JPH10168556A - プラチナ・アルミナイジングされた単一結晶超合金 - Google Patents
プラチナ・アルミナイジングされた単一結晶超合金Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 単一結晶超合金にアルミナイド被膜を施す方
法の提供。 【解決手段】 レニウム含有量が多い単一結晶超合金基
体３０の表面を、モデイファイして、アルミナイジング
して、アルミナイド被膜３２を形成する、レニウム含有
量が多い超合金をアルミナイジングする方法。
法の提供。 【解決手段】 レニウム含有量が多い単一結晶超合金基
体３０の表面を、モデイファイして、アルミナイジング
して、アルミナイド被膜３２を形成する、レニウム含有
量が多い超合金をアルミナイジングする方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、超合金、特に単
一結晶超合金にアルミナイド（aluminide ）被膜を施す
ことに関するものである。
一結晶超合金にアルミナイド（aluminide ）被膜を施す
ことに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】単一結晶超合金は、ガスタービンエンジ
ンのタービンブレードおよびタービン翼のために開発さ
れ、タービンブレードおよびタービン翼に最高の耐高熱
強度を付与する。しかしながら、初期の超合金の組成に
比べて、単一結晶超合金の組成に変化が生ずると、これ
らの単一結晶超合金の面は、劣化が進んでしまう。さら
に、タービンブレードとタービン翼には、さらに一層耐
用年数が延びることが要求されている。かくして、これ
らの単一結晶超合金のタービンブレードとタービン翼
は、腐食、酸化によって劣化してしまうので耐用時間の
点で満足すべき結果が得られていない。
ンのタービンブレードおよびタービン翼のために開発さ
れ、タービンブレードおよびタービン翼に最高の耐高熱
強度を付与する。しかしながら、初期の超合金の組成に
比べて、単一結晶超合金の組成に変化が生ずると、これ
らの単一結晶超合金の面は、劣化が進んでしまう。さら
に、タービンブレードとタービン翼には、さらに一層耐
用年数が延びることが要求されている。かくして、これ
らの単一結晶超合金のタービンブレードとタービン翼
は、腐食、酸化によって劣化してしまうので耐用時間の
点で満足すべき結果が得られていない。
【０００３】前記の単一結晶超合金について、概略説明
すると、単一結晶超合金は、例えば２重量％〜８重量％
のレニウムと比較的高いレベルのタングステンとタンタ
ルとを含んでいて、耐高熱強度特性が得られるようにな
っている。
すると、単一結晶超合金は、例えば２重量％〜８重量％
のレニウムと比較的高いレベルのタングステンとタンタ
ルとを含んでいて、耐高熱強度特性が得られるようにな
っている。
【０００４】これらの単一結晶超合金は、レニウム、タ
ングステンおよびタンタルにより熱に極めて強くなって
いる。
ングステンおよびタンタルにより熱に極めて強くなって
いる。
【０００５】単一結晶超合金のタービンブレードとター
ビン翼の耐用時間、耐用寿命を延ばすためには、単一結
晶超合金のタービンブレードまたはタービン翼の表面を
保護被膜で保護することが望ましい。タービンブレード
およびタービン翼に普通に施されている保護被膜として
は、プラチナ・アルミナイド被膜が知られている。該プ
ラチナ・アルミナイド被膜は、まず最初にタービンブレ
ードまたはタービン翼をプラチナで被覆し、つぎに、ア
ルミナイジングプロセスを用いて、前記プラチナで被覆
されたタービンブレードまたはタービン翼をアルミナイ
ジングすることによってプラチナで被覆されたタービン
ブレードまたはタービン翼のプラチナ被膜の上に形成さ
れる。このアルミナイジングプロセスは、当業者によく
知られているプロセス、例えば、パック・アルミナイジ
ングプロセス、アウト・オブ・パック（非接触）気相ア
ルミナイジングプロセス、化学蒸着または他のプロセス
によって行われる。
ビン翼の耐用時間、耐用寿命を延ばすためには、単一結
晶超合金のタービンブレードまたはタービン翼の表面を
保護被膜で保護することが望ましい。タービンブレード
およびタービン翼に普通に施されている保護被膜として
は、プラチナ・アルミナイド被膜が知られている。該プ
ラチナ・アルミナイド被膜は、まず最初にタービンブレ
ードまたはタービン翼をプラチナで被覆し、つぎに、ア
ルミナイジングプロセスを用いて、前記プラチナで被覆
されたタービンブレードまたはタービン翼をアルミナイ
ジングすることによってプラチナで被覆されたタービン
ブレードまたはタービン翼のプラチナ被膜の上に形成さ
れる。このアルミナイジングプロセスは、当業者によく
知られているプロセス、例えば、パック・アルミナイジ
ングプロセス、アウト・オブ・パック（非接触）気相ア
ルミナイジングプロセス、化学蒸着または他のプロセス
によって行われる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、レニウ
ム含有量が多い単一結晶超合金タービンブレードまたは
タービン翼は、コンベンショナルのプロセスを用いてプ
ラチナ・アルミナイジングされたもので、前記被膜と単
一結晶超合金との間のインターフェース部分に機械強度
を脆弱にする合金構造上脆いトポロジカルに密にパック
（密集）されたフェーズ（相）が形成される。レニウム
の含有量が高い単一結晶超合金は、レニウムを４重量％
以上含むものである。これらの機械強度を脆弱にする合
金構造上脆いトポロジカルに密にパック（密集）された
フェーズ（相）は、構造の処理として直にアルミナイジ
ング処理し、または、高温にさらすことで形成される。
このような合金構造上脆いトポロジカルに密にパック
（密集）されたフェーズは、単一結晶超合金に比べてハ
イレベルのレニウム、タングステンおよびクロムを含む
もので、単一結晶超合金におけるレニウムのレベルを増
やすと、より簡単に形成されてしまう。前記した合金構
造上脆いトポロジカルに密にパック（密集）されたフェ
ーズは、高温における処理時間を長くすることで量的に
増える。しかしながら、合金構造上脆いトポロジカルに
密にパック（密集）されたフェーズは、単一結晶超合金
の機械的特性に悪影響を与える。したがって、コンベン
ショナルなプラチナ・アルミナイド被膜を使用して、レ
ニウム高含有の単一結晶超合金の劣化に対する抵抗力を
増すには、単一結晶超合金の機械特性、機械的強度を犠
牲にせざるを得ない。
ム含有量が多い単一結晶超合金タービンブレードまたは
タービン翼は、コンベンショナルのプロセスを用いてプ
ラチナ・アルミナイジングされたもので、前記被膜と単
一結晶超合金との間のインターフェース部分に機械強度
を脆弱にする合金構造上脆いトポロジカルに密にパック
（密集）されたフェーズ（相）が形成される。レニウム
の含有量が高い単一結晶超合金は、レニウムを４重量％
以上含むものである。これらの機械強度を脆弱にする合
金構造上脆いトポロジカルに密にパック（密集）された
フェーズ（相）は、構造の処理として直にアルミナイジ
ング処理し、または、高温にさらすことで形成される。
このような合金構造上脆いトポロジカルに密にパック
（密集）されたフェーズは、単一結晶超合金に比べてハ
イレベルのレニウム、タングステンおよびクロムを含む
もので、単一結晶超合金におけるレニウムのレベルを増
やすと、より簡単に形成されてしまう。前記した合金構
造上脆いトポロジカルに密にパック（密集）されたフェ
ーズは、高温における処理時間を長くすることで量的に
増える。しかしながら、合金構造上脆いトポロジカルに
密にパック（密集）されたフェーズは、単一結晶超合金
の機械的特性に悪影響を与える。したがって、コンベン
ショナルなプラチナ・アルミナイド被膜を使用して、レ
ニウム高含有の単一結晶超合金の劣化に対する抵抗力を
増すには、単一結晶超合金の機械特性、機械的強度を犠
牲にせざるを得ない。
【０００７】タービンブレードおよびタービン翼に普通
に施される他の保護被膜は、アルミナイド−珪素化合物
被膜、プラチナ・アルミナイド−珪素化合物被膜、単純
なアルミナイド被膜および他の適切なアルミナイド被膜
である。
に施される他の保護被膜は、アルミナイド−珪素化合物
被膜、プラチナ・アルミナイド−珪素化合物被膜、単純
なアルミナイド被膜および他の適切なアルミナイド被膜
である。
【０００８】アルミナイド被膜の形成は、アルミナイジ
ングプロセスを用いて、アウト・オブ・パック気相アル
ミナイジングプロセス、パック・アルミナイジングプロ
セス、化学蒸着または当業者によく知られた他のプロセ
スにより行われる。
ングプロセスを用いて、アウト・オブ・パック気相アル
ミナイジングプロセス、パック・アルミナイジングプロ
セス、化学蒸着または当業者によく知られた他のプロセ
スにより行われる。
【０００９】アルミナイド−珪素化合物被膜を作る方法
の一つは、シリコン充填の有機スラリーを超合金の表面
にデポジットし、米国特許４３１０５７４に記載のよう
にパック・アルミナイジングする。アルミニウムは、ア
ルミニウムが超合金内へ拡散するにつれて前記スラリー
からシリコンをキャリーする。アルミナイド−珪素化合
物被膜を作る他の方法は、エレメンタルのアルミニウム
とシリコン金属粉末を含むスラリーを超合金表面にデポ
ジットし、ついで７６０℃以上に加熱して、前記スラリ
ー中のアルミニウムとシリコンとを溶融し、これらを超
合金に反応させ、超合金に拡散するものである。アルミ
ナイド−珪素化合物被膜を作る別の方法は、米国特許５
５４７７７０に記載のようにアルミニウムおよびシリコ
ンを含有するスラリーを反復して施し、熱処理すること
である。アルミナイド−珪素化合物被膜を作る他の方法
は、公告された欧州特許出願第０６１９８５６Ａに記載
されているように、共晶アルミニウム−シリコンのスラ
リーまたはエレメンタルのアルミニウムおよびシリコン
金属粉末のスラリーを超合金の表面に施し、厚みが厚く
なって、シリコン・コンテントが減った表面層と、超合
金の面にアルミナイド相とシリサイド相とが交互に連続
して積層された層からなる層状に重ねられた層とを形成
して作る。
の一つは、シリコン充填の有機スラリーを超合金の表面
にデポジットし、米国特許４３１０５７４に記載のよう
にパック・アルミナイジングする。アルミニウムは、ア
ルミニウムが超合金内へ拡散するにつれて前記スラリー
からシリコンをキャリーする。アルミナイド−珪素化合
物被膜を作る他の方法は、エレメンタルのアルミニウム
とシリコン金属粉末を含むスラリーを超合金表面にデポ
ジットし、ついで７６０℃以上に加熱して、前記スラリ
ー中のアルミニウムとシリコンとを溶融し、これらを超
合金に反応させ、超合金に拡散するものである。アルミ
ナイド−珪素化合物被膜を作る別の方法は、米国特許５
５４７７７０に記載のようにアルミニウムおよびシリコ
ンを含有するスラリーを反復して施し、熱処理すること
である。アルミナイド−珪素化合物被膜を作る他の方法
は、公告された欧州特許出願第０６１９８５６Ａに記載
されているように、共晶アルミニウム−シリコンのスラ
リーまたはエレメンタルのアルミニウムおよびシリコン
金属粉末のスラリーを超合金の表面に施し、厚みが厚く
なって、シリコン・コンテントが減った表面層と、超合
金の面にアルミナイド相とシリサイド相とが交互に連続
して積層された層からなる層状に重ねられた層とを形成
して作る。
【００１０】プラチナ・アルミナイド−シリサイド被膜
を作る一つの方法は、公開された国際特許出願第ＷＯ９
５／２３２４３Ａに記載のように、タービンブレードま
たはタービン翼の超合金にプラチナを被覆し、ついで、
加熱して該プラチナをタービンブレード内へ拡散し、つ
いで、アルミニウムとシリコンとを溶融状態から同時に
プラチナでエンリッチされたタービンブレード内へ拡散
するものである。プラチナ・アルミナイド−シリサイド
被膜を作る別の方法は、公告された欧州特許出願第０６
５４５４２Ａに記載のように、超合金のタービンブレー
ドにプラチナを被覆し、ついで熱処理して該プラチナを
タービンブレード内へ拡散し、シリコン層を形成し、つ
いでアルミナイジングする方法である。欧州特許出願第
０６５４５４２Ａに記載のように、プラチナを有するタ
ービンブレード内へシリコンを拡散することもできる。
プラチナ・アルミナイド−シリサイド被膜を作る別の方
法は、米国特許５０５７１９６に記載されているよう
に、プラチナ−シリコン粉末をタービンブレードに電気
泳動被着し、熱処理してプラチナとシリコンとをタービ
ンブレード内に拡散し、アルミニウムとクロム粉末を電
気泳動被着し、ついで熱処理してアルミニウムとクロム
とをタービンブレード内へ拡散して作るものである。
を作る一つの方法は、公開された国際特許出願第ＷＯ９
５／２３２４３Ａに記載のように、タービンブレードま
たはタービン翼の超合金にプラチナを被覆し、ついで、
加熱して該プラチナをタービンブレード内へ拡散し、つ
いで、アルミニウムとシリコンとを溶融状態から同時に
プラチナでエンリッチされたタービンブレード内へ拡散
するものである。プラチナ・アルミナイド−シリサイド
被膜を作る別の方法は、公告された欧州特許出願第０６
５４５４２Ａに記載のように、超合金のタービンブレー
ドにプラチナを被覆し、ついで熱処理して該プラチナを
タービンブレード内へ拡散し、シリコン層を形成し、つ
いでアルミナイジングする方法である。欧州特許出願第
０６５４５４２Ａに記載のように、プラチナを有するタ
ービンブレード内へシリコンを拡散することもできる。
プラチナ・アルミナイド−シリサイド被膜を作る別の方
法は、米国特許５０５７１９６に記載されているよう
に、プラチナ−シリコン粉末をタービンブレードに電気
泳動被着し、熱処理してプラチナとシリコンとをタービ
ンブレード内に拡散し、アルミニウムとクロム粉末を電
気泳動被着し、ついで熱処理してアルミニウムとクロム
とをタービンブレード内へ拡散して作るものである。
【００１１】前記国際特許出願ＷＯ９５／２３２４３Ａ
に記載の方法を用いて、レニウム含量が多い単一結晶超
合金のタービンブレードまたはタービン翼をプラチナ・
アルミナイド−シリサイド被膜で被覆すると、前記被膜
と前記単一結晶超合金との間のインターフェースに合金
構造が脆いトポロジカルに密にパックされたフェーズが
形成されることが判明した。レニウム含量が多い単一結
晶超合金のタービンブレードまたはタービン翼を前記し
た他の方法によりプラチナ・アルミナイド−シリサイド
被膜で被覆すると、合金構造が脆いトポロジカルに密に
パックされたフェーズが形成されるものと考えられる。
に記載の方法を用いて、レニウム含量が多い単一結晶超
合金のタービンブレードまたはタービン翼をプラチナ・
アルミナイド−シリサイド被膜で被覆すると、前記被膜
と前記単一結晶超合金との間のインターフェースに合金
構造が脆いトポロジカルに密にパックされたフェーズが
形成されることが判明した。レニウム含量が多い単一結
晶超合金のタービンブレードまたはタービン翼を前記し
た他の方法によりプラチナ・アルミナイド−シリサイド
被膜で被覆すると、合金構造が脆いトポロジカルに密に
パックされたフェーズが形成されるものと考えられる。
【００１２】前記米国特許５５４７７７０に記載の方法
を用いて、レニウム含量が多い単一結晶超合金のタービ
ンブレードまたはタービン翼をプラチナ・アルミナイド
−シリサイド被膜で被覆すると、前記被膜と前記単一結
晶超合金との間のインターフェースに合金構造が脆いト
ポロジカルに密にパックされたフェーズが形成されるこ
とも判明した。レニウム含量が多い単一結晶超合金のタ
ービンブレードまたはタービン翼を前記した他の方法に
よりプラチナ・アルミナイド−シリサイド被膜で被覆す
ると、前記した合金構造が脆弱なフェーズが形成される
ものと考えられる。
を用いて、レニウム含量が多い単一結晶超合金のタービ
ンブレードまたはタービン翼をプラチナ・アルミナイド
−シリサイド被膜で被覆すると、前記被膜と前記単一結
晶超合金との間のインターフェースに合金構造が脆いト
ポロジカルに密にパックされたフェーズが形成されるこ
とも判明した。レニウム含量が多い単一結晶超合金のタ
ービンブレードまたはタービン翼を前記した他の方法に
よりプラチナ・アルミナイド−シリサイド被膜で被覆す
ると、前記した合金構造が脆弱なフェーズが形成される
ものと考えられる。
【００１３】合金構造が脆いトポロジカルに密にパック
されたフェーズの形成は、単一結晶超合金のレニウムの
含量が多いことによるものであり、かつ、これらのフェ
ーズは、シンプルなアルミナイジング処理の間に形成さ
れるものと考えられる。
されたフェーズの形成は、単一結晶超合金のレニウムの
含量が多いことによるものであり、かつ、これらのフェ
ーズは、シンプルなアルミナイジング処理の間に形成さ
れるものと考えられる。
【００１４】さらに言えることは、プラチナ・アルミナ
イド−シリサイド被膜、アルミナイド−シリサイド被膜
またはシンプルなアルミナイド被膜を使用する限り、単
一結晶超合金に機械特性を犠牲にしないで、レニウムの
含有量が高い単一結晶超合金の劣化に対する抵抗を高め
ることはできない点である。したがって、この問題の解
決が、この発明の課題である。
イド−シリサイド被膜、アルミナイド−シリサイド被膜
またはシンプルなアルミナイド被膜を使用する限り、単
一結晶超合金に機械特性を犠牲にしないで、レニウムの
含有量が高い単一結晶超合金の劣化に対する抵抗を高め
ることはできない点である。したがって、この問題の解
決が、この発明の課題である。
【００１５】
【課題を解決するための手段】したがって、この発明
は、前記の課題を解決するために発明されたもので、こ
の発明は、前記の課題を解決するレニウム含有量が多い
単一結晶超合金をアルミナイジングする方法を提供する
ものである。
は、前記の課題を解決するために発明されたもので、こ
の発明は、前記の課題を解決するレニウム含有量が多い
単一結晶超合金をアルミナイジングする方法を提供する
ものである。
【００１６】この発明に係るレニウム含有量が多い単一
結晶超合金をアルミナイジングする方法は、以下の工程
からなる： （ａ）レニウム含有量が多い単一結晶超合金の表面をモ
ディファイする工程；および（ｂ）レニウム含有量が多
い単一結晶超合金の表面をアルミナイジングしてアルミ
ナイド被膜を形成する工程。
結晶超合金をアルミナイジングする方法は、以下の工程
からなる： （ａ）レニウム含有量が多い単一結晶超合金の表面をモ
ディファイする工程；および（ｂ）レニウム含有量が多
い単一結晶超合金の表面をアルミナイジングしてアルミ
ナイド被膜を形成する工程。
【００１７】前記工程（ａ）は、レニウム含有量が多い
単一結晶超合金の表面のレニウム・コンテントを減らす
工程である。
単一結晶超合金の表面のレニウム・コンテントを減らす
工程である。
【００１８】また別に前記工程（ａ）は、高含有量でレ
ニウムを含む単一結晶超合金の表面に適切な金属の層を
被着し、熱処理して前記適切な金属を前記高含有量でレ
ニウムを含む単一結晶超合金内へ拡散し、前記の高含有
量でレニウムを含む単一結晶超合金の表面におけるレニ
ウム・コンテントを下げる工程である。
ニウムを含む単一結晶超合金の表面に適切な金属の層を
被着し、熱処理して前記適切な金属を前記高含有量でレ
ニウムを含む単一結晶超合金内へ拡散し、前記の高含有
量でレニウムを含む単一結晶超合金の表面におけるレニ
ウム・コンテントを下げる工程である。
【００１９】前記した適切な金属は、拡散特性をモディ
ファイして、レニウム・コンテントが高い領域の組成を
下げる金属であればよく、そのような適切な金属には、
例えば、コバルト、クロムおよび同効金属などの単一結
晶超合金に融和する金属である。
ファイして、レニウム・コンテントが高い領域の組成を
下げる金属であればよく、そのような適切な金属には、
例えば、コバルト、クロムおよび同効金属などの単一結
晶超合金に融和する金属である。
【００２０】前記工程（ａ）は、電気めっき手段、スパ
ッタリング手段、パック拡散手段、アウト・オブ・パッ
ク拡散手段、化学蒸着手段またはフィジカル蒸着手段な
どにより高含有量でレニウムを含む単一結晶超合金に前
記適切な金属を被着させるものである。
ッタリング手段、パック拡散手段、アウト・オブ・パッ
ク拡散手段、化学蒸着手段またはフィジカル蒸着手段な
どにより高含有量でレニウムを含む単一結晶超合金に前
記適切な金属を被着させるものである。
【００２１】この発明は、プラチナ・アルミナイド被
膜、プラチナ・アルミナイド−シリサイド被膜およびア
ルミナイド−シリサイド被膜へ特に適用されるが、レニ
ウム含有量が高い単一結晶超合金、超合金におけるアル
ミナイド被膜すべてに適用できるものである。
膜、プラチナ・アルミナイド−シリサイド被膜およびア
ルミナイド−シリサイド被膜へ特に適用されるが、レニ
ウム含有量が高い単一結晶超合金、超合金におけるアル
ミナイド被膜すべてに適用できるものである。
【００２２】コンベンショナルの従来の技術における単
一結晶超合金のプラチナ・アルミナイジングプロセスに
おいては、単一結晶超合金はプラチナ層で電気めっきさ
れ、このプラチナめっきされた単一結晶超合金は、減圧
下で熱処理されて、プラチナ層のプラチナが単一結晶超
合金内に拡散される。このように熱処理されたプラチナ
めっきの単一結晶超合金は、従来公知のパック・アルミ
ナイジング手段、非接触気相アルミナイジング手段、化
学蒸着手段または他の適当な手段を用いてアルミナイジ
ングされる。このようにアルミナイズされ、拡散され、
プラチナめっきされた単一結晶超合金は、ついで保護雰
囲気中において熱処理されて、プラチナ・アルミナイド
被膜の微細構造および組成が最高なものにされ、前記し
た単一結晶超合金の機械特性、機械的強度を最高なもの
にする。
一結晶超合金のプラチナ・アルミナイジングプロセスに
おいては、単一結晶超合金はプラチナ層で電気めっきさ
れ、このプラチナめっきされた単一結晶超合金は、減圧
下で熱処理されて、プラチナ層のプラチナが単一結晶超
合金内に拡散される。このように熱処理されたプラチナ
めっきの単一結晶超合金は、従来公知のパック・アルミ
ナイジング手段、非接触気相アルミナイジング手段、化
学蒸着手段または他の適当な手段を用いてアルミナイジ
ングされる。このようにアルミナイズされ、拡散され、
プラチナめっきされた単一結晶超合金は、ついで保護雰
囲気中において熱処理されて、プラチナ・アルミナイド
被膜の微細構造および組成が最高なものにされ、前記し
た単一結晶超合金の機械特性、機械的強度を最高なもの
にする。
【００２３】前記単一結晶超合金にプラチナ層を被着し
た後に行われる前記プラチナ層のプラチナを前記単一結
晶超合金内に拡散する熱処理の間、前記プラチナと単一
結晶超合金との間に拡散作用が行われ、プラチナ、ニッ
ケルおよび他の超合金エレメンツを含む表面層が形成さ
れる。前記熱処理拡散工程は、拡散されたプラチナ層の
組成が適切なものになるように十分な時間と温度とをも
って行われ、後続のアルミナジング・プロセスと熱処理
プロセスとの工程を経て所要のプラチナ・アルミナイド
被膜が得られる。単一結晶超合金基板１０に施したコン
ベンショナルのプラチナ・アルミナイド被膜１２の拡大
断面を図１に示す。
た後に行われる前記プラチナ層のプラチナを前記単一結
晶超合金内に拡散する熱処理の間、前記プラチナと単一
結晶超合金との間に拡散作用が行われ、プラチナ、ニッ
ケルおよび他の超合金エレメンツを含む表面層が形成さ
れる。前記熱処理拡散工程は、拡散されたプラチナ層の
組成が適切なものになるように十分な時間と温度とをも
って行われ、後続のアルミナジング・プロセスと熱処理
プロセスとの工程を経て所要のプラチナ・アルミナイド
被膜が得られる。単一結晶超合金基板１０に施したコン
ベンショナルのプラチナ・アルミナイド被膜１２の拡大
断面を図１に示す。
【００２４】しかしながら、含まれるレニウムの含有量
が多い単一結晶超合金をプラチナ層被着の後に熱処理す
ると、内方へ拡散するプラチナによって、レニウムおよ
び他の耐熱元素、例えばタングステンおよびクロムがエ
ンリッチの状態になっているゾーンが内方へ拡散するプ
ラチナの前面に形成される。そして所要のプラチナ・ア
ルミナイド被膜を作るために行われる後続のアルミナイ
ジングおよび熱処理工程においては、前記したレニウム
および他の耐熱元素、例えばタングステンおよびクロム
がエンリッチの状態になっているゾーンが前記被膜内に
そのままの状態で保持されてしまう。このようなレニウ
ムおよび他の耐熱元素エンリッチの状態になっている前
記ゾーンは、合金構造が脆弱なトポロジカルに密にパッ
クされたフェーズを形成するイニシエーターとして作用
する。この合金構造が脆弱なトポロジカルに密にパック
されたフェーズは、その断面をみるとニードル（針状又
は針状結晶体）の形状をしている。
が多い単一結晶超合金をプラチナ層被着の後に熱処理す
ると、内方へ拡散するプラチナによって、レニウムおよ
び他の耐熱元素、例えばタングステンおよびクロムがエ
ンリッチの状態になっているゾーンが内方へ拡散するプ
ラチナの前面に形成される。そして所要のプラチナ・ア
ルミナイド被膜を作るために行われる後続のアルミナイ
ジングおよび熱処理工程においては、前記したレニウム
および他の耐熱元素、例えばタングステンおよびクロム
がエンリッチの状態になっているゾーンが前記被膜内に
そのままの状態で保持されてしまう。このようなレニウ
ムおよび他の耐熱元素エンリッチの状態になっている前
記ゾーンは、合金構造が脆弱なトポロジカルに密にパッ
クされたフェーズを形成するイニシエーターとして作用
する。この合金構造が脆弱なトポロジカルに密にパック
されたフェーズは、その断面をみるとニードル（針状又
は針状結晶体）の形状をしている。
【００２５】前記のトポロジカルに密にパックされたフ
ェーズは、レニウム高含有の単一結晶超合金とプラチナ
・アルミナイド被膜との間のインターフェースに形成さ
れる。前記のトポロジカルに密にパックされたフェーズ
は、前記プラチナ・アルミナイド被膜形成の処理工程す
べてが完了した後または前記プラチナ・アルミナイド被
膜とレニウム高含有の単一結晶超合金とを高温度に曝し
た後のいずれかにおいて形成される。前記のトポロジカ
ルに密にパックされたフェーズは、単一結晶超合金に比
べてハイレベルのレニウムを含有しており、単一結晶超
合金のレニウム・コンテントが上がるにつれ、形成され
やすい。前記したトポロジカルに密にパックされたフェ
ーズの領域は、単一結晶超合金よりもクリープ強さが低
いため、単一結晶超合金コンポーネントのパフォーマン
スに影響を与える。したがって、タービンブレードまた
はタービン翼の有効なロードベアリング（荷重受け）断
面を減少させてしまう。
ェーズは、レニウム高含有の単一結晶超合金とプラチナ
・アルミナイド被膜との間のインターフェースに形成さ
れる。前記のトポロジカルに密にパックされたフェーズ
は、前記プラチナ・アルミナイド被膜形成の処理工程す
べてが完了した後または前記プラチナ・アルミナイド被
膜とレニウム高含有の単一結晶超合金とを高温度に曝し
た後のいずれかにおいて形成される。前記のトポロジカ
ルに密にパックされたフェーズは、単一結晶超合金に比
べてハイレベルのレニウムを含有しており、単一結晶超
合金のレニウム・コンテントが上がるにつれ、形成され
やすい。前記したトポロジカルに密にパックされたフェ
ーズの領域は、単一結晶超合金よりもクリープ強さが低
いため、単一結晶超合金コンポーネントのパフォーマン
スに影響を与える。したがって、タービンブレードまた
はタービン翼の有効なロードベアリング（荷重受け）断
面を減少させてしまう。
【００２６】レニウム高含有の単一結晶超合金基板２０
に高温度でのエイジングの後に施されたコンベンショナ
ルのプラチナ・アルミナイド被膜２２の拡大断面を図３
に示す。付随的に発生のトポロジカルに密にパックされ
たフェーズ２４がプラチナ・アルミナイド被膜２２とレ
ニウム高含有の単一結晶超合金基板２０との間のインタ
ーフェース部分に存在していることが図３により明らか
である。
に高温度でのエイジングの後に施されたコンベンショナ
ルのプラチナ・アルミナイド被膜２２の拡大断面を図３
に示す。付随的に発生のトポロジカルに密にパックされ
たフェーズ２４がプラチナ・アルミナイド被膜２２とレ
ニウム高含有の単一結晶超合金基板２０との間のインタ
ーフェース部分に存在していることが図３により明らか
である。
【００２７】この発明は、レニウム高含有の単一結晶超
合金へプラチナ層が拡散され、後続の熱処理工程におい
て、前記拡散されるプラチナ層の前にレニウムおよび他
の耐熱性エレメンツ（元素）がエンリッチされた状態に
あるゾーンが形成されないように、レニウム高含有の単
一結晶超合金の表面をモディファイするもので、これに
よって、後続のアルミナイジングおよび熱処理工程にお
いて、前記レニウム高含有の単一結晶超合金と前記プラ
チナ・アルミナイド被膜との間には、前記したようなト
ポロジカルに密にパックされたフェーズが形成されなく
なる。
合金へプラチナ層が拡散され、後続の熱処理工程におい
て、前記拡散されるプラチナ層の前にレニウムおよび他
の耐熱性エレメンツ（元素）がエンリッチされた状態に
あるゾーンが形成されないように、レニウム高含有の単
一結晶超合金の表面をモディファイするもので、これに
よって、後続のアルミナイジングおよび熱処理工程にお
いて、前記レニウム高含有の単一結晶超合金と前記プラ
チナ・アルミナイド被膜との間には、前記したようなト
ポロジカルに密にパックされたフェーズが形成されなく
なる。
【００２８】
【発明の実施の形態】つぎに、この発明の好適な実施例
を記載する。実施例 １ コンベンショナルのレニウム含有量が低いニッケル・ベ
ースの単一結晶超合金、例えばＣＭＳＸ4 を以下の手段
でプラチナ・アルミナイジングした。
を記載する。実施例 １ コンベンショナルのレニウム含有量が低いニッケル・ベ
ースの単一結晶超合金、例えばＣＭＳＸ4 を以下の手段
でプラチナ・アルミナイジングした。
【００２９】ＣＭＳＸ4 は、アメリカ合衆国ミシガン州
49443-9506マスケゴン、リンカーン・ストリート2875に
所在のキャノン−マスケゴン・コーポレイション製造の
ものであり、そのノミナルの組成は、タングステン
６．４重量％、コバルト ９．５重量％、クロム ６．
５重量％、レニウム ３．０重量％、アルミニウム
５．６重量％、タンタル ６．５重量％、チタン １．
０重量％、ハフニウム ０．１重量％、モリブデン
０．６重量％、残りがニッケルである。
49443-9506マスケゴン、リンカーン・ストリート2875に
所在のキャノン−マスケゴン・コーポレイション製造の
ものであり、そのノミナルの組成は、タングステン
６．４重量％、コバルト ９．５重量％、クロム ６．
５重量％、レニウム ３．０重量％、アルミニウム
５．６重量％、タンタル ６．５重量％、チタン １．
０重量％、ハフニウム ０．１重量％、モリブデン
０．６重量％、残りがニッケルである。
【００３０】電気めっき、スパッタリング、ＣＶＤ、Ｐ
ＶＤまたは他の適当な方法でレニウム含有量が低いニッ
ケルベースの単一結晶超合金に２．５ミクロンから１
２．５ミクロンの範囲の厚さのプラチナ層を被着し、減
圧下または保護雰囲気中で１時間から４時間の時間で９
００℃〜１１５０℃の範囲の温度で熱処理して、前記プ
ラチナをレニウム含有量が低いニッケルベースの単一結
晶超合金に拡散した。さらに詳しく言えば、前記プラチ
ナ層は、電気めっきにより７ミクロンの厚さで被着さ
れ、熱処理は、減圧下で１時間、温度１１００℃で行わ
れた。
ＶＤまたは他の適当な方法でレニウム含有量が低いニッ
ケルベースの単一結晶超合金に２．５ミクロンから１
２．５ミクロンの範囲の厚さのプラチナ層を被着し、減
圧下または保護雰囲気中で１時間から４時間の時間で９
００℃〜１１５０℃の範囲の温度で熱処理して、前記プ
ラチナをレニウム含有量が低いニッケルベースの単一結
晶超合金に拡散した。さらに詳しく言えば、前記プラチ
ナ層は、電気めっきにより７ミクロンの厚さで被着さ
れ、熱処理は、減圧下で１時間、温度１１００℃で行わ
れた。
【００３１】プラチナ層が被着され、該プラチナが拡散
されたレニウム含有量が低いニッケルベースの単一結晶
超合金をついでパック・アルミナイジング、アウト・オ
ブ・パック・アルミナイジング（非接触アルミナイジン
グ）またはＣＶＤアルミナイジング手段により７００℃
〜１１５０℃の温度範囲でアルミナイジングした。さら
に詳しくは、プラチナ層が被着され、該プラチナが拡散
されたレニウム含有量が低いニッケルベースの単一結晶
超合金は、２０時間、８７５℃でパック・アルミナイズ
された。
されたレニウム含有量が低いニッケルベースの単一結晶
超合金をついでパック・アルミナイジング、アウト・オ
ブ・パック・アルミナイジング（非接触アルミナイジン
グ）またはＣＶＤアルミナイジング手段により７００℃
〜１１５０℃の温度範囲でアルミナイジングした。さら
に詳しくは、プラチナ層が被着され、該プラチナが拡散
されたレニウム含有量が低いニッケルベースの単一結晶
超合金は、２０時間、８７５℃でパック・アルミナイズ
された。
【００３２】ついで前記プラチナ層がアルミナイズされ
たレニウム含有量が低いニッケルベースの単一結晶超合
金を減圧下または保護雰囲気中で１時間１１００℃およ
び１６時間８７０℃で処理した。
たレニウム含有量が低いニッケルベースの単一結晶超合
金を減圧下または保護雰囲気中で１時間１１００℃およ
び１６時間８７０℃で処理した。
【００３３】図１に示したようなプラチナ・アルミナイ
ド被膜を施したレニウム含有量が低いニッケルベースの
単一結晶超合金が作られた。プラチナ・アルミナイド被
膜を施したレニウム含有量が低いニッケルベースの単一
結晶超合金の複数のサンプルを１０５０℃、２００時間
及び１１００℃、１００時間の条件で周期的酸化テスト
したが、いずれのテストにおいてもプラチナ・アルミナ
イド被膜の下には機械強度を脆弱にする断面がニードル
状になった層のトポロジカルに密にパックされたフェー
ズが形成されていなかった。
ド被膜を施したレニウム含有量が低いニッケルベースの
単一結晶超合金が作られた。プラチナ・アルミナイド被
膜を施したレニウム含有量が低いニッケルベースの単一
結晶超合金の複数のサンプルを１０５０℃、２００時間
及び１１００℃、１００時間の条件で周期的酸化テスト
したが、いずれのテストにおいてもプラチナ・アルミナ
イド被膜の下には機械強度を脆弱にする断面がニードル
状になった層のトポロジカルに密にパックされたフェー
ズが形成されていなかった。
【００３４】実施例 ２ 例えばＣＭＳＸ10のようなレニウム含有量が高いニッケ
ルベースの単一結晶超合金のサンプルいくつかを以下の
手段によりプラチナ・アルミナイズした。該レニウム含
有量が高いニッケルベースの単一結晶超合金は、ＣＭＳ
Ｘ10として知られており、アメリカ合衆国ミシガン州49
443-9506マスケゴン、リンカーン・ストリート2875に所
在のキャノン−マスケゴン・コーポレイション製造のも
のである。この合金のノミナルの組成は、タングステン
３．５〜６．５重量％、コバルト ２．０〜５．０重
量％、クロム １．８〜３．０重量％、レニウム ５．
５〜６．５重量％、アルミニウム５．３〜６．５重量
％、タンタル８．０〜１０．０重量％、チタン０．２〜
０．８重量％、モリブデン０．２５〜０．１５重量％、
ニオビウム ０〜０．０３重量％、ハフニウム０．０２
〜０．０５重量％、炭素 ０〜０．０４重量％、残りが
ニッケルである。
ルベースの単一結晶超合金のサンプルいくつかを以下の
手段によりプラチナ・アルミナイズした。該レニウム含
有量が高いニッケルベースの単一結晶超合金は、ＣＭＳ
Ｘ10として知られており、アメリカ合衆国ミシガン州49
443-9506マスケゴン、リンカーン・ストリート2875に所
在のキャノン−マスケゴン・コーポレイション製造のも
のである。この合金のノミナルの組成は、タングステン
３．５〜６．５重量％、コバルト ２．０〜５．０重
量％、クロム １．８〜３．０重量％、レニウム ５．
５〜６．５重量％、アルミニウム５．３〜６．５重量
％、タンタル８．０〜１０．０重量％、チタン０．２〜
０．８重量％、モリブデン０．２５〜０．１５重量％、
ニオビウム ０〜０．０３重量％、ハフニウム０．０２
〜０．０５重量％、炭素 ０〜０．０４重量％、残りが
ニッケルである。
【００３５】電気めっき、スパッタリング、ＣＶＤ、Ｐ
ＶＤまたは他の適当な方法でレニウム含有量が高いニッ
ケルベースの単一結晶超合金に２．５ミクロンから１
２．５ミクロンの範囲の厚さのプラチナ層を被着し、減
圧下または保護雰囲気中で１時間から４時間の時間で９
００℃〜１１５０℃の範囲の温度で熱処理して、前記プ
ラチナをレニウム含有量が高いニッケルベースの単一結
晶超合金に拡散した。さらに詳しく言えば、前記プラチ
ナ層は、電気めっきにより７ミクロンの厚さで被着さ
れ、熱処理は、減圧下で１時間、温度１１００℃で行わ
れた。
ＶＤまたは他の適当な方法でレニウム含有量が高いニッ
ケルベースの単一結晶超合金に２．５ミクロンから１
２．５ミクロンの範囲の厚さのプラチナ層を被着し、減
圧下または保護雰囲気中で１時間から４時間の時間で９
００℃〜１１５０℃の範囲の温度で熱処理して、前記プ
ラチナをレニウム含有量が高いニッケルベースの単一結
晶超合金に拡散した。さらに詳しく言えば、前記プラチ
ナ層は、電気めっきにより７ミクロンの厚さで被着さ
れ、熱処理は、減圧下で１時間、温度１１００℃で行わ
れた。
【００３６】プラチナ層が被着され、該プラチナが拡散
されたレニウム含有量が高いニッケルベースの単一結晶
超合金をついでパック・アルミナイジング、アウト・オ
ブ・パック・アルミナイジング（非接触アルミナイジン
グ）またはＣＶＤアルミナイジング手段により７００℃
〜１１５０℃の温度範囲でアルミナイジングした。さら
に詳しくは、プラチナ層が被着され、該プラチナが拡散
されたレニウム含有量が高いニッケルベースの単一結晶
超合金は、６時間、１０８０℃でパック・アルミナイズ
された。
されたレニウム含有量が高いニッケルベースの単一結晶
超合金をついでパック・アルミナイジング、アウト・オ
ブ・パック・アルミナイジング（非接触アルミナイジン
グ）またはＣＶＤアルミナイジング手段により７００℃
〜１１５０℃の温度範囲でアルミナイジングした。さら
に詳しくは、プラチナ層が被着され、該プラチナが拡散
されたレニウム含有量が高いニッケルベースの単一結晶
超合金は、６時間、１０８０℃でパック・アルミナイズ
された。
【００３７】ついで前記プラチナ層がアルミナイズされ
たレニウム含有量が高いニッケルベースの単一結晶超合
金サンプルを保護雰囲気中で１時間１１００℃および１
６時間８７０℃で処理した。
たレニウム含有量が高いニッケルベースの単一結晶超合
金サンプルを保護雰囲気中で１時間１１００℃および１
６時間８７０℃で処理した。
【００３８】プラチナ・アルミナイド被膜２２を施した
レニウム含有量が高いニッケルベースの単一結晶超合金
は、図２に示したような断面構造をもつ。前記サンプル
の一つを調べたところ、プラチナ・アルミナイド層とレ
ニウム含有量が高いニッケルベースの単一結晶超合金と
の間のインターフェースに深さ３０ミクロンに達する機
械強度に劣るゾーンが見い出されたもので、このゾーン
には、トポロジカルに密にパックされたフェーズが含ま
れていた。
レニウム含有量が高いニッケルベースの単一結晶超合金
は、図２に示したような断面構造をもつ。前記サンプル
の一つを調べたところ、プラチナ・アルミナイド層とレ
ニウム含有量が高いニッケルベースの単一結晶超合金と
の間のインターフェースに深さ３０ミクロンに達する機
械強度に劣るゾーンが見い出されたもので、このゾーン
には、トポロジカルに密にパックされたフェーズが含ま
れていた。
【００３９】プラチナ・アルミナイド被膜が施されたレ
ニウム含有量が高いニッケルベースの単一結晶超合金の
複数のサンプルを１１００℃、１００時間の条件で周期
的酸化テストした結果、プラチナ・アルミナイド層とレ
ニウム含有量が高いニッケルベースの単一結晶超合金と
の間のインターフェースに断面がニードル状になった層
の機械強度を脆弱にするトポロジカルに密にパックされ
たフェーズが生成されて、深さ１６０ミクロンに達する
連続したゾーンが形成されていることが判明した。
ニウム含有量が高いニッケルベースの単一結晶超合金の
複数のサンプルを１１００℃、１００時間の条件で周期
的酸化テストした結果、プラチナ・アルミナイド層とレ
ニウム含有量が高いニッケルベースの単一結晶超合金と
の間のインターフェースに断面がニードル状になった層
の機械強度を脆弱にするトポロジカルに密にパックされ
たフェーズが生成されて、深さ１６０ミクロンに達する
連続したゾーンが形成されていることが判明した。
【００４０】温度１１００℃でエイジングされた後のプ
ラチナ・アルミナイド被膜２２が施されたレニウム含有
量が高いニッケルベースの単一結晶超合金基板２０は、
図３に示される断面構造を有するもので、組成する合金
成分がニードル状になって局部、局部で密集する層構造
になったトポロジカルに密にパックされたフェーズ２４
を有する断面構造となった。
ラチナ・アルミナイド被膜２２が施されたレニウム含有
量が高いニッケルベースの単一結晶超合金基板２０は、
図３に示される断面構造を有するもので、組成する合金
成分がニードル状になって局部、局部で密集する層構造
になったトポロジカルに密にパックされたフェーズ２４
を有する断面構造となった。
【００４１】実施例 ３ レニウム含有量が高いニッケルベースの単一結晶超合金
のサンプルいくつかを以下の手段によりプラチナ・アル
ミナイズした。該レニウム含有量が高いニッケルベース
の単一結晶超合金は、ＣＭＳＸ10として知られており、
アメリカ合衆国ミシガン州49443-9506マスケゴン、リン
カーン・ストリート2875に所在のキャノン−マスケゴン
・コーポレイション製造のものである。この合金のノミ
ナルの組成は、前記のとおりである。
のサンプルいくつかを以下の手段によりプラチナ・アル
ミナイズした。該レニウム含有量が高いニッケルベース
の単一結晶超合金は、ＣＭＳＸ10として知られており、
アメリカ合衆国ミシガン州49443-9506マスケゴン、リン
カーン・ストリート2875に所在のキャノン−マスケゴン
・コーポレイション製造のものである。この合金のノミ
ナルの組成は、前記のとおりである。
【００４２】レニウム含有量が高いニッケルベースの単
一結晶超合金のサンプルの表面を電気めっき、スパッタ
リング、ＣＶＤ、ＰＶＤまたは他の適当な方法および減
圧下または保護雰囲気中での熱拡散処理によってクロム
がエンリッチされた表面層になるようにモディファイし
た。さらに詳しくは、このクロムをリッチにする処理
は、時間３時間、温度１１００℃の条件におけるアウト
・オブ・パック・クロム化処理（非接触クロム化処理）
で行われ、深さ１５ミクロンに達するクロムがエンリッ
チされた表面層が形成された。
一結晶超合金のサンプルの表面を電気めっき、スパッタ
リング、ＣＶＤ、ＰＶＤまたは他の適当な方法および減
圧下または保護雰囲気中での熱拡散処理によってクロム
がエンリッチされた表面層になるようにモディファイし
た。さらに詳しくは、このクロムをリッチにする処理
は、時間３時間、温度１１００℃の条件におけるアウト
・オブ・パック・クロム化処理（非接触クロム化処理）
で行われ、深さ１５ミクロンに達するクロムがエンリッ
チされた表面層が形成された。
【００４３】電気めっき、スパッタリング、ＣＶＤ、Ｐ
ＶＤまたは他の適当な方法で前記のクロムがエンリッチ
されたレニウム含有量が高いニッケルベースの単一結晶
超合金に２．５ミクロンから１２．５ミクロンの範囲の
厚さのプラチナ層を被着し、減圧下または保護雰囲気中
で１時間から４時間の時間で９００℃〜１１５０℃の範
囲の温度で熱処理して、前記プラチナを前記レニウム含
有量が高いニッケルベースの単一結晶超合金に拡散し
た。さらに詳しく言えば、前記プラチナ層は、電気めっ
きにより７ミクロンの厚さで被着され、熱処理は、減圧
下で１時間、温度１１００℃で行われた。
ＶＤまたは他の適当な方法で前記のクロムがエンリッチ
されたレニウム含有量が高いニッケルベースの単一結晶
超合金に２．５ミクロンから１２．５ミクロンの範囲の
厚さのプラチナ層を被着し、減圧下または保護雰囲気中
で１時間から４時間の時間で９００℃〜１１５０℃の範
囲の温度で熱処理して、前記プラチナを前記レニウム含
有量が高いニッケルベースの単一結晶超合金に拡散し
た。さらに詳しく言えば、前記プラチナ層は、電気めっ
きにより７ミクロンの厚さで被着され、熱処理は、減圧
下で１時間、温度１１００℃で行われた。
【００４４】クロム化され、プラチナ層が被着され、該
プラチナが拡散されたレニウム含有量が高いニッケルベ
ースの単一結晶超合金をついでパック・アルミナイジン
グ、アウト・オブ・パック・アルミナイジング（非接触
アルミナイジング）またはＣＶＤアルミナイジング手段
により７００℃〜１１５０℃の温度範囲でアルミナイジ
ングした。さらに詳しくは、クロム化され、プラチナ層
が被着され、該プラチナが拡散されたレニウム含有量が
高いニッケルベースの単一結晶超合金のサンプルは、６
時間、１０８０℃でアウト・オブ・パック・アルミナイ
ジング手段によりアルミナイズされた。
プラチナが拡散されたレニウム含有量が高いニッケルベ
ースの単一結晶超合金をついでパック・アルミナイジン
グ、アウト・オブ・パック・アルミナイジング（非接触
アルミナイジング）またはＣＶＤアルミナイジング手段
により７００℃〜１１５０℃の温度範囲でアルミナイジ
ングした。さらに詳しくは、クロム化され、プラチナ層
が被着され、該プラチナが拡散されたレニウム含有量が
高いニッケルベースの単一結晶超合金のサンプルは、６
時間、１０８０℃でアウト・オブ・パック・アルミナイ
ジング手段によりアルミナイズされた。
【００４５】ついで前記プラチナ層がアルミナイズされ
たクロム化のレニウム含有量が高いニッケルベースの単
一結晶超合金を保護雰囲気中で１時間１１００℃および
１６時間８７０℃で処理した。
たクロム化のレニウム含有量が高いニッケルベースの単
一結晶超合金を保護雰囲気中で１時間１１００℃および
１６時間８７０℃で処理した。
【００４６】前記サンプルの一つを調べたところ、プラ
チナ・アルミナイド層とレニウム含有量が高いニッケル
ベースの単一結晶超合金との間のインターフェースに
は、機械強度に劣るトポロジカルに密にパックされたフ
ェーズを含むゾーンは、一切見いだされなかった。
チナ・アルミナイド層とレニウム含有量が高いニッケル
ベースの単一結晶超合金との間のインターフェースに
は、機械強度に劣るトポロジカルに密にパックされたフ
ェーズを含むゾーンは、一切見いだされなかった。
【００４７】前記サンプルのいくつかを１１００℃、１
００時間の条件で酸化環境に曝した後の調査によって
も、プラチナ・アルミナイド層とレニウム含有量が高い
ニッケルベースの単一結晶超合金との間のインターフェ
ースに断面がニードル状になった層の機械強度を脆弱に
するトポロジカルに密にパックされたフェーズの生成
は、一切みられなかった。
００時間の条件で酸化環境に曝した後の調査によって
も、プラチナ・アルミナイド層とレニウム含有量が高い
ニッケルベースの単一結晶超合金との間のインターフェ
ースに断面がニードル状になった層の機械強度を脆弱に
するトポロジカルに密にパックされたフェーズの生成
は、一切みられなかった。
【００４８】クロムでモディファイされたプラチナ・ア
ルミナイド被膜３２を施したレニウム含有量が高いニッ
ケルベースの単一結晶超合金３０は、図４に示したよう
な断面構造をもつ。
ルミナイド被膜３２を施したレニウム含有量が高いニッ
ケルベースの単一結晶超合金３０は、図４に示したよう
な断面構造をもつ。
【００４９】実施例 ４ レニウム含有量が高いニッケルベースの単一結晶超合金
のサンプルいくつかを以下の手段によりプラチナ・アル
ミナイズした。該レニウム含有量が高いニッケルベース
の単一結晶超合金は、ＣＭＳＸ10として知られており、
アメリカ合衆国ミシガン州49443-9506マスケゴン、リン
カーン・ストリート2875に所在のキャノン−マスケゴン
・コーポレイション製造のものである。この合金のノミ
ナルの組成は、前記のとおりである。
のサンプルいくつかを以下の手段によりプラチナ・アル
ミナイズした。該レニウム含有量が高いニッケルベース
の単一結晶超合金は、ＣＭＳＸ10として知られており、
アメリカ合衆国ミシガン州49443-9506マスケゴン、リン
カーン・ストリート2875に所在のキャノン−マスケゴン
・コーポレイション製造のものである。この合金のノミ
ナルの組成は、前記のとおりである。
【００５０】レニウム含有量が高いニッケルベースの単
一結晶超合金のサンプルの表面を電気めっき、スパッタ
リング、ＣＶＤ、ＰＶＤまたは他の適当な方法および減
圧下または保護雰囲気中での熱拡散処理によってコバル
トがエンリッチされた表面層になるようにモディファイ
した。コバルト層は、電気めっき、スパッタリング、Ｃ
ＶＤ、ＰＶＤまたは他の適当な方法により、２．５ミク
ロンから１２．５ミクロンの厚さでレニウム含有量が高
いニッケルベースの単一結晶超合金に被着され、時間１
〜４時間、温度９００℃〜１１５０℃の条件で、減圧下
または保護雰囲気中で熱処理された。
一結晶超合金のサンプルの表面を電気めっき、スパッタ
リング、ＣＶＤ、ＰＶＤまたは他の適当な方法および減
圧下または保護雰囲気中での熱拡散処理によってコバル
トがエンリッチされた表面層になるようにモディファイ
した。コバルト層は、電気めっき、スパッタリング、Ｃ
ＶＤ、ＰＶＤまたは他の適当な方法により、２．５ミク
ロンから１２．５ミクロンの厚さでレニウム含有量が高
いニッケルベースの単一結晶超合金に被着され、時間１
〜４時間、温度９００℃〜１１５０℃の条件で、減圧下
または保護雰囲気中で熱処理された。
【００５１】さらに詳しくは、コバルト層は、電気めっ
きにより、７ミクロンの厚さでレニウム含有量が高いニ
ッケルベースの単一結晶超合金に被着され、時間１時
間、温度１１００℃の条件で、減圧下で熱処理された。
きにより、７ミクロンの厚さでレニウム含有量が高いニ
ッケルベースの単一結晶超合金に被着され、時間１時
間、温度１１００℃の条件で、減圧下で熱処理された。
【００５２】電気めっき、スパッタリング、ＣＶＤ、Ｐ
ＶＤまたは他の適当な方法で前記のコバルトがエンリッ
チされたレニウム含有量が高いニッケルベースの単一結
晶超合金に２．５ミクロンから１２．５ミクロンの範囲
の厚さのプラチナ層を被着し、減圧下または保護雰囲気
中で時間１〜４時間、 温度９００℃〜１１５０℃の範
囲の条件で熱処理して、前記プラチナを前記レニウム含
有量が高いニッケルベースの単一結晶超合金に拡散し
た。さらに詳しく言えば、前記プラチナ層は、電気めっ
きにより７ミクロンの厚さで被着され、熱処理は、減圧
下で１時間、温度１１００℃で行われた。
ＶＤまたは他の適当な方法で前記のコバルトがエンリッ
チされたレニウム含有量が高いニッケルベースの単一結
晶超合金に２．５ミクロンから１２．５ミクロンの範囲
の厚さのプラチナ層を被着し、減圧下または保護雰囲気
中で時間１〜４時間、 温度９００℃〜１１５０℃の範
囲の条件で熱処理して、前記プラチナを前記レニウム含
有量が高いニッケルベースの単一結晶超合金に拡散し
た。さらに詳しく言えば、前記プラチナ層は、電気めっ
きにより７ミクロンの厚さで被着され、熱処理は、減圧
下で１時間、温度１１００℃で行われた。
【００５３】コバルト・エンリッチ化され、プラチナ層
が被着され、該プラチナが拡散されたレニウム含有量が
高いニッケルベースの単一結晶超合金をついでパック・
アルミナイジング、アウト・オブ・パック・アルミナイ
ジング（非接触アルミナイジング）またはＣＶＤアルミ
ナイジング手段により７００℃〜１１５０℃の温度範囲
でアルミナイズした。さらに詳しくは、コバルト・エン
リッチ化され、プラチナ層が被着され、該プラチナが拡
散されたレニウム含有量が高いニッケルベースの単一結
晶超合金のサンプルを６時間、１０８０℃でアウト・オ
ブ・パック・アルミナイジング手段によりアルミナイズ
した。
が被着され、該プラチナが拡散されたレニウム含有量が
高いニッケルベースの単一結晶超合金をついでパック・
アルミナイジング、アウト・オブ・パック・アルミナイ
ジング（非接触アルミナイジング）またはＣＶＤアルミ
ナイジング手段により７００℃〜１１５０℃の温度範囲
でアルミナイズした。さらに詳しくは、コバルト・エン
リッチ化され、プラチナ層が被着され、該プラチナが拡
散されたレニウム含有量が高いニッケルベースの単一結
晶超合金のサンプルを６時間、１０８０℃でアウト・オ
ブ・パック・アルミナイジング手段によりアルミナイズ
した。
【００５４】ついで前記プラチナ層がアルミナイズされ
たコバルトがエンリッチされたレニウム含有量が高いニ
ッケルベースの単一結晶超合金を保護雰囲気中で１時間
１１００℃および１６時間８７０℃で処理した。
たコバルトがエンリッチされたレニウム含有量が高いニ
ッケルベースの単一結晶超合金を保護雰囲気中で１時間
１１００℃および１６時間８７０℃で処理した。
【００５５】前記サンプルの一つを調べたところ、プラ
チナ・アルミナイド層とレニウム含有量が高いニッケル
ベースの単一結晶超合金との間のインターフェースに
は、機械強度に劣るトポロジカルに密にパックされたフ
ェーズを含むゾーンは、一切見いだされなかった。
チナ・アルミナイド層とレニウム含有量が高いニッケル
ベースの単一結晶超合金との間のインターフェースに
は、機械強度に劣るトポロジカルに密にパックされたフ
ェーズを含むゾーンは、一切見いだされなかった。
【００５６】コバルトでモディファイされたプラチナ・
アルミナイド被膜４２をもつレニウム含有量が高いニッ
ケルベースの単一結晶超合金基板４０の拡大断面構造を
図５に示す。
アルミナイド被膜４２をもつレニウム含有量が高いニッ
ケルベースの単一結晶超合金基板４０の拡大断面構造を
図５に示す。
【００５７】前記サンプルのいくつかを１１００℃、１
００時間の条件で酸化環境に曝した後の調査によって
も、プラチナ・アルミナイド層とレニウム含有量が高い
ニッケルベースの単一結晶超合金との間のインターフェ
ースに断面がニードル状になった層の機械強度を脆弱に
するトポロジカルに密にパックされたフェーズの生成
は、一切みられなかった。
００時間の条件で酸化環境に曝した後の調査によって
も、プラチナ・アルミナイド層とレニウム含有量が高い
ニッケルベースの単一結晶超合金との間のインターフェ
ースに断面がニードル状になった層の機械強度を脆弱に
するトポロジカルに密にパックされたフェーズの生成
は、一切みられなかった。
【００５８】酸化環境に曝した後のコバルトでモディフ
ァイされたプラチナ・アルミナイド被膜４２をもつレニ
ウム含有量が高いニッケルベースの単一結晶超合金基板
４０の拡大断面構造を図６に示す。
ァイされたプラチナ・アルミナイド被膜４２をもつレニ
ウム含有量が高いニッケルベースの単一結晶超合金基板
４０の拡大断面構造を図６に示す。
【００５９】レニウム含有量が高いニッケルベースの単
一結晶超合金にプラチナを被着する前に、レニウム含有
量が高いニッケルベースの単一結晶超合金の表面または
表面層におけるレニウムのレベルを落として、レニウム
含有量が高いニッケルベースの単一結晶超合金の表面を
調製することも可能である。これはガスを用いることに
よって達成でき、前記超合金におけるレニウムと高温度
で選択的に反応し、これを除去するするガスによって、
レニウム含有量が高いニッケルベースの単一結晶超合金
の表面からレニウムを除くことができる。
一結晶超合金にプラチナを被着する前に、レニウム含有
量が高いニッケルベースの単一結晶超合金の表面または
表面層におけるレニウムのレベルを落として、レニウム
含有量が高いニッケルベースの単一結晶超合金の表面を
調製することも可能である。これはガスを用いることに
よって達成でき、前記超合金におけるレニウムと高温度
で選択的に反応し、これを除去するするガスによって、
レニウム含有量が高いニッケルベースの単一結晶超合金
の表面からレニウムを除くことができる。
【００６０】この発明は、レニウム含有量が高いニッケ
ルベースの単一結晶超合金に適用されるが、この発明
は、また、レニウム含有量が高いニッケルベースの超合
金のいずれにも適用される。
ルベースの単一結晶超合金に適用されるが、この発明
は、また、レニウム含有量が高いニッケルベースの超合
金のいずれにも適用される。
【００６１】この発明は、また、プラズマ・スプレイま
たはＰＶＤなどによる例えばセラミック耐熱被膜のよう
なセラミック耐熱被膜のためにレニウム含有量が高いニ
ッケルベースの超合金へプラチナ属金属アルミナイド被
膜を施すことにも適用される。
たはＰＶＤなどによる例えばセラミック耐熱被膜のよう
なセラミック耐熱被膜のためにレニウム含有量が高いニ
ッケルベースの超合金へプラチナ属金属アルミナイド被
膜を施すことにも適用される。
【００６２】この発明をプラチナ・アルミナイド被膜に
ついて述べたが、この発明は、プラチナ・アルミナイド
−シリサイド被膜、アルミナイド−シリサイド被膜及び
シンプルなアルミナイド被膜または他の適当なアルミナ
イド被膜についても適用される。
ついて述べたが、この発明は、プラチナ・アルミナイド
−シリサイド被膜、アルミナイド−シリサイド被膜及び
シンプルなアルミナイド被膜または他の適当なアルミナ
イド被膜についても適用される。
【００６３】プラチナ・アルミナイド−シリサイド被膜
の場合、レニウム含有量が高い単一結晶超合金の表面
は、例えば、クロムまたはコバルトのような適切な金属
を付与し、熱処理するか、または、プラチナ・アルミナ
イド−シリサイド被膜形成前にレニウム・コンテントを
下げるかして、モディファイする。
の場合、レニウム含有量が高い単一結晶超合金の表面
は、例えば、クロムまたはコバルトのような適切な金属
を付与し、熱処理するか、または、プラチナ・アルミナ
イド−シリサイド被膜形成前にレニウム・コンテントを
下げるかして、モディファイする。
【００６４】アルミナイド−シリサイド被膜およびアル
ミナイド被膜の場合、レニウム含有量が高い単一結晶超
合金の表面は、例えば、クロムまたはコバルトのような
適切な金属を付与し、熱処理するか、または、アルミナ
イド被膜またはアルミナイド−シリサイド被膜形成前に
レニウム・コンテントを下げるかして、モディファイす
る。
ミナイド被膜の場合、レニウム含有量が高い単一結晶超
合金の表面は、例えば、クロムまたはコバルトのような
適切な金属を付与し、熱処理するか、または、アルミナ
イド被膜またはアルミナイド−シリサイド被膜形成前に
レニウム・コンテントを下げるかして、モディファイす
る。
【００６５】前記した被膜のさらに詳細の記述は、すで
に述べた通りのものであり、さらに詳細な記述は、前記
特許と公開された出願を参照することができるものであ
る。
に述べた通りのものであり、さらに詳細な記述は、前記
特許と公開された出願を参照することができるものであ
る。
【００６６】
【発明の効果】前記したように、この発明によれば、単
一結晶超合金の機械強度特性を犠牲にすることなしに劣
化に対する抵抗力が増加し、単一結晶超合金によって作
られたガスタービンエンジンのタービンブレードおよび
タービン翼などの単一結晶超合金を基礎マテリアルとす
る製品の耐用時間、製品寿命を飛躍的に延ばすことがで
きる。
一結晶超合金の機械強度特性を犠牲にすることなしに劣
化に対する抵抗力が増加し、単一結晶超合金によって作
られたガスタービンエンジンのタービンブレードおよび
タービン翼などの単一結晶超合金を基礎マテリアルとす
る製品の耐用時間、製品寿命を飛躍的に延ばすことがで
きる。
【図１】 レニウム含有量が低い単一結晶超合金に施し
た従来技術のプラチナ・アルミナイド被膜の拡大断面図
を示す顕微鏡写真である。
た従来技術のプラチナ・アルミナイド被膜の拡大断面図
を示す顕微鏡写真である。
【図２】 レニウム含有量が高い単一結晶超合金に施し
た従来技術のプラチナ・アルミナイド被膜の拡大断面図
を示す顕微鏡写真である。
た従来技術のプラチナ・アルミナイド被膜の拡大断面図
を示す顕微鏡写真である。
【図３】 高温度におけるエイジングの後にレニウム含
有量が高い単一結晶超合金に施した従来技術のプラチナ
・アルミナイド被膜の拡大断面図を示す顕微鏡写真であ
る。
有量が高い単一結晶超合金に施した従来技術のプラチナ
・アルミナイド被膜の拡大断面図を示す顕微鏡写真であ
る。
【図４】 レニウム含有量が高い単一結晶超合金に施し
た本発明によるクロムでモディファイされたプラチナ・
アルミナイド被膜の拡大断面図を示す顕微鏡写真であ
る。
た本発明によるクロムでモディファイされたプラチナ・
アルミナイド被膜の拡大断面図を示す顕微鏡写真であ
る。
【図５】 レニウム含有量が高い単一結晶超合金に施し
た本発明によるコバルトでモディファイされたプラチナ
・アルミナイド被膜の拡大断面図を示す顕微鏡写真であ
る。
た本発明によるコバルトでモディファイされたプラチナ
・アルミナイド被膜の拡大断面図を示す顕微鏡写真であ
る。
【図６】 高温度におけるエイジングの後にレニウム含
有量が高い単一結晶超合金に施した本発明によるコバル
トでモディファイされたプラチナ・アルミナイド被膜の
拡大断面図を示す顕微鏡写真である。
有量が高い単一結晶超合金に施した本発明によるコバル
トでモディファイされたプラチナ・アルミナイド被膜の
拡大断面図を示す顕微鏡写真である。
１０，２０，３０，４０ 単一結晶超合金基体 １２，２２ プラチナ・アルミナイド被
膜 ３２ クロムでモディファイされたプラチナ・アルミ
ナイド被膜 ４２ コバルトでモディファイされたプラチナ・アル
ミナイド被膜
膜 ３２ クロムでモディファイされたプラチナ・アルミ
ナイド被膜 ４２ コバルトでモディファイされたプラチナ・アル
ミナイド被膜
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ２３Ｃ 10/58 Ｃ２３Ｃ 10/58 14/14 14/14 Ｂ 16/06 16/06 (71)出願人 595181151 クロマロイ・ユナイテッド・キングダム・ リミテッド Ｃｈｒｏｍａｌｌｏｙ Ｕｎｉｔｅｄ Ｋ ｉｎｇｄｏｍ Ｌｉｍｉｔｅｄ イギリス国ノッティンガム エヌジー16・ ３アールズィー，イーストウッド，リンク メル・ロード １ １ Ｌｉｎｋｍｅｌ Ｒｏａｄ，Ｅａｓｔ ｗｏｏｄ，Ｎｏｔｔｉｎｇｈａｍ ＮＧ16 ３ＲＺ，Ｅｎｇｌａｎｄ (72)発明者 ロドニー ジョージ ウィング イギリス国 エヌジー８ ２エヌエヌ ノ ッティンガム ウォーレートン パークサ イド ６
Claims (28)
- 【請求項１】 以下の工程からなレニウム含有量が多い
超合金をアルミナイジングする方法： （ａ）レニウム含有量が多い単一結晶超合金の表面をモ
ディファイする工程；および（ｂ）レニウム含有量が多
い単一結晶超合金の表面をアルミナイジングしてアルミ
ナイド被膜を形成する工程。 - 【請求項２】 前記工程（ａ）は、レニウム含有量が多
い超合金の表面のレニウム・コンテントを減らす工程を
含む請求項１に請求された方法。 - 【請求項３】 前記工程（ａ）は、高含有量でレニウム
を含む超合金の表面に適切な金属の層を被着し、熱処理
して前記適切な金属を前記高含有量でレニウムを含む超
合金内へ拡散し、前記の高含有量でレニウムを含む単一
結晶超合金の表面におけるレニウム・コンテントを下げ
る工程からなる請求項１に請求された方法。 - 【請求項４】 前記工程（ａ）は、電気めっき手段、ス
パッタリング手段、パック拡散手段、アウト・オブ・パ
ック（非接触）拡散手段、化学蒸着手段またはフィジカ
ル蒸着手段などにより高含有量でレニウムを含む単一結
晶超合金に前記適切な金属を被着させることからなる請
求項３に請求された方法。 - 【請求項５】 前記工程（ａ）は、コバルト、クロムお
よび同効金属などの超合金に対し融和性をもつ金属を高
含有量でレニウムを含む超合金の表面に施す請求項３又
は請求項４に請求された方法。 - 【請求項６】 前記工程（ａ）は、９００℃〜１１５０
℃の範囲の温度で時間１時間〜４時間の条件で熱処理を
行うことを含む請求項３、請求項４または請求項５に請
求された方法。 - 【請求項７】 前記工程（ａ）は、電気めっき手段によ
り前記高含有量でレニウムを含む超合金にコバルト層を
２．５ミクロン〜１２．５ミクロンの厚さに被着し、９
００℃〜１１５０℃の範囲の温度で時間１時間〜４時間
の条件で熱処理を行うことを含む請求項３に請求された
方法。 - 【請求項８】 前記工程（ａ）は、温度１１００℃、３
時間の条件で前記高含有量でレニウムを含む超合金の表
面をクロム化することを含む請求項３に請求された方
法。 - 【請求項９】 前記工程（ｂ）は、７００℃〜１１５０
℃の温度範囲でアルミナイジングすることを含む請求項
１〜８のいずれかに請求された方法。 - 【請求項１０】 前記工程（ｂ）は、パック・アルミナ
イジング、アウト・オブ・パック（非接触）気相アルミ
ナイジング、化学蒸着またはスラリー・アルミナイジン
グを含む請求項１〜９のいずれかに請求された方法。 - 【請求項１１】 前記高含有量でレニウムを含む超合金
は、３．５重量％から８重量％のレニウムを含むもので
ある請求項１〜１０のいずれかに請求された方法。 - 【請求項１２】 前記高含有量でレニウムを含む超合金
は、ニッケルをベースとするものである請求項１１に請
求された方法。 - 【請求項１３】 前記高含有量でレニウムを含む超合金
は、タングステン３．５〜６．５重量％、コバルト２．
０〜５．０重量％、クロム１．８〜３．０重量％、レニ
ウム５．５〜６．５重量％、アルミニウム５．３〜６．
５重量％、タンタル８．０〜１０．０重量％、チタン
０．２〜０．８重量％、モリブデン０．２５〜０．１５
重量％、ニオビウム０〜０．０３重量％、ハフニウム
０．０２〜０．０５重量％、炭素０〜０．０４重量％、
残りがニッケルならびに付随する不純物である請求項１
１または請求項１２に請求された方法。 - 【請求項１４】 前記工程（ａ）と工程（ｂ）との間
に、以下の工程が付加される請求項１〜請求項１３のい
ずれかに請求された方法： （ｃ）レニウム含有量が多い超合金のモディファイされ
た面にプラチナ属金属の層を被着し、 （ｄ）プラチナ属金属の層が被着されたレニウム含有量
が多い超合金を熱処理して、プラチナ属金属をレニウム
含有量が多い超合金内へ拡散し、そして工程（ｂ）の後
に、以下の工程が付加される： （ｅ）アルミナイズされ、プラチナ属金属の層が被着さ
れたレニウム含有量が多い超合金を熱処理して、プラチ
ナ属金属アルミナイド被膜を形成する工程。 - 【請求項１５】 前記工程（ｃ）は、電気めっき、スパ
ッタリングＣＶＤまたはＰＶＤによりプラチナ属金属の
層を２．５ミクロンから１２．５ミクロンの厚さに形成
することを含む請求項１４に請求された方法。 - 【請求項１６】 前記工程（ｃ）は、プラチナ層を形成
する工程を含む請求項１４または請求項１５に請求され
た方法。 - 【請求項１７】 前記工程（ｃ）は、９００℃〜１１５
０℃の範囲の温度で時間１時間〜４時間の条件で熱処理
を行うことを含む請求項１４、請求項１５または請求項
１６に請求された方法。 - 【請求項１８】 セラミック耐熱被膜をプラチナ属金属
アルミナイド被膜に被着する工程（ｆ）が付加された請
求項１４〜１７のいずれかに請求された方法。 - 【請求項１９】 セラミック耐熱被膜の被着する工程が
プラズマ・スプレイまたはＰＶＤによるものである請求
項１８に請求された方法。 - 【請求項２０】 前記工程（ｂ）は、アルミナイジング
工程の間に、レニウム含有量が多い超合金内へシリコン
を拡散して、アルミナイド−シリサイド被膜を形成する
請求項１〜１８のいずれかに請求された方法。 - 【請求項２１】 エレメンタル・アルミニウムとシリコ
ン粉末とを含むスラリーをデポジットし、熱処理して、
レニウム含有量が多い超合金内へアルミニウムとシリコ
ンとを拡散する工程を含む請求項２０に請求された方
法。 - 【請求項２２】 エレメンタル・アルミニウムとシリコ
ン粉末とを含むスラリーを繰り返しデポジットし、熱処
理して、レニウム含有量が多い超合金内へアルミニウム
とシリコンとを拡散する工程を含む請求項２１に請求さ
れた方法。 - 【請求項２３】 前記工程（ｂ）の間または前記工程
（ｄ）の間に、レニウム含有量が多い超合金内へシリコ
ンを拡散する工程を含む請求項１４に請求された方法。 - 【請求項２４】 エレメンタル・アルミニウムとシリコ
ン粉末とを含むスラリーをデポジットし、熱処理して、
レニウム含有量が多い超合金内へアルミニウムとシリコ
ンとを拡散する工程を含む請求項２３に請求された方
法。 - 【請求項２５】 エレメンタル・アルミニウムとシリコ
ン粉末とを含むスラリーを繰り返しデポジットし、熱処
理して、レニウム含有量が多い超合金内へアルミニウム
とシリコンとを拡散する工程を含む請求項２４に請求さ
れた方法。 - 【請求項２６】 明細書に記載し、図面の図５と図６と
に図示のレニウムを含有する単一結晶超合金をアルミナ
イジングする方法。 - 【請求項２７】 明細書に記載したレニウムを含有する
単一結晶超合金をアルミナイジングする方法。 - 【請求項２８】 請求項１から請求項２７のいずれかの
方法により形成されたアルミナイド被膜を有する超合金
製品。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9615474.5A GB9615474D0 (en) | 1996-07-23 | 1996-07-23 | A method of platinum alluminising a superalloy |
| GB9615474.5 | 1996-12-18 | ||
| GBGB9626191.2A GB9626191D0 (en) | 1996-12-18 | 1996-12-18 | A metheod of aluminising a superalloy |
| GB9626191.2 | 1996-12-18 |
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| Publication Number | Publication Date |
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Family
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19751397A Expired - Fee Related JP3996978B2 (ja) | 1996-07-23 | 1997-07-23 | プラチナ・アルミナイジングされた単一結晶超合金 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0821076B1 (ja) |
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| CA (1) | CA2211149A1 (ja) |
| DE (1) | DE69708541T2 (ja) |
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