JPH10166413A - 熱可塑性樹脂の反応押出方法 - Google Patents
熱可塑性樹脂の反応押出方法Info
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- JPH10166413A JPH10166413A JP8326959A JP32695996A JPH10166413A JP H10166413 A JPH10166413 A JP H10166413A JP 8326959 A JP8326959 A JP 8326959A JP 32695996 A JP32695996 A JP 32695996A JP H10166413 A JPH10166413 A JP H10166413A
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- Japan
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- extruder
- reactant
- thermopolymerizable
- thermoplastic resin
- reactive extrusion
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 押出機中で溶融している熱可塑性樹脂、特に
ポリオレフィンに熱重合性反応剤を精度良く供給し、安
定的に架橋又はグラフト化反応を行う反応押出方法を提
供する。 【解決手段】 押出機に熱可塑性樹脂（例えば、ポリプ
ロピレン）を投入し、該押出機の途中から熱重合性反応
剤（例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート等）を注
入する反応押出方法であって、該熱重合性反応剤を有機
溶剤で希釈（例えば、１．５〜１０倍に希釈）して注入
することを特徴とする反応押出方法。
ポリオレフィンに熱重合性反応剤を精度良く供給し、安
定的に架橋又はグラフト化反応を行う反応押出方法を提
供する。 【解決手段】 押出機に熱可塑性樹脂（例えば、ポリプ
ロピレン）を投入し、該押出機の途中から熱重合性反応
剤（例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート等）を注
入する反応押出方法であって、該熱重合性反応剤を有機
溶剤で希釈（例えば、１．５〜１０倍に希釈）して注入
することを特徴とする反応押出方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂を押
出成形する際に、押出機の途中から熱重合性反応剤を注
入し、押出機の中で反応を行う、いわゆる反応押出方法
に関し、特にポリオレフィンへの架橋又はグラフト反応
を行う反応押出方法に関する。
出成形する際に、押出機の途中から熱重合性反応剤を注
入し、押出機の中で反応を行う、いわゆる反応押出方法
に関し、特にポリオレフィンへの架橋又はグラフト反応
を行う反応押出方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、熱可塑性樹脂、特にポリオレフィ
ンのシート状発泡体を製造する場合には、ポリオレフィ
ンの溶融粘度を大きくする必要があり、この手段として
は、ポリオレフィンに電離性放射線を照射して架橋する
方法、有機過酸化物を用いて架橋する方法、ビニルシラ
ン、多官能ビニルモノマー、多官能（メタ）アクリル系
モノマー等の熱重合性反応剤を用いてポリオレフィンを
架橋又はグラフト化する方法、等がよく知られている。
ンのシート状発泡体を製造する場合には、ポリオレフィ
ンの溶融粘度を大きくする必要があり、この手段として
は、ポリオレフィンに電離性放射線を照射して架橋する
方法、有機過酸化物を用いて架橋する方法、ビニルシラ
ン、多官能ビニルモノマー、多官能（メタ）アクリル系
モノマー等の熱重合性反応剤を用いてポリオレフィンを
架橋又はグラフト化する方法、等がよく知られている。
【０００３】上記、熱重合性反応剤を用いての架橋又は
グラフト化工程を、押出機を用いて行うのは従来公知で
ある。この場合、原料の熱可塑性樹脂と熱重合性反応剤
及び反応触媒等の添加物との混合は、予め混練機で混練
してペレット状に成形しておきこの添加物混和ペレット
を押出機のホッパーに供給する方法、熱可塑性樹脂と添
加剤とを押出機のホッパーに同時に投入する方法、押出
機の途中から添加剤を注入する方法、等が知られてい
る。
グラフト化工程を、押出機を用いて行うのは従来公知で
ある。この場合、原料の熱可塑性樹脂と熱重合性反応剤
及び反応触媒等の添加物との混合は、予め混練機で混練
してペレット状に成形しておきこの添加物混和ペレット
を押出機のホッパーに供給する方法、熱可塑性樹脂と添
加剤とを押出機のホッパーに同時に投入する方法、押出
機の途中から添加剤を注入する方法、等が知られてい
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、予めペ
レット化する方法では、ペレット化のための混練工程で
架橋又はグラフト化反応が起きやすく反応の制御が困難
であり、また、混練工程が余分に必要でコスト的に不利
等の問題がある。
レット化する方法では、ペレット化のための混練工程で
架橋又はグラフト化反応が起きやすく反応の制御が困難
であり、また、混練工程が余分に必要でコスト的に不利
等の問題がある。
【０００５】また、熱可塑性樹脂と添加剤とを押出機の
ホッパーに同時に投入する方法では、熱可塑性樹脂と添
加剤の供給が押出機のスクリューの食い込みに任される
ため配合比率の定量性が不安定となり、品質の均一性が
問題となりやすい。
ホッパーに同時に投入する方法では、熱可塑性樹脂と添
加剤の供給が押出機のスクリューの食い込みに任される
ため配合比率の定量性が不安定となり、品質の均一性が
問題となりやすい。
【０００６】さらに、押出機の途中から添加剤を注入す
る方法では、添加剤中の熱重合性反応剤の温度が、押出
機からの伝熱により上昇し、注入口で重合反応を起こし
注入口の閉塞を起こしやすい傾向がある。添加剤中に熱
重合性反応剤の反応触媒が添加されている場合はこの傾
向が顕著となりやすい。また、注入口を冷却してこれを
防止することは煩雑である。
る方法では、添加剤中の熱重合性反応剤の温度が、押出
機からの伝熱により上昇し、注入口で重合反応を起こし
注入口の閉塞を起こしやすい傾向がある。添加剤中に熱
重合性反応剤の反応触媒が添加されている場合はこの傾
向が顕著となりやすい。また、注入口を冷却してこれを
防止することは煩雑である。
【０００７】本発明の目的は、以上の問題点を解決し、
押出機中で溶融している熱可塑性樹脂、特にポリオレフ
ィンに熱重合性反応剤を精度良く供給し、安定的に架橋
又はグラフト化反応を行う反応押出方法を提供すること
にある。
押出機中で溶融している熱可塑性樹脂、特にポリオレフ
ィンに熱重合性反応剤を精度良く供給し、安定的に架橋
又はグラフト化反応を行う反応押出方法を提供すること
にある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明（以
下、請求項１記載の発明を本発明１という）は、押出機
に熱可塑性樹脂を投入し、該押出機の途中から熱重合性
反応剤を注入する反応押出方法であって、該熱重合性反
応剤を有機溶剤で希釈して注入することを特徴とする反
応押出方法である。
下、請求項１記載の発明を本発明１という）は、押出機
に熱可塑性樹脂を投入し、該押出機の途中から熱重合性
反応剤を注入する反応押出方法であって、該熱重合性反
応剤を有機溶剤で希釈して注入することを特徴とする反
応押出方法である。
【０００９】請求項２記載の発明（以下、請求項２記載
の発明を本発明２という）は、熱可塑性樹脂がポリオレ
フィンである請求項１記載の反応押出方法である。
の発明を本発明２という）は、熱可塑性樹脂がポリオレ
フィンである請求項１記載の反応押出方法である。
【００１０】請求項３記載の発明（以下、請求項３記載
の発明を本発明３という）は、熱重合性反応剤を有機溶
剤で１．５〜１０倍に希釈して注入する請求項１記載の
反応押出方法である。
の発明を本発明３という）は、熱重合性反応剤を有機溶
剤で１．５〜１０倍に希釈して注入する請求項１記載の
反応押出方法である。
【００１１】請求項４記載の発明（以下、請求項４記載
の発明を本発明４という）は、熱重合性反応剤がアクリ
ル系モノマー及びジビニルベンゼンから選ばれる少なく
とも１種からなる請求項１〜３のいずれかに記載の反応
押出方法である。
の発明を本発明４という）は、熱重合性反応剤がアクリ
ル系モノマー及びジビニルベンゼンから選ばれる少なく
とも１種からなる請求項１〜３のいずれかに記載の反応
押出方法である。
【００１２】本発明１で用いられる熱可塑性樹脂として
は、例えば、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリス
チレン、ＡＢＳ樹脂等が挙げられる。
は、例えば、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリス
チレン、ＡＢＳ樹脂等が挙げられる。
【００１３】本発明１及び２で用いられるポリオレフィ
ンとしては、例えば、オレフィン性モノマーの（共）重
合体であり、特に限定されるものではないが、例えば、
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密
度ポリエチレンなどのポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン
−ジエン三元共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アク
リル酸エステル共重合体、塩素化ポリエチレンなどが挙
げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いら
れるが、なかでも低密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、直鎖状低密度ポリエチレンなどのポリエチレンや
ポリプロピレンなどの１種もしくは２種以上がより好適
に用いられる。尚、ここで言う「（共）重合体」とは
「重合体」または「共重合体」を意味する。
ンとしては、例えば、オレフィン性モノマーの（共）重
合体であり、特に限定されるものではないが、例えば、
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密
度ポリエチレンなどのポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン
−ジエン三元共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アク
リル酸エステル共重合体、塩素化ポリエチレンなどが挙
げられ、これらの１種もしくは２種以上が好適に用いら
れるが、なかでも低密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、直鎖状低密度ポリエチレンなどのポリエチレンや
ポリプロピレンなどの１種もしくは２種以上がより好適
に用いられる。尚、ここで言う「（共）重合体」とは
「重合体」または「共重合体」を意味する。
【００１４】上記ポリプロピレンとは、例えば、プロピ
レンホモポリマー、プロピレンとα−オレフィンとのラ
ンダム共重合体、プロピレンとα−オレフィンとのブロ
ック共重合体を単独又は２種以上混合したものをいう。
上記α−オレフィンとは、エチレン、１−ヘキセン、４
−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ブテン、
１−ペンテン等が挙げられる。
レンホモポリマー、プロピレンとα−オレフィンとのラ
ンダム共重合体、プロピレンとα−オレフィンとのブロ
ック共重合体を単独又は２種以上混合したものをいう。
上記α−オレフィンとは、エチレン、１−ヘキセン、４
−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ブテン、
１−ペンテン等が挙げられる。
【００１５】本発明１〜４で用いられる熱重合性反応剤
は、高温において熱重合を容易に起こす、主として二重
結合を持つ化合物である。例えば、ビニルモノマーとし
ては、スチレン、αメチルスチレン、ジビニルベンゼ
ン、２−ビニルピリジン等；アクリル系モノマーとして
は、アクリル酸、２−エチルヘキシルアクリレート、２
−ヒドロキシプロピルアクリレート、シクロヘキシルア
クリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート等；メタクリル系モノマーとしては、メ
タクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、グリシジルメタクリレート等；その他としては、
無水マレイン酸、フェニレンビスマレイミド、ジアリル
フタレート等；が挙げられ、単独又は２種以上が混合し
て用いられる。
は、高温において熱重合を容易に起こす、主として二重
結合を持つ化合物である。例えば、ビニルモノマーとし
ては、スチレン、αメチルスチレン、ジビニルベンゼ
ン、２−ビニルピリジン等；アクリル系モノマーとして
は、アクリル酸、２−エチルヘキシルアクリレート、２
−ヒドロキシプロピルアクリレート、シクロヘキシルア
クリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート等；メタクリル系モノマーとしては、メ
タクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、グリシジルメタクリレート等；その他としては、
無水マレイン酸、フェニレンビスマレイミド、ジアリル
フタレート等；が挙げられ、単独又は２種以上が混合し
て用いられる。
【００１６】上記熱重合性反応剤の中で、ジビニルベン
ゼン及びアクリル系モノマーが、ポリオレフィンの架橋
又はグラフト化には好適である。
ゼン及びアクリル系モノマーが、ポリオレフィンの架橋
又はグラフト化には好適である。
【００１７】上記熱重合性反応剤は、熱可塑性樹脂１０
０重量部に対し、好ましくは０．０１〜５重量部用いら
れる。また、多くの場合、反応触媒と併用される。
０重量部に対し、好ましくは０．０１〜５重量部用いら
れる。また、多くの場合、反応触媒と併用される。
【００１８】上記反応触媒としては、通常、有機過酸化
物が用いられる。例えば、ジクミルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
シン３等が挙げられ、単独又は２種以上が混合して用い
られる。
物が用いられる。例えば、ジクミルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
シン３等が挙げられ、単独又は２種以上が混合して用い
られる。
【００１９】本発明１〜４で用いられる有機溶剤は、熱
重合性反応剤と相溶し、グラフト反応を阻害しないもの
であればとくに限定されず、通常、安価で、低沸点で回
収しやすいものが選ばれる。例えば、メタノール、エタ
ノール、イソプロピルアコール等のアルコール類；ベン
ゼン、トルエン等の芳香族化合物；アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル等の
エステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、
テトラヒドロフラン等のエーテル類；が挙げられ、単独
又は２種以上が混合して用いられる。
重合性反応剤と相溶し、グラフト反応を阻害しないもの
であればとくに限定されず、通常、安価で、低沸点で回
収しやすいものが選ばれる。例えば、メタノール、エタ
ノール、イソプロピルアコール等のアルコール類；ベン
ゼン、トルエン等の芳香族化合物；アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル等の
エステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、
テトラヒドロフラン等のエーテル類；が挙げられ、単独
又は２種以上が混合して用いられる。
【００２０】上記有機溶剤による熱重合性反応剤の希釈
倍率は、１．５倍未満では、押出機の熱により熱可塑性
樹脂と均一に混合されない前に重合反応が生じやすく、
また注入口で重合反応が起きて注入口の閉塞を生じやす
く、１０倍を超えると、押出機後段の真空ベント孔から
の脱気回収効率が悪化し、樹脂中に有機溶剤が残存しや
すくなるので、１．５〜１０倍が好ましく、さらに好ま
しくは３〜７倍である。
倍率は、１．５倍未満では、押出機の熱により熱可塑性
樹脂と均一に混合されない前に重合反応が生じやすく、
また注入口で重合反応が起きて注入口の閉塞を生じやす
く、１０倍を超えると、押出機後段の真空ベント孔から
の脱気回収効率が悪化し、樹脂中に有機溶剤が残存しや
すくなるので、１．５〜１０倍が好ましく、さらに好ま
しくは３〜７倍である。
【００２１】本発明１〜４で用いられる押出機のタイプ
は、一般的に用いられる押出機であって限定されるもの
ではないが、１軸スクリュー押出機、２軸スクリュー押
出機、３本以上のスクリューを備えた多軸スクリュー押
出機などが挙げられ、いずれも好適に用いられる。
は、一般的に用いられる押出機であって限定されるもの
ではないが、１軸スクリュー押出機、２軸スクリュー押
出機、３本以上のスクリューを備えた多軸スクリュー押
出機などが挙げられ、いずれも好適に用いられる。
【００２２】上記押出機において熱可塑性樹脂が溶融さ
れる位置より後方に、液体注入口を設け、該注入口から
有機溶剤で希釈された熱重合性反応剤を注入する。その
際、上記熱重合性反応剤は、プランジャーポンプ等の圧
送式ポンプで送液するのが望ましい。
れる位置より後方に、液体注入口を設け、該注入口から
有機溶剤で希釈された熱重合性反応剤を注入する。その
際、上記熱重合性反応剤は、プランジャーポンプ等の圧
送式ポンプで送液するのが望ましい。
【００２３】上記押出機の後段には真空ベント孔等の脱
気装置を設け、用いた有機溶剤を吸引除去することが好
ましい。これは、熱可塑性樹脂中に有機溶剤を残存させ
ないため、及び有機溶剤を回収し再利用に供するためで
ある。
気装置を設け、用いた有機溶剤を吸引除去することが好
ましい。これは、熱可塑性樹脂中に有機溶剤を残存させ
ないため、及び有機溶剤を回収し再利用に供するためで
ある。
【００２４】上記押出機の操作条件、例えば、スクリュ
ー回転数、押出量等は、用いられる熱可塑性樹脂の種
類、熱重合性反応剤の種類と量、目的とするグラフト化
度、押出される形状等を考慮して適宜選択される。
ー回転数、押出量等は、用いられる熱可塑性樹脂の種
類、熱重合性反応剤の種類と量、目的とするグラフト化
度、押出される形状等を考慮して適宜選択される。
【００２５】
【作用】本発明の反応押出方法によれば、熱重合性反応
剤が有機溶剤で希釈されて用いられるので、押出機の熱
により、注入口で重合が起きて注入口を閉塞したり、押
出機中の溶融された熱可塑性樹脂に均一混合される以前
に重合が起こることがなく、熱重合性反応剤が精度良く
供給され、その結果、安定的に架橋又はグラフト化反応
を行うことができる。
剤が有機溶剤で希釈されて用いられるので、押出機の熱
により、注入口で重合が起きて注入口を閉塞したり、押
出機中の溶融された熱可塑性樹脂に均一混合される以前
に重合が起こることがなく、熱重合性反応剤が精度良く
供給され、その結果、安定的に架橋又はグラフト化反応
を行うことができる。
【００２６】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例を説明す
る。実施例１、２及び比較例１〜３ともに、以下の押出
機、押出方法及び熱重合性反応剤の注入方法を用いた。
る。実施例１、２及び比較例１〜３ともに、以下の押出
機、押出方法及び熱重合性反応剤の注入方法を用いた。
【００２７】１．押出機の準備 図１に示す押出機１は、セルフワイピング型の２条スク
リュー（直径４７ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５）と、１２分割さ
れたシリンダーバレルとを備えた噛み合い型同方向回転
２軸スクリュー押出機（型式「ＴＥＸ−４４型」、日本
製鋼所社製）である。この押出機の先端には、シートを
成形するＴダイ２が連結してある。また、上記１２分割
されたシリンダーバレルは、押出方向に向かって配列さ
れた第１バレル区画〜第１２バレル区画からなり、第５
バレル区画に液体注入口５が設けられ、第９バレル区画
に真空ベント孔６が設けられており、真空ポンプ７に連
結されている。
リュー（直径４７ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５）と、１２分割さ
れたシリンダーバレルとを備えた噛み合い型同方向回転
２軸スクリュー押出機（型式「ＴＥＸ−４４型」、日本
製鋼所社製）である。この押出機の先端には、シートを
成形するＴダイ２が連結してある。また、上記１２分割
されたシリンダーバレルは、押出方向に向かって配列さ
れた第１バレル区画〜第１２バレル区画からなり、第５
バレル区画に液体注入口５が設けられ、第９バレル区画
に真空ベント孔６が設けられており、真空ポンプ７に連
結されている。
【００２８】２．押出方法 上記各バレル区画およびＴダイの温度は、第２バレル区
画〜第４バレル区画（第１ゾーン）は２２０℃、第５バ
レル区画（第２ゾーン）は１７０℃、第６〜第１２バレ
ル区画（第３ゾーン）は２２０℃、Ｔダイ部（第４ゾー
ン）は２２０℃に設定した。スクリューの回転数は１０
０ｒｐｍとし、原料の熱可塑性樹脂の供給量は１４ｋｇ
／ｈとした。
画〜第４バレル区画（第１ゾーン）は２２０℃、第５バ
レル区画（第２ゾーン）は１７０℃、第６〜第１２バレ
ル区画（第３ゾーン）は２２０℃、Ｔダイ部（第４ゾー
ン）は２２０℃に設定した。スクリューの回転数は１０
０ｒｐｍとし、原料の熱可塑性樹脂の供給量は１４ｋｇ
／ｈとした。
【００２９】３．熱重合性反応剤の注入 図１において、３は熱重合性反応剤タンク、４はプラン
ジャーポンプである。プランジャーポンプによる熱重合
性反応剤の送液圧力は、４０ｋｇｆ／ｃｍ2 に調整し
た。
ジャーポンプである。プランジャーポンプによる熱重合
性反応剤の送液圧力は、４０ｋｇｆ／ｃｍ2 に調整し
た。
【００３０】実施例１ 熱可塑性樹脂としてホモタイプポリプロピレン（三菱化
学社製 ＥＡ８、メルトインデックス０．８、密度０．
９）を用いた。有機溶剤で希釈された熱重合性反応剤と
して、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥ
ＴｅｔＡ）１重量部を酢酸エチル４重量部にて５倍に希
釈した溶液を用い、ポリプロピレン１００重量部に対し
ＰＥＴｅｔＡ１．８重量部の比率で注入した。押出機の
運転が安定した定常状態に入ったのち、プランジャーポ
ンプを止めて熱重合性反応剤の送液を停止し、２分間放
置した。その後、送液を再開し、送液圧力の変化を観察
した。送液再開直後、送液圧力は８０ｋｇｆ／ｃｍ2 に
上昇したが、瞬時に下降し始め、１０秒後に４０ｋｇｆ
／ｃｍ2 に戻った。
学社製 ＥＡ８、メルトインデックス０．８、密度０．
９）を用いた。有機溶剤で希釈された熱重合性反応剤と
して、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥ
ＴｅｔＡ）１重量部を酢酸エチル４重量部にて５倍に希
釈した溶液を用い、ポリプロピレン１００重量部に対し
ＰＥＴｅｔＡ１．８重量部の比率で注入した。押出機の
運転が安定した定常状態に入ったのち、プランジャーポ
ンプを止めて熱重合性反応剤の送液を停止し、２分間放
置した。その後、送液を再開し、送液圧力の変化を観察
した。送液再開直後、送液圧力は８０ｋｇｆ／ｃｍ2 に
上昇したが、瞬時に下降し始め、１０秒後に４０ｋｇｆ
／ｃｍ2 に戻った。
【００３１】実施例２ 熱可塑性樹脂としてランダムタイプポリプロピレン（三
菱化学社製 ＥＧ８、メルトインデックス０．８、密度
０．９）を用いた。有機溶剤で希釈された熱重合性反応
剤として、トリメチロールプロパントリアクリレート
（ＴＭＰＴＡ）１重量部をアセトン３重量部にて４倍に
希釈した溶液を用い、ポリプロピレン１００重量部に対
しＴＭＰＴＡ１．７重量部の比率で注入した。押出機の
運転が安定した定常状態に入ったのち、プランジャーポ
ンプを止めて熱重合性反応剤の送液を停止し、２分間放
置した。その後、送液を再開し、送液圧力の変化を観察
した。送液再開直後、送液圧力は９０ｋｇｆ／ｃｍ2 に
上昇したが、瞬時に下降し始め、１０秒後に４０ｋｇｆ
／ｃｍ2 に戻った。
菱化学社製 ＥＧ８、メルトインデックス０．８、密度
０．９）を用いた。有機溶剤で希釈された熱重合性反応
剤として、トリメチロールプロパントリアクリレート
（ＴＭＰＴＡ）１重量部をアセトン３重量部にて４倍に
希釈した溶液を用い、ポリプロピレン１００重量部に対
しＴＭＰＴＡ１．７重量部の比率で注入した。押出機の
運転が安定した定常状態に入ったのち、プランジャーポ
ンプを止めて熱重合性反応剤の送液を停止し、２分間放
置した。その後、送液を再開し、送液圧力の変化を観察
した。送液再開直後、送液圧力は９０ｋｇｆ／ｃｍ2 に
上昇したが、瞬時に下降し始め、１０秒後に４０ｋｇｆ
／ｃｍ2 に戻った。
【００３２】比較例１ 熱重合性反応剤ＰＥＴｅｔＡを有機溶剤で希釈せずにそ
のまま注入した他は実施例１と同様にして押出成形し
た。運転開始後、熱重合性反応剤の送液圧力は徐々に
（０．５ｋｇｆ／ｃｍ2 ／分程度）上昇していった。６
０ｋｇｆ／ｃｍ2 となったところで送液を停止し、２分
間放置した。送液を再開しようとしたが送液不可能であ
った。
のまま注入した他は実施例１と同様にして押出成形し
た。運転開始後、熱重合性反応剤の送液圧力は徐々に
（０．５ｋｇｆ／ｃｍ2 ／分程度）上昇していった。６
０ｋｇｆ／ｃｍ2 となったところで送液を停止し、２分
間放置した。送液を再開しようとしたが送液不可能であ
った。
【００３３】比較例２ 有機溶剤で希釈された熱重合性反応剤として、ＰＥＴｅ
ｔＡ１重量部を酢酸エチル０．３重量部にて１．３倍に
希釈した溶液を用いた他は実施例１と同様にして押出成
形した。運転開始後、熱重合性反応剤の送液圧力は徐々
に（０．１ｋｇｆ／ｃｍ2 ／分程度）上昇していった。
５０ｋｇｆ／ｃｍ2 となったところで送液を停止し、２
分間放置した。送液を再開しようとしたが送液不可能で
あった。
ｔＡ１重量部を酢酸エチル０．３重量部にて１．３倍に
希釈した溶液を用いた他は実施例１と同様にして押出成
形した。運転開始後、熱重合性反応剤の送液圧力は徐々
に（０．１ｋｇｆ／ｃｍ2 ／分程度）上昇していった。
５０ｋｇｆ／ｃｍ2 となったところで送液を停止し、２
分間放置した。送液を再開しようとしたが送液不可能で
あった。
【００３４】比較例３ 有機溶剤で希釈された熱重合性反応剤として、ＰＥＴｅ
ｔＡ１重量部を酢酸エチル１２重量部にて１３倍に希釈
した溶液を用いた他は実施例１と同様にして押出成形し
た。押出機の運転が安定した定常状態に入ったのち、プ
ランジャーポンプを止めて熱重合性反応剤の送液を停止
し、２分間放置した。その後、送液を再開し、送液圧力
の変化を観察した。直ちに再送液は可能で、直後から送
液圧力４０ｋｇｆ／ｃｍ2 での安定した送液ができた。
しかし、真空ベント孔からの脱気による溶剤の回収が不
十分で、Ｔダイからはポリプロピレン樹脂とともに酢酸
エチルの蒸気が噴出した。
ｔＡ１重量部を酢酸エチル１２重量部にて１３倍に希釈
した溶液を用いた他は実施例１と同様にして押出成形し
た。押出機の運転が安定した定常状態に入ったのち、プ
ランジャーポンプを止めて熱重合性反応剤の送液を停止
し、２分間放置した。その後、送液を再開し、送液圧力
の変化を観察した。直ちに再送液は可能で、直後から送
液圧力４０ｋｇｆ／ｃｍ2 での安定した送液ができた。
しかし、真空ベント孔からの脱気による溶剤の回収が不
十分で、Ｔダイからはポリプロピレン樹脂とともに酢酸
エチルの蒸気が噴出した。
【００３５】実施例１、２及び比較例１〜３の結果を表
１にまとめ、一覧に供する。表中、送液安定性は、送液
中断後直ちに送液圧力が元に回復したものを○、再送液
が不可能になったものを×とした。また、溶剤回収性
は、真空ベント孔から十分回収できたものを○、不十分
なものを×とした。
１にまとめ、一覧に供する。表中、送液安定性は、送液
中断後直ちに送液圧力が元に回復したものを○、再送液
が不可能になったものを×とした。また、溶剤回収性
は、真空ベント孔から十分回収できたものを○、不十分
なものを×とした。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【発明の効果】本発明１の反応押出方法の構成は上記の
通りであり、本発明１によると、熱重合性反応剤が有機
溶剤で希釈されて用いられるので、押出機の熱により、
注入口で重合反応が起きて注入口を閉塞したり、押出機
中の溶融された熱可塑性樹脂に均一混合される以前に重
合が起こることがなく、熱重合性反応剤が精度良く供給
され、その結果、安定的に架橋又はグラフト化反応を行
うことができる。
通りであり、本発明１によると、熱重合性反応剤が有機
溶剤で希釈されて用いられるので、押出機の熱により、
注入口で重合反応が起きて注入口を閉塞したり、押出機
中の溶融された熱可塑性樹脂に均一混合される以前に重
合が起こることがなく、熱重合性反応剤が精度良く供給
され、その結果、安定的に架橋又はグラフト化反応を行
うことができる。
【００３８】本発明２の反応押出方法の構成は上記の通
りであり、本発明２によると、熱可塑性樹脂がポリオレ
フィンであるので、上記効果がより発揮される。
りであり、本発明２によると、熱可塑性樹脂がポリオレ
フィンであるので、上記効果がより発揮される。
【００３９】本発明３の反応押出方法の構成は上記の通
りであり、本発明３によると、熱重合性反応剤の有機溶
剤での希釈倍率が１．５〜１０倍とされるので、上記効
果がより発揮される。
りであり、本発明３によると、熱重合性反応剤の有機溶
剤での希釈倍率が１．５〜１０倍とされるので、上記効
果がより発揮される。
【００４０】本発明４の反応押出方法の構成は上記の通
りであり、本発明４によると、熱可塑性樹脂がポリオレ
フィンであって、熱重合性反応剤がアクリル系モノマー
及びジビニルベンゼンから選ばれた少なくとも１種を用
いるので、架橋又はグラフト化する場合に、特に上記効
果がより発揮される。
りであり、本発明４によると、熱可塑性樹脂がポリオレ
フィンであって、熱重合性反応剤がアクリル系モノマー
及びジビニルベンゼンから選ばれた少なくとも１種を用
いるので、架橋又はグラフト化する場合に、特に上記効
果がより発揮される。
【図１】本発明で用いられる押出装置の一例を示す概略
図である。
図である。
１ 押出機 ２ Ｔダイ ３ 熱重合性反応剤タンク ４ プランジャーポンプ ５ 液体注入口 ６ 真空ベント孔 ７ 真空ポンプ
Claims (4)
- 【請求項１】 押出機に熱可塑性樹脂を投入し、該押出
機の途中から熱重合性反応剤を注入する反応押出方法で
あって、該熱重合性反応剤を有機溶剤で希釈して注入す
ることを特徴とする反応押出方法。 - 【請求項２】 熱可塑性樹脂がポリオレフィンである請
求項１記載の反応押出方法。 - 【請求項３】 熱重合性反応剤を有機溶剤で１．５〜１
０倍に希釈して注入する請求項１記載の反応押出方法。 - 【請求項４】 熱重合性反応剤がアクリル系モノマー及
びジビニルベンゼンから選ばれる少なくとも１種からな
る請求項１〜３のいずれかに記載の反応押出方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8326959A JPH10166413A (ja) | 1996-12-06 | 1996-12-06 | 熱可塑性樹脂の反応押出方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8326959A JPH10166413A (ja) | 1996-12-06 | 1996-12-06 | 熱可塑性樹脂の反応押出方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10166413A true JPH10166413A (ja) | 1998-06-23 |
Family
ID=18193703
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8326959A Pending JPH10166413A (ja) | 1996-12-06 | 1996-12-06 | 熱可塑性樹脂の反応押出方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10166413A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009510250A (ja) * | 2005-10-07 | 2009-03-12 | アドバンスド エラストマー システムズ，エル．ピー． | 過酸化物で硬化された熱可塑性加硫ゴムとその製造方法 |
-
1996
- 1996-12-06 JP JP8326959A patent/JPH10166413A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009510250A (ja) * | 2005-10-07 | 2009-03-12 | アドバンスド エラストマー システムズ，エル．ピー． | 過酸化物で硬化された熱可塑性加硫ゴムとその製造方法 |
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