JPH101569A - 樹脂組成物およびその製造法、用途 - Google Patents
樹脂組成物およびその製造法、用途Info
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- JPH101569A JPH101569A JP8177356A JP17735696A JPH101569A JP H101569 A JPH101569 A JP H101569A JP 8177356 A JP8177356 A JP 8177356A JP 17735696 A JP17735696 A JP 17735696A JP H101569 A JPH101569 A JP H101569A
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- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ロングラン成形性に優れ、スクラップリター
ン時における度重なる熱履歴による影響も受けにくい樹
脂組成物及びその製造法、用途を提供すること。 【解決手段】 ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、エチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）、ハイドロタルサ
イト系化合物（Ｃ）、炭素数８以上の高級脂肪酸（Ｄ）
及びホウ素化合物（Ｅ）からなる。
ン時における度重なる熱履歴による影響も受けにくい樹
脂組成物及びその製造法、用途を提供すること。 【解決手段】 ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、エチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）、ハイドロタルサ
イト系化合物（Ｃ）、炭素数８以上の高級脂肪酸（Ｄ）
及びホウ素化合物（Ｅ）からなる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、溶融成形時のロン
グラン性並びに耐熱性（リグラインド時の繰り返しの熱
履歴に対する物性保持性）の改善されたポリオレフィン
系樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以
下、ＥＶＯＨと略記する）を主とする樹脂組成物および
その製造法、用途に関するものである。
グラン性並びに耐熱性（リグラインド時の繰り返しの熱
履歴に対する物性保持性）の改善されたポリオレフィン
系樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以
下、ＥＶＯＨと略記する）を主とする樹脂組成物および
その製造法、用途に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、ポリエチレン、ポリプロピレ
ンを始めとするポリオレフィン系樹脂とＥＶＯＨとの混
合物を溶融成形して各種の成形物が得られているが、該
技術の目的は、各々単独では得られない物性を得るこ
と、ポリオレフィン系樹脂とＥＶＯＨとの積層構造物
の製造時に発生する製品のクズや端部、あるいは不良品
の回収による再利用（スクラップリターン或いはリグラ
インド）の２つに大別される。工業的な規模での実施に
限るならの場合の方が産業上の有用性は顕著である。
しかしながら、上記の如き樹脂混合物を用いて溶融成形
等によってフィルム、シートの成形物を製造しようとす
る場合、該組成物が成形時にゲル化を起したり、又焼け
と呼ばれる熱着色樹脂や炭化した樹脂が押出機内に付着
して長期間にわたって連続して溶融成形が行えない、い
わゆるロングラン性が劣るという問題点がある。又、該
溶融時のゲル化物が成形物中にしばしば混入するため例
えばフィルム成形においてはフィッシュアイの発生をは
じめとする成形物の欠陥の大きな原因となり、製品の品
質低下を免れない。
ンを始めとするポリオレフィン系樹脂とＥＶＯＨとの混
合物を溶融成形して各種の成形物が得られているが、該
技術の目的は、各々単独では得られない物性を得るこ
と、ポリオレフィン系樹脂とＥＶＯＨとの積層構造物
の製造時に発生する製品のクズや端部、あるいは不良品
の回収による再利用（スクラップリターン或いはリグラ
インド）の２つに大別される。工業的な規模での実施に
限るならの場合の方が産業上の有用性は顕著である。
しかしながら、上記の如き樹脂混合物を用いて溶融成形
等によってフィルム、シートの成形物を製造しようとす
る場合、該組成物が成形時にゲル化を起したり、又焼け
と呼ばれる熱着色樹脂や炭化した樹脂が押出機内に付着
して長期間にわたって連続して溶融成形が行えない、い
わゆるロングラン性が劣るという問題点がある。又、該
溶融時のゲル化物が成形物中にしばしば混入するため例
えばフィルム成形においてはフィッシュアイの発生をは
じめとする成形物の欠陥の大きな原因となり、製品の品
質低下を免れない。
【０００３】かかる問題は、前述した如くポリオレフィ
ン系樹脂とＥＶＯＨとの積層構造物の製造時の廃品の再
利用に当って特に重大な意味を有する。即ち、最近では
包装用のフィルム、シート、容器、ビン等の用途におい
てポリオレフィン系樹脂やＥＶＯＨがそれぞれ単独で用
いられることは少なく、より多機能性の包装材が市場か
ら要求されていることからポリオレフィン系樹脂とＥＶ
ＯＨを必要に応じて接着性樹脂層を介在させて２層、３
層あるいは４層以上の積層構造物として用いることが多
く、かかる積層構造物を製造する際には通常多量の該構
造物のクズや端部、更には不良品の発生を伴うため、業
界ではこれらをリサイクル使用する必要があるためであ
る。
ン系樹脂とＥＶＯＨとの積層構造物の製造時の廃品の再
利用に当って特に重大な意味を有する。即ち、最近では
包装用のフィルム、シート、容器、ビン等の用途におい
てポリオレフィン系樹脂やＥＶＯＨがそれぞれ単独で用
いられることは少なく、より多機能性の包装材が市場か
ら要求されていることからポリオレフィン系樹脂とＥＶ
ＯＨを必要に応じて接着性樹脂層を介在させて２層、３
層あるいは４層以上の積層構造物として用いることが多
く、かかる積層構造物を製造する際には通常多量の該構
造物のクズや端部、更には不良品の発生を伴うため、業
界ではこれらをリサイクル使用する必要があるためであ
る。
【０００４】勿論、かかるロングラン性はＥＶＯＨ又は
ポリオレフィン系樹脂を単独で使用する場合でも問題と
なることはあるが、両者が共存する時に顕著に起る特有
の現象であり、実際の溶融成形作業においては上記ゲル
化物が極めて頻繁にスクリーンメッシュに詰まったり、
あるいは樹脂溶融物がスクリューに付着するためにその
たびごとに押出機を解体してスクリーンメッシュあるい
はスクリューを清掃しなければならないという非常に面
倒な作業を強いられているのである。
ポリオレフィン系樹脂を単独で使用する場合でも問題と
なることはあるが、両者が共存する時に顕著に起る特有
の現象であり、実際の溶融成形作業においては上記ゲル
化物が極めて頻繁にスクリーンメッシュに詰まったり、
あるいは樹脂溶融物がスクリューに付着するためにその
たびごとに押出機を解体してスクリーンメッシュあるい
はスクリューを清掃しなければならないという非常に面
倒な作業を強いられているのである。
【０００５】上記欠点を改善する試みとして特開昭６０
−１９９０４０号公報には、ポリオレフィン系樹脂とＥ
ＶＯＨの混合物中に周期律表I族、II族およびIII族から
選ばれる少なくともひとつの元素を含む塩あるいは酸化
物を共存させることが示されている。同公報の実施例等
の記載によれば、まずＥＶＯＨに上記の塩又は酸化物を
予め配合し、充分混練した後でポリオレフィン系樹脂を
配合して溶融成形することが推奨されているが、上記方
法では必ずしも満足する成果は得難く、ロングラン性の
改善効果はせいぜい４８時間程度の連続溶融成形が可能
になるに過ぎず、工業的規模での溶融成形に当っては更
に長期間にわたって連続運転が出来ればそれだけ有利で
あることは言うまでもない。そこで、本出願人は上記の
問題点を解決すべく、特定のポリオレフィン系樹脂に予
めハイドロタルサイト系化合物を特定量溶融配合した
後、ＥＶＯＨを溶融配合する成形物の製造方法（特開昭
６２−１７９５３０号公報）を提案した。また、一方で
はＥＶＯＨの熱安定性や機械的性質の向上を目的とし
て、ＥＶＯＨをホウ素化合物で処理すること（特公昭４
９−２０６１５号公報）も提案されている。
−１９９０４０号公報には、ポリオレフィン系樹脂とＥ
ＶＯＨの混合物中に周期律表I族、II族およびIII族から
選ばれる少なくともひとつの元素を含む塩あるいは酸化
物を共存させることが示されている。同公報の実施例等
の記載によれば、まずＥＶＯＨに上記の塩又は酸化物を
予め配合し、充分混練した後でポリオレフィン系樹脂を
配合して溶融成形することが推奨されているが、上記方
法では必ずしも満足する成果は得難く、ロングラン性の
改善効果はせいぜい４８時間程度の連続溶融成形が可能
になるに過ぎず、工業的規模での溶融成形に当っては更
に長期間にわたって連続運転が出来ればそれだけ有利で
あることは言うまでもない。そこで、本出願人は上記の
問題点を解決すべく、特定のポリオレフィン系樹脂に予
めハイドロタルサイト系化合物を特定量溶融配合した
後、ＥＶＯＨを溶融配合する成形物の製造方法（特開昭
６２−１７９５３０号公報）を提案した。また、一方で
はＥＶＯＨの熱安定性や機械的性質の向上を目的とし
て、ＥＶＯＨをホウ素化合物で処理すること（特公昭４
９−２０６１５号公報）も提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、特開
昭６２−１７９５３０号公報開示の方法では、ロングラ
ン成形性については十分改良されるものの、上記のスク
ラップリターン時における度重なる熱履歴による樹脂組
成物の性能変化（異物発生、強度低下等）については十
分に考慮はされておらず、また、特公昭４９−２０６１
５号公報開示の処理方法はＥＶＯＨ単体のみの場合であ
り、ポリオレフィン系樹脂とＥＶＯＨのブレンド物の性
能変化に関する考慮はないものであり、熱履歴の影響を
受けることが少ない樹脂組成物が望まれているのであ
る。
昭６２−１７９５３０号公報開示の方法では、ロングラ
ン成形性については十分改良されるものの、上記のスク
ラップリターン時における度重なる熱履歴による樹脂組
成物の性能変化（異物発生、強度低下等）については十
分に考慮はされておらず、また、特公昭４９−２０６１
５号公報開示の処理方法はＥＶＯＨ単体のみの場合であ
り、ポリオレフィン系樹脂とＥＶＯＨのブレンド物の性
能変化に関する考慮はないものであり、熱履歴の影響を
受けることが少ない樹脂組成物が望まれているのであ
る。
【０００７】
【問題点を解決するための手段】そこで、本発明者は、
上記の事情に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、ポリオレフ
ィン系樹脂（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、ハイドロタルサイ
ト系化合物（Ｃ）、炭素数８以上の高級脂肪酸（Ｄ）及
びホウ素化合物（Ｅ）からなる樹脂組成物が、スクラッ
プリターン時における度重なる熱履歴の影響を受けるこ
とが少なく、良好な物性を維持できることを見いだし、
本発明を完成するに至った。
上記の事情に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、ポリオレフ
ィン系樹脂（Ａ）、ＥＶＯＨ（Ｂ）、ハイドロタルサイ
ト系化合物（Ｃ）、炭素数８以上の高級脂肪酸（Ｄ）及
びホウ素化合物（Ｅ）からなる樹脂組成物が、スクラッ
プリターン時における度重なる熱履歴の影響を受けるこ
とが少なく、良好な物性を維持できることを見いだし、
本発明を完成するに至った。
【０００８】更に、上記樹脂組成物を製造するに当た
り、予めＥＶＯＨ（Ｂ）とホウ素化合物（Ｅ）を混合し
た組成物（I）及び予めハイドロタルサイト系化合物
（Ｃ）と炭素数８以上の高級脂肪酸（Ｄ）を混合した組
成物（II）を作製した後、（Ａ）、（I）及び（II）を
溶融混合することにより本発明の目的とする良好な樹脂
組成物を得ることができ、また本発明の樹脂組成物は、
ポリオレフィン系樹脂（ａ）層／本発明の樹脂組成物層
／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ（ｂ）層、ポリオレフィン系
樹脂（ａ）層／本発明の樹脂組成物層／接着性樹脂層／
ＥＶＯＨ（ｂ）層／接着性樹脂層／ポリオレフィン系樹
脂（ａ）層、ポリオレフィン系樹脂（ａ）層／本発明の
樹脂組成物層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ（ｂ）層／接着
性樹脂層／本発明の樹脂組成物層／ポリオレフィン系樹
脂（ａ）層等の構成を有する積層体にも有用であること
も見いだし、本発明を完成するに至った。
り、予めＥＶＯＨ（Ｂ）とホウ素化合物（Ｅ）を混合し
た組成物（I）及び予めハイドロタルサイト系化合物
（Ｃ）と炭素数８以上の高級脂肪酸（Ｄ）を混合した組
成物（II）を作製した後、（Ａ）、（I）及び（II）を
溶融混合することにより本発明の目的とする良好な樹脂
組成物を得ることができ、また本発明の樹脂組成物は、
ポリオレフィン系樹脂（ａ）層／本発明の樹脂組成物層
／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ（ｂ）層、ポリオレフィン系
樹脂（ａ）層／本発明の樹脂組成物層／接着性樹脂層／
ＥＶＯＨ（ｂ）層／接着性樹脂層／ポリオレフィン系樹
脂（ａ）層、ポリオレフィン系樹脂（ａ）層／本発明の
樹脂組成物層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ（ｂ）層／接着
性樹脂層／本発明の樹脂組成物層／ポリオレフィン系樹
脂（ａ）層等の構成を有する積層体にも有用であること
も見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明のポリオレフィン系樹脂（Ａ）は、特に限定
されないが、チーグラー型触媒を用いて製造されたもの
であって触媒に起因する塩素が１〜３００ppm、好まし
くは３〜１５０ppm含有されているポリオレフィン系樹
脂を用いることにより、本発明の効果をより顕著に得る
ことが可能となる。かかるポリオレフィン系樹脂（Ａ）
としては、高密度、中密度、低密度の各種ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等の単
独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン又
はプロピレンを主体として１−ブテン、１−ヘキセン等
の炭素数２〜２０程度のα−オレフィンとの共重合体、
更にエチレン又はプロピレン等のオレフィンの含量が９
０モル％以上である比較的ポリオレフィンに近い組成を
有するオレフィン−酢酸ビニル共重合体、オレフィン−
(メタ)アクリル酸エステル共重合体等、あるいは上記ポ
リオレフィン系樹脂の単独又は共重合体を不飽和カルボ
ン酸等でグラフト変性したもの等が１種又は２種以上任
意に使用可能である。これらのうちでは特に２１０℃，
２１６０ｇにおけるメルトインデックス（ＭＩ）が０.
１〜１５ｇ／１０分のポリエチレン系樹脂又は０.２〜
１２ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂の使用において
ゲル化の問題が発生しやすく、又本発明の効果も優れて
いる。
る。本発明のポリオレフィン系樹脂（Ａ）は、特に限定
されないが、チーグラー型触媒を用いて製造されたもの
であって触媒に起因する塩素が１〜３００ppm、好まし
くは３〜１５０ppm含有されているポリオレフィン系樹
脂を用いることにより、本発明の効果をより顕著に得る
ことが可能となる。かかるポリオレフィン系樹脂（Ａ）
としては、高密度、中密度、低密度の各種ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等の単
独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン又
はプロピレンを主体として１−ブテン、１−ヘキセン等
の炭素数２〜２０程度のα−オレフィンとの共重合体、
更にエチレン又はプロピレン等のオレフィンの含量が９
０モル％以上である比較的ポリオレフィンに近い組成を
有するオレフィン−酢酸ビニル共重合体、オレフィン−
(メタ)アクリル酸エステル共重合体等、あるいは上記ポ
リオレフィン系樹脂の単独又は共重合体を不飽和カルボ
ン酸等でグラフト変性したもの等が１種又は２種以上任
意に使用可能である。これらのうちでは特に２１０℃，
２１６０ｇにおけるメルトインデックス（ＭＩ）が０.
１〜１５ｇ／１０分のポリエチレン系樹脂又は０.２〜
１２ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂の使用において
ゲル化の問題が発生しやすく、又本発明の効果も優れて
いる。
【００１０】本発明に用いられるＥＶＯＨ（Ｂ）として
はエチレン含量２０〜８０モル％、好ましくは２５〜７
０モル％、酢酸ビニル部分のケン化度９０モル％以上、
好ましくは９５モル％以上の組成を有するものがあげら
れる。エチレン含量２０モル％未満では熱安定性が悪
く、溶融成形性が低下し、エチレン含量が８０モル％を
越える時は酸素遮断性が低下するので実用性に乏しい。
又、酢酸ビニル部分のケン化度が９０モル％未満では熱
安定性が不良であり、又酸素遮断性、耐油性、耐水性等
の物性に劣るので実用性に乏しい。上記ＥＶＯＨはエチ
レンと酢酸ビニル(あるいはそれをケン化したビニルア
ルコール) のほかに不飽和カルボン酸又はそのエステル
又は塩、不飽和スルホン酸又はその塩、(メタ)アクリル
アミド、(メタ)アクリロニトリル、プロピレン、ブテ
ン、α−オクテン、α−オクタデセンなどのα−オレフ
ィン、酢酸ビニル以外のビニルエステルなどの第３成分
を１０モル％程度以下の少量含んでいてもよい。
はエチレン含量２０〜８０モル％、好ましくは２５〜７
０モル％、酢酸ビニル部分のケン化度９０モル％以上、
好ましくは９５モル％以上の組成を有するものがあげら
れる。エチレン含量２０モル％未満では熱安定性が悪
く、溶融成形性が低下し、エチレン含量が８０モル％を
越える時は酸素遮断性が低下するので実用性に乏しい。
又、酢酸ビニル部分のケン化度が９０モル％未満では熱
安定性が不良であり、又酸素遮断性、耐油性、耐水性等
の物性に劣るので実用性に乏しい。上記ＥＶＯＨはエチ
レンと酢酸ビニル(あるいはそれをケン化したビニルア
ルコール) のほかに不飽和カルボン酸又はそのエステル
又は塩、不飽和スルホン酸又はその塩、(メタ)アクリル
アミド、(メタ)アクリロニトリル、プロピレン、ブテ
ン、α−オクテン、α−オクタデセンなどのα−オレフ
ィン、酢酸ビニル以外のビニルエステルなどの第３成分
を１０モル％程度以下の少量含んでいてもよい。
【００１１】また、上記のポリオレフィン系樹脂（Ａ）
とＥＶＯＨ（Ｂ）に配合されるハイドロタルサイト系化
合物（Ｃ）とは、一般式、ＭxＡly(ＯＨ)2x+3y-2z(Ｅ)z
・aＨ2Ｏ（式中ＭはＭg,Ｃa又はＺn、ＥはＣＯ3又はＨ
ＰＯ4、x, y,zは正数、aは０又は正数）で示される化合
物で、具体的には、Ｍg4.5Ａl2(ＯＨ)13ＣＯ3・3.5Ｈ2
Ｏ，Ｍg5Ａl2(ＯＨ)14ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ，Ｍg6Ａl2(ＯＨ)
16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ，Ｍg8Ａl2(ＯＨ)20ＣＯ3・５Ｈ2Ｏ，
Ｍg10Ａl2(ＯＨ)22(ＣＯ3)2・４Ｈ2Ｏ，Ｍg6Ａl2(ＯＨ)
16ＨＰＯ4・４Ｈ2Ｏ，Ｃa6Ａl2(ＯＨ)16ＣＯ3・４Ｈ
2Ｏ，Ｚn6Ａl6(ＯＨ)16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏなどが挙げられ
る。又、以上に限らず例えば、Ｍg2Ａl(ＯＨ)9・３Ｈ2
Ｏ中のＯＨの一部がＣＯ3又はＨＰＯ4に置換された如き
化学式の明確に示されないものや更には結晶水の除去さ
れたもの(a＝０)であっても同等の効果が期待できる。
特にこれらのうちＭがＭgで、ＥがＣＯ3である化合物が
最も顕著な効果を示す。
とＥＶＯＨ（Ｂ）に配合されるハイドロタルサイト系化
合物（Ｃ）とは、一般式、ＭxＡly(ＯＨ)2x+3y-2z(Ｅ)z
・aＨ2Ｏ（式中ＭはＭg,Ｃa又はＺn、ＥはＣＯ3又はＨ
ＰＯ4、x, y,zは正数、aは０又は正数）で示される化合
物で、具体的には、Ｍg4.5Ａl2(ＯＨ)13ＣＯ3・3.5Ｈ2
Ｏ，Ｍg5Ａl2(ＯＨ)14ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ，Ｍg6Ａl2(ＯＨ)
16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ，Ｍg8Ａl2(ＯＨ)20ＣＯ3・５Ｈ2Ｏ，
Ｍg10Ａl2(ＯＨ)22(ＣＯ3)2・４Ｈ2Ｏ，Ｍg6Ａl2(ＯＨ)
16ＨＰＯ4・４Ｈ2Ｏ，Ｃa6Ａl2(ＯＨ)16ＣＯ3・４Ｈ
2Ｏ，Ｚn6Ａl6(ＯＨ)16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏなどが挙げられ
る。又、以上に限らず例えば、Ｍg2Ａl(ＯＨ)9・３Ｈ2
Ｏ中のＯＨの一部がＣＯ3又はＨＰＯ4に置換された如き
化学式の明確に示されないものや更には結晶水の除去さ
れたもの(a＝０)であっても同等の効果が期待できる。
特にこれらのうちＭがＭgで、ＥがＣＯ3である化合物が
最も顕著な効果を示す。
【００１２】更に、ハイドロタルサイト系化合物（Ｃ）
として、下記一般式で示されるハイドロタルサイト系固
溶体を用いることも可能である。 ［〔（Ｍ1 2+）y1（Ｍ2 2+）y2〕1-xＭx 3+(ＯＨ)2Ａn- x/n
・ｍＨ2Ｏ］ （式中Ｍ1 2+はＭg，Ｃa，Ｓｒ及びＢａから選ばれる金
属の少なくとも１種、Ｍ2 2+はＺｎ，Ｃｄ，Ｐｂ，Ｓｎ
から選ばれる金属、Ｍx 3+は３価金属、Ａn- x/nはｎ価の
アニオン、ｘ，ｙ1，ｙ2，ｍはそれぞれ０＜ｘ≦０．
５、０．５＜ｙ1＜１、ｙ1＋ｙ2＝１、０≦ｍ＜２で示
される正数） 上記の一般式において、Ｍ1 2+としてはＭg，Ｃaが好ま
しく、Ｍ2 2+としてはＺｎ，Ｃｄが好ましく、更にＭx 3+
としてはＡｌ，Ｂｉ，Ｉｎ，Ｓｂ，Ｂ，Ｇａ，Ｔｉ等が
例示できるがＡｌが実用的である。また、Ａn-として
は、ＣＯ3 2-，ＯＨ-，ＨＣＯ3 -，サリチル酸イオン，ク
エン酸イオン，酒石酸イオン，ＮＯ3 -，Ｉ-、（ＯＯＣ
−ＣＯＯ）2-、ＣｌＯ4-，ＣＨ3ＣＯＯ-，ＣＯ3 2-，
（ＯＯＣＨＣ＝ＣＨＣＯＯ）2-，〔Ｆｅ(ＣＮ)6〕4-が
挙げられ、ＣＯ3 2-やＯＨ-が有用である。
として、下記一般式で示されるハイドロタルサイト系固
溶体を用いることも可能である。 ［〔（Ｍ1 2+）y1（Ｍ2 2+）y2〕1-xＭx 3+(ＯＨ)2Ａn- x/n
・ｍＨ2Ｏ］ （式中Ｍ1 2+はＭg，Ｃa，Ｓｒ及びＢａから選ばれる金
属の少なくとも１種、Ｍ2 2+はＺｎ，Ｃｄ，Ｐｂ，Ｓｎ
から選ばれる金属、Ｍx 3+は３価金属、Ａn- x/nはｎ価の
アニオン、ｘ，ｙ1，ｙ2，ｍはそれぞれ０＜ｘ≦０．
５、０．５＜ｙ1＜１、ｙ1＋ｙ2＝１、０≦ｍ＜２で示
される正数） 上記の一般式において、Ｍ1 2+としてはＭg，Ｃaが好ま
しく、Ｍ2 2+としてはＺｎ，Ｃｄが好ましく、更にＭx 3+
としてはＡｌ，Ｂｉ，Ｉｎ，Ｓｂ，Ｂ，Ｇａ，Ｔｉ等が
例示できるがＡｌが実用的である。また、Ａn-として
は、ＣＯ3 2-，ＯＨ-，ＨＣＯ3 -，サリチル酸イオン，ク
エン酸イオン，酒石酸イオン，ＮＯ3 -，Ｉ-、（ＯＯＣ
−ＣＯＯ）2-、ＣｌＯ4-，ＣＨ3ＣＯＯ-，ＣＯ3 2-，
（ＯＯＣＨＣ＝ＣＨＣＯＯ）2-，〔Ｆｅ(ＣＮ)6〕4-が
挙げられ、ＣＯ3 2-やＯＨ-が有用である。
【００１３】かかるハイドロタルサイト系固溶体の具体
的実例としては、［Ｍｇ0.75 Ｚｎ0.25］0.67 Ａｌ0.33
（ＯＨ)2（ＣＯ3）0.165・0.45Ｈ2Ｏ、［Ｍｇ0.79 Ｚｎ
0.21］0.7 Ａｌ0.3（ＯＨ)2（ＣＯ3）0.15、［Ｍｇ1/7
Ｃａ3/7 Ｚｎ3/7］0.7 Ａｌ0.3（ＯＨ)2（ＯＯＣＨＣ＝
ＣＨＣＯＯ）0.15・0.4１Ｈ2Ｏ、［Ｍｇ6/7 Ｃｄ1/7］
0.7 Ａｌ0.3（ＯＨ)2（ＣＨ3ＣＯＯ）0.3・0.34Ｈ2Ｏ、
［Ｍｇ5/7 Ｐd2/7］0.7 Ａｌ0.30（ＯＨ)2（ＣＯ3）
0.15・0.52Ｈ2Ｏ、［Ｍｇ0.74 Ｚｎ0.26］0.68 Ａｌ
0.32（ＯＨ)2（ＣＯ3）0.16、［Ｍｇ0.56 Ｚｎ0.44］
0.68 Ａｌ0.32（ＯＨ)2（ＣＯ3）0.16・0.2Ｈ2Ｏ、［Ｍ
ｇ0.81 Ｚｎ0.19］0.74 Ａｌ0.26（ＯＨ)2（ＣＯ3）
0.13、［Ｍｇ0.75 Ｚｎ0.25］0.8 Ａｌ0.20（ＯＨ)
2（ＣＯ3）0.10・0.16Ｈ2Ｏ、［Ｍｇ0.71 Ｚｎ0.29］
0.7 Ａｌ0.30（ＯＨ)2（ＮＯ3）0.30、［Ｍｇ0.71 Ｚｎ
0.29］0.7 Ａｌ0.30（ＯＨ)2（ＯＯＣＨＣ＝ＣＨＣＯ
Ｏ）0.15、［Ｍｇ0.14 Ｃａ0.57 Ｚｎ0.28］0.7 Ａｌ
0.30(ＯＨ)2.3・0.25Ｈ2Ｏ等が挙げられ、［Ｍｇ0.75
Ｚｎ0.25］0.67 Ａｌ0.33（ＯＨ)2（ＣＯ3）0.165・0.4
5Ｈ2Ｏ、［Ｍｇ0.79 Ｚｎ0.21］0.7 Ａｌ0.3（ＯＨ)
2（ＣＯ3）0.15、［Ｍｇ6/7 Ｃｄ1/7］0.7 Ａｌ0.3（Ｏ
Ｈ)2（ＣＨ3ＣＯＯ）0.3・0.34Ｈ2Ｏ、［Ｍｇ5/7 Ｐd
2/7］0.7 Ａｌ0.30（ＯＨ)2（ＣＯ3）0.15・0.52Ｈ2Ｏ
が好適に使用される。
的実例としては、［Ｍｇ0.75 Ｚｎ0.25］0.67 Ａｌ0.33
（ＯＨ)2（ＣＯ3）0.165・0.45Ｈ2Ｏ、［Ｍｇ0.79 Ｚｎ
0.21］0.7 Ａｌ0.3（ＯＨ)2（ＣＯ3）0.15、［Ｍｇ1/7
Ｃａ3/7 Ｚｎ3/7］0.7 Ａｌ0.3（ＯＨ)2（ＯＯＣＨＣ＝
ＣＨＣＯＯ）0.15・0.4１Ｈ2Ｏ、［Ｍｇ6/7 Ｃｄ1/7］
0.7 Ａｌ0.3（ＯＨ)2（ＣＨ3ＣＯＯ）0.3・0.34Ｈ2Ｏ、
［Ｍｇ5/7 Ｐd2/7］0.7 Ａｌ0.30（ＯＨ)2（ＣＯ3）
0.15・0.52Ｈ2Ｏ、［Ｍｇ0.74 Ｚｎ0.26］0.68 Ａｌ
0.32（ＯＨ)2（ＣＯ3）0.16、［Ｍｇ0.56 Ｚｎ0.44］
0.68 Ａｌ0.32（ＯＨ)2（ＣＯ3）0.16・0.2Ｈ2Ｏ、［Ｍ
ｇ0.81 Ｚｎ0.19］0.74 Ａｌ0.26（ＯＨ)2（ＣＯ3）
0.13、［Ｍｇ0.75 Ｚｎ0.25］0.8 Ａｌ0.20（ＯＨ)
2（ＣＯ3）0.10・0.16Ｈ2Ｏ、［Ｍｇ0.71 Ｚｎ0.29］
0.7 Ａｌ0.30（ＯＨ)2（ＮＯ3）0.30、［Ｍｇ0.71 Ｚｎ
0.29］0.7 Ａｌ0.30（ＯＨ)2（ＯＯＣＨＣ＝ＣＨＣＯ
Ｏ）0.15、［Ｍｇ0.14 Ｃａ0.57 Ｚｎ0.28］0.7 Ａｌ
0.30(ＯＨ)2.3・0.25Ｈ2Ｏ等が挙げられ、［Ｍｇ0.75
Ｚｎ0.25］0.67 Ａｌ0.33（ＯＨ)2（ＣＯ3）0.165・0.4
5Ｈ2Ｏ、［Ｍｇ0.79 Ｚｎ0.21］0.7 Ａｌ0.3（ＯＨ)
2（ＣＯ3）0.15、［Ｍｇ6/7 Ｃｄ1/7］0.7 Ａｌ0.3（Ｏ
Ｈ)2（ＣＨ3ＣＯＯ）0.3・0.34Ｈ2Ｏ、［Ｍｇ5/7 Ｐd
2/7］0.7 Ａｌ0.30（ＯＨ)2（ＣＯ3）0.15・0.52Ｈ2Ｏ
が好適に使用される。
【００１４】かかるハイドロタルサイト系化合物（Ｃ）
の配合量は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）及びエチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）の合計量（Ａ＋
Ｂ）１００重量部に対して０．００００１〜１０重量部
が好ましく、更には０．０００１〜１重量部が好まし
い。かかる配合量が０．００００１重量部未満では、添
加効果に乏しく、逆に１０重量部を越えると、成形物の
物性、特に透明性、表面平滑性、柔軟性、耐衝撃性等が
著しく低下して好ましくない。本発明においては、上記
（Ａ）〜（Ｃ）からなる樹脂組成物に、更に炭素数８以
上の高級脂肪酸（Ｄ）及びホウ素化合物（Ｅ）を配合す
ることを特徴とするもので、かかる炭素数８以上の高級
脂肪酸（Ｄ）としては、ラウリン酸、トリデシル酸、ミ
リスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデ
シル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、オレイン酸、カ
プリン酸、ベヘニン酸、リノール酸等の高級脂肪酸及び
これらのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属
塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩等のア
ルカリ土類金属塩の他、亜鉛金属塩等も使用される。か
かる中でもステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸また
はその金属塩が効果の点で特に顕著である。
の配合量は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）及びエチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）の合計量（Ａ＋
Ｂ）１００重量部に対して０．００００１〜１０重量部
が好ましく、更には０．０００１〜１重量部が好まし
い。かかる配合量が０．００００１重量部未満では、添
加効果に乏しく、逆に１０重量部を越えると、成形物の
物性、特に透明性、表面平滑性、柔軟性、耐衝撃性等が
著しく低下して好ましくない。本発明においては、上記
（Ａ）〜（Ｃ）からなる樹脂組成物に、更に炭素数８以
上の高級脂肪酸（Ｄ）及びホウ素化合物（Ｅ）を配合す
ることを特徴とするもので、かかる炭素数８以上の高級
脂肪酸（Ｄ）としては、ラウリン酸、トリデシル酸、ミ
リスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデ
シル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、オレイン酸、カ
プリン酸、ベヘニン酸、リノール酸等の高級脂肪酸及び
これらのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属
塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩等のア
ルカリ土類金属塩の他、亜鉛金属塩等も使用される。か
かる中でもステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸また
はその金属塩が効果の点で特に顕著である。
【００１５】かかる炭素数８以上の高級脂肪酸（Ｄ）の
配合量は、ハイドロタルサイト系化合物（Ｃ）１００重
量部に対して０．１〜１０重量部が好ましく、更には
０．５〜８重量部が好ましい。かかる配合量が０．１重
量部未満では、耐熱性（リグラインド時の繰り返しの熱
履歴に対する物性保持性）が不十分となり、逆に１０重
量部を越えると、成形物の機械的強度が低下して好まし
くない。また、ホウ素化合物（Ｅ）としては、ホウ
酸，ホウ砂及びこれらの誘導体、トリフロロホロンな
どのハロゲン化ホウ素類あるいはこれらのアミン配位化
合物又はエーテル配位化合物、トリメチルホウ素，ト
リフェニルホウ素などのトリアルキル，トリアリールホ
ウ素類あるいはこれらのアミン配位化合物又はエーテル
配位化合物、アルキル，アリールボランあるいはアル
キル，アリールボランなどのボロンハイドリッド類の有
機置換化合物，又はこれらのハロゲン化物、水素化ホ
ウ素ナトリウムなどが挙げられ、具体的にはホウ酸やホ
ウ砂が好適に用いられる。
配合量は、ハイドロタルサイト系化合物（Ｃ）１００重
量部に対して０．１〜１０重量部が好ましく、更には
０．５〜８重量部が好ましい。かかる配合量が０．１重
量部未満では、耐熱性（リグラインド時の繰り返しの熱
履歴に対する物性保持性）が不十分となり、逆に１０重
量部を越えると、成形物の機械的強度が低下して好まし
くない。また、ホウ素化合物（Ｅ）としては、ホウ
酸，ホウ砂及びこれらの誘導体、トリフロロホロンな
どのハロゲン化ホウ素類あるいはこれらのアミン配位化
合物又はエーテル配位化合物、トリメチルホウ素，ト
リフェニルホウ素などのトリアルキル，トリアリールホ
ウ素類あるいはこれらのアミン配位化合物又はエーテル
配位化合物、アルキル，アリールボランあるいはアル
キル，アリールボランなどのボロンハイドリッド類の有
機置換化合物，又はこれらのハロゲン化物、水素化ホ
ウ素ナトリウムなどが挙げられ、具体的にはホウ酸やホ
ウ砂が好適に用いられる。
【００１６】かかるホウ素化合物（Ｅ）の配合量は、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）１００重量
部に対してホウ素換算で０．００１〜０．５重量部（１
０〜５０００ｐｐｍ）が好ましく、更には０．０２〜
０．３重量部（２００〜３０００ｐｐｍ）が好ましい。
かかる配合量が０．００１重量部（１０ｐｐｍ）未満で
は、耐熱性（リグラインド時の繰り返しの熱履歴に対す
る物性保持性）が不十分となり、逆に０．５重量部（５
０００ｐｐｍ）を越えると、成形物の表面荒れや偏肉等
の問題が生じて成形性が不良となって好ましくない。
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）１００重量
部に対してホウ素換算で０．００１〜０．５重量部（１
０〜５０００ｐｐｍ）が好ましく、更には０．０２〜
０．３重量部（２００〜３０００ｐｐｍ）が好ましい。
かかる配合量が０．００１重量部（１０ｐｐｍ）未満で
は、耐熱性（リグラインド時の繰り返しの熱履歴に対す
る物性保持性）が不十分となり、逆に０．５重量部（５
０００ｐｐｍ）を越えると、成形物の表面荒れや偏肉等
の問題が生じて成形性が不良となって好ましくない。
【００１７】本発明の樹脂組成物は、上記の如き（Ａ）
〜（Ｅ）を配合してなるもので、その配合方法は特に限
定されないが、本発明の効果を顕著に得るためには、予
めＥＶＯＨ（Ｂ）とホウ素化合物（Ｅ）を混合した組成
物（I）と予めハイドロタルサイト系化合物（Ｃ）と炭
素数８以上の高級脂肪酸（Ｄ）を混合した組成物（II）
を作製した後、（Ａ）、（I）及び（II）を溶融混合し
て本発明の樹脂組成物を得る方法が好ましく、更には
（Ａ）及び（II）を予め溶融混合した後、（I）を溶融
混合する方法が好ましい。
〜（Ｅ）を配合してなるもので、その配合方法は特に限
定されないが、本発明の効果を顕著に得るためには、予
めＥＶＯＨ（Ｂ）とホウ素化合物（Ｅ）を混合した組成
物（I）と予めハイドロタルサイト系化合物（Ｃ）と炭
素数８以上の高級脂肪酸（Ｄ）を混合した組成物（II）
を作製した後、（Ａ）、（I）及び（II）を溶融混合し
て本発明の樹脂組成物を得る方法が好ましく、更には
（Ａ）及び（II）を予め溶融混合した後、（I）を溶融
混合する方法が好ましい。
【００１８】かかる混合手段としては任意の態様が挙げ
られる。例えば、ＥＶＯＨ（Ｂ）とホウ素化合物（Ｅ）
の混合においては、ホウ素化合物（Ｅ）を溶媒（例えば
水）に溶解して溶液とした後、該溶液をＥＶＯＨ（Ｂ）
に含浸させる方法やＥＶＯＨ（Ｂ）とホウ素化合物
（Ｅ）を直接溶融ブレンド或いはドライブレンドする方
法等が挙げられ、好適には前者の含浸させる方法により
組成物（I）を得る方法が採用され得る。一方、同様に
してハイドロタルサイト系化合物（Ｃ）と炭素数８以上
の高級脂肪酸（Ｄ）をヘンシェルミキサーやタンブラー
等で混合した組成物（II）を得た後、該組成物（II）と
ポリオレフィン系樹脂（Ａ）のペレットや粉末を溶融混
合し、更に該組成物（I）を溶融混合する方法、更には
該組成物（I）からなる層と該組成物（II）とポリオレ
フィン系樹脂（Ａ）の混合物からなる層の２層以上のラ
ミネート構造物を再度溶融混合する方法等が挙げられ
る。後者の方法においては、通常は上記ラミネート構造
物の製造時に発生するクズ、端部、不良品等の破砕品
（いわゆるリグラインド）を溶融混合する方法等が挙げ
られる。
られる。例えば、ＥＶＯＨ（Ｂ）とホウ素化合物（Ｅ）
の混合においては、ホウ素化合物（Ｅ）を溶媒（例えば
水）に溶解して溶液とした後、該溶液をＥＶＯＨ（Ｂ）
に含浸させる方法やＥＶＯＨ（Ｂ）とホウ素化合物
（Ｅ）を直接溶融ブレンド或いはドライブレンドする方
法等が挙げられ、好適には前者の含浸させる方法により
組成物（I）を得る方法が採用され得る。一方、同様に
してハイドロタルサイト系化合物（Ｃ）と炭素数８以上
の高級脂肪酸（Ｄ）をヘンシェルミキサーやタンブラー
等で混合した組成物（II）を得た後、該組成物（II）と
ポリオレフィン系樹脂（Ａ）のペレットや粉末を溶融混
合し、更に該組成物（I）を溶融混合する方法、更には
該組成物（I）からなる層と該組成物（II）とポリオレ
フィン系樹脂（Ａ）の混合物からなる層の２層以上のラ
ミネート構造物を再度溶融混合する方法等が挙げられ
る。後者の方法においては、通常は上記ラミネート構造
物の製造時に発生するクズ、端部、不良品等の破砕品
（いわゆるリグラインド）を溶融混合する方法等が挙げ
られる。
【００１９】かくして得られた本発明の樹脂組成物は、
各種の溶融成形物に利用される。かかる溶融成形物の製
造において、溶融成形時の温度条件としては約１６０〜
２８０℃とするのが望ましい。成形に際しては必要に応
じガラス繊維、炭素繊維などの補強材、低分子量ポリエ
チレン、低分子量ポリプロピレン、パラフィン、エチレ
ンビスアマイド系、エポキシ系等の滑剤、フィラー、着
色剤、安定剤、発泡剤などの公知の添加剤を適当配合す
ることもある。また、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）やＥ
ＶＯＨ（Ｂ）には予めポリアミド、ポリエステル、ポリ
塩化ビニル、ポリアクリル系樹脂等の改質用の熱可塑性
樹脂を適当量配合しておくことも可能である。
各種の溶融成形物に利用される。かかる溶融成形物の製
造において、溶融成形時の温度条件としては約１６０〜
２８０℃とするのが望ましい。成形に際しては必要に応
じガラス繊維、炭素繊維などの補強材、低分子量ポリエ
チレン、低分子量ポリプロピレン、パラフィン、エチレ
ンビスアマイド系、エポキシ系等の滑剤、フィラー、着
色剤、安定剤、発泡剤などの公知の添加剤を適当配合す
ることもある。また、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）やＥ
ＶＯＨ（Ｂ）には予めポリアミド、ポリエステル、ポリ
塩化ビニル、ポリアクリル系樹脂等の改質用の熱可塑性
樹脂を適当量配合しておくことも可能である。
【００２０】溶融成形法としては射出成形法、圧縮成形
法、押出成形法など任意の成形法が採用できる。このう
ち押出成形法としてはＴ−ダイ法、中空成形法、パイプ
押出法、線状押出法、異型ダイ押出法、インフレーショ
ン法、メルトスパン法などがあげられる。本発明の方法
によって得られる成形物の形状は任意であり、フィル
ム、シート、テープ、ボトル、パイプ、フィラメント、
異型断面押出物などのみならず、これと他の樹脂との積
層体も重要で、積層する場合の相手側樹脂としては、ポ
リオレフィン系樹脂（ａ）、ＥＶＯＨ（ｂ）、ナイロン
−６、ナイロン−６,６等のポリアミド系樹脂、塩化ビ
ニリデン系樹脂等がよく使用される。勿論、上記以外の
通常の熱可塑性樹脂、例えばポリカーボネート、塩化ビ
ニル系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ビニル
エステル系樹脂、ポリエステル系樹脂及びポリエステル
エラストマー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリ
エチレン、塩素化ポリプロピレンであっても何等差支え
ない。かかるポリオレフィン系樹脂（ａ）及びＥＶＯＨ
（ｂ）は、上記のポリオレフィン系樹脂（Ａ）及びＥＶ
ＯＨ（Ｂ）と同様のものを用いることができる。
法、押出成形法など任意の成形法が採用できる。このう
ち押出成形法としてはＴ−ダイ法、中空成形法、パイプ
押出法、線状押出法、異型ダイ押出法、インフレーショ
ン法、メルトスパン法などがあげられる。本発明の方法
によって得られる成形物の形状は任意であり、フィル
ム、シート、テープ、ボトル、パイプ、フィラメント、
異型断面押出物などのみならず、これと他の樹脂との積
層体も重要で、積層する場合の相手側樹脂としては、ポ
リオレフィン系樹脂（ａ）、ＥＶＯＨ（ｂ）、ナイロン
−６、ナイロン−６,６等のポリアミド系樹脂、塩化ビ
ニリデン系樹脂等がよく使用される。勿論、上記以外の
通常の熱可塑性樹脂、例えばポリカーボネート、塩化ビ
ニル系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ビニル
エステル系樹脂、ポリエステル系樹脂及びポリエステル
エラストマー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリ
エチレン、塩素化ポリプロピレンであっても何等差支え
ない。かかるポリオレフィン系樹脂（ａ）及びＥＶＯＨ
（ｂ）は、上記のポリオレフィン系樹脂（Ａ）及びＥＶ
ＯＨ（Ｂ）と同様のものを用いることができる。
【００２１】具体的な積層体の層構成としては、ポリオ
レフィン系樹脂（ａ）層／本発明の樹脂組成物層／接着
性樹脂層／ＥＶＯＨ（ｂ）層、ポリオレフィン系樹脂
（ａ）層／本発明の樹脂組成物層／接着性樹脂層／ＥＶ
ＯＨ（ｂ）層／接着性樹脂層／ポリオレフィン系樹脂
（ａ）層、ポリオレフィン系樹脂（ａ）層／本発明の樹
脂組成物層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ（ｂ）層／接着性
樹脂層／本発明の樹脂組成物層／ポリオレフィン系樹脂
（ａ）層や更には本発明の樹脂組成物層／接着性樹脂層
／ＥＶＯＨ（ｂ）層、本発明の樹脂組成物層／接着性樹
脂層／ＥＶＯＨ（ｂ）層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ
（ｂ）層、本発明の樹脂組成物層／接着性樹脂層／ＥＶ
ＯＨ（ｂ）層／接着性樹脂層／ポリオレフィン系樹脂
（ａ）層、本発明の樹脂組成物層／接着性樹脂層／ＥＶ
ＯＨ（ｂ）層／接着性樹脂層／本発明の樹脂組成物層／
ポリオレフィン系樹脂（ａ）層等が挙げられる。
レフィン系樹脂（ａ）層／本発明の樹脂組成物層／接着
性樹脂層／ＥＶＯＨ（ｂ）層、ポリオレフィン系樹脂
（ａ）層／本発明の樹脂組成物層／接着性樹脂層／ＥＶ
ＯＨ（ｂ）層／接着性樹脂層／ポリオレフィン系樹脂
（ａ）層、ポリオレフィン系樹脂（ａ）層／本発明の樹
脂組成物層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ（ｂ）層／接着性
樹脂層／本発明の樹脂組成物層／ポリオレフィン系樹脂
（ａ）層や更には本発明の樹脂組成物層／接着性樹脂層
／ＥＶＯＨ（ｂ）層、本発明の樹脂組成物層／接着性樹
脂層／ＥＶＯＨ（ｂ）層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ
（ｂ）層、本発明の樹脂組成物層／接着性樹脂層／ＥＶ
ＯＨ（ｂ）層／接着性樹脂層／ポリオレフィン系樹脂
（ａ）層、本発明の樹脂組成物層／接着性樹脂層／ＥＶ
ＯＨ（ｂ）層／接着性樹脂層／本発明の樹脂組成物層／
ポリオレフィン系樹脂（ａ）層等が挙げられる。
【００２２】かかる接着性樹脂層に用いられる接着性樹
脂としては、公知の接着剤を用いることができ、例えば
不飽和カルボン酸又はその無水物で変性された密度０．
８６〜０．９５ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン
共重合体が好ましく、上記のポリオレフィン系樹脂（Ａ
またはａ）と同様の樹脂を不飽和カルボン酸又はその無
水物で共重合又はグラフト変性することにより得ること
ができ、勿論変性には、未変性のエチレン−α−オレフ
ィン共重合体に不飽和カルボン酸又はその無水物のブレ
ンドも含まれる。不飽和カルボン酸又はその無水物とし
ては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等が挙げられ、なか
でも無水マレイン酸が好適に用いられる。このときのエ
チレン−α−オレフィン共重合体に含有される不飽和カ
ルボン酸又はその無水物量は、０．００１〜１０重量％
が好ましく、更に好ましくは、０．０１〜５重量％であ
る。該変性物中の含有量が少ないと接着力が低下し、逆
に多いと架橋反応を起こし、成形性が悪くなり好ましく
ない。かかる接着性樹脂を隣接する層に混ぜることも可
能である。
脂としては、公知の接着剤を用いることができ、例えば
不飽和カルボン酸又はその無水物で変性された密度０．
８６〜０．９５ｇ／ｃｍ3のエチレン−α−オレフィン
共重合体が好ましく、上記のポリオレフィン系樹脂（Ａ
またはａ）と同様の樹脂を不飽和カルボン酸又はその無
水物で共重合又はグラフト変性することにより得ること
ができ、勿論変性には、未変性のエチレン−α−オレフ
ィン共重合体に不飽和カルボン酸又はその無水物のブレ
ンドも含まれる。不飽和カルボン酸又はその無水物とし
ては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等が挙げられ、なか
でも無水マレイン酸が好適に用いられる。このときのエ
チレン−α−オレフィン共重合体に含有される不飽和カ
ルボン酸又はその無水物量は、０．００１〜１０重量％
が好ましく、更に好ましくは、０．０１〜５重量％であ
る。該変性物中の含有量が少ないと接着力が低下し、逆
に多いと架橋反応を起こし、成形性が悪くなり好ましく
ない。かかる接着性樹脂を隣接する層に混ぜることも可
能である。
【００２３】本発明の積層体は、シートやフィルム状だ
けでなく、上記の共押出成形法、共射出成形法、共押出
インフレ成形法やブロー成形法等により、パイプ・チュ
ーブ状やタンク・ボトル等の容器などに成形することが
でき、更には該積層構造体を１００〜１５０℃程度に再
度加熱して、ブロー延伸法等により延伸することも可能
である。また、本発明の積層体の各層には、成形加工
性、物性等の向上のために酸化防止剤、滑剤、帯電防止
剤、可塑剤、着色剤、紫外線吸収剤、無機・有機充填剤
等を本発明の効果を阻害しない範囲で添加することもで
きる。
けでなく、上記の共押出成形法、共射出成形法、共押出
インフレ成形法やブロー成形法等により、パイプ・チュ
ーブ状やタンク・ボトル等の容器などに成形することが
でき、更には該積層構造体を１００〜１５０℃程度に再
度加熱して、ブロー延伸法等により延伸することも可能
である。また、本発明の積層体の各層には、成形加工
性、物性等の向上のために酸化防止剤、滑剤、帯電防止
剤、可塑剤、着色剤、紫外線吸収剤、無機・有機充填剤
等を本発明の効果を阻害しない範囲で添加することもで
きる。
【００２４】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは、特に
断わりのない限り、重量基準を意味する。以下の樹脂や
化合物を用意した。 ［ポリオレフィン系樹脂（Ａまたはａ）］ Ａ１；ポリプロピレン（ＭＩ＝０．８ｇ／10分、密度
０．９０ｇ／ｃｍ3、塩素含有量１１０ｐｐｍ） Ａ２；高密度ポリエチレン（ＭＩ＝６．０ｇ／10分、密
度０．９５２ｇ／ｃｍ3、塩素含有量１５ｐｐｍ） Ａ３；線状低密度ポリエチレン（ＭＩ＝１．０ｇ／10
分、密度０．９２３ｇ／ｃｍ3、塩素含有量３０ｐｐ
ｍ） 尚、上記のＭＩは、２３０℃（Ａ１）又は１９０℃（Ａ
２，Ａ３），２１６０ｇ荷重時におけるメルトフローイ
ンデックスを表す。
明する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは、特に
断わりのない限り、重量基準を意味する。以下の樹脂や
化合物を用意した。 ［ポリオレフィン系樹脂（Ａまたはａ）］ Ａ１；ポリプロピレン（ＭＩ＝０．８ｇ／10分、密度
０．９０ｇ／ｃｍ3、塩素含有量１１０ｐｐｍ） Ａ２；高密度ポリエチレン（ＭＩ＝６．０ｇ／10分、密
度０．９５２ｇ／ｃｍ3、塩素含有量１５ｐｐｍ） Ａ３；線状低密度ポリエチレン（ＭＩ＝１．０ｇ／10
分、密度０．９２３ｇ／ｃｍ3、塩素含有量３０ｐｐ
ｍ） 尚、上記のＭＩは、２３０℃（Ａ１）又は１９０℃（Ａ
２，Ａ３），２１６０ｇ荷重時におけるメルトフローイ
ンデックスを表す。
【００２５】［ＥＶＯＨ（Ｂまたはｂ）］ Ｂ１；エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．６モ
ル％、ＭＩ＝１２ｇ／10分 Ｂ２；エチレン含有量３８モル％、ケン化度９９．５モ
ル％、ＭＩ＝２０ｇ／10分 Ｂ３；エチレン含有量２９モル％、ケン化度９９．６モ
ル％、ＭＩ＝８．０ｇ／10分 尚、上記のＭＩは、２１０℃，２１６０ｇ荷重時におけ
るメルトフローインデックスを表す。
ル％、ＭＩ＝１２ｇ／10分 Ｂ２；エチレン含有量３８モル％、ケン化度９９．５モ
ル％、ＭＩ＝２０ｇ／10分 Ｂ３；エチレン含有量２９モル％、ケン化度９９．６モ
ル％、ＭＩ＝８．０ｇ／10分 尚、上記のＭＩは、２１０℃，２１６０ｇ荷重時におけ
るメルトフローインデックスを表す。
【００２６】［ハイドロタルサイト系化合物（Ｃ）］ Ｃ１；Ｍg4.5Ａl2(ＯＨ)13ＣＯ3・3.5Ｈ2Ｏ Ｃ２；Ｃａ6Ａｌ2(ＯＨ)16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ Ｃ３；［Ｍｇ0.75 Ｚｎ0.25］0.67 Ａｌ0.33（ＯＨ)
2（ＣＯ3）0.165・0.45Ｈ2Ｏ ［炭素数８以上の高級脂肪酸（Ｄ）］ Ｄ１；ステアリン酸 Ｄ２；オレイン酸
2（ＣＯ3）0.165・0.45Ｈ2Ｏ ［炭素数８以上の高級脂肪酸（Ｄ）］ Ｄ１；ステアリン酸 Ｄ２；オレイン酸
【００２７】［ホウ素化合物（Ｅ）］ Ｅ１；ホウ酸 ［接着性樹脂］ Ｆ１；変性ポリオレフィン系樹脂（商品名：アドマーＱ
Ｆ５００、三井石油化学工業(株)製）
Ｆ５００、三井石油化学工業(株)製）
【００２８】実施例１ ホウ素化合物（Ｅ１）の１％水溶液をＥＶＯＨ（Ｂ１）
１００部に含浸させて、ホウ素換算で３００ｐｐｍのホ
ウ素化合物（Ｅ１）を含有する樹脂組成物（I）を得
た。一方、ハイドロタルサイト系化合物（Ｃ１）１００
部と炭素数８以上の高級脂肪酸（Ｄ１）２部（ハイドロ
タルサイト系化合物に対して２００００ｐｐｍ）をタン
ブラーにより混合して組成物（II）を得た。次いで、ポ
リオレフィン系樹脂（Ａ１）１００部と上記の組成物
（II）０．１部を二軸押出機にて溶融混合した後、更に
樹脂組成物（I）５部を溶融混合して本発明の樹脂組成
物（III）を得た。
１００部に含浸させて、ホウ素換算で３００ｐｐｍのホ
ウ素化合物（Ｅ１）を含有する樹脂組成物（I）を得
た。一方、ハイドロタルサイト系化合物（Ｃ１）１００
部と炭素数８以上の高級脂肪酸（Ｄ１）２部（ハイドロ
タルサイト系化合物に対して２００００ｐｐｍ）をタン
ブラーにより混合して組成物（II）を得た。次いで、ポ
リオレフィン系樹脂（Ａ１）１００部と上記の組成物
（II）０．１部を二軸押出機にて溶融混合した後、更に
樹脂組成物（I）５部を溶融混合して本発明の樹脂組成
物（III）を得た。
【００２９】かかる樹脂組成物（III）を用いて、下記
の成形条件にてフィルム成形を行って、フィッシュアイ
の発生状況及びフィルム強度について評価を行った。 尚、熱履歴により性能低下の有無も調べるために、成形
後のフィルムを粉砕して再び同条件でフィルム成形を行
う操作を１０回繰り返して、評価を行った。
の成形条件にてフィルム成形を行って、フィッシュアイ
の発生状況及びフィルム強度について評価を行った。 尚、熱履歴により性能低下の有無も調べるために、成形
後のフィルムを粉砕して再び同条件でフィルム成形を行
う操作を１０回繰り返して、評価を行った。
【００３０】また、フィッシュアイの発生状況について
は、１００ｃｍ2当たりに発生する直径が０．２ｍｍ以
上のものの個数を調べて、以下の通り評価した。 ◎； ０〜 ５個／１００ｃｍ2 ○； ６〜 １０個／１００ｃｍ2 △；１１〜 ５０個／１００ｃｍ2 ×；５１〜２００個／１００ｃｍ2 ××；２０１個以上／１００ｃｍ2 更に、フィルム強度については、ＪＩＳ Ｋ ６７５８
及び６７６０に準じて、破断時のフィルム強度を測定し
た。
は、１００ｃｍ2当たりに発生する直径が０．２ｍｍ以
上のものの個数を調べて、以下の通り評価した。 ◎； ０〜 ５個／１００ｃｍ2 ○； ６〜 １０個／１００ｃｍ2 △；１１〜 ５０個／１００ｃｍ2 ×；５１〜２００個／１００ｃｍ2 ××；２０１個以上／１００ｃｍ2 更に、フィルム強度については、ＪＩＳ Ｋ ６７５８
及び６７６０に準じて、破断時のフィルム強度を測定し
た。
【００３１】実施例２〜６、比較例１〜２ 実施例１に準じて、表１及び２に示される配合により樹
脂組成物（III）を作製して、同様に評価を行った。実
施例１〜６及び比較例１〜２の評価結果を表３に示す。
脂組成物（III）を作製して、同様に評価を行った。実
施例１〜６及び比較例１〜２の評価結果を表３に示す。
【表１】 樹脂組成物（I） 樹脂組成物（II） （Ｂ）成分 （Ｅ）成分 （Ｃ）成分 （Ｄ）成分 種類 混合量 種類 混合量 種類 混合量 種類 混合量 実施例１ Ｂ１ １００ Ｅ１ 0.17(300) Ｃ１ １００ Ｄ１ ２ 〃 ２ Ｂ２ １００ Ｅ１ 0.29(500) Ｃ１ １００ Ｄ１ ４ 〃 ３ Ｂ１ １００ Ｅ１ 0.17(300) Ｃ２ １００ Ｄ１ １ 〃 ４ Ｂ３ １００ Ｅ１ 0.05 (80) Ｃ１ １００ Ｄ２ ２ 〃 ５ Ｂ１ １００ Ｅ１ 0.17(300) Ｃ１ １００ Ｄ２ ３ 〃 ６ Ｂ１ １００ Ｅ１ 0.17(300) Ｃ３ １００ Ｄ１ ２ 比較例１ Ｂ１ １００ Ｅ１ 0.17(300) Ｃ１のみの使用 〃 ２ Ｂ１のみの使用 Ｃ１ １００ Ｄ１ ２ 注）混合量は、重量部を表し、（Ｅ）成分の（）内の値は（Ｂ）成分に対する ホウ素換算の含有量（ｐｐｍ）を表す。
【００３２】
【表２】 樹脂組成物（III） （Ａ）成分 樹脂組成物（I） 樹脂組成物（II） 種類 混合量 混合量 混合量 実施例１ Ａ１ １００ ５ ０．１ 〃 ２ Ａ２ １００ ５ ０．０５ 〃 ３ Ａ１ １００ ８ ０．２ 〃 ４ Ａ１ １００ １０ ０．２５ 〃 ５ Ａ３ １００ ５ ０．０７ 〃 ６ Ａ１ １００ ５ ０．１ 比較例１ Ａ１ １００ ５ ０．１ 〃 ２ Ａ１ １００ ５ ０．１ 注）混合量は、重量部を表す。
【００３３】
【表３】 フィッシュアイの発生状況 フィルム強度（ｋｇ／cm2） １回目 ５回目 10回目 １回目 ５回目 10回目 実施例１ ◎ ◎ ◎ ４００ ４００ ３８０ 〃 ２ ◎ ◎ ◎ ３３０ ３２０ ３２０ 〃 ３ ◎ ◎ ○ ３６０ ３６０ ３５０ 〃 ４ ◎ ○ ○ ３６０ ３４０ ３４０ 〃 ５ ◎ ◎ ◎ ３００ ３００ ２７０ 〃 ６ ◎ ○ ○ ３８０ ３８０ ３７０ 比較例１ ◎ ○ × ４００ ３３０ １７０ 〃 ２ ◎ ○ ×× ３８０ ３００ ８０
【００３４】実施例７ 実施例１で得られた組成物（I）〜（III）を用いて、ポ
リオレフィン系樹脂（Ａ１）と組成物（II）のブレンド
物（ブレンド重量比は１００／０．１）層／ポリオレフ
ィン系樹脂（Ａ１）と組成物（II）のブレンド物（ブレ
ンド重量比は１００／０．１）層／接着性樹脂（Ｆ１）
層／組成物（I）層／接着性樹脂（Ｆ１）層／ポリオレ
フィン系樹脂（Ａ１）と組成物（II）のブレンド物（ブ
レンド重量比は１００／０．１）層／ポリオレフィン系
樹脂（Ａ１）と組成物（II）のブレンド物（ブレンド重
量比は１００／０．１）層（厚み＝１００μｍ／４００
μｍ／５０μｍ／１００μｍ／５０μｍ／４００μｍ／
５００μｍ）の構成を有する積層体を４種７層フィード
ブロックダイを用いて下記条件で製造した。
リオレフィン系樹脂（Ａ１）と組成物（II）のブレンド
物（ブレンド重量比は１００／０．１）層／ポリオレフ
ィン系樹脂（Ａ１）と組成物（II）のブレンド物（ブレ
ンド重量比は１００／０．１）層／接着性樹脂（Ｆ１）
層／組成物（I）層／接着性樹脂（Ｆ１）層／ポリオレ
フィン系樹脂（Ａ１）と組成物（II）のブレンド物（ブ
レンド重量比は１００／０．１）層／ポリオレフィン系
樹脂（Ａ１）と組成物（II）のブレンド物（ブレンド重
量比は１００／０．１）層（厚み＝１００μｍ／４００
μｍ／５０μｍ／１００μｍ／５０μｍ／４００μｍ／
５００μｍ）の構成を有する積層体を４種７層フィード
ブロックダイを用いて下記条件で製造した。
【００３５】 成形条件 押 出 機 ６５mm径押出機(ポリオレフィン系樹脂（Ａ１）と組成物（II ）のブレンド物層用) ６５mm径押出機(同上又は樹脂組成物（III）層用) ３０mm径押出機(接着性樹脂（Ｆ１）層用) ３０mm径押出機(組成物（I）層用) 押出温度 Ｃ１ Ｃ２ Ｃ３ Ｃ４ ＡＤ ＦＢ ダイ (℃) ２００ ２３０ ２３０ ２１０ ２２０ ２２０ ２３０ ２００ ２３０ ２３０ ２１０ ２２０ ２２０ ２３０ ２００ ２３０ −−− −−− ２２０ ２２０ ２３０ ２００ ２３０ −−− −−− ２２０ ２２０ ２３０ スクリュー回転数 ２０ｒｐｍ、２５ｒｐｍ、１０ｒｐｍ、１５ｒｐｍ ダイ幅 ６５０ｍｍ 押出量 ２４ｋｇ／ｈｒ 引取速度 ０．３３ｍ／ｍｉｎ ロール温度 ８０℃
【００３６】上記で得られた積層体を１〜５ｍｍ角程度
に粉砕した物８０重量部と上記のポリオレフィン系樹脂
（Ａ１）と組成物（II）のブレンド物２０重量部をドラ
イブレンドしたもの（樹脂組成物（III））を上記の
層として再び同条件で積層体ポリオレフィン系樹脂（Ａ
１）と組成物（II）のブレンド物（ブレンド重量比は１
００／０．１）層／樹脂組成物（III）層／接着性樹脂
（Ｆ１）層／組成物（I）層／接着性樹脂（Ｆ１）層／
樹脂組成物（III）層／ポリオレフィン系樹脂（Ａ１）
と組成物（II）のブレンド物（ブレンド重量比は１００
／０．１）層／、厚みは１００μｍ／４００μｍ／５０
μｍ／１００μｍ／５０μｍ／４００μｍ／５００μ
ｍ）を製造した。これを１回目としてかかる操作を１０
回繰り返し（スクラップリターン）して、１回目、５回
目及び１０回目で得られた積層体を用いて、下記の条件
にて真空圧空成形機でカップを成形した。尚、１回目の
積層体の樹脂組成物（III）層中のＥＶＯＨ含有量は約
６％で、５回目及び１０回目のＥＶＯＨ含有量は約１０
％であった。
に粉砕した物８０重量部と上記のポリオレフィン系樹脂
（Ａ１）と組成物（II）のブレンド物２０重量部をドラ
イブレンドしたもの（樹脂組成物（III））を上記の
層として再び同条件で積層体ポリオレフィン系樹脂（Ａ
１）と組成物（II）のブレンド物（ブレンド重量比は１
００／０．１）層／樹脂組成物（III）層／接着性樹脂
（Ｆ１）層／組成物（I）層／接着性樹脂（Ｆ１）層／
樹脂組成物（III）層／ポリオレフィン系樹脂（Ａ１）
と組成物（II）のブレンド物（ブレンド重量比は１００
／０．１）層／、厚みは１００μｍ／４００μｍ／５０
μｍ／１００μｍ／５０μｍ／４００μｍ／５００μ
ｍ）を製造した。これを１回目としてかかる操作を１０
回繰り返し（スクラップリターン）して、１回目、５回
目及び１０回目で得られた積層体を用いて、下記の条件
にて真空圧空成形機でカップを成形した。尚、１回目の
積層体の樹脂組成物（III）層中のＥＶＯＨ含有量は約
６％で、５回目及び１０回目のＥＶＯＨ含有量は約１０
％であった。
【００３７】成形条件 ヒーター温度 上下４５０℃ 積層体表面温度 １６０℃ カップ形状 口部；９×９ｃｍ，底部；８×８ｃ
ｍ，深さ；６．５ｃｍ 得られたカップの外観及び耐衝撃性を下記の要領で評価
した。 （外観）得られたカップの外観を目視観察して、以下の
基準で評価した。 ◎ −−− 表面平滑性良好でスジ・異物なし ○ −−− 若干スジあり、異物なし △ −−− 全体的にスジ多い、異物なし × −−− 全体的にスジ多く、若干異物あり ×× −−− 全体的にスジ・異物多い
ｍ，深さ；６．５ｃｍ 得られたカップの外観及び耐衝撃性を下記の要領で評価
した。 （外観）得られたカップの外観を目視観察して、以下の
基準で評価した。 ◎ −−− 表面平滑性良好でスジ・異物なし ○ −−− 若干スジあり、異物なし △ −−− 全体的にスジ多い、異物なし × −−− 全体的にスジ多く、若干異物あり ×× −−− 全体的にスジ・異物多い
【００３８】（耐衝撃性）得られたカップにエチレング
リコールを充填して、ふた材としてＰＰ／ＬＬＤＰＥ
（厚み＝６０μｍ／１２０μｍ）フィルムでヒートシー
ルして密封した後、０℃で２ｍの高さよりカップの底部
からコンクリート面に落下させて、カップの破損状況を
目視観察して、以下の基準で評価した。 ◎ −−− 変化なし ○ −−− 若干白化あり、内容物の漏れなし △ −−− 小さなクラック発生、内容物の漏れなし × −−− クラック発生、若干内容物の漏れあり ×× −−− カップ破壊
リコールを充填して、ふた材としてＰＰ／ＬＬＤＰＥ
（厚み＝６０μｍ／１２０μｍ）フィルムでヒートシー
ルして密封した後、０℃で２ｍの高さよりカップの底部
からコンクリート面に落下させて、カップの破損状況を
目視観察して、以下の基準で評価した。 ◎ −−− 変化なし ○ −−− 若干白化あり、内容物の漏れなし △ −−− 小さなクラック発生、内容物の漏れなし × −−− クラック発生、若干内容物の漏れあり ×× −−− カップ破壊
【００３９】実施例８ 実施例７において、組成物（I）をＢ１が１００部とＥ
２が０．２９部の混合物とした以外は同様に行って、同
様に評価をした。 実施例９ 実施例７において、積層体の構成を／／／／
／＝１００μｍ／４００μｍ／５０μｍ／１００μｍ
／５０μｍ／５００μｍとした以外は同様に行って、同
様に評価をした。
２が０．２９部の混合物とした以外は同様に行って、同
様に評価をした。 実施例９ 実施例７において、積層体の構成を／／／／
／＝１００μｍ／４００μｍ／５０μｍ／１００μｍ
／５０μｍ／５００μｍとした以外は同様に行って、同
様に評価をした。
【００４０】比較例３ 実施例７において、組成物（II）として比較例１の組成
物（II）を用いた以外は同様に行って、同様に評価をし
た。 比較例４ 実施例７において、組成物（I）として比較例２の組成
物（I）を用いた以外は同様に行って、同様に評価をし
た。実施例７〜９、比較例３〜４の評価結果を表４に示
す。
物（II）を用いた以外は同様に行って、同様に評価をし
た。 比較例４ 実施例７において、組成物（I）として比較例２の組成
物（I）を用いた以外は同様に行って、同様に評価をし
た。実施例７〜９、比較例３〜４の評価結果を表４に示
す。
【００４１】
【表４】 外 観 耐衝撃性 １回目 ５回目 １０回目 １回目 ５回目 １０回目 実施例７ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ ○ 〃 ８ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ ○ 〃 ９ ◎ ○ ○ ◎ ◎ ○ 比較例３ ◎ ○ ×× ◎ △ ×× 〃 ４ ◎ △ ×× ◎ × ×× 注）上記回数は、スクラップリターンの回数を表す。
【００４２】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、上記の如き
（Ａ）〜（Ｅ）成分を配合しているため、ロングラン成
形性に優れ、スクラップリターン時における度重なる熱
履歴による影響も受けにくく、各種積層体として利用す
ることができ、包装フィルム、容器、ビン・ボトル、食
品トレイ、シート、各種機器部品等に有用である。
（Ａ）〜（Ｅ）成分を配合しているため、ロングラン成
形性に優れ、スクラップリターン時における度重なる熱
履歴による影響も受けにくく、各種積層体として利用す
ることができ、包装フィルム、容器、ビン・ボトル、食
品トレイ、シート、各種機器部品等に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 3/38 ＫＥＦ Ｃ０８Ｋ 3/38 ＫＥＦ Ｃ０８Ｌ 23/26 ＬＤＭ Ｃ０８Ｌ 23/26 ＬＤＭ // Ｂ２９Ｃ 47/00 Ｂ２９Ｃ 47/00
Claims (11)
- 【請求項１】 ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、エチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）、ハイドロタルサ
イト系化合物（Ｃ）、炭素数８以上の高級脂肪酸（Ｄ）
及びホウ素化合物（Ｅ）からなることを特徴とする樹脂
組成物。 - 【請求項２】 ポリオレフィン系樹脂（Ａ）が１〜３０
０ppmの塩素を含量することを特徴とする請求項１記載
の樹脂組成物。 - 【請求項３】 ハイドロタルサイト系化合物（Ｃ）が下
記一般式で示される化合物であることを特徴とする請求
項１または２記載の樹脂組成物。 ＭxＡly(ＯＨ)2x+3y-2z(Ｅ)z・aＨ2Ｏ （式中ＭはＭg,Ｃa又はＺn、ＥはＣＯ3又はＨＰＯ4、x,
y,zは正数、aは０又はは正数） - 【請求項４】 ハイドロタルサイト系化合物（Ｃ）が下
記一般式で示されるハイドロタルサイト系固溶体である
ことを特徴とする請求項１または２記載の樹脂組成物。 ［〔（Ｍ1 2+）y1（Ｍ2 2+）y2〕1-xＭx 3+(ＯＨ)2Ａn- x/n
・ｍＨ2Ｏ］ （式中Ｍ1 2+はＭg，Ｃa，Ｓｒ及びＢａから選ばれる金
属の少なくとも１種、Ｍ2 2+はＺｎ，Ｃｄ，Ｐｂ，Ｓｎ
から選ばれる金属、Ｍx 3+は３価金属、Ａn- x/nはｎ価の
アニオン、ｘ，ｙ1，ｙ2，ｍはそれぞれ０＜ｘ≦０．
５、０．５＜ｙ1＜１、ｙ1＋ｙ2＝１、０≦ｍ＜２で示
される正数） - 【請求項５】 ハイドロタルサイト系化合物（Ｃ）の配
合量がポリオレフィン系樹脂（Ａ）及びエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）の合計量（Ａ＋Ｂ）１０
０重量部に対して０．００００１〜１０重量部で、炭素
数８以上の高級脂肪酸（Ｄ）の配合量がハイドロタルサ
イト系化合物（Ｃ）１００重量部に対して０．１〜１０
重量部で、ホウ素化合物（Ｅ）の配合量がエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物（Ｂ）１００重量部に対して
ホウ素換算で０．００１〜０．５重量部であることを特
徴とする請求項１〜４いずれか記載の樹脂組成物。 - 【請求項６】 請求項１〜５いずれか記載の樹脂組成物
を製造するに当たり、予めエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物（Ｂ）とホウ素化合物（Ｅ）を混合した組成
物（I）及び予めハイドロタルサイト系化合物（Ｃ）と
炭素数８以上の高級脂肪酸（Ｄ）を混合した組成物（I
I）を作製した後、（Ａ）、（I）及び（II）を溶融混合
することを特徴とする樹脂組成物の製造法。 - 【請求項７】 （Ａ）及び（II）を予め溶融混合した
後、更に（I）を溶融混合することを特徴とする請求項
６記載の樹脂組成物の製造法。 - 【請求項８】 請求項１〜５いずれか記載の樹脂組成物
を少なくとも一層とする積層体。 - 【請求項９】 ポリオレフィン系樹脂（ａ）層／樹脂組
成物層／接着剤層／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物（ｂ）層の構成を有する請求項８記載の積層体。 - 【請求項１０】 ポリオレフィン系樹脂（ａ）層／樹脂
組成物層／接着剤層／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物（ｂ）層／接着剤層／ポリオレフィン系樹脂
（ａ）層の構成を有する請求項８記載の積層体。 - 【請求項１１】 ポリオレフィン系樹脂（ａ）層／樹脂
組成物層／接着剤層／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物（ｂ）層／接着剤層／樹脂組成物層／ポリオレフ
ィン系樹脂（ａ）層の構成を有する請求項８記載の積層
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17735696A JP3689185B2 (ja) | 1996-06-17 | 1996-06-17 | 樹脂組成物およびその製造法、用途 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH101569A true JPH101569A (ja) | 1998-01-06 |
| JP3689185B2 JP3689185B2 (ja) | 2005-08-31 |
Family
ID=16029542
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17735696A Expired - Lifetime JP3689185B2 (ja) | 1996-06-17 | 1996-06-17 | 樹脂組成物およびその製造法、用途 |
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| JP (1) | JP3689185B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010079851A2 (ja) | 2009-04-01 | 2010-07-15 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物およびそれを用いた多層構造体 |
| KR20110128338A (ko) | 2009-03-11 | 2011-11-29 | 가부시키가이샤 구라레 | 수지 조성물 및 이를 사용한 다층 구조체 |
| JP5726083B2 (ja) * | 2009-10-09 | 2015-05-27 | 協和化学工業株式会社 | 亜鉛アルミニウム塩水酸化物 |
| WO2015141610A1 (ja) * | 2014-03-17 | 2015-09-24 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物、多層構造体、及びバッグインボックス用内容器 |
-
1996
- 1996-06-17 JP JP17735696A patent/JP3689185B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20110128338A (ko) | 2009-03-11 | 2011-11-29 | 가부시키가이샤 구라레 | 수지 조성물 및 이를 사용한 다층 구조체 |
| WO2010079851A2 (ja) | 2009-04-01 | 2010-07-15 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物およびそれを用いた多層構造体 |
| US9714327B2 (en) | 2009-04-01 | 2017-07-25 | Kuraray Co., Ltd. | Resin composition and multilayer structure using same |
| JP5726083B2 (ja) * | 2009-10-09 | 2015-05-27 | 協和化学工業株式会社 | 亜鉛アルミニウム塩水酸化物 |
| WO2015141610A1 (ja) * | 2014-03-17 | 2015-09-24 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物、多層構造体、及びバッグインボックス用内容器 |
| JP5814492B1 (ja) * | 2014-03-17 | 2015-11-17 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物、多層構造体、及びバッグインボックス用内容器 |
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