JPWO2004106578A1 - 反応抑制タービン翼 - Google Patents
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Abstract
Description
発明の技術分野
本発明は、Ni基超合金の耐酸化性を高めると共に2次反応層(Secondary Reaction Zone:SRZ)の発生を抑制する反応抑制タービン翼に関する。
関連技術の説明
航空エンジンの出力、効率を向上させるためには、高温部材の高温化、高強度化が必要である。特に、タービン翼に適用されるNi基超合金は、高温強度、高温延性、耐酸化性に優れているため、その特性向上がエンジン性能の向上に寄与する割合は大きく、タービン入口温度の上昇や冷却空気量の削減などに対応して更なる高温化が図られている。
Ni基超合金の鋳造方法は、普通鋳造から、一方向凝固鋳造、単結晶鋳造へと開発が進んでいる。特に単結晶超合金は、重元素の添加によって析出γ’相強化や固溶強化などが図られており、Re含有量に応じて第1世代(Reを含まない)、第2世代(Re:約3wt%)、第3世代(Re:5〜6wt%)へと開発が進んでいる。表1に第1世代から第3世代までの代表的な単結晶超合金とその組成を示す。
この問題点を克服するために、Ru添加によりTCP相を抑制し、高温長時間の組成安定性を向上させた第4世代単結晶超合金TMS−138が本願発明者等により開発されている。図1BはこのTMS−138のクリープ破断後の組織であり、TCP相が抑制されていることがわかる。また、TMS−138は、クリープ耐用温度、高サイクル疲労強度、及び低サイクル疲労強度が特に優れていることが確認されている。表2にTMS−138の単結晶超合金のノミナルの組成を示す。
特許文献2の”DIFFUSION BARRIER LAYER”は、拡散バリアコーティングをNi基単結晶合金(SC)に施工し、アルミ拡散コーティングをすることによりコーティング層の耐酸化性向上させるものである。
特許文献3の”A method of aluminising a superalloy”は、アルミ拡散コーティングとSC界面に生成するTCP相あるいはSRZをバリア層にて抑制するものである。
発明の要約
本発明はかかる問題点を解決するために創案されたものである。すなわち、本発明の目的は、Ni基超合金の耐酸化性を高めると共にSRZの発生を抑制することができる反応抑制タービン翼を提供することにある。
本発明によれば、Ni基超合金の表面に、アルミ拡散コーティングを施工する前に、Co、Cr、Ru又はこれらを主成分とする合金からなる反応抑制材をコーティングする、ことを特徴とする反応抑制タービン翼が提供される。
本発明の好ましい実施形態によれば、前記反応抑制材は、純Co、純Cr、純Ru、Co−Cr系合金、Co−Ru系合金、Cr−Ru系合金、Co固溶体、Cr固溶体、又はRu固溶体である。また好ましくは、前記反応抑制材は、CoとRuのみを主成分とし、0〜10at%Co、90〜100at%Ru、あるいは50〜80at%Co、20〜50at%Ruの合金あるいは固溶体である。さらに好ましくは、前記反応抑制材は、CoとRuのみを主成分とし、組成比(原子%比)がCo:Ru=5:95、10:90、50:50、あるいは80:20となる合金あるいは固溶体である。
また好ましくは、前記Ni基超合金は、Reを約5〜6wt%含む単結晶超合金、又は更にRuを含む単結晶超合金である。また好ましくは、前記Ni基超合金は、Reを約6wt%以上含む単結晶超合金、又は更にRuを含む単結晶超合金である。
また、特に好ましくは、前記Ni基超合金は、Reを約5%、Ruを約2%含むTMS−138合金であり、前記反応抑制材は、CoとRuを主成分とするCo−Ru系合金である。また好ましくは、前記Ni基超合金は、Reを約5〜7%、Ruを約4〜7%含むTMS合金であり、前記反応抑制材は、CoとRuを主成分とするCo−Ru系合金である。
上記本発明の方法によれば、アルミ拡散コーティングを施工する前に反応抑制材をコーティングすることにより、タービン翼を構成するNi基超合金の耐酸化性を高めると共にSRZの発生を抑制することができることが実施例により確認された。
また、この反応抑制コーティングは、アルミ拡散コーティングによってSRZが発生する傾向がある第3世代及び第4世代の単結晶超合金に特に有効である。
本発明のその他の目的及び有利な特徴は、添付図面を参照した以下の説明から明らかになろう。
図2Aと図2Bは、従来のアルミ拡散コーティング試験片の酸化試験結果を示す図である。
図3Aは、Al拡散コーティングの酸化試験後の断面ミクロ組織のSEM像、図3BはそのRuマップである。
図4は、板厚とクリープ破断寿命との関係図である。
図5Aと図5Bは、純Ruを条件Bでコーティング後にアルミ拡散コーティングを施工した試験片の酸化試験前後の断面組織を示す図である。
図6Aと図6Bは、Co−Ru合金を条件Bでコーティング後にアルミ拡散コーティングを施工した試験片の酸化試験前後の断面組織を示す図である。
図7Aと図7Bは、アルミ拡散コーティングのみを施工した試験片の酸化試験前後の断面組織を示す図である。
図8は、酸化試験後の付着層厚さの比較図である。
図9は、酸化試験後の拡散層厚さの第1比較図である。
図10は、酸化試験後のSRZ(2次反応層)の厚さの第1比較図である。
図11は、酸化試験後の各試験片重量減少量の比較図である。
図12は、酸化試験後の拡散層厚さの第2比較図である。
図13は、酸化試験後のSRZ(2次反応層)の厚さの第2比較図である。
好ましい実施例の説明
まず本発明の思想を説明する。
一般に、Ni基単結晶超合金は、いわゆる析出硬化型合金と呼ばれており、母相であるγ相中に、析出相であるγ’相が析出した形態を有している。一方、SRZは、母相がγ’相となり、母相内にγ相とTCP相が析出した形態を有している。
単結晶超合金表面にAl拡散コーティングされると、超合金側の形態が、SRZの形態に変わる。その時に超合金の析出相であるγ’相が粗大化し、SRZの母相となる。
本発明では、Ruを、TCP相を押さえるだけでなくγ’相の粗大化を抑えるために用いる。
図3Aは、Al拡散コーティングの酸化試験後の断面ミクロ組識のSEM像、図3BはそのRuマップである。図3Bにおいて、白い部分がRuを多く含む部分である。
この図からわかるように、Ruは、Al拡散コーティングにより、コーティングの付着層側に移動する問題がある。そこで、本発明ではCo、Crを、このRu(反応抑制コーティングに使用されるRuだけでなく超合金に含まれるRuも含む)の移動を抑制するために用いた。さらにCo、Crを、Ruの施工性を向上させるために使用した。
なおこれらの元素(Ru、Co、Cr)は、Alの拡散を抑制するためにも使用した。
本発明の反応抑制タービン翼は、これらの元素を最適に配合することでそれぞれの目的を達成するものである。なお、反応抑制コーティングの施工厚さは、1〜60ミクロンが好ましく、1〜20ミクロンがより好ましく、1〜10ミクロンがさらに好ましい。
以下、本発明の好ましい実施例を図面を参照して説明する。なお、各図において共通する部分には同一の符号を付し、重複した説明を省略する。
上述したように、薄板試験片を用いてTMS−138合金におよぼすアルミ拡散コーティングの影響を調査した結果、SRZの生成によりクリープ破断寿命が低下する問題があった。
そこで、この試験では、母材板厚を変えた試験片を用い、コーティングによる寿命低下と板厚の関係を明確にすると共に、アルミ拡散コーティングを施工する場合に発生するSRZの生成を抑制する可能性のある種々のコーティングを実施し、それによるSRZの抑制状況を評価した。以下、SRZの生成を抑制するためにコーティングを反応抑制コーティング(Reaction Control Coating:RCコーティング)と呼ぶ。
(試験条件)
(1)耐酸化コーティングによる母材のクリープ寿命低下の把握試験
1〜3mmの板厚の異なる試験片を作成後、アルミ拡散コーティング(時効拡散を含む)し、クリープラプチャー試験を実施した。クリープラプチャー試験は、ASTM E139に準拠して実施した。試験条件は1373K、137MPaである。また、比較試験としてアルミ拡散コーティングしない試験片(ベア材試験片)についても、同条件で試験を実施した。
(2) 反応抑制コーティング試験
直径20mm、厚さ2〜3mmのTMS−138合金の試験片にSRZを抑制する可能性のある7種類のRCコーティングを施工し、その後(1)と同様のアルミ拡散コーティングを施工した試験片を作製した。表3にRCコーティングの種類を示す。
試験片表面はRCコーティング施工の前に、初期状態での表面起伏、残留応力の影響を少なくするためにエメリー紙800番を用い、研磨している。酸化試験条件について以下に示す。また酸化試験後、断面組織観察によりSRZの抑制状況を評価した。
酸化試験条件
試験温度:1373K
試験時間:0、500Hr
雰囲気:大気
(試験結果)
(1) 耐酸化コーティングによる母材のクリープ寿命低下
図4に板厚とクリープ破断寿命比較を示す。各寿命の値は、各測定寿命をベア材の平均寿命で除した値を用いた。ベア材の寿命は、板厚が変化してもほぼ一定であったが、コーティング施工材の寿命は、板厚が薄くなるにしたがい減少した。この図より、コーティング施工材の厚さを対数換算した値と寿命を対数換算した値は一次関数で表すことができる。コーティングの影響が無視しうる値を外挿すると、最小板厚、最小面積約6mm、18mm2と予測される。
(2) 反応抑制コーティングの評価
図5A,Bと図6A,BにRCコーティング+アルミ拡散コーティングを施工した試験片の酸化試験前後の断面観察結果の例を示す。また比較のため、図7Aと図7Bにアルミ拡散コーティングのみを施工した試験片の断面観察結果を示す。全ての酸化試験前の断面では、SRZは観察されていないが、全ての酸化試験後の断面ではSRZが観察されている。
定量的評価をするために、各断面でのコーティング層(付着層、拡散層)の厚さとSRZの厚さの値をアルミ拡散コーティングのみを施工した試験片の断面でのそれぞれの値で無次元化した。
図8〜図10は、付着層、拡散層、SRZの無次元化した値をRCコーティングの種類別にまとめたものである。また、各図において、横軸はRCコーティングなしの場合を100としている。なお、(A)(B)はアルミ拡散コーティングの前の拡散時間の相違(A:拡散時間が長い、B:拡散時間が短い)を示している。
評価したコーティング材はCo系(Co、Co−Cr、Co−Ru)、Cr系(Cr、Co−Cr、Cr−Ru)、Ru系(Ru、Co−Ru,Cr−Ru)、3元系(Co−Cr−W)に大別できる。以下、これらのコーティング材を「反応抑制材」と呼ぶ。
図8は、酸化試験後の付着層厚さの比較図である。この図から、純Co(B)とCo−Ru系合金の付着層厚さが顕著に小さいことがわかる。
図9は、酸化試験後の拡散層厚さの第1比較図である。この図から、純Co(A)(B)とCo−Ru系合金(A)(B)の拡散層厚さが顕著に小さいことがわかる。
図10は、酸化試験後のSRZ(2次反応層)の厚さの第1比較図である。この図から、Co−Ru系合金(B)とCo−Cr−W合金(B)の2次反応層厚さが顕著に小さいことがわかる。
図10に示したように、Co−RuをRCコーティングとして使用した場合、アルミ拡散コーティングのみを施工した試験片の断面でのSRZの厚さと比較すると、約30%抑制される結果を得た。これは、アルミ元素の拡散抑制、あるいはコーティング層の安定化が起こり、SRZの成長が抑制されたと考えられる。また、その他の反応抑制材も、コーティング条件(厚さ、温度等)を変えることにより、同様の効果が期待できる。
図11に酸化試験後の各試験片重量減少量を比較したものを示す。重量減少量は、測定された重量減少量をベアの試験片(コーティング未施工材)の重量減少量で無次元化したものを用いた。ベア材試験片の重量減少量と比較すると、RCコーティングを施した全ての試験片の重量減少量は1%程度であった。また、重量減少量の絶対量が少ないことから、各コーティング層の耐酸化性は優れているといえる。
図13は、酸化試験後のSRZ(2次反応層)の厚さの第2比較図である。この図から、50at%Co−50at%Ruと10at%Co−90at%Ruの2次反応層厚さが顕著に小さいことがわかる。
上述したように、アルミ拡散コーティングを施工する前に反応抑制材をコーティングすることにより、タービン翼を構成するNi基超合金の耐酸化性を高めると共に2次反応層の発生を抑制することができることが実施例により確認された。すなわち、このコーティング(反応抑制コーティング)により、TCP相、SRZを抑制するだけでなく、アルミ拡散コーティング層の耐酸化性も向上することがわかった。また、この反応抑制コーティングは、アルミ拡散コーティングによって2次反応層が発生する傾向がある第3世代及び第4世代の単結晶超合金に特に有効である。
従って、本発明の反応抑制タービン翼は、Ni基超合金の耐酸化性を高めると共に2次反応層の発生を抑制することができる、等の優れた効果を有する。
なお、本発明は上述した実施例及び実施形態に限定されず、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々変更できることは勿論である。
Claims (8)
- Ni基超合金の表面に、アルミ拡散コーティングを施工する前に、Co、Cr、Ru又はこれらを主成分とする合金からなる反応抑制材をコーティングする、ことを特徴とする反応抑制タービン翼。
- 前記反応抑制材は、純Co、純Cr、純Ru、Co−Cr系合金、Co−Ru系合金、Cr−Ru系合金、Co固溶体、Cr固溶体、又はRu固溶体である、ことを特徴とする請求項1に記載の反応抑制タービン翼。
- 前記反応抑制材は、CoとRuのみを主成分とし、0〜10at%Co、90〜100at%Ru、あるいは50〜80at%Co、20〜50at%Ruの合金あるいは固溶体である、ことを特徴とする請求項1に記載の反応抑制タービン翼。
- 前記反応抑制材は、CoとRuのみを主成分とし、組成比(原子%比)がCo:Ru=5:95、10:90、50:50、あるいは80:20となる合金あるいは固溶体である、ことを特徴とする請求項1に記載の反応抑制タービン翼。
- 前記Ni基超合金は、Reを約5〜6wt%含む単結晶超合金、又は更にRuを含む単結晶超合金である、ことを特徴とする請求項1に記載の反応抑制タービン翼。
- 前記Ni基超合金は、Reを約6wt%以上含む単結晶超合金、又は更にRuを含む単結晶超合金である、ことを特徴とする請求項1に記載の反応抑制タービン翼。
- 前記Ni基超合金は、Reを約5%、Ruを約2%含むTMS−138合金であり、前記反応抑制材は、CoとRuを主成分とするCo−Ru系合金である、ことを特徴とする請求項1に記載の反応抑制タービン翼。
- 前記Ni基超合金は、Reを約5〜7%、Ruを約4〜7%含むTMS合金であり、前記反応抑制材は、CoとRuを主成分とするCo−Ru系合金である、ことを特徴とする請求項1に記載の反応抑制タービン翼。
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