JPH10158373A - シリコーン易接着性フィルム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱寸法安定性に優れ、かつシリコーンに対
して優れた接着性を有するポリエチレン−２，６−ナフ
タレートフィルム、及び該フィルムを高い生産性で製造
する方法を提供する。 【解決手段】 ポリエチレン−２，６−ナフタレートフ
ィルムの少なくとも片面に、エポキシ環を持つ官能基を
有するアルコキシシラン（Ａ）及びアミノ基を有するア
ルコキシシラン（Ｂ）を含む塗布液を塗布し、次いで乾
燥、熱架橋させて得られる架橋プライマー層を設けたシ
リコーン易接着性フィルムであって、１１０℃にて３０
分間加熱処理した後の熱収縮率が縦方向で０〜０．１０
％、かつ横方向で０〜０．０５％であるシリコーン易接
着性フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はシリコーン易接着性
フィルム及びその製造方法に関し、さらに詳しくは、離
形性、シリコーン易接着性に優れ、かつ加熱処理の際熱
収縮しない易接着性フィルム及びその製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】離形フィルムは、粘着剤、接着剤、貼薬
剤等の粘着面保護フィルムとして、あるいはウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等硬化性樹
脂のシート、あるいは熱可塑性樹脂のシートを成形する
ためのキャリヤ−シートとして用いられ、その量を拡大
しつつある。それに伴い、シートを生産する際の生産速
度が年々高速化され、シート成形時に使用される溶媒を
速く乾燥させるため、乾燥温度も従来より高温度で行う
ようになってきた。また、成形により得られたシートの
寸法精度に対する要求も年々高度なものとなり、溶媒の
乾燥を従来よりも高温度で行っても離形フィルムの寸法
変化や変形が少ないことが必要となってきた。

【０００３】かかる離形フィルムとしては、従来から、
ポリエチレンテレフタレートフィルムに代表されるポリ
エステルフィルムの少なくとも片面にビニルシロキサン
基を有するシリコン化合物の付加重合硬化物や、アルキ
ルオキシシランもしくはオキシシラン化合物の縮重合硬
化物等よりなる被膜を設けたものが用いられている。

【０００４】しかし、溶媒の乾燥温度を従来より高くす
ると、例えばポリエチレンテレフタレートをベースフィ
ルムとした離形フィルムでは熱収縮率が大きく、寸法精
度を満足することができなくなる可能性があるため、そ
の改良が望まれている。

【０００５】一方、前述の離形層を形成するシリコーン
硬化物は非粘着で離形効果や熱安定性に優れるという利
点を有するが、一方ベースフィルムであるポリエステル
フィルムとの密着性が不足するという問題を有する。

【０００６】そこで、かかるシリコーン硬化物層とポリ
エステルフィルムの密着性を改善する方法として、シラ
ンカップリング剤を用いて架橋プライマー層を設ける方
法（特開平１−５８３８号公報）が提案されている。し
かし、この方法はシランカップリング剤の反応性が遅
く、生産性が低いという問題を有する。この反応性を向
上させるために、溶剤系では白金系触媒等の添加が行わ
れているが、この触媒は水に難溶であったり、溶解して
も触媒活性を失う欠点があり、水系塗布液には不適であ
る。

【０００７】別の方法として、シリコーン変性ウレタン
あるいはアクリル樹脂を離形層として用いる方法もある
が、この方法では離形層の離形性が劣るという本質的な
欠点がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る問題を解消し、シリコーン硬化物層に対し優れた接着
性と加熱処理時の寸法安定性（耐熱寸法安定性）を有す
るシリコーン易接着性フィルムを提供することにある。
本発明の他の目的は、上記のシリコーン易接着性フィル
ムを高い生産性で製造する方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するため、次の構成からなる。 ア．エポキシ環を持つ官能基を有するアルコキシシラン
（Ａ）及びアミノ基を有するアルコキシシラン（Ｂ）を
用いた架橋プライマー層を、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレートフィルムの少なくとも片面に塗設した、１１
０℃にて３０分間加熱処理した後の熱収縮率が縦方向で
０〜０．１０％、かつ横方向で０〜０．０５％であるシ
リコーン易接着性フィルム。 イ．ポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルムの少
なくとも片面に、エポキシ環を持つ官能基を有するアル
コキシシラン（Ａ）及びアミノ基を有するアルコキシシ
ラン（Ｂ）を含有しかつ液のｐＨを４．０〜７．０に調
整した塗布液を塗布し、次いで乾燥、延伸、熱処理し
て、１１０℃にて３０分間加熱処理した後の熱収縮率が
縦方向で０〜０．１０％、かつ横方向で０〜０．０５％
であるシリコーンシリコーン易接着性フィルムを得るこ
とを特徴とするシリコーン易接着性フィルムの製造方
法。 以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

【００１０】［ポリエチレン−２，６−ナフタレートフ
ィルム］本発明においてポリエチレン−２，６−ナフタ
レートフィルムを構成するポリエチレン−２，６−ナフ
タレート（以下ＰＥＮと略することがある）は、ナフタ
レン−２，６−ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘
導体とエチレングリコール又はそのエステル形成性誘導
体とを重縮合させて得られる結晶性の線状飽和ポリエス
テルである。かかるＰＥＮポリマーはホモポリマーの
他、共重合成分を少割合（例えば１０モル％以下、特に
５モル％以下）共重合したコポリマー、あるいは他のポ
リマーを少割合（例えば２０重量％以下、特に１０重量
％以下）混合したブレンドポリマーであってもよい。

【００１１】好ましい共重合成分としては、２価のエス
テル形成性官能基を有する化合物、例えばシュウ酸、ア
ジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナ
フタレン−２，７−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニ
ルエーテルジカルボン酸等のようなジカルボン酸又はそ
れらの低級アルコールエステル、ｐ−オキシ安息香酸、
ｐ−オキシエトキシ安息香酸等のようなオキシカルボン
酸又はそれらのエステル形成性誘導体、あるいは１，２
−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１，４−テトラメチレングリコール、１，６−ヘキ
サメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等のよ
うな２価アルコール類等を挙げることができる。

【００１２】また、ＰＥＮポリマーは、例えば安息香
酸、モノメトキシポリアルキレングリコール等の一官能
性化合物によって末端の水酸基及び／又はカルボキシル
基の一部又は全部を封鎖したものであってもよく、ある
いは、例えばごく少量のグリセリン、ペンタエリスリト
ール等のような３官能以上のエステル形成性化合物を実
質的に線状のポリマーが得られる範囲内で共重合したも
のであってもよい。

【００１３】ＰＥＮポリマーは公知の方法で製造するこ
とができる。例えば、ナフタレン−２，６−ジカルボン
酸又はそのエステル形成性誘導体とエチレングリコール
又はそのエステル形成性誘導体とを、触媒の存在下で縮
重合させることによって製造できる。コポリマーを製造
する場合には、上記成分と共に共重合成分を加えるとよ
い。

【００１４】本発明におけるＰＥＮフィルムは、従来か
ら知られている方法で製造することができる。例えば、
上記ＰＥＮポリマーを乾燥後溶融し、ダイ（例えばＴダ
イ、Ｉダイ等）から冷却ドラム上に押出し冷却して未延
伸フィルムとし、該未延伸フィルムを縦方向に１３０〜
１５０℃の温度で３．０〜４．５倍の倍率で延伸し、次
いで横方向に１２０〜１５０℃の温度で３．２〜４．８
倍の倍率で延伸する方法（逐次二軸延伸）、あるいは縦
方向と横方向とを同時に延伸する方法（同時二軸延伸）
により得ることができる。

【００１５】なお、縦方向と横方向の延伸倍率をほぼ同
じとすることにより、フィルムの等方性を良好なものと
することができる。

【００１６】また、本発明におけるＰＥＮフィルムは、
下記式（２）で求まる面配向度０．１０〜０．３０の二
軸配向ＰＥＮフィルムであることが離形フィルムの機械
的特性がより良好なものとなるため好ましい。

【００１７】

【数５】ｎｓ＝（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ （２） [但し、式（２）中のｎｓは面配向度、ｎｘは横方向の
屈折率、ｎｙは縦方向の屈折率、ｎｚは厚み方向の屈折
率を示す。]

【００１８】本発明におけるＰＥＮフィルムは、密度
１．３４０ｇ／ｃｍ³以上、さらに１．３５０ｇ／ｃｍ³
以上、特に１．３６０ｇ／ｃｍ³以上であることが離形
フィルムの熱収縮率が良好となるため好ましい。上記の
密度範囲を満足するＰＥＮフィルムは、例えば二軸延伸
したフィルムを２２０〜２５５℃で５秒〜１分間熱固定
することにより得ることができる。なお、熱固定は収縮
を制限しながら行うことが好ましい。

【００１９】さらに、離形層の密着性を高める目的で、
本発明におけるＰＥＮフィルムの表面にコロナ処理を行
なうことが好ましい。

【００２０】さらに、本発明におけるＰＥＮフィルム
は、１１０℃にて３０分間加熱処理した際の縦方向（長
手方向）の熱収縮率が０〜０．１０％、横方向（幅方
向）の熱収縮率が０〜０．０５％であることが必要であ
る。かかる熱収縮率を有するＰＥＮフィルムは、例え
ば、二軸延伸したフィルムを熱固定することにより得る
ことができる。特に、二軸延伸したフィルムを熱固定し
た後、さらに１２０〜１５０℃の温度で弛緩状態で熱処
理（熱弛緩）することにより、より好ましい熱収縮率を
有するフィルムを得ることができる。

【００２１】本発明におけるＰＥＮフィルムの厚みは限
定されないが、５〜２００μｍ、さらに２５〜１００μ
ｍであることが好ましい。

【００２２】本発明におけるＰＥＮフィルムとしては滑
剤を含まないフィルムが表面平滑性の点で好ましいが、
表面粗さを制御するための滑剤、例えば炭酸カルシウ
ム、カオリン、シリカ、アルミナ、酸化チタン等の如き
無機微粒子等を含有させたフィルムであってもよい。ま
た、他の添加剤、例えば安定剤、紫外線吸収剤、難燃
剤、帯電防止剤等を含有させたフィルムであってもよ
い。

【００２３】[アルコキシシラン]本発明においては、Ｐ
ＥＮフィルムの少なくとも片面に、エポキシ環を持つ官
能基を有するアルコキシシラン（Ａ）及びアミノ基を有
するアルコキシシラン（Ｂ）を含む塗布液を塗布し、次
いで乾燥、熱架橋させて得られる架橋プライマー層を設
ける。

【００２４】このエポキシ環を持つ官能基を有するアル
コキシシラン（Ａ）は、ＸＲＳｉＺ₃で示される化合物
である。なお、Ｘはエポキシ環を持つ官能基、Ｒはメチ
レン基、エチレン基、プロピレン基等の如きアルキレン
基、Ｚはメトキシ基、エトキシ基等の如き加水分解性を
有する官能基、アルキル基及び／又はこれらの基を有す
る有機官能基を表わす。

【００２５】エポキシ環を持つ官能基を有するアルコキ
シシラン（Ａ）の具体例としては、例えばγ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン等を好ましく挙げることが
できる。

【００２６】また、アミノ基を有するアルコキシシラン
（Ｂ）は、ＹＲＳｉＺ₃で示される化合物である。な
お、Ｙはアミノ基、Ｒはメチレン基、エチレン基、プロ
ピレン基等の如きアルキレン基、Ｚはメトキシ基、エト
キシ基等の如き加水分解性を有する官能基、アルキル基
及び／又はこれらの基を有する有機官能基である。

【００２７】アミノ基を有するアルコキシシラン（Ｂ）
の具体例としては、例えばＮ−β（アミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノ
エチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等を好まし
く挙げることができる。

【００２８】上記のエポキシ環を持つ官能基を有するア
ルコキシシラン（Ａ）及びアミノ基を有するアルコキシ
シラン（Ｂ）（以下、両者を合わせて「シランカップリ
ング剤」ということがある）の量比は、下記式（１）の
範囲であることが好ましい。

【００２９】

【数６】 ０．１≦［Ｗ_B／（Ｗ_A＋Ｗ_B）］×１００≦２０．０ （１） [但し、式（１）中のＷ_Aは塗布液に含まれるエポキシ環
を持つ官能基を有するアルコキシシラン（Ａ）の重量
部、Ｗ_Bは塗布液に含まれるアミノ基を有するアルコキ
シシラン（Ｂ）の重量部を示す。] さらに、上記のシランカップリング剤は、水溶性又は水
分散性を有することが好ましい。

【００３０】[塗布液]シランカップリング剤の塗布液、
特にその水性塗布液は、そのｐＨを４．０〜７．０、さ
らに５．０〜６．７に調整することが好ましい。このｐ
Ｈが４．０未満、他方７．０を超えると塗布液が不安定
となり沈殿が生じることがあるので好ましくない。

【００３１】このｐＨを調整する酸としては塩酸、硝
酸、硫酸等の無機酸や、シュウ酸、蟻酸、クエン酸、酢
酸等の有機酸が用いられるが、特に有機酸が好ましい。

【００３２】塗布液、特に水性液には、アニオン系界面
活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤
等の界面活性剤を必要量添加して用いることができる。
かかる界面活性剤としては、塗布液の表面張力を５０ｄ
ｙｎｅ／ｃｍ以下、好ましくは４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下
に降下でき、ＰＥＮフィルムへの濡れを促進するものが
好ましく、例えばポリエチレンオキサイド−ポリプロピ
レンオキサイドブロック共重合体、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンモノアルキレート、ポ
リオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エ
ステル、グリセリン脂肪酸エステル等を好ましく挙げる
ことができる。

【００３３】さらに本発明の効果を消失させない範囲に
おいて、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、顔料、無機
フィラ−、有機フィラ−、潤滑剤、ブロッキング防止剤
等の他の添加剤を混合することができる。

【００３４】[架橋プライマ−層]かかる塗布液をＰＥＮ
フィルムの少なくとも片面に塗布し、次いで乾燥、熱架
橋させることで、架橋プライマ−層を設けることができ
る。

【００３５】塗布は、ＰＥＮフィルム製造工程中に行な
うのが好ましい。また、この工程中で結晶配向が完了す
る前のＰＥＮフィルムの片面又は両面に水性塗布液とし
て塗布することがさらに好ましい。通常のプライマー塗
布工程、すなわち二軸延伸熱固定したＰＥＮフィルム
に、該フィルムの製造工程と切り離して行なってもよ
い。しかし、この方法では塵埃等を巻き込みやすいので
クリーンな雰囲気での塗工が望ましい。

【００３６】ここで、結晶配向が完了する前のＰＥＮフ
ィルムとしては、ＰＥＮを熱溶融してそのままフィルム
状とした未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向（長
手方向）または横方向（幅方向）の何れか一方に延伸し
た一軸延伸フィルム、さらには縦方向及び横方向の二方
向に低倍率延伸させた二軸延伸フィルム（最終的に、縦
方向または横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せ
しめる前の二軸延伸フィルム）等を挙げることができ
る。

【００３７】上記塗布液中の固形分濃度は、３０重量％
以下が好ましく、特に１０重量％以下が好ましい。塗布
液の塗布量は、走行しているフィルム１ｍ²当り０．５
〜２０ｇ、特に１〜１０ｇが好ましい。

【００３８】ＰＥＮフィルムへの塗布液の塗布方法とし
ては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロール
コート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート
法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、スプレー
コート法、エアーナイフコート法、含浸法及びカーテン
コート法等を単独または組み合わせて適用すると良い。
なお、水性塗剤には、塗剤の安定性または塗工性を助け
る目的で若干量の有機溶剤を含ませてもよい。

【００３９】ＰＥＮフィルムに塗布された塗布液は、乾
燥され、熱架橋される。例えば水性液を塗布した縦一軸
延伸ＰＥＮフィルムの場合、ＰＥＮフィルムがステンタ
ーに導かれて加熱された後横延伸及び熱固定される間、
塗布液は乾燥され熱架橋される。

【００４０】ＰＥＮフィルムの配向結晶化条件、例えば
延伸、熱固定等の条件は、従来から当業界に蓄積された
条件で行うことができる。

【００４１】本発明における架橋プライマー層は、ＰＥ
Ｎフィルムに対して優れた密着性を有し、かつシリコー
ンに対して優れた密着性を有する。従って、本発明のシ
リコーン易接着性フィルムを用い、例えば架橋プライマ
ー層の上にシリコーン離形層を設けると、耐久性、耐熱
寸法安定性の優れた離形フィルムが得られる。

【００４２】[シリコーン離形層]シリコーン離形層とし
ては、例えばビニル基のような不飽和炭化水素基を持つ
ポリオルガノシロキサンとケイ素原子に直接結合した水
素原子を持つポリオルガノシロキサンとを白金化合物を
触媒として付加反応させた硬化被膜、あるいはケイ素原
子に結合した水酸基を持つポリオルガノシロキサンと加
水分解可能な官能基（例えば、アルコキシ基、オキシム
基、アセトキシ基等）を持つオルガノシラン、又はポリ
シロキサンを有機スズや有機チタン化合物を触媒として
縮合反応させた硬化被膜等を好ましく挙げることができ
る。

【００４３】かかる硬化被膜は、該被膜を形成形成させ
る成分を含む塗布液をプライマー層上に塗布し、該プラ
イマー層上で硬化させることによって形成される。被膜
を形成させる成分は、例えばトルエン、酢酸エチル、ｎ
−ヘキサン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等
の溶媒に溶解して塗布液を調製するが、この塗布液には
重合反応促進のための有機白金化合物の如き触媒を微量
加えるのが好ましい。この塗布液の塗布方法としては、
例えば、グラビアコート法、マイクログラビアコート
法、リバースコート法、スプレーコート法、バーコート
法等を用いることができる。

【００４４】シリコーン離形層の厚さは、乾燥状態で、
０．０１〜１０μｍ、さらには０．０２〜５μｍである
ことが好ましい。この厚さが０．０１μｍより薄くなる
と離形性が不足し、１０μｍより厚くなると、重合不足
によるシリコーンの粘着剤への転写が多く、好ましくな
い。

【００４５】このようにして得られる離形層は、プライ
マー層を介してＰＥＮフィルムとの密着性に優れ、粘着
剤等への離形層成分の転写の少ない、耐久性に優れるも
のである。

【００４６】なお、本発明のシリコーン易接着性フィル
ムは、架橋プライマー層の上に設けたシリコーンの特性
によって制約を受けるものでなく、該シリコーンの特性
によって種々の用途に用いることができる。

【００４７】さらに、本発明のＰＥＮフィルムをベース
フィルムとした易接着性フィルムから製造された離形フ
ィルムはその物性において以下に掲げる利点を有する。

【００４８】未延伸フィルムで比較すると、ＰＥＮフィ
ルムはガラス転移温度が約１２０℃で、ポリエチレンテ
レフタレートフィルムのガラス転移温度（７８℃）より
も著しく高い。二軸延伸フィルムで比較すると、配向に
よる結晶化度の上昇により、ガラス転移温度は、ＰＥＮ
フィルムでは１６０℃近くまで、ポリエチレンテレフタ
レートフィルムでは１２０℃近くまで高温側にシフトす
る。一方、シート成形時には、樹脂溶液等の塗工後の乾
燥工程温度は、一般的には６０〜１４０℃位の温度域が
多い。特に高温域では、二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レートフィルムのガラス転移温度を上回ることになり、
長時間温度がかかるとフィルムに収縮等の熱変形が起こ
りやすく、また張力下では伸長がおこりやすくなる。一
方、二軸延伸ＰＥＮフィルムは、乾燥工程温度よりもは
るかに高いガラス転移温度を有するため、長時間の熱履
歴に対してもこのような収縮や伸長等の熱変形が起こり
にくい利点を有する。

【００４９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。なお、フィルムの各特性値は下記の方法で測定、評
価した。

【００５０】（１）背面非転写性 ＰＥＮフィルムの離形層塗設面と離形層非塗設面とを重
ねあわせ、６ｋｇ／ｃｍ²の荷重を加えて１８時間保持
した後、離形層非塗設面に油性サインペン（マジックイ
ンク）でラインを引き、“ハジキ”の程度を観察し下記
の基準で背面非転写性を評価した。 ◎：ハジキなし ………… 背面非転写性極めて良好 △：ハジキやや有り …… 背面非転写性やや不良 ×：ハジキ有り ………… 背面非転写性不良

【００５１】（２）離形性 ＰＥＮフィルムの離形層塗設面に２４ｍｍ巾セロハンテ
ープをゴムロールにて圧着し、離形層塗設面とセロハン
テープとの剥離強度（剥離抵抗値：ｇ／２４ｍｍ）をイ
ンストロン型引張試験機にて１８０°方向の剥離条件に
て測定した。なお、剥離強度が１０ｇ／２４ｍｍ未満で
あると、離形性が良好となるため好ましい。

【００５２】（３）シリコーン易接着性 （ア）初期易接着性 離形層塗設直後（塗布乾燥直後）の離形フィルムの離形
層表面を指先で数回摩擦し、離形層の脱落や密着状態を
観察し下記の基準で初期易接着性を評価した。 （イ）耐久易接着性 離形フィルムを６０℃×８０％ＲＨの雰囲気に一週間保
持した後、離形層表面を指先で数回摩擦し、離形層の脱
落や密着状態を観察し、下記の基準で耐久易接着性を評
価した。 ［評価基準］ ◎：離形層の変化が全く認められない …………………易接着性良好 ○：離形層剥離による白化が若干認められる …………易接着性やや良好 △：離形層剥離による白化が殆どの部分に認められる…易接着性やや不良 ×：離形層が完全に剥離して失われる …………………易接着性不良

【００５３】（４）熱収縮率（寸法変化率） 測定方向に長さ３０ｍｍ以上、幅４ｍｍで切り出した短
冊状のフィルムをＴＭＡ（熱応力歪測定装置、セイコー
電子工業株式会社製ＴＭＡ／ＳＳ１２０Ｃ）の治具にチ
ャック間が１０ｍｍになるように装着し、フィルムに１
５０ｇｆ／ｍｍ²の応力を加え、室温から５℃／分の昇
温速度で加熱し、１２０℃に到達したときの寸法変化を
応力方向（長手方向）、垂直方向（幅方向）別に測定
し、下記式にて計算して求めた。

【００５４】

【数７】寸法変化率（％）＝（寸法変化／チャック間距
離）×１００

【００５５】（５）密度 密度勾配液として四塩化炭素、ｎ−ヘプタンを用いた密
度勾配管を用い、３０℃にて測定した。

【００５６】［実施例１〜３及び比較例１〜２］３５℃
のｏ−クロロフェノール中で測定した固有粘度が０．６
０のＰＥＮ（平均粒径０．１μｍのシリカ微粒子を０．
２重量％含有）を押出機にて溶融し、フィルム状の溶融
ポリマ−をダイスから約４０℃に維持してある回転冷却
ドラム上に押出し、静電密着法を用いて該フィルム状の
溶融ポリマ−を冷却ドラムに密着させながら急冷して未
延伸フィルムを得た。次いで該未延伸フィルムを１４０
℃にて縦方向に３．７倍延伸して一軸延伸フィルムを得
た。この一軸延伸フィルムの片面に、表１に示すシラン
カップリング剤及びノニオン系界面活性剤（ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル）を含み、かつクエン
酸でｐＨを６．３に調整した固形分濃度４重量％の水性
塗布液をキスコート法にて塗布した。続いて１３０℃に
て横方向に３．８倍に延伸し、さらに２４０℃で熱固定
を行ない、厚さ５０μｍの架橋プライマー層を持つ二軸
延伸ＰＥＮフィルムを得た。この二軸配向フィルムの密
度は１．３６０ｇ／ｃｍ³、面配向度が０．２０であっ
た。なお、実施例３のみ、水性塗布液を塗布する前の一
軸延伸フィルム表面にコロナ処理を実施した。

【００５７】次に、ポリジメチルシロキサンとメチルハ
イドロゲンポリシロキサンの混合液に白金触媒を加えて
付加反応させ硬化させるタイプの硬化型シリコーン樹脂
（信越化学株式会社製、ＫＳ−７７２）を、トルエンに
溶解させて固形分濃度５％の溶液を調製した。この溶液
を、前述の二軸延伸ＰＥＮフィルムのプライマー層の上
に、塗布量１ｇ／ｍ²で塗布し、１４０℃、１分間で乾
燥及び硬化反応を行い離形フィルムを得た。これらの離
形フィルムの評価結果を表２に示す。

【００５８】［実施例４〜５及び比較例３］熱固定の後
に、さらに１４０℃にて熱弛緩処理を行う以外は実施例
１と同じ方法で架橋プライマー層を持つ二軸延伸ＰＥＮ
フィルムを得た。この架橋プライマー層を持つ二軸延伸
ＰＥＮフィルムの密度は１．３６２ｇ／ｃｍ³、面配向
度が０．１９であった。なお、実施例５のみ、フィルム
表面に実施例３と同じ方法でコロナ処理を実施した。次
に、実施例１と同じ方法で離形フィルムを作成した。こ
れらの離形フィルムの評価結果を表２に示す。

【００５９】［実施例６〜７及び比較例４］ＰＥＮフィ
ルムの縦方向の延伸倍率を３．６倍、横方向の延伸倍率
を３．９倍、熱固定の温度を２１０℃に変更する以外は
実施例１と同じ方法で架橋プライマー層を持つ二軸延伸
ＰＥＮフィルムを得た。この二軸配向フィルムの密度は
１．３５５ｇ／ｃｍ³、面配向度が０．２５であった。
なお、実施例７のみ、フィルム表面に実施例３と同じ方
法でコロナ処理を実施した。次に、実施例１と同様にし
て離形フィルムを作成した。これらの離形フィルムの評
価結果を表２に示す。

【００６０】［比較例５］３５℃のｏ−クロロフェノー
ル中で測定した固有粘度が０．６５のポリエチレンテレ
フタレートを押出機にて溶融し、フィルム状の溶融ポリ
マ−をダイスから約２０℃に維持してある回転冷却ドラ
ム上に押出し、静電密着法を用いて該フィルム状の溶融
ポリマ−を冷却ドラムに密着させながら急冷して未延伸
フィルムを得た。次いで該未延伸フィルムを８０℃にて
縦方向に３．６倍延伸して一軸延伸フィルムを得た。こ
の一軸延伸フィルムの片面に、表１に示すシランカップ
リング剤及びノニオン系界面活性剤（ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル）を含み、かつクエン酸でｐ
Ｈを６．３に調整した固形分濃度４重量％の水性塗布液
をキスコート法にて塗布した。続いて１２０℃にて横方
向に３．８倍に延伸し、さらに２２０℃で熱固定を行な
い、厚さ５０μｍの架橋プライマー層を持つ二軸延伸ポ
リエチレンテレフテレートフィルムを得た。この二軸配
向フィルムの密度は１．３６５ｇ／ｃｍ³、面配向度が
０．２８であった。次に、実施例１と同じ方法で離形フ
ィルムを得た。この離形フィルムの評価結果を表２に示
す。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】表２に示す結果から明らかなように、本発
明のシリコーン易接着性フィルムを用いた離形フィルム
は、背面非転写性、離形性、初期シリコーン易接着性、
耐久シリコーン易接着性及び耐熱寸法安定性に優れたも
のである。

【００６４】

【発明の効果】本発明によれば、耐熱寸法安定性に優
れ、かつシリコーンに対して優れた易接着性を有する易
接着性ＰＥＮフィルム、及び該フィルムを高い生産性で
製造する方法を提供することができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エポキシ環を持つ官能基を有するアルコ
   キシシラン（Ａ）及びアミノ基を有するアルコキシシラ
   ン（Ｂ）を用いた架橋プライマー層を、ポリエチレン−
   ２，６−ナフタレートフィルムの少なくとも片面に塗設
   した、１１０℃にて３０分間加熱処理した後の熱収縮率
   が縦方向で０〜０．１０％、かつ横方向で０〜０．０５
   ％であるシリコーン易接着性フィルム。
2. 【請求項２】 塗布液に含まれるエポキシ環を持つ官能
   基を有するアルコキシシラン（Ａ）とアミノ基を有する
   アルコキシシラン（Ｂ）の量比が、下記式（１）の範囲
   である請求項１記載のシリコーン易接着性フィルム。 【数１】 ０．１≦［Ｗ_B／（Ｗ_A＋Ｗ_B）］×１００≦２０．０ （１） [但し、式（１）中のＷ_Aは塗布液に含まれるエポキシ環
   を持つ官能基を有するアルコキシシラン（Ａ）の重量
   部、Ｗ_Bは塗布液に含まれるアミノ基を有するアルコキ
   シシラン（Ｂ）の重量部を示す。]
3. 【請求項３】 下記式（２）から求められるポリエチレ
   ン−２，６−ナフタレートフィルムの面配向度が０．１
   ０〜０．３０である請求項１記載のシリコーン易接着性
   フィルム。 【数２】ｎｓ＝（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ （２） [但し、式（２）中のｎｓは面配向度、ｎｘは横方向の
   屈折率、ｎｙは縦方向の屈折率、ｎｚは厚み方向の屈折
   率を示す。]
4. 【請求項４】 ポリエチレン−２，６−ナフタレートフ
   ィルムの少なくとも片面に、エポキシ環を持つ官能基を
   有するアルコキシシラン（Ａ）及びアミノ基を有するア
   ルコキシシラン（Ｂ）を含有しかつ液のｐＨを４．０〜
   ７．０に調整した塗布液を塗布し、次いで乾燥、延伸、
   熱処理して請求項１記載のシリコーンシリコーン易接着
   性フィルムを得ることを特徴とするシリコーン易接着性
   フィルムの製造方法。
5. 【請求項５】 塗布液に含まれるエポキシ環を持つ官能
   基を有するアルコキシシラン（Ａ）とアミノ基を有する
   アルコキシシラン（Ｂ）の量比が、下記式（１）の範囲
   である請求項４記載のシリコーン易接着性フィルムの製
   造方法。 【数３】 ０．１≦［Ｗ_B／（Ｗ_A＋Ｗ_B）］×１００≦２０．０ （１） [但し、式（１）中のＷ_Aは塗布液に含まれるエポキシ環
   を持つ官能基を有するアルコキシシラン（Ａ）の重量
   部、Ｗ_Bは塗布液に含まれるアミノ基を有するアルコキ
   シシラン（Ｂ）の重量部を示す。]
6. 【請求項６】 下記式（２）から求められるポリエチレ
   ン−２，６−ナフタレートフィルムの面配向度が０．１
   ０〜０．３０となる倍率で延伸することを特徴とする請
   求項４記載のシリコーン易接着性フィルムの製造方法。 【数４】ｎｓ＝（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ （２） [但し、式（２）中のｎｓは面配向度、ｎｘは横方向の
   屈折率、ｎｙは縦方向の屈折率、ｎｚは厚み方向の屈折
   率を示す。]