを含み、
適宜０．５〜１０％のジエンを含むコポリマーからなる
群より選ばれ、周囲温度下、キシレンに溶解し、極限粘
度数が１．７〜３．０ｄｌ／ｇであるコポリマー画分４
０〜８０％、から構成されるオレフィンポリマー組成物
であって、全オレフィンポリマー組成物を基準とした画
分（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）の画分の総量が約６５％〜８
０％であり、画分（ｉｉ）／（ｉｉｉ）の重量比が約
０．１〜約０．３であり、画分（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）に
おけるエチレン若しくはＣ4-8 のα−オレフィン又はそ
れらの組み合わせの総含量が５０％未満であるオレフィ
ンポリマー組成物、並びに、（ｅ）熱可塑性オレフィン
であって、本質的に、（ｉ）アイソタクチック指数が９
０をこえるプロピレンホモポリマー１０〜６０％、又は
エチレン及び／又はＣ4-8 のα−オレフィンとの結晶性
プロピレンコポリマーであって、プロピレン含量が８５
％よりも大きく、アイソタクチック指数が８５％よりも
大きいコポリマー１０〜６０％、（ｉｉ）無定形のエチ
レン／プロピレンコポリマー画分であって、適宜０．５
〜１０％のジエンを含み、室温下でキシレンに溶解し、
４０〜７０％のエチレンを含むコポリマー画分３０〜６
０％、並びに、（ｉｉｉ）半結晶性のエチレン／プロピ
レンコポリマーであって、室温下でキシレンに不溶であ
るコポリマー８〜４０％、から構成される熱可塑性オレ
フィン、からなる群より選ばれる、請求項８記載の方
法。 - 【請求項１０】 プロピレンポリマー材料がプロピレン
ホモポリマーである、請求項８記載の方法。 - 【請求項１１】 メチルメタクリレートのコポリマー
が、メチルメタクリレート及びメチルアクリレートのコ
ポリマーである、請求項８記載の方法。 - 【請求項１２】 ヒドロキシルアミン化合物が酸化ビス
（水素化獣脂アルキル）アミンである、請求項８記載の
方法。 - 【請求項１３】 ポリマー材料が更にポリオレフィンゴ
ム及び広い分子量分布を有するポリプロピレン材料であ
って、Ｍw ／Ｍn が８〜６０、溶融流量が０．５〜５０
ｇ／１０分間であり、９４％以上が２５℃においてキシ
レンに不溶であるポリプロピレン材料を含む、請求項８
記載の方法。
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