JPH10130555A - インクジェット用水性インク組成物及びこれを用いた印刷方法 - Google Patents
インクジェット用水性インク組成物及びこれを用いた印刷方法Info
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- JPH10130555A JPH10130555A JP28569796A JP28569796A JPH10130555A JP H10130555 A JPH10130555 A JP H10130555A JP 28569796 A JP28569796 A JP 28569796A JP 28569796 A JP28569796 A JP 28569796A JP H10130555 A JPH10130555 A JP H10130555A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 インクジェット用インク組成物の長期保存安
定性、及びこれを用いて任意の紙に印刷した印刷物の耐
水性を確保し、ブリードを防止する。 【解決手段】 少なくとも、アルカリ可溶性の着色剤、
下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む水溶性
カチオン樹脂、水よりも蒸気圧の小さい水溶性の有機溶
剤及び水を含む。 【化１】
定性、及びこれを用いて任意の紙に印刷した印刷物の耐
水性を確保し、ブリードを防止する。 【解決手段】 少なくとも、アルカリ可溶性の着色剤、
下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む水溶性
カチオン樹脂、水よりも蒸気圧の小さい水溶性の有機溶
剤及び水を含む。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録方式に用いるインク組成物に関する。
録方式に用いるインク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】インクジェット記録方式では、従来か
ら、静電吸引方式、空気圧送方式、圧電素子の電気的変
形を利用した方式、あるいは加熱発泡時の圧力を利用し
た方式等によってインク小滴を発生・噴射させ、更にこ
のインク小滴を記録用紙に付着させて記録を行ってい
る。また、この記録方式に用いる水性インクは、各種の
染料を水または有機溶剤に溶解あるいは分散させて調製
されている。
ら、静電吸引方式、空気圧送方式、圧電素子の電気的変
形を利用した方式、あるいは加熱発泡時の圧力を利用し
た方式等によってインク小滴を発生・噴射させ、更にこ
のインク小滴を記録用紙に付着させて記録を行ってい
る。また、この記録方式に用いる水性インクは、各種の
染料を水または有機溶剤に溶解あるいは分散させて調製
されている。
【０００３】近年、インクジェット記録では普通紙上の
耐水性が求められてきており、これを達成する水性イン
ク組成として、ポリエチレンイミン及びこの変成品を中
心としたポリアミンと染料との組み合わせが種々検討さ
れてきた。
耐水性が求められてきており、これを達成する水性イン
ク組成として、ポリエチレンイミン及びこの変成品を中
心としたポリアミンと染料との組み合わせが種々検討さ
れてきた。
【０００４】例えば、特開昭６２−１１９２８０号公報
には、水堅牢性インクジェット組成物として、ヒドロキ
シエチル化ポリエチレンイミン樹脂と染料成分とからな
るインクが記載されている。
には、水堅牢性インクジェット組成物として、ヒドロキ
シエチル化ポリエチレンイミン樹脂と染料成分とからな
るインクが記載されている。
【０００５】また、特開平２−２５５８７６号公報、特
開平２−２９６８７６号公報及び特開平３−１８８１７
４号各公報には、分子量３００以上の１級アミノ基を有
するポリアミンと、アニオン染料と、安定性付与剤と、
湿潤剤とを含む組成物が、耐水性水性インキ組成物とし
て記載されている。
開平２−２９６８７６号公報及び特開平３−１８８１７
４号各公報には、分子量３００以上の１級アミノ基を有
するポリアミンと、アニオン染料と、安定性付与剤と、
湿潤剤とを含む組成物が、耐水性水性インキ組成物とし
て記載されている。
【０００６】また、特開平７−３０５０１１号公報に
は、塩基性水溶性高分子、揮発性塩基を対イオンとする
アニオン染料、及び揮発性塩基を対イオンとする緩衝剤
からなる水性インクにおいて、これらの各塩基の解離定
数を制御することによって耐水性を付与する技術が記載
されている。すなわち、この水性インクは、インク液中
ではカチオン高分子の解離を抑制しておき、紙上では揮
発性塩基を蒸発させて高分子と染料間の造塩反応を進行
させることにより、耐水性を付与するものであった。
は、塩基性水溶性高分子、揮発性塩基を対イオンとする
アニオン染料、及び揮発性塩基を対イオンとする緩衝剤
からなる水性インクにおいて、これらの各塩基の解離定
数を制御することによって耐水性を付与する技術が記載
されている。すなわち、この水性インクは、インク液中
ではカチオン高分子の解離を抑制しておき、紙上では揮
発性塩基を蒸発させて高分子と染料間の造塩反応を進行
させることにより、耐水性を付与するものであった。
【０００７】更に、特開平８−１１３７４３号公報に
は、耐水性を有するインクとして、特定のアニオン染料
と、アミノ酸型ポリアミンまたはポリエチレンイミンと
を含む水性インクが記載されている。
は、耐水性を有するインクとして、特定のアニオン染料
と、アミノ酸型ポリアミンまたはポリエチレンイミンと
を含む水性インクが記載されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかし前述した従来技
術では、以下に述べる課題があった。
術では、以下に述べる課題があった。
【０００９】特開昭６２−１１９２８０号公報に記載さ
れている樹脂は、約６５〜８０重量％のヒドロキシエチ
ル基を含有しているので、ヒドロキシエチル化の程度に
応じて親水性が大きくなり、耐水性が低下するという課
題があった。
れている樹脂は、約６５〜８０重量％のヒドロキシエチ
ル基を含有しているので、ヒドロキシエチル化の程度に
応じて親水性が大きくなり、耐水性が低下するという課
題があった。
【００１０】また、特開平２−２５５８７６号公報、特
開平２−２９６８７６号公報及び特開平３−１８８１７
４号各公報の実施例に具体的に記載されているポリエチ
レンイミンは、アニオン染料へのアタック性が強いの
で、このようなインキ組成物を高温で放置すると変色し
てしまい、インクの保存安定性がないという課題があっ
た。
開平２−２９６８７６号公報及び特開平３−１８８１７
４号各公報の実施例に具体的に記載されているポリエチ
レンイミンは、アニオン染料へのアタック性が強いの
で、このようなインキ組成物を高温で放置すると変色し
てしまい、インクの保存安定性がないという課題があっ
た。
【００１１】また、特開平８−１１３７４３号公報に記
載されているインクでは、耐水性を付与する目的に適し
た染料として、アニオン性含金染料、特定位置にアニオ
ン基とアゾ基とを有する非含金染料、または芳香族環を
有する非含金アゾ染料を用いることが必要であり、染料
の選択肢が狭いので、色相や濃度等に所望の特性を併せ
持つインクを作成することが困難であるという課題があ
った。
載されているインクでは、耐水性を付与する目的に適し
た染料として、アニオン性含金染料、特定位置にアニオ
ン基とアゾ基とを有する非含金染料、または芳香族環を
有する非含金アゾ染料を用いることが必要であり、染料
の選択肢が狭いので、色相や濃度等に所望の特性を併せ
持つインクを作成することが困難であるという課題があ
った。
【００１２】更に、以上述べた従来技術のインクのみで
は、インク混色に伴うブリードを防止することはできな
いという課題があった。
は、インク混色に伴うブリードを防止することはできな
いという課題があった。
【００１３】本発明は、このような従来技術における課
題の解消を目的とするものであり、具体的には、高耐水
性、ブリード防止及びインク保存安定性の優れたインク
ジェット用水性インク組成物及びこれを用いた印刷方法
を提供するものである。
題の解消を目的とするものであり、具体的には、高耐水
性、ブリード防止及びインク保存安定性の優れたインク
ジェット用水性インク組成物及びこれを用いた印刷方法
を提供するものである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明のインクジェット
用水性インク組成物は、少なくとも、アルカリ可溶性の
着色剤、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含
む水溶性カチオン樹脂、水よりも蒸気圧の小さい水溶性
の有機溶剤及び水を含むことを特徴とする。
用水性インク組成物は、少なくとも、アルカリ可溶性の
着色剤、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含
む水溶性カチオン樹脂、水よりも蒸気圧の小さい水溶性
の有機溶剤及び水を含むことを特徴とする。
【００１５】
【化３】
【００１６】（式中、Ｘは無機酸あるいは有機酸を表わ
す。）また、本発明のインクジェット用水性インク組成
物は、少なくとも、アルカリ可溶性の着色剤、下記一般
式（II）で表される繰り返し単位を含む水溶性カチオン
樹脂、酸、水よりも蒸気圧の小さい水溶性の有機溶剤及
び水を含むことを特徴とする。
す。）また、本発明のインクジェット用水性インク組成
物は、少なくとも、アルカリ可溶性の着色剤、下記一般
式（II）で表される繰り返し単位を含む水溶性カチオン
樹脂、酸、水よりも蒸気圧の小さい水溶性の有機溶剤及
び水を含むことを特徴とする。
【００１７】
【化４】
【００１８】また、本発明のインクジェット用水性イン
ク組成物は、前記有機溶剤において、水溶性の樹脂溶剤
を少なくとも１種類含むことを特徴とする。
ク組成物は、前記有機溶剤において、水溶性の樹脂溶剤
を少なくとも１種類含むことを特徴とする。
【００１９】また、本発明のインクジェット用水性イン
ク組成物は、水溶性カチオン樹脂の重量平均分子量が前
記一般式（II）で表される繰り返し単位の状態で３００
〜１０，０００であることを特徴とする。
ク組成物は、水溶性カチオン樹脂の重量平均分子量が前
記一般式（II）で表される繰り返し単位の状態で３００
〜１０，０００であることを特徴とする。
【００２０】また、本発明のインクジェット用水性イン
ク組成物は、塩基を更に含むことを特徴とする。
ク組成物は、塩基を更に含むことを特徴とする。
【００２１】また、本発明のインクジェット用水性イン
ク組成物は、ｐＨが５〜１１．５の範囲であることを特
徴とする。
ク組成物は、ｐＨが５〜１１．５の範囲であることを特
徴とする。
【００２２】また、本発明のインクジェット用水性イン
ク組成物は、炭素数１〜８の多価アルコールを更に含む
ことを特徴とする。
ク組成物は、炭素数１〜８の多価アルコールを更に含む
ことを特徴とする。
【００２３】また、本発明のインクジェット用水性イン
ク組成物は、ジエチレングリコールアルキルエーテル又
はプロピレングリコールアルキルエーテルを更に含むこ
とを特徴とする。
ク組成物は、ジエチレングリコールアルキルエーテル又
はプロピレングリコールアルキルエーテルを更に含むこ
とを特徴とする。
【００２４】また、本発明のインクジェット用水性イン
ク組成物は、前記一般式（Ｉ）及び前記一般式（II）で
表される繰り返し単位を含まない水溶性カチオン樹脂を
更に含むことを特徴とする。
ク組成物は、前記一般式（Ｉ）及び前記一般式（II）で
表される繰り返し単位を含まない水溶性カチオン樹脂を
更に含むことを特徴とする。
【００２５】また、本発明の印刷方法は、少なくとも、
アニオン樹脂、塩基、アルカリ可溶性の着色剤及び水と
を含む水性ブラックインク組成物と、請求項１〜９のい
ずれか一項に記載の水性イエローインク組成物、請求項
１〜９のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成
物、請求項１〜９のいずれか一項に記載の水性シアンイ
ンク組成物とを組み合わせることを特徴とする。
アニオン樹脂、塩基、アルカリ可溶性の着色剤及び水と
を含む水性ブラックインク組成物と、請求項１〜９のい
ずれか一項に記載の水性イエローインク組成物、請求項
１〜９のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成
物、請求項１〜９のいずれか一項に記載の水性シアンイ
ンク組成物とを組み合わせることを特徴とする。
【００２６】また、本発明の印刷方法は、少なくとも、
アニオン樹脂、塩基、アルカリ可溶性の着色剤及び水と
を含む水性イエローインク組成物、水性マゼンタインク
組成物、水性シアンインク組成物と、請求項１〜９のい
ずれか一項に記載の水性ブラックインク組成物とを組み
合わせることを特徴とする。
アニオン樹脂、塩基、アルカリ可溶性の着色剤及び水と
を含む水性イエローインク組成物、水性マゼンタインク
組成物、水性シアンインク組成物と、請求項１〜９のい
ずれか一項に記載の水性ブラックインク組成物とを組み
合わせることを特徴とする。
【００２７】また、本発明の印刷方法は、少なくとも、
顔料、アニオン樹脂、塩基及び水とを含む水性ブラック
インク組成物と、請求項１〜９のいずれか一項に記載の
水性イエローインク組成物、請求項１〜９のいずれか一
項に記載の水性マゼンタインク組成物、請求項１〜９の
いずれか一項に記載の水性シアンインク組成物とを組み
合わせることを特徴とする。
顔料、アニオン樹脂、塩基及び水とを含む水性ブラック
インク組成物と、請求項１〜９のいずれか一項に記載の
水性イエローインク組成物、請求項１〜９のいずれか一
項に記載の水性マゼンタインク組成物、請求項１〜９の
いずれか一項に記載の水性シアンインク組成物とを組み
合わせることを特徴とする。
【００２８】また、本発明の印刷方法は、少なくとも、
顔料、アニオン樹脂、塩基及び水とを含む水性イエロー
インク組成物、水性マゼンタインク組成物、水性シアン
インク組成物と、請求項１〜９のいずれか一項に記載の
水性ブラックインク組成物とを組み合わせることを特徴
とする。
顔料、アニオン樹脂、塩基及び水とを含む水性イエロー
インク組成物、水性マゼンタインク組成物、水性シアン
インク組成物と、請求項１〜９のいずれか一項に記載の
水性ブラックインク組成物とを組み合わせることを特徴
とする。
【００２９】また、本発明の印刷方法は、少なくとも、
アニオン性基を表面に持つ顔料及び水とを含む水性ブラ
ックインク組成物と、請求項１〜９のいずれか一項に記
載の水性イエローインク組成物、請求項１〜９のいずれ
か一項に記載の水性マゼンタインク組成物、請求項１〜
９のいずれか一項に記載の水性シアンインク組成物とを
組み合わせることを特徴とする。
アニオン性基を表面に持つ顔料及び水とを含む水性ブラ
ックインク組成物と、請求項１〜９のいずれか一項に記
載の水性イエローインク組成物、請求項１〜９のいずれ
か一項に記載の水性マゼンタインク組成物、請求項１〜
９のいずれか一項に記載の水性シアンインク組成物とを
組み合わせることを特徴とする。
【００３０】また、本発明の印刷方法は、少なくとも、
アニオン性基を表面に持つ顔料及び水とを含む水性イエ
ローインク組成物、水性マゼンタインク組成物、水性シ
アンインク組成物と、請求項１〜９のいずれか一項に記
載の水性ブラックインク組成物とを組み合わせることを
特徴とする。
アニオン性基を表面に持つ顔料及び水とを含む水性イエ
ローインク組成物、水性マゼンタインク組成物、水性シ
アンインク組成物と、請求項１〜９のいずれか一項に記
載の水性ブラックインク組成物とを組み合わせることを
特徴とする。
【００３１】本明細書において、アルキル基やアルコキ
シ基などに関して「低級」とは、炭素数１〜４の範囲で
あることを意味する。
シ基などに関して「低級」とは、炭素数１〜４の範囲で
あることを意味する。
【００３２】また、本明細書において、水溶性カチオン
樹脂とアルカリ可溶性の着色剤とを含む水性インク組成
物を以下ではカチオン樹脂インク組成物と、アニオン樹
脂とアルカリ可溶性の着色剤とを含む水性インク組成物
を以下ではアニオン樹脂インク組成物と、顔料とアニオ
ン樹脂とを含む水性インク組成物を以下では樹脂分散顔
料インク組成物と、アニオン性基を表面に持つ顔料を含
む水性インク組成物を以下ではアニオン分散顔料インク
組成物と称する。また、これら水性インク組成物を総称
する場合には、インクジェット用水性インク組成物と称
する。
樹脂とアルカリ可溶性の着色剤とを含む水性インク組成
物を以下ではカチオン樹脂インク組成物と、アニオン樹
脂とアルカリ可溶性の着色剤とを含む水性インク組成物
を以下ではアニオン樹脂インク組成物と、顔料とアニオ
ン樹脂とを含む水性インク組成物を以下では樹脂分散顔
料インク組成物と、アニオン性基を表面に持つ顔料を含
む水性インク組成物を以下ではアニオン分散顔料インク
組成物と称する。また、これら水性インク組成物を総称
する場合には、インクジェット用水性インク組成物と称
する。
【００３３】更に、本明細書において「ブリード」と
は、記録紙上でインク組成物が接触した場合に、接触部
分から不規則なインク滲みが生じて、印刷品位を劣化さ
せる現象を意味する。
は、記録紙上でインク組成物が接触した場合に、接触部
分から不規則なインク滲みが生じて、印刷品位を劣化さ
せる現象を意味する。
【００３４】
【発明の実施の形態】本発明のカチオン樹脂インク組成
物及びアニオン樹脂インク組成物において用いることの
できるアルカリ可溶性の着色剤としては、インク組成物
中では溶解しており、インクジェット記録装置にて印刷
した後は記録紙上で印刷物に黒色単色あるいは多数の色
を与えるもので、かつアルカリ可溶性の有色物質から選
ばれる。アルカリ可溶性とは、アルカリ性の媒体に溶解
することを指しており、そのような着色剤としては、分
子中に含まれる水溶性基が酸性または塩基性の解離性
基、あるいは非解離性の官能基、さらにそれらを複数種
含むものであっても良い。また、アルカリに溶解するの
であれば酸性溶液に溶解する有色物質であってもよい。
物及びアニオン樹脂インク組成物において用いることの
できるアルカリ可溶性の着色剤としては、インク組成物
中では溶解しており、インクジェット記録装置にて印刷
した後は記録紙上で印刷物に黒色単色あるいは多数の色
を与えるもので、かつアルカリ可溶性の有色物質から選
ばれる。アルカリ可溶性とは、アルカリ性の媒体に溶解
することを指しており、そのような着色剤としては、分
子中に含まれる水溶性基が酸性または塩基性の解離性
基、あるいは非解離性の官能基、さらにそれらを複数種
含むものであっても良い。また、アルカリに溶解するの
であれば酸性溶液に溶解する有色物質であってもよい。
【００３５】アルカリに溶解することにより、カチオン
性を示す前記一般式（Ｉ）、あるいは前記一般式（II）
の繰り返し単位を持つ水溶性カチオン樹脂と静電的な親
和性を持つことができる。一方、この水溶性カチオン樹
脂は記録紙のセルロース繊維にも親和性が高いため、着
色剤を記録紙に固定する結着剤となり、耐水性が得られ
ると推定される。
性を示す前記一般式（Ｉ）、あるいは前記一般式（II）
の繰り返し単位を持つ水溶性カチオン樹脂と静電的な親
和性を持つことができる。一方、この水溶性カチオン樹
脂は記録紙のセルロース繊維にも親和性が高いため、着
色剤を記録紙に固定する結着剤となり、耐水性が得られ
ると推定される。
【００３６】着色剤は、染料あるいは顔料の有機性の有
色物質から選ばれることがより好ましい。これらは、重
量当たりの発色濃度が高く色彩が鮮やかなため、インク
組成物に用いるのに適している。
色物質から選ばれることがより好ましい。これらは、重
量当たりの発色濃度が高く色彩が鮮やかなため、インク
組成物に用いるのに適している。
【００３７】染料は水に溶解する有機性有色物質であ
り、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接染料、
反応染料、可溶性建染染料または食品用色素に分類され
ているものが有用である。また、中性の水に不溶であっ
てもアルカリ水に可溶であれば、カラーインデックスに
おいて油溶染料、分散染料、塩基性染料、顔料に分類さ
れる着色剤を用いることもできる。このような着色剤と
して具体的には、黄色系としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイ
エロー１、３、１１、１７、１９、２３、２５、２９、
３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、７
０、７２、７５、７６、７８、７９、９８、９９、１１
０、１１１、１２７、１３１、１３５、１４２、１６
２、１６４、１６５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、
８、１１、１２、２４、２６、２７、３３、３９、４
４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９
８、１１０、１４２、１４４、Ｃ．Ｉ．リアクティブイ
エロー１、２、３、４、６、７、１１、１２、１３、１
４、１５、１６、１７、１８、２２、２３、２４、２
５、２６、２７、３７、４２、Ｃ．Ｉ．フードイエロー
３、４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５、１９、２
１、３０、１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２３等
が挙げられる。また、赤色系としては、Ｃ．Ｉ．アシッ
ドレッド１、６、８、９、１３、１４、１８、２６、２
７、３２、３５、３７、４２、５１、５２、５７、７
５、７７、８０、８２、８５、８７、８８、８９、９
２、９４、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１
１７、１１８、１１９、１２９、１３０、１３１、１３
３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５４、１５
５、１５８、１６８、１８０、１８３、１８４、１８
６、１９４、１９８、２０９、２１１、２１５、２１
９、２４９、２５２、２５４、２６２、２６５、２７
４、２８２、２８９、３０３、３１７、３２０、３２
１、３２２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、
９、１１、１３、１７、２０、２３、２４、２８、３
１、３３、３７、３９、４４、４６、６２、６３、７
５、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、９
９、１１３、１９７、２０１、２１８、２２０、２２
４、２２５、２２６、２２７２２８、２２９、２３０、
２３１、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１、２、３、４、
５、６、７、８、１１、１２、１３、１５、１６、１
７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２８、２
９、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３
８、３９、４０、４１、４２、４３、４５、４６、４
９、５０、５８、５９、６３、６４、Ｃ．Ｉ．ソルビラ
イズレッド１、Ｃ．Ｉ．フードレッド７、９、１４、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４１、４８、５４、５７、５
７、５８、６３、６８、８１等が挙げられる。また、青
色系としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１
５、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４
３、４５、５４、５９、６０、６２、７２、７４、７
８、８０、８２、８３、９０、９２、９３、１００、１
０２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１７、１２
０、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３
８、１４０、１４２、１４３、１５１、１５４、１５
８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７
１、１８２、１８３、１８４、１８７、１９２、１９
９、２０３、２０４、２０５、２２９、２３４、２３
６、２４９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、１
５、２２、２５、４１、７１、７６、７７、７８、８
０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２
０、１２３、１５８、１６０、１６３、１６５、１６
８、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９
９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２２
５、２２６、２３６、２３７、２４６、２４８、２４
９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、３、４、５、
７、８、９、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２
０、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３１、３
２、３３、３４、３７、３８、３９、４０、４１、４
３、４４、４６、Ｃ．Ｉ．ソルビライズバットブルー
１、５、４１、Ｃ．Ｉ．バットブルー２９、Ｃ．Ｉ．フ
ードブルー１、２、Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー９、２
５、２８、２９、４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、
１７等が挙げられる。更に、黒色系としては、Ｃ．Ｉ．
アシッドブラック１、２、７、２４、２６、２９、３
１、４８、５０、５１、５２、５８、６０、６２、６
３、６４、６７、７２、７６、７７、９４、１０７、１
０８、０９、１１０、１１２、１１５、１１８、１１
９、１２１、１２２、１３１、１３２、１３９、１４
０、１５５、１５６、１５７、１５８、１５９、１９
１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、１９、２２、３
２、３８、５１、５６、６２、７１、７４、７５、７
７、９４、１０５、１０６、１０７、１０８、１１２、
１１３、１１７、１１８、１３２、１３３、１４６、１
５４、１６８、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１、３、
４、５、６、８、９、１０、１２、１３、１４、１８、
Ｃ．Ｉ．ソルビライズバットブラック１Ｃ．Ｉ．フード
ブラック２等が挙げられる。
り、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接染料、
反応染料、可溶性建染染料または食品用色素に分類され
ているものが有用である。また、中性の水に不溶であっ
てもアルカリ水に可溶であれば、カラーインデックスに
おいて油溶染料、分散染料、塩基性染料、顔料に分類さ
れる着色剤を用いることもできる。このような着色剤と
して具体的には、黄色系としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイ
エロー１、３、１１、１７、１９、２３、２５、２９、
３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、７
０、７２、７５、７６、７８、７９、９８、９９、１１
０、１１１、１２７、１３１、１３５、１４２、１６
２、１６４、１６５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、
８、１１、１２、２４、２６、２７、３３、３９、４
４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９
８、１１０、１４２、１４４、Ｃ．Ｉ．リアクティブイ
エロー１、２、３、４、６、７、１１、１２、１３、１
４、１５、１６、１７、１８、２２、２３、２４、２
５、２６、２７、３７、４２、Ｃ．Ｉ．フードイエロー
３、４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５、１９、２
１、３０、１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２３等
が挙げられる。また、赤色系としては、Ｃ．Ｉ．アシッ
ドレッド１、６、８、９、１３、１４、１８、２６、２
７、３２、３５、３７、４２、５１、５２、５７、７
５、７７、８０、８２、８５、８７、８８、８９、９
２、９４、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１
１７、１１８、１１９、１２９、１３０、１３１、１３
３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５４、１５
５、１５８、１６８、１８０、１８３、１８４、１８
６、１９４、１９８、２０９、２１１、２１５、２１
９、２４９、２５２、２５４、２６２、２６５、２７
４、２８２、２８９、３０３、３１７、３２０、３２
１、３２２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、
９、１１、１３、１７、２０、２３、２４、２８、３
１、３３、３７、３９、４４、４６、６２、６３、７
５、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、９
９、１１３、１９７、２０１、２１８、２２０、２２
４、２２５、２２６、２２７２２８、２２９、２３０、
２３１、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１、２、３、４、
５、６、７、８、１１、１２、１３、１５、１６、１
７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２８、２
９、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３
８、３９、４０、４１、４２、４３、４５、４６、４
９、５０、５８、５９、６３、６４、Ｃ．Ｉ．ソルビラ
イズレッド１、Ｃ．Ｉ．フードレッド７、９、１４、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４１、４８、５４、５７、５
７、５８、６３、６８、８１等が挙げられる。また、青
色系としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１
５、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４
３、４５、５４、５９、６０、６２、７２、７４、７
８、８０、８２、８３、９０、９２、９３、１００、１
０２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１７、１２
０、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３
８、１４０、１４２、１４３、１５１、１５４、１５
８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７
１、１８２、１８３、１８４、１８７、１９２、１９
９、２０３、２０４、２０５、２２９、２３４、２３
６、２４９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、１
５、２２、２５、４１、７１、７６、７７、７８、８
０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２
０、１２３、１５８、１６０、１６３、１６５、１６
８、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９
９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２２
５、２２６、２３６、２３７、２４６、２４８、２４
９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、３、４、５、
７、８、９、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２
０、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３１、３
２、３３、３４、３７、３８、３９、４０、４１、４
３、４４、４６、Ｃ．Ｉ．ソルビライズバットブルー
１、５、４１、Ｃ．Ｉ．バットブルー２９、Ｃ．Ｉ．フ
ードブルー１、２、Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー９、２
５、２８、２９、４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、
１７等が挙げられる。更に、黒色系としては、Ｃ．Ｉ．
アシッドブラック１、２、７、２４、２６、２９、３
１、４８、５０、５１、５２、５８、６０、６２、６
３、６４、６７、７２、７６、７７、９４、１０７、１
０８、０９、１１０、１１２、１１５、１１８、１１
９、１２１、１２２、１３１、１３２、１３９、１４
０、１５５、１５６、１５７、１５８、１５９、１９
１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、１９、２２、３
２、３８、５１、５６、６２、７１、７４、７５、７
７、９４、１０５、１０６、１０７、１０８、１１２、
１１３、１１７、１１８、１３２、１３３、１４６、１
５４、１６８、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１、３、
４、５、６、８、９、１０、１２、１３、１４、１８、
Ｃ．Ｉ．ソルビライズバットブラック１Ｃ．Ｉ．フード
ブラック２等が挙げられる。
【００３８】これらの着色剤を単独、あるいは複数種混
合して用いることができる。また、前記の着色剤の含有
量は、好ましくはインク組成物全重量に対して０．５〜
２０重量％の範囲である。０．５重量％以上であれば、
インクジェット記録装置により印刷した印刷物は充分な
光学濃度を示す。２０重量％以下であれば、インクジェ
ット記録装置に適正な粘度への調整が容易になる。な
お、本発明に用いることが可能な着色剤は、ここに記載
したものに限定されるものでなく、本要件に該当するも
のであれば、いずれも用いることができる。
合して用いることができる。また、前記の着色剤の含有
量は、好ましくはインク組成物全重量に対して０．５〜
２０重量％の範囲である。０．５重量％以上であれば、
インクジェット記録装置により印刷した印刷物は充分な
光学濃度を示す。２０重量％以下であれば、インクジェ
ット記録装置に適正な粘度への調整が容易になる。な
お、本発明に用いることが可能な着色剤は、ここに記載
したものに限定されるものでなく、本要件に該当するも
のであれば、いずれも用いることができる。
【００３９】本発明のカチオン樹脂インク組成物は、前
記一般式（Ｉ）あるいは前記一般式（II）で表される繰
り返し単位を含む水溶性カチオン樹脂を含んでいる。こ
の水溶性カチオン樹脂は、前記の繰り返し単位を含むも
のであれば、単独重合体や共重合体のどちらでも、特に
限定せずに用いることができる。また、前記一般式
（Ｉ）あるいは前記一般式（II）で表わされる繰り返し
単位を含む水溶性カチオン樹脂とともに、これを含まな
い他の水溶性カチオン樹脂を混合して用いることもでき
る。
記一般式（Ｉ）あるいは前記一般式（II）で表される繰
り返し単位を含む水溶性カチオン樹脂を含んでいる。こ
の水溶性カチオン樹脂は、前記の繰り返し単位を含むも
のであれば、単独重合体や共重合体のどちらでも、特に
限定せずに用いることができる。また、前記一般式
（Ｉ）あるいは前記一般式（II）で表わされる繰り返し
単位を含む水溶性カチオン樹脂とともに、これを含まな
い他の水溶性カチオン樹脂を混合して用いることもでき
る。
【００４０】前記一般式（Ｉ）あるいは前記一般式（I
I）で表される繰り返し単位と共に共重合体を形成する
ことのできる単量体としては、特に限定されるものでは
ないが、ビニル基を含むものが合成の面で好ましい。具
体的には、エチレン、プロピレン、イソブチレン、スチ
レン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルアルコー
ル、ビニルアミン、酢酸ビニル、アクリル酸あるいはこ
のエステル類（例えば、低級アルキルエステル）、メタ
クリル酸あるいはこのエステル類（例えば、低級アルキ
ルエステル）、アクロニトリル、メチルビニルエーテ
ル、ビニルピロリドン、ジアリルアミン等またはこれら
の変成物、または二酸化硫黄が挙げられる。また、窒素
を含む単量体の場合には４級化をすることも可能であ
る。このような共重合体調製用の単量体の含有量は、特
に限定されるものではないが、前記一般式（Ｉ）あるい
は前記一般式（II）で表される繰り返し単位を含む樹脂
全体において、モル比で、好ましくは７０％以下、より
好ましくは３０％以下である。このような水溶性カチオ
ン樹脂は水溶性に富んでいるため、インク組成物の保存
安定性がよい。また、インクジェットヘッドノズルのメ
ニスカス近傍でインク乾燥に伴う造膜がなく、インク目
詰まりを防ぐことができる。更に、印刷物の耐水性が向
上する。
I）で表される繰り返し単位と共に共重合体を形成する
ことのできる単量体としては、特に限定されるものでは
ないが、ビニル基を含むものが合成の面で好ましい。具
体的には、エチレン、プロピレン、イソブチレン、スチ
レン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルアルコー
ル、ビニルアミン、酢酸ビニル、アクリル酸あるいはこ
のエステル類（例えば、低級アルキルエステル）、メタ
クリル酸あるいはこのエステル類（例えば、低級アルキ
ルエステル）、アクロニトリル、メチルビニルエーテ
ル、ビニルピロリドン、ジアリルアミン等またはこれら
の変成物、または二酸化硫黄が挙げられる。また、窒素
を含む単量体の場合には４級化をすることも可能であ
る。このような共重合体調製用の単量体の含有量は、特
に限定されるものではないが、前記一般式（Ｉ）あるい
は前記一般式（II）で表される繰り返し単位を含む樹脂
全体において、モル比で、好ましくは７０％以下、より
好ましくは３０％以下である。このような水溶性カチオ
ン樹脂は水溶性に富んでいるため、インク組成物の保存
安定性がよい。また、インクジェットヘッドノズルのメ
ニスカス近傍でインク乾燥に伴う造膜がなく、インク目
詰まりを防ぐことができる。更に、印刷物の耐水性が向
上する。
【００４１】前記一般式（Ｉ）あるいは前記一般式（I
I）で表される繰り返し単位を含む水溶性カチオン樹脂
は、以下の方法によって得られる。まず前駆体として、
Ｎ−ビニルホルムアミドやＮ−ビニルアセトアミド等の
単量体を、必要ならば先ほど述べた共重合体調製用の単
量体も混合して、２，２’−アゾビス−（２−アミジノ
プロパン）の塩酸塩、硫酸塩あるいは酢酸塩、４，４’
―アゾビス−４−シアノ吉草酸、あるいはそれのナトリ
ウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アゾビス−Ｎ，
Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン、あるいはそれの
塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩等の水溶性アゾ化合物
を重合開始剤として用いて、好ましくは水溶液状態で、
所定の温度に加温しつつ撹拌混合して、ポリ（Ｎ−ビニ
ルホルムアミド）やポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）、
あるいはそれらの共重合体を合成する。次に、この前駆
体を後で述べる酸で酸性加水分解すると用いた酸の塩タ
イプである一般式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を含
む水溶性カチオン樹脂が、また後で述べる塩基で塩基性
加水分解するとフリータイプである一般式（II）で表さ
れる繰り返し単位を含む水溶性カチオン樹脂が（これら
は一般にはポリビニルアミンと称される）得られる。こ
こで、前駆体を合成する際に、重合開始剤と単量体の比
率を変える、あるいは温度や反応時間等の重合条件を変
えることにより、種々の重合度の樹脂が得られる。ま
た、必要ならば一般式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位
を含む酸の塩タイプ水溶性カチオン樹脂をイオン交換樹
脂等を用いて脱酸して、一般式（II）で表わされる繰り
返し単位を含むフリータイプ水溶性カチオン樹脂にする
こともできる。
I）で表される繰り返し単位を含む水溶性カチオン樹脂
は、以下の方法によって得られる。まず前駆体として、
Ｎ−ビニルホルムアミドやＮ−ビニルアセトアミド等の
単量体を、必要ならば先ほど述べた共重合体調製用の単
量体も混合して、２，２’−アゾビス−（２−アミジノ
プロパン）の塩酸塩、硫酸塩あるいは酢酸塩、４，４’
―アゾビス−４−シアノ吉草酸、あるいはそれのナトリ
ウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アゾビス−Ｎ，
Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン、あるいはそれの
塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩等の水溶性アゾ化合物
を重合開始剤として用いて、好ましくは水溶液状態で、
所定の温度に加温しつつ撹拌混合して、ポリ（Ｎ−ビニ
ルホルムアミド）やポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）、
あるいはそれらの共重合体を合成する。次に、この前駆
体を後で述べる酸で酸性加水分解すると用いた酸の塩タ
イプである一般式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を含
む水溶性カチオン樹脂が、また後で述べる塩基で塩基性
加水分解するとフリータイプである一般式（II）で表さ
れる繰り返し単位を含む水溶性カチオン樹脂が（これら
は一般にはポリビニルアミンと称される）得られる。こ
こで、前駆体を合成する際に、重合開始剤と単量体の比
率を変える、あるいは温度や反応時間等の重合条件を変
えることにより、種々の重合度の樹脂が得られる。ま
た、必要ならば一般式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位
を含む酸の塩タイプ水溶性カチオン樹脂をイオン交換樹
脂等を用いて脱酸して、一般式（II）で表わされる繰り
返し単位を含むフリータイプ水溶性カチオン樹脂にする
こともできる。
【００４２】このようにして得た水溶性カチオン樹脂の
うち、本発明で用いるものの重量平均分子量は、特に限
定されるものではないが、好ましくは前記一般式（II）
で表わされる繰り返し単位の状態で３００〜１０，００
０の範囲である。重量平均分子量が３００以上であれ
ば、印刷物に耐水性を付与できる。１０，０００以内で
あれば、普通紙上で耐水性を確保するために必要な樹脂
の含有量と、安定した吐出を確保するために必要なイン
ク組成物粘度とを両立させやすい。但し、特別な処理を
施した記録用紙等を組み合わせて用いることによって所
望の耐水性が確保される場合には、この範囲に関らずに
水溶性カチオン樹脂を用いることができる。
うち、本発明で用いるものの重量平均分子量は、特に限
定されるものではないが、好ましくは前記一般式（II）
で表わされる繰り返し単位の状態で３００〜１０，００
０の範囲である。重量平均分子量が３００以上であれ
ば、印刷物に耐水性を付与できる。１０，０００以内で
あれば、普通紙上で耐水性を確保するために必要な樹脂
の含有量と、安定した吐出を確保するために必要なイン
ク組成物粘度とを両立させやすい。但し、特別な処理を
施した記録用紙等を組み合わせて用いることによって所
望の耐水性が確保される場合には、この範囲に関らずに
水溶性カチオン樹脂を用いることができる。
【００４３】前記の水溶性カチオン樹脂の含有量は、イ
ンク組成物全重量に対して好ましくは０．５〜２０重量
％の範囲である。０．５重量％以上であれば、インクジ
ェット記録装置により印刷した印刷物は充分な耐水性を
示す。２０重量％以下であればインクジェット記録装置
に適正な粘度への調整が容易になる。
ンク組成物全重量に対して好ましくは０．５〜２０重量
％の範囲である。０．５重量％以上であれば、インクジ
ェット記録装置により印刷した印刷物は充分な耐水性を
示す。２０重量％以下であればインクジェット記録装置
に適正な粘度への調整が容易になる。
【００４４】更に、本発明のカチオン樹脂インク組成物
は酸を含んでいる。用いることのできる酸は、特に限定
されないが、インク組成物全体のｐＨを適切な範囲に調
整することのできる解離定数及び水溶性を有している酸
が好ましく、無機酸（例えば、塩酸、臭化水素酸、硝
酸、硫酸、リン酸等）、有機酸（例えば、蟻酸、酢酸、
プロピオン酸、ｎ−酪酸、ｉｓｏ−酪酸、ｎ−吉草酸、
ｉｓｏ−吉草酸、カプロン酸、グリコール酸、乳酸、サ
クチニル酸、グルタニル酸、アジピン酸またはタルタリ
ック酸等のカルボン酸類、あるいはこれらの置換体また
はこれらに対応するスルホン酸類等）を用いることがで
きる。前記の酸を単独あるいは複数種混合して用いるこ
とができ、こうした酸を含むことにより、ブリード防止
効果が得られる。
は酸を含んでいる。用いることのできる酸は、特に限定
されないが、インク組成物全体のｐＨを適切な範囲に調
整することのできる解離定数及び水溶性を有している酸
が好ましく、無機酸（例えば、塩酸、臭化水素酸、硝
酸、硫酸、リン酸等）、有機酸（例えば、蟻酸、酢酸、
プロピオン酸、ｎ−酪酸、ｉｓｏ−酪酸、ｎ−吉草酸、
ｉｓｏ−吉草酸、カプロン酸、グリコール酸、乳酸、サ
クチニル酸、グルタニル酸、アジピン酸またはタルタリ
ック酸等のカルボン酸類、あるいはこれらの置換体また
はこれらに対応するスルホン酸類等）を用いることがで
きる。前記の酸を単独あるいは複数種混合して用いるこ
とができ、こうした酸を含むことにより、ブリード防止
効果が得られる。
【００４５】この酸は、インク組成物を調製する際に、
前記一般式（II）で表される繰り返し単位を含む水溶性
カチオン樹脂を用いる場合には加えるが、前記一般式
（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む水溶性カチオン樹
脂を用いる場合は加えなくてもよい。
前記一般式（II）で表される繰り返し単位を含む水溶性
カチオン樹脂を用いる場合には加えるが、前記一般式
（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む水溶性カチオン樹
脂を用いる場合は加えなくてもよい。
【００４６】本発明のカチオン樹脂インク組成物は、水
溶性の有機溶剤を含んでいる。有機溶剤とは一般に溶質
を溶解する能力を持つ媒体を指しており、本発明で用い
る有機溶剤は、その中から蒸気圧が水よりも小さく水溶
性である有機性の溶媒から選ばれる。また、室温での形
態が液体のもののみでなく、室温では固体であるが加熱
溶融時に溶剤として機能するもの、水溶液あるいは他の
溶剤と併用したときに溶剤として機能するものも含まれ
る。
溶性の有機溶剤を含んでいる。有機溶剤とは一般に溶質
を溶解する能力を持つ媒体を指しており、本発明で用い
る有機溶剤は、その中から蒸気圧が水よりも小さく水溶
性である有機性の溶媒から選ばれる。また、室温での形
態が液体のもののみでなく、室温では固体であるが加熱
溶融時に溶剤として機能するもの、水溶液あるいは他の
溶剤と併用したときに溶剤として機能するものも含まれ
る。
【００４７】有機溶剤をインク組成物中に含ませること
により、着色剤及び水溶性カチオン樹脂がインク組成物
中で本質的に溶解した構成とすることができ、インク組
成物の溶解安定性を得ることができる。
により、着色剤及び水溶性カチオン樹脂がインク組成物
中で本質的に溶解した構成とすることができ、インク組
成物の溶解安定性を得ることができる。
【００４８】また、本発明で用いる水溶性の有機溶剤は
水よりも蒸気圧が小さいため、これらを含むカチオン樹
脂インク組成物をインクジェットヘッドに充填して、ノ
ズル孔からの水分蒸発に伴うインク乾燥が生じた時に
も、有機溶剤比率が低下することなくインク組成物に析
出を生じることはない。そのため、インク組成物を安定
的に保持できる。
水よりも蒸気圧が小さいため、これらを含むカチオン樹
脂インク組成物をインクジェットヘッドに充填して、ノ
ズル孔からの水分蒸発に伴うインク乾燥が生じた時に
も、有機溶剤比率が低下することなくインク組成物に析
出を生じることはない。そのため、インク組成物を安定
的に保持できる。
【００４９】このような水溶性の有機溶剤として、具体
的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオ
ール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、グリセ
リン、１，２，６−ヘキサントリオール等の多価アルコ
ール類及びこれらの誘導体、特に２価または３価アルコ
ール類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、また
はジエチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル
類及びこれらの誘導体、特に、ジエチレングリコールの
ジ低級アルキルエーテル、アセトニルアセトン等のケト
ン類、γ−ブチロラクトン、ジアセチン、炭酸エチレ
ン、炭酸プロピレン、リン酸トリエチル等のエステル類
及びこれらの誘導体、ホルムアミド、ジメチルホルムア
ミド、ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミ
ド、２−ピロリジノン、Ｎ−メチル−２−ピロリジノ
ン、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、トリアゾ
ール、ニコチンアミド、ジメチルアミノピリジン、ε−
カプロラクタム、乳酸アミド、カルバミン酸エチル、カ
ルバミン酸エチル、１−メチロール−５，５−ジメチル
ヒダントイン、ヒドロキシエチルピペラジン、ピペラジ
ン、尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素、１，３−ジ
メチルイミダゾリジノン、アセトアミドまたはジメチル
アセトアミド等の窒素化合物類及びこれらの誘導体、ジ
メチルスルホキシド、スルホラン、または１，３−プロ
パンスルトン等の硫黄化合物類及びこれらの誘導体、２
−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−
（メトキシメトキシ）エタノール、または２−イソプロ
ポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−イソ
ペンチルオキシエタノール等の低級アルコキシ低級アル
コール類及びこれらの誘導体、フルフリルアルコール、
テトラヒドロフルフリルアルコール、ジエチレングリコ
ール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレン
グリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコ
ール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレング
リコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリ
プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジアセトン
アルコール、チオジグリコール、２−メトキシエチルア
セテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルア
セテート、ヘキサメチルホスホルアミド等の多官能基化
合物類及びこれらの誘導体等を挙げることができる。
的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオ
ール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、グリセ
リン、１，２，６−ヘキサントリオール等の多価アルコ
ール類及びこれらの誘導体、特に２価または３価アルコ
ール類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、また
はジエチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル
類及びこれらの誘導体、特に、ジエチレングリコールの
ジ低級アルキルエーテル、アセトニルアセトン等のケト
ン類、γ−ブチロラクトン、ジアセチン、炭酸エチレ
ン、炭酸プロピレン、リン酸トリエチル等のエステル類
及びこれらの誘導体、ホルムアミド、ジメチルホルムア
ミド、ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミ
ド、２−ピロリジノン、Ｎ−メチル−２−ピロリジノ
ン、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、トリアゾ
ール、ニコチンアミド、ジメチルアミノピリジン、ε−
カプロラクタム、乳酸アミド、カルバミン酸エチル、カ
ルバミン酸エチル、１−メチロール−５，５−ジメチル
ヒダントイン、ヒドロキシエチルピペラジン、ピペラジ
ン、尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素、１，３−ジ
メチルイミダゾリジノン、アセトアミドまたはジメチル
アセトアミド等の窒素化合物類及びこれらの誘導体、ジ
メチルスルホキシド、スルホラン、または１，３−プロ
パンスルトン等の硫黄化合物類及びこれらの誘導体、２
−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−
（メトキシメトキシ）エタノール、または２−イソプロ
ポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−イソ
ペンチルオキシエタノール等の低級アルコキシ低級アル
コール類及びこれらの誘導体、フルフリルアルコール、
テトラヒドロフルフリルアルコール、ジエチレングリコ
ール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレン
グリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコ
ール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレング
リコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリ
プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジアセトン
アルコール、チオジグリコール、２−メトキシエチルア
セテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルア
セテート、ヘキサメチルホスホルアミド等の多官能基化
合物類及びこれらの誘導体等を挙げることができる。
【００５０】以上述べた水溶性の有機溶剤のうち、水溶
性の樹脂溶剤から選ばれる溶剤を少なくとも１種類以上
含んでいることが、より好ましい。樹脂溶剤は、水、着
色剤、水溶性カチオン樹脂からなるインク組成物に対し
ても強い親和性を有するために、例えばこれらを含むイ
ンク組成物を冷却した際にも溶解度低下による析出等の
不具合がないため、このような環境下からすぐに印刷し
たい場合にでも、インクジェット記録装置のウォーミン
グアップ時間を短縮できるという効果がある。具体的に
列記すると、イミダゾール、トリアゾール、ニコチンア
ミド、ジメチルアミノピリジン、ε−カプロラクタム、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、乳酸アミ
ド、スルホラン、カルバミン酸メチル、カルバミン酸エ
チル、１−メチロール−５，５−ジメチルヒダントイ
ン、ヒドロキシエチルピペラジン、ピペラジン、エチレ
ン尿素、プロピレン尿素、炭酸エチレン、炭酸プロピレ
ン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリジ
ノン、２−ピロリジノン、アセトアミド、ホルムアミ
ド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド等
が挙げられる。
性の樹脂溶剤から選ばれる溶剤を少なくとも１種類以上
含んでいることが、より好ましい。樹脂溶剤は、水、着
色剤、水溶性カチオン樹脂からなるインク組成物に対し
ても強い親和性を有するために、例えばこれらを含むイ
ンク組成物を冷却した際にも溶解度低下による析出等の
不具合がないため、このような環境下からすぐに印刷し
たい場合にでも、インクジェット記録装置のウォーミン
グアップ時間を短縮できるという効果がある。具体的に
列記すると、イミダゾール、トリアゾール、ニコチンア
ミド、ジメチルアミノピリジン、ε−カプロラクタム、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、乳酸アミ
ド、スルホラン、カルバミン酸メチル、カルバミン酸エ
チル、１−メチロール−５，５−ジメチルヒダントイ
ン、ヒドロキシエチルピペラジン、ピペラジン、エチレ
ン尿素、プロピレン尿素、炭酸エチレン、炭酸プロピレ
ン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリジ
ノン、２−ピロリジノン、アセトアミド、ホルムアミ
ド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド等
が挙げられる。
【００５１】以上述べた水溶性の有機溶剤は、溶解性の
他に各種の効果を有している場合があるので、それらの
効果を考慮して用いるのが好ましい。例えば、インク組
成物の乾燥防止改善作用をも有する溶剤としては、グリ
セリン、ジエチレングリコール、またはチオジグリコー
ル等の炭素数１〜８の多価アルコール類を、紙へのイン
ク組成物の浸透促進作用をも有する溶剤としては、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、またはトリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル等の多価アルコールエーテル類を
用いることができる。また、これらの有機溶剤は、単独
あるいは複数種を組み合わせて用いることができ、含有
量は、特に限定されるものではないが、好ましくはイン
ク組成物全重量に対して６０重量％以下、より好ましく
は４０〜１０重量％である。
他に各種の効果を有している場合があるので、それらの
効果を考慮して用いるのが好ましい。例えば、インク組
成物の乾燥防止改善作用をも有する溶剤としては、グリ
セリン、ジエチレングリコール、またはチオジグリコー
ル等の炭素数１〜８の多価アルコール類を、紙へのイン
ク組成物の浸透促進作用をも有する溶剤としては、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、またはトリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル等の多価アルコールエーテル類を
用いることができる。また、これらの有機溶剤は、単独
あるいは複数種を組み合わせて用いることができ、含有
量は、特に限定されるものではないが、好ましくはイン
ク組成物全重量に対して６０重量％以下、より好ましく
は４０〜１０重量％である。
【００５２】本発明のインクジェット用水性インク組成
物は、主要な溶媒として水を用いる。この水は、イオン
交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、また
は超純水を用いることができる。また、紫外線照射、ま
たは過酸化水素添加などにより滅菌した水を用いると、
インク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの
発生を防止することができるので好ましい。
物は、主要な溶媒として水を用いる。この水は、イオン
交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、また
は超純水を用いることができる。また、紫外線照射、ま
たは過酸化水素添加などにより滅菌した水を用いると、
インク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの
発生を防止することができるので好ましい。
【００５３】本発明のカチオン樹脂インク組成物は、以
上述べたアルカリ可溶性の着色剤、前記一般式（Ｉ）で
表わされる繰り返し単位を含む水溶性カチオン樹脂、水
よりも蒸気圧の小さい水溶性の有機溶剤及び水を、ある
いはアルカリ可溶性の着色剤、前記一般式（II）で表わ
される繰り返し単位を含む水溶性カチオン樹脂、酸、水
よりも蒸気圧の小さい水溶性の有機溶剤及び水を必須成
分とするが、インク組成物の長期保存安定性や吐出安定
性、あるいは印刷物の耐水性やブリード防止等の特性を
更に向上するために、以下に述べる種々の添加剤を加
え、インク組成物の物性値を適正な範囲にすることがで
きる。また、これらは本発明の他のインクジェット用水
性インク組成物にも用いることができる。
上述べたアルカリ可溶性の着色剤、前記一般式（Ｉ）で
表わされる繰り返し単位を含む水溶性カチオン樹脂、水
よりも蒸気圧の小さい水溶性の有機溶剤及び水を、ある
いはアルカリ可溶性の着色剤、前記一般式（II）で表わ
される繰り返し単位を含む水溶性カチオン樹脂、酸、水
よりも蒸気圧の小さい水溶性の有機溶剤及び水を必須成
分とするが、インク組成物の長期保存安定性や吐出安定
性、あるいは印刷物の耐水性やブリード防止等の特性を
更に向上するために、以下に述べる種々の添加剤を加
え、インク組成物の物性値を適正な範囲にすることがで
きる。また、これらは本発明の他のインクジェット用水
性インク組成物にも用いることができる。
【００５４】本発明のインクジェット用水性インク組成
物に添加できる添加剤としては、染料の溶解助剤として
の効果を持つ塩基、その他インクジェット用インクに一
般に用いられているものが挙げられる。
物に添加できる添加剤としては、染料の溶解助剤として
の効果を持つ塩基、その他インクジェット用インクに一
般に用いられているものが挙げられる。
【００５５】塩基としては、水溶性であれば特に限定さ
れない。具体的には、アルカリ金属水酸化物（例えば、
水酸化カリウム、水酸化ナトリウム）、またはアンモニ
ア等の無機塩基、モノ−、ジ−あるいはトリ−低級アル
キルアミン（例えば、エチルアミン、ジエチルアミン、
トリエチルアミン、プロピルアミン、ジプロピルアミ
ン、ジイソプロピルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、
ジブシルアミン、ジイソブチルアミン、イソプロピルア
ミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、またはペンチルアミ
ン）、モノ−、ジ−あるいはトリ−低級アルケニルアミ
ン（例えば、アリルアミン、ジアリルアミン、低級アル
キル低級ヒドロキシアルコキシアミン；３−エトキシプ
ロピルアミン、または３−メトキシプロピルアミン）、
低級アルキル低級アルコキシアミン（例えば、３−エト
キシプロピルアミン、または３−メトキシプロピルアミ
ン）、モノ−、ジ−あるいはトリ−低級ヒドロキシアル
キルアミン（例えば、２−アミノエタノール、２−
（（ジメチルアミノ）エタノール、２−（ジエチルアミ
ノ）エタノール、ジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、またはトリイ
ソポロパノールアミン）、イミノビスプロピルアミン、
３−ジエチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプ
ロピルアミン、メチルアミノプロピルアミン、ジメチル
アミノプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミ
ン等の有機アミンを用いるのが好ましい。これらの塩基
には、カチオン樹脂インク組成物においては着色剤の溶
解を補助する効果がある。また、アニオン樹脂インク組
成物においては以下に述べるアニオン樹脂と着色剤の溶
解を補助し、樹脂分散顔料インク組成物においては顔料
に吸着したアニオン樹脂を分散し、アニオン分散顔料イ
ンク組成物においては以下に述べる酸化型顔料を分散す
る効果がある。さらに、インク組成物のｐＨを所望の範
囲に調整するのにも用いられる。
れない。具体的には、アルカリ金属水酸化物（例えば、
水酸化カリウム、水酸化ナトリウム）、またはアンモニ
ア等の無機塩基、モノ−、ジ−あるいはトリ−低級アル
キルアミン（例えば、エチルアミン、ジエチルアミン、
トリエチルアミン、プロピルアミン、ジプロピルアミ
ン、ジイソプロピルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、
ジブシルアミン、ジイソブチルアミン、イソプロピルア
ミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、またはペンチルアミ
ン）、モノ−、ジ−あるいはトリ−低級アルケニルアミ
ン（例えば、アリルアミン、ジアリルアミン、低級アル
キル低級ヒドロキシアルコキシアミン；３−エトキシプ
ロピルアミン、または３−メトキシプロピルアミン）、
低級アルキル低級アルコキシアミン（例えば、３−エト
キシプロピルアミン、または３−メトキシプロピルアミ
ン）、モノ−、ジ−あるいはトリ−低級ヒドロキシアル
キルアミン（例えば、２−アミノエタノール、２−
（（ジメチルアミノ）エタノール、２−（ジエチルアミ
ノ）エタノール、ジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、またはトリイ
ソポロパノールアミン）、イミノビスプロピルアミン、
３−ジエチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプ
ロピルアミン、メチルアミノプロピルアミン、ジメチル
アミノプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミ
ン等の有機アミンを用いるのが好ましい。これらの塩基
には、カチオン樹脂インク組成物においては着色剤の溶
解を補助する効果がある。また、アニオン樹脂インク組
成物においては以下に述べるアニオン樹脂と着色剤の溶
解を補助し、樹脂分散顔料インク組成物においては顔料
に吸着したアニオン樹脂を分散し、アニオン分散顔料イ
ンク組成物においては以下に述べる酸化型顔料を分散す
る効果がある。さらに、インク組成物のｐＨを所望の範
囲に調整するのにも用いられる。
【００５６】前記の塩基の含有量は、特に限定されるも
のではないが、好ましい無機塩基量はインク組成物全重
量に対して２重量％以下、より好ましくは１〜０．０１
重量％、有機アミン量はインク組成物全量に対して２０
重量％以下、より好ましくは１０〜１重量％である。
のではないが、好ましい無機塩基量はインク組成物全重
量に対して２重量％以下、より好ましくは１〜０．０１
重量％、有機アミン量はインク組成物全量に対して２０
重量％以下、より好ましくは１０〜１重量％である。
【００５７】本発明のカチオン樹脂インク組成物は、前
記の酸及び／または塩基によりｐＨを５〜１１．５の範
囲に調整して用いるのが好ましい。この範囲で用いるこ
とにより、インク組成物の安全性が確保でき、ブリード
防止効果が向上する。特に、本発明によるカチオン樹脂
インク組成物とアニオン樹脂インク組成物、あるいはカ
チオン樹脂インク組成物と樹脂分散顔料インク組成物、
あるいはカチオン樹脂インク組成物とアニオン分散顔料
インク組成物とを組み合わせて用いた印刷方法に効果が
ある。なお、本発明によるカチオン樹脂インク組成物が
ブリード防止効果を有する理由は、カチオン樹脂インク
組成物が、アニオン樹脂インク組成物、樹脂分散顔料イ
ンク組成物あるいはアニオン分散顔料インク組成物と記
録紙上で混ざりあうと、双方が凝集・増粘することに起
因しているものと考えられる。
記の酸及び／または塩基によりｐＨを５〜１１．５の範
囲に調整して用いるのが好ましい。この範囲で用いるこ
とにより、インク組成物の安全性が確保でき、ブリード
防止効果が向上する。特に、本発明によるカチオン樹脂
インク組成物とアニオン樹脂インク組成物、あるいはカ
チオン樹脂インク組成物と樹脂分散顔料インク組成物、
あるいはカチオン樹脂インク組成物とアニオン分散顔料
インク組成物とを組み合わせて用いた印刷方法に効果が
ある。なお、本発明によるカチオン樹脂インク組成物が
ブリード防止効果を有する理由は、カチオン樹脂インク
組成物が、アニオン樹脂インク組成物、樹脂分散顔料イ
ンク組成物あるいはアニオン分散顔料インク組成物と記
録紙上で混ざりあうと、双方が凝集・増粘することに起
因しているものと考えられる。
【００５８】更に、本発明によるインクジェット用水性
インク組成物には、通常のインクジェット記録用水性イ
ンク組成物に一般的に用いられている添加剤、例えば、
エチルアルコール、またはイソプロピルアルコール等の
表面張力調整剤、ポリビニルアルコール、またはカルボ
キシメチルセルロース等の粘度調整剤、アミン塩、４級
アンモニウム塩、またはピリジニウム塩等のカチオン性
界面活性剤、ポリエチレングリコールまたはポリプロピ
レングリコール誘導体、多価アルコール脂肪酸エステ
ル、アセチレングリコール等のノニオン性界面活性剤、
尿素、テトラメチル尿素、チオ尿素等のカチオン樹脂安
定化剤、蛍光増白剤、ｐ−オキシ安息香酸メチル、また
は１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン等の防菌剤、
ベンゾトリアゾール等の防錆剤、防腐剤等を必要に応じ
て含むこともできる。
インク組成物には、通常のインクジェット記録用水性イ
ンク組成物に一般的に用いられている添加剤、例えば、
エチルアルコール、またはイソプロピルアルコール等の
表面張力調整剤、ポリビニルアルコール、またはカルボ
キシメチルセルロース等の粘度調整剤、アミン塩、４級
アンモニウム塩、またはピリジニウム塩等のカチオン性
界面活性剤、ポリエチレングリコールまたはポリプロピ
レングリコール誘導体、多価アルコール脂肪酸エステ
ル、アセチレングリコール等のノニオン性界面活性剤、
尿素、テトラメチル尿素、チオ尿素等のカチオン樹脂安
定化剤、蛍光増白剤、ｐ−オキシ安息香酸メチル、また
は１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン等の防菌剤、
ベンゾトリアゾール等の防錆剤、防腐剤等を必要に応じ
て含むこともできる。
【００５９】本発明のカチオン樹脂インク組成物は、前
記の各配合成分を任意の順序で適宜混合し、溶解させた
後、不純物などを濾過して除去することにより、調製す
ることができる。
記の各配合成分を任意の順序で適宜混合し、溶解させた
後、不純物などを濾過して除去することにより、調製す
ることができる。
【００６０】本発明のアニオン樹脂インク組成物は、前
記のアルカリ可溶性の着色剤、塩基、水及び以下に述べ
るアニオン樹脂を必須成分とする。さらに、前記の水溶
性の有機溶剤や添加剤等を加えることもできる。
記のアルカリ可溶性の着色剤、塩基、水及び以下に述べ
るアニオン樹脂を必須成分とする。さらに、前記の水溶
性の有機溶剤や添加剤等を加えることもできる。
【００６１】アニオン樹脂とは、スルホン酸基、カルボ
ン酸基、リン酸基、水酸基等のアニオン基を官能基とし
て持ち、前記の塩基と塩を形成して水溶性となる樹脂の
ことである。具体的には、カルボキシメチルセルロー
ス、ビスコースなどのセルロース誘導体、アルギン酸、
アラビアゴム、トラガントゴム、リグニンスルホン酸な
どの天然高分子類、リン酸でんぷん、カルボキシメチル
でんぷん塩などのでんぷん誘導体、ポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、ポリビニル硫酸、ポリビニルスルホン
酸、縮合ナフタレンスルホン酸、エチレン−アクリル酸
共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−
メタクリル酸共重合体、アクリル酸エステル−アクリル
酸共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸共重合
体、メタクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、メタ
クリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−
イタコン酸共重合体、イタコン酸エステル−イタコン酸
共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビ
ニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタ
レン−イタコン酸共重合体、フェノール樹脂及びこれの
共重合体等の合成高分子類等が挙げられる。
ン酸基、リン酸基、水酸基等のアニオン基を官能基とし
て持ち、前記の塩基と塩を形成して水溶性となる樹脂の
ことである。具体的には、カルボキシメチルセルロー
ス、ビスコースなどのセルロース誘導体、アルギン酸、
アラビアゴム、トラガントゴム、リグニンスルホン酸な
どの天然高分子類、リン酸でんぷん、カルボキシメチル
でんぷん塩などのでんぷん誘導体、ポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、ポリビニル硫酸、ポリビニルスルホン
酸、縮合ナフタレンスルホン酸、エチレン−アクリル酸
共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−
メタクリル酸共重合体、アクリル酸エステル−アクリル
酸共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸共重合
体、メタクリル酸エステル−アクリル酸共重合体、メタ
クリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−
イタコン酸共重合体、イタコン酸エステル−イタコン酸
共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビ
ニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタ
レン−イタコン酸共重合体、フェノール樹脂及びこれの
共重合体等の合成高分子類等が挙げられる。
【００６２】これらアニオン樹脂を含むアニオン樹脂イ
ンク組成物は、カチオン樹脂インク組成物と組み合わせ
て記録紙上に印刷するとブリードが発生しない。その機
構は未だ明確ではないが、以下に述べるように推察して
いる。すなわち、アニオン樹脂は、アニオン樹脂インク
組成物中では前記の塩基と塩を形成して溶解している
が、カチオン樹脂インク組成物と記録紙上で接触する
と、カチオン樹脂インク組成物中の水溶性カチオン樹脂
及び酸と相互作用を生じて増粘する。その際、着色剤を
も取り込むため、ブリードが発生しない。
ンク組成物は、カチオン樹脂インク組成物と組み合わせ
て記録紙上に印刷するとブリードが発生しない。その機
構は未だ明確ではないが、以下に述べるように推察して
いる。すなわち、アニオン樹脂は、アニオン樹脂インク
組成物中では前記の塩基と塩を形成して溶解している
が、カチオン樹脂インク組成物と記録紙上で接触する
と、カチオン樹脂インク組成物中の水溶性カチオン樹脂
及び酸と相互作用を生じて増粘する。その際、着色剤を
も取り込むため、ブリードが発生しない。
【００６３】本発明のアニオン樹脂インク組成物は、前
記の各配合成分を任意の順序で適宜混合し、溶解させた
後、不純物などを濾過して除去することにより、調製す
ることができる。
記の各配合成分を任意の順序で適宜混合し、溶解させた
後、不純物などを濾過して除去することにより、調製す
ることができる。
【００６４】本発明の樹脂分散顔料インク組成物は、前
記のアニオン樹脂、塩基、水及び以下に述べる顔料を必
須成分とする。さらに、前記の水溶性の有機溶剤や添加
剤等を加えることもできる。
記のアニオン樹脂、塩基、水及び以下に述べる顔料を必
須成分とする。さらに、前記の水溶性の有機溶剤や添加
剤等を加えることもできる。
【００６５】顔料は、特に限定されないが、有機顔料ま
たは無機顔料のいずれでもよく、アゾ系顔料（例えば、
β−ナフトール系、ピラゾロン系）、アセト酢酸アリリ
ド系顔料、キノン系顔料（例えば、アントラピリジン、
インダンスレン、フラバントロン、アントアントロン、
ピラントロン、イソビオラントロン）、縮合多環系顔料
（例えば、フタロシアニン系顔料）、無機系顔料（例え
ば、カーボンブラック）等を用いることができる。
たは無機顔料のいずれでもよく、アゾ系顔料（例えば、
β−ナフトール系、ピラゾロン系）、アセト酢酸アリリ
ド系顔料、キノン系顔料（例えば、アントラピリジン、
インダンスレン、フラバントロン、アントアントロン、
ピラントロン、イソビオラントロン）、縮合多環系顔料
（例えば、フタロシアニン系顔料）、無機系顔料（例え
ば、カーボンブラック）等を用いることができる。
【００６６】本発明の樹脂分散顔料インク組成物は、前
記の顔料、アニオン樹脂、塩基、水との混合物を、ボー
ルミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジ
テーターミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超
音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなどの
分散機を用いて混合し、顔料の平均粒子径を５０〜１，
０００ｎｍ、好ましくは１００〜２００ｎｍにしてか
ら、他の成分を適宜添加する方法で調製する。その後、
ヘッドノズルの目詰まりの原因となる粗大粒子や異物を
取り除くために、金属フィルターやメンブランフィルタ
ーなどを用いた濾過操作あるいは遠心分離操作を行なう
のが好ましい。
記の顔料、アニオン樹脂、塩基、水との混合物を、ボー
ルミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジ
テーターミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超
音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなどの
分散機を用いて混合し、顔料の平均粒子径を５０〜１，
０００ｎｍ、好ましくは１００〜２００ｎｍにしてか
ら、他の成分を適宜添加する方法で調製する。その後、
ヘッドノズルの目詰まりの原因となる粗大粒子や異物を
取り除くために、金属フィルターやメンブランフィルタ
ーなどを用いた濾過操作あるいは遠心分離操作を行なう
のが好ましい。
【００６７】これらアニオン樹脂と顔料を含む樹脂分散
顔料インク組成物は、カチオン樹脂インク組成物と組み
合わせて記録紙上に印刷するとブリードが発生しない。
その機構は未だ明確ではないが、以下に述べるように推
察している。すなわち、アニオン樹脂は、樹脂分散顔料
インク組成物中では顔料に吸着して安定して分散してい
るが、カチオン樹脂インク組成物と記録紙上で接触する
と、カチオン樹脂インク組成物中の水溶性カチオン樹脂
及び酸と相互作用を生じて凝集・増粘する。その際、顔
料と着色剤をも取り込むため、ブリードが発生しない。
顔料インク組成物は、カチオン樹脂インク組成物と組み
合わせて記録紙上に印刷するとブリードが発生しない。
その機構は未だ明確ではないが、以下に述べるように推
察している。すなわち、アニオン樹脂は、樹脂分散顔料
インク組成物中では顔料に吸着して安定して分散してい
るが、カチオン樹脂インク組成物と記録紙上で接触する
と、カチオン樹脂インク組成物中の水溶性カチオン樹脂
及び酸と相互作用を生じて凝集・増粘する。その際、顔
料と着色剤をも取り込むため、ブリードが発生しない。
【００６８】本発明のアニオン分散顔料インク組成物
は、前記の塩基、水及び以下に述べる酸化型顔料を必須
成分とする。さらに、前記の水溶性の有機溶剤や添加剤
等を加えることもできる。
は、前記の塩基、水及び以下に述べる酸化型顔料を必須
成分とする。さらに、前記の水溶性の有機溶剤や添加剤
等を加えることもできる。
【００６９】酸化型顔料とは、スルホン酸基、カルボン
酸基、リン酸基、水酸基等のアニオン基を前記の顔料そ
のものに結合させた顔料のことで、これらアニオン基が
前記の塩基と塩を形成することにより、水中に分散する
特性を持つ。
酸基、リン酸基、水酸基等のアニオン基を前記の顔料そ
のものに結合させた顔料のことで、これらアニオン基が
前記の塩基と塩を形成することにより、水中に分散する
特性を持つ。
【００７０】酸化型顔料に用いられる顔料は、前記の顔
料をそのまま用いることができる。このような酸化型顔
料として、具体的には、マイクロジェットＣＷ−１、マ
イクロジェットＣＷ−２（商品名、オリエント化学工業
株式会社製）等が挙げられる。
料をそのまま用いることができる。このような酸化型顔
料として、具体的には、マイクロジェットＣＷ−１、マ
イクロジェットＣＷ−２（商品名、オリエント化学工業
株式会社製）等が挙げられる。
【００７１】本発明のアニオン分散顔料インク組成物
は、前記の酸化型顔料、塩基、水、また必要ならば水溶
性の有機溶剤や添加剤を、任意の順序で適宜混合し、溶
解・分散させた後、不純物などを濾過して除去すること
により調製することができる。
は、前記の酸化型顔料、塩基、水、また必要ならば水溶
性の有機溶剤や添加剤を、任意の順序で適宜混合し、溶
解・分散させた後、不純物などを濾過して除去すること
により調製することができる。
【００７２】これら酸化型顔料を含むアニオン分散顔料
インク組成物は、カチオン樹脂インク組成物と組み合わ
せて記録紙上に印刷するとブリードが発生しない。その
機構は未だ明確ではないが、以下に述べるように推察し
ている。すなわち、酸化型顔料は、アニオン分散顔料イ
ンク組成物中では安定して分散しているが、カチオン樹
脂インク組成物と記録紙上で接触すると、カチオン樹脂
インク組成物中の水溶性カチオン樹脂及び酸と相互作用
を生じて凝集・増粘する。その際、カチオン樹脂インク
組成物中の着色剤をも取り込むため、ブリードが発生し
ない。
インク組成物は、カチオン樹脂インク組成物と組み合わ
せて記録紙上に印刷するとブリードが発生しない。その
機構は未だ明確ではないが、以下に述べるように推察し
ている。すなわち、酸化型顔料は、アニオン分散顔料イ
ンク組成物中では安定して分散しているが、カチオン樹
脂インク組成物と記録紙上で接触すると、カチオン樹脂
インク組成物中の水溶性カチオン樹脂及び酸と相互作用
を生じて凝集・増粘する。その際、カチオン樹脂インク
組成物中の着色剤をも取り込むため、ブリードが発生し
ない。
【００７３】以上述べたように、本発明のカチオン樹脂
インク組成物とアニオン樹脂インク組成物、あるいは樹
脂分散顔料インク組成物、あるいはアニオン分散顔料イ
ンク組成物とを組み合わせてインクジェット記録装置に
て印刷すると、ブリード防止に効果がある。この中でも
好ましいセットとしては、イエロー、マゼンタ、シアン
等のカラーのカチオン樹脂インク組成物と黒のアニオン
樹脂インク組成物、あるいは黒の樹脂分散顔料インク組
成物、あるいは黒のアニオン分散顔料インク組成物との
組み合わせ、またはイエロー、マゼンタ、シアン等のカ
ラーのアニオン樹脂インク組成物、あるいは樹脂分散顔
料インク組成物、あるいはアニオン分散顔料インク組成
物と黒のカチオン樹脂インク組成物の組み合わせが挙げ
られる。
インク組成物とアニオン樹脂インク組成物、あるいは樹
脂分散顔料インク組成物、あるいはアニオン分散顔料イ
ンク組成物とを組み合わせてインクジェット記録装置に
て印刷すると、ブリード防止に効果がある。この中でも
好ましいセットとしては、イエロー、マゼンタ、シアン
等のカラーのカチオン樹脂インク組成物と黒のアニオン
樹脂インク組成物、あるいは黒の樹脂分散顔料インク組
成物、あるいは黒のアニオン分散顔料インク組成物との
組み合わせ、またはイエロー、マゼンタ、シアン等のカ
ラーのアニオン樹脂インク組成物、あるいは樹脂分散顔
料インク組成物、あるいはアニオン分散顔料インク組成
物と黒のカチオン樹脂インク組成物の組み合わせが挙げ
られる。
【００７４】
【作用】本発明のカチオン樹脂インク組成物が液状イン
ク組成物として安定して存在するにもかかわらず、記録
紙上で良好な耐水性を示す理由は現在のところ必ずしも
明確ではないが、以下のように推測することができる
（但し、本発明は以下の推論に限定されるものではな
い）。即ち、カチオン樹脂インク組成物が液状態の時、
アルカリ可溶性の着色剤と水溶性カチオン樹脂は、水溶
性の有機溶剤により安定的に溶解している。一方、記録
紙上では、水溶性カチオン樹脂が、セルロース繊維と強
固に親和する。更に、インク組成物の記録紙中への浸透
に伴い有機溶剤が分離して溶解力が減少した結果、水溶
性カチオン樹脂と着色剤とが強固に親和する。このよう
に、セルロース繊維と着色剤が水溶性カチオン樹脂を仲
立ちとして強固に親和することにより、印刷物に耐水性
が発現する。
ク組成物として安定して存在するにもかかわらず、記録
紙上で良好な耐水性を示す理由は現在のところ必ずしも
明確ではないが、以下のように推測することができる
（但し、本発明は以下の推論に限定されるものではな
い）。即ち、カチオン樹脂インク組成物が液状態の時、
アルカリ可溶性の着色剤と水溶性カチオン樹脂は、水溶
性の有機溶剤により安定的に溶解している。一方、記録
紙上では、水溶性カチオン樹脂が、セルロース繊維と強
固に親和する。更に、インク組成物の記録紙中への浸透
に伴い有機溶剤が分離して溶解力が減少した結果、水溶
性カチオン樹脂と着色剤とが強固に親和する。このよう
に、セルロース繊維と着色剤が水溶性カチオン樹脂を仲
立ちとして強固に親和することにより、印刷物に耐水性
が発現する。
【００７５】また、本発明のカチオン樹脂インク組成物
は、前記成分が溶解して存在していること、及び前記一
般式（Ｉ）、前記一般式（II）の繰り返し単位を含む水
溶性カチオン樹脂には着色剤に対するアタック性が認め
られないことから、インク組成物の吐出安定性、及び長
期保存性に優れている。
は、前記成分が溶解して存在していること、及び前記一
般式（Ｉ）、前記一般式（II）の繰り返し単位を含む水
溶性カチオン樹脂には着色剤に対するアタック性が認め
られないことから、インク組成物の吐出安定性、及び長
期保存性に優れている。
【００７６】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、これらは本発明の範囲を限定するものではな
い。特に断らないかぎり、％は重量％である。また、以
下の実施例及び比較例で調製したインク組成物を、下記
の方法で評価した。なお、本明細書の以下の記載で、例
えば、「ポリビニルアミン（Ｍｗ：１０，０００）」は
重量平均分子量１０，０００のポリビニルアミンを意味
する。
するが、これらは本発明の範囲を限定するものではな
い。特に断らないかぎり、％は重量％である。また、以
下の実施例及び比較例で調製したインク組成物を、下記
の方法で評価した。なお、本明細書の以下の記載で、例
えば、「ポリビニルアミン（Ｍｗ：１０，０００）」は
重量平均分子量１０，０００のポリビニルアミンを意味
する。
【００７７】＜評価方法＞ インク組成物の環境安定性評価 実施例及び比較例で調製したインク組成物をサンプルビ
ンに入れ、これを（Ａ）６０℃で一週間放置、（Ｂ）−
３０℃で一週間放置、（Ｃ）（Ａ）と（Ｂ）を繰り返す
ことを１サイクルとした実験を１０サイクル繰り返す、
という３種類の実験を行い、それぞれインク組成物の状
態を目視で観察した。観察結果の基準を以下に示す。 ◎：析出や変色等の変化がない。 ○：析出があるが、室温になった時点で溶解する。 △：やや、析出及び／あるいは変色している。 ×；析出及び／あるいは変色が著しい。
ンに入れ、これを（Ａ）６０℃で一週間放置、（Ｂ）−
３０℃で一週間放置、（Ｃ）（Ａ）と（Ｂ）を繰り返す
ことを１サイクルとした実験を１０サイクル繰り返す、
という３種類の実験を行い、それぞれインク組成物の状
態を目視で観察した。観察結果の基準を以下に示す。 ◎：析出や変色等の変化がない。 ○：析出があるが、室温になった時点で溶解する。 △：やや、析出及び／あるいは変色している。 ×；析出及び／あるいは変色が著しい。
【００７８】インク組成物の乾燥目詰まり評価 インクジェット記録装置（商品名：カラープリンタＭＪ
−５０００Ｃ、セイコーエプソン株式会社製）のヘッド
に充填し印刷して、全ノズルがインクを吐出することを
確認した後、ヘッドにキャップをせずに４０℃・２５％
ＲＨの条件下で２週間放置した。その後、ヘッドのクリ
ーニング操作を行なって、普通紙のゼロックス−Ｐ（商
品名、富士ゼロックス株式会社製）上に印刷した。そし
て、飛行曲がり・インクを吐出しないという吐出不良が
生じなくなるまでのクリーニング回数で、インクの乾燥
目詰まり評価を行なった。観察結果の基準を以下に示
す。 ◎：０〜３回のクリーニング操作で初期と同等に吐出。 ○：４〜６回のクリーニング操作で初期と同等に吐出。 △：７〜１０回のクリーニング操作で初期と同等に吐
出。 ×：１１回以上行なっても吐出不良が改善しない。
−５０００Ｃ、セイコーエプソン株式会社製）のヘッド
に充填し印刷して、全ノズルがインクを吐出することを
確認した後、ヘッドにキャップをせずに４０℃・２５％
ＲＨの条件下で２週間放置した。その後、ヘッドのクリ
ーニング操作を行なって、普通紙のゼロックス−Ｐ（商
品名、富士ゼロックス株式会社製）上に印刷した。そし
て、飛行曲がり・インクを吐出しないという吐出不良が
生じなくなるまでのクリーニング回数で、インクの乾燥
目詰まり評価を行なった。観察結果の基準を以下に示
す。 ◎：０〜３回のクリーニング操作で初期と同等に吐出。 ○：４〜６回のクリーニング操作で初期と同等に吐出。 △：７〜１０回のクリーニング操作で初期と同等に吐
出。 ×：１１回以上行なっても吐出不良が改善しない。
【００７９】印刷評価 （１）インクジェット記録装置 前述のカラープリンタＭＪ−５０００Ｃを用いた。この
ヘッドに実施例及び比較例で調製したインク組成物を充
填し、実験に供した。
ヘッドに実施例及び比較例で調製したインク組成物を充
填し、実験に供した。
【００８０】（２）耐水性 Ａ４サイズの普通紙ゼロックス−Ｐ上に、３．５ｃｍ
（非印刷部分）おきに１．５ｃｍ幅で、実施例及び比較
例で調製したインク組成物のフルベタ印刷を行った。印
刷物を１時間自然放置した後に、水５００ｍｌに１時間
浸漬した。浸漬後、２４時間自然乾燥して、非印刷部分
へのインク移り濃度及び印刷部分のインク残りを目視で
評価した。評価の基準を以下に示す。 ○：非印刷部分はほとんど着色しない。印刷部分にも変
化はない。 △：非印刷部分にインクの付着がある。 ×：被印刷部分にインクの付着が目立つ。印刷部分が濃
度低下している。
（非印刷部分）おきに１．５ｃｍ幅で、実施例及び比較
例で調製したインク組成物のフルベタ印刷を行った。印
刷物を１時間自然放置した後に、水５００ｍｌに１時間
浸漬した。浸漬後、２４時間自然乾燥して、非印刷部分
へのインク移り濃度及び印刷部分のインク残りを目視で
評価した。評価の基準を以下に示す。 ○：非印刷部分はほとんど着色しない。印刷部分にも変
化はない。 △：非印刷部分にインクの付着がある。 ×：被印刷部分にインクの付着が目立つ。印刷部分が濃
度低下している。
【００８１】（３）ブリード 耐水性評価と同様の方法で、実施例及び比較例中のカラ
ーインク組成物をフルベタ印刷し、その上に同時に黒イ
ンク組成物を印刷して、黒インク組成物の滲み具合を目
視観察した。 ◎：紙上とカラーインク組成物印刷部分上との違いが認
められない。 ○：カラーインク組成物印刷部分上でほとんど滲みが認
められない。 △：カラーインク組成物印刷部分上でやや滲む。 ×：カラーインク組成物印刷部分上で滲みが目立つ。
ーインク組成物をフルベタ印刷し、その上に同時に黒イ
ンク組成物を印刷して、黒インク組成物の滲み具合を目
視観察した。 ◎：紙上とカラーインク組成物印刷部分上との違いが認
められない。 ○：カラーインク組成物印刷部分上でほとんど滲みが認
められない。 △：カラーインク組成物印刷部分上でやや滲む。 ×：カラーインク組成物印刷部分上で滲みが目立つ。
【００８２】＜実施例１＞ ポリ（Ｎ−ビニルホルムア
ミド）の調製：攪拌器、冷却管、窒素ガス導入管、試薬
導入口を備えた１０，０００ｍｌの４つ口フラスコに、
Ｎ−ビニルホルムアミド２１３ｇと超純水３，０００ｇ
を入れ攪拌溶解した。窒素ガスを導入しつつ５０℃に昇
温した後、２，２’−アゾビス−（２−アミジノプロパ
ン）・２塩酸塩１０％水溶液を２０ｇ入れ、窒素ガス気
流下で攪拌しつつ５０℃にて８時間保持した後、精製・
乾燥して、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）を得た。収
率は９５．３モル％、重量平均分子量は１００，０００
であった。
ミド）の調製：攪拌器、冷却管、窒素ガス導入管、試薬
導入口を備えた１０，０００ｍｌの４つ口フラスコに、
Ｎ−ビニルホルムアミド２１３ｇと超純水３，０００ｇ
を入れ攪拌溶解した。窒素ガスを導入しつつ５０℃に昇
温した後、２，２’−アゾビス−（２−アミジノプロパ
ン）・２塩酸塩１０％水溶液を２０ｇ入れ、窒素ガス気
流下で攪拌しつつ５０℃にて８時間保持した後、精製・
乾燥して、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）を得た。収
率は９５．３モル％、重量平均分子量は１００，０００
であった。
【００８３】＜実施例２〜４＞ 低分子量ポリ（Ｎ−ビ
ニルホルムアミド）の調製：実施例１と同様な方法と表
１に示す組成で、低分子量のポリ（Ｎ−ビニルホルムア
ミド）を調製した。収率、重量平均分子量は表１に示し
てある。
ニルホルムアミド）の調製：実施例１と同様な方法と表
１に示す組成で、低分子量のポリ（Ｎ−ビニルホルムア
ミド）を調製した。収率、重量平均分子量は表１に示し
てある。
【００８４】
【表１】
【００８５】＜実施例５＞ 塩酸塩タイプポリビニルア
ミンの調製：実施例１で得たポリ（Ｎ−ビニルホルムア
ミド）１００ｇと超純水２，０００ｇを攪拌器、冷却
管、窒素ガス導入管、試薬導入口を備えた１０，０００
ｍｌの４つ口フラスコに入れ、攪拌溶解した。ここへ１
規定塩酸水溶液を２，０００ｍｌ徐々に滴下しながら加
え、１時間攪拌混合した。そしてフラスコを１００℃に
昇温しこれを保持しつつ、１０時間攪拌混合した。反応
後、冷却して精製・乾燥して、塩酸塩タイプポリビニル
アミンを得た。収率は９４．２モル％、重量平均分子量
は塩酸塩状態で１１０，１００、加水分解率は８５．３
モル％であった。
ミンの調製：実施例１で得たポリ（Ｎ−ビニルホルムア
ミド）１００ｇと超純水２，０００ｇを攪拌器、冷却
管、窒素ガス導入管、試薬導入口を備えた１０，０００
ｍｌの４つ口フラスコに入れ、攪拌溶解した。ここへ１
規定塩酸水溶液を２，０００ｍｌ徐々に滴下しながら加
え、１時間攪拌混合した。そしてフラスコを１００℃に
昇温しこれを保持しつつ、１０時間攪拌混合した。反応
後、冷却して精製・乾燥して、塩酸塩タイプポリビニル
アミンを得た。収率は９４．２モル％、重量平均分子量
は塩酸塩状態で１１０，１００、加水分解率は８５．３
モル％であった。
【００８６】＜実施例６〜８＞ 低分子量の塩酸塩タイ
プポリビニルアミンの調製：実施例５と同様な方法と表
２に示す組成で、低分子量の塩酸塩タイプポリビニルア
ミンを調製した。ただし、実施例６に用いたポリ（Ｎ−
ビニルホルムアミド）は実施例２で調製したもの、実施
例７は実施例３で調製したもの、実施例８は実施例４で
調製したものを用いた。収率、塩酸塩状態での重量平均
分子量、加水分解率は表２に示してある。
プポリビニルアミンの調製：実施例５と同様な方法と表
２に示す組成で、低分子量の塩酸塩タイプポリビニルア
ミンを調製した。ただし、実施例６に用いたポリ（Ｎ−
ビニルホルムアミド）は実施例２で調製したもの、実施
例７は実施例３で調製したもの、実施例８は実施例４で
調製したものを用いた。収率、塩酸塩状態での重量平均
分子量、加水分解率は表２に示してある。
【００８７】
【表２】
【００８８】＜実施例９＞ フリータイプポリビニルア
ミンの調製：実施例２で得た塩酸塩タイプポリビニルア
ミンの１０％水溶液をそれぞれ調製し、あらかじめ水酸
化ナトリウムでイオン交換したイオン交換樹脂（商品
名：ＩＲＡ９００、オルガノ社製）を用いて塩酸を除去
し、乾燥させてフリータイプポリビニルアミンを調製し
た。重量平均分子量は６０，２００であった。
ミンの調製：実施例２で得た塩酸塩タイプポリビニルア
ミンの１０％水溶液をそれぞれ調製し、あらかじめ水酸
化ナトリウムでイオン交換したイオン交換樹脂（商品
名：ＩＲＡ９００、オルガノ社製）を用いて塩酸を除去
し、乾燥させてフリータイプポリビニルアミンを調製し
た。重量平均分子量は６０，２００であった。
【００８９】＜実施例１０〜１２＞ 低分子量のフリー
タイプポリビニルアミンの調製：実施例６〜８で得た塩
酸塩タイプポリビニルアミンの１０％水溶液をそれぞれ
調製し、あらかじめ水酸化ナトリウムでイオン交換した
イオン交換樹脂（商品名：ＩＲＡ９００、オルガノ製）
を用いて塩酸を除去し、乾燥してフリータイプポリビニ
ルアミンを調製した。
タイプポリビニルアミンの調製：実施例６〜８で得た塩
酸塩タイプポリビニルアミンの１０％水溶液をそれぞれ
調製し、あらかじめ水酸化ナトリウムでイオン交換した
イオン交換樹脂（商品名：ＩＲＡ９００、オルガノ製）
を用いて塩酸を除去し、乾燥してフリータイプポリビニ
ルアミンを調製した。
【００９０】また、実施例５〜８において、１規定塩酸
水溶液の代わりに１規定水酸化ナトリウム水溶液を用い
た他は同様の組成と方法で、フリータイプポリビニルア
ミンを調製したが、重量平均分子量は先ほど述べたもの
と同様であった。収率、重量平均分子量、加水分解率は
表３に示してある。
水溶液の代わりに１規定水酸化ナトリウム水溶液を用い
た他は同様の組成と方法で、フリータイプポリビニルア
ミンを調製したが、重量平均分子量は先ほど述べたもの
と同様であった。収率、重量平均分子量、加水分解率は
表３に示してある。
【００９１】
【表３】
【００９２】以上述べた方法と組成により、種々の重量
平均分子量及びタイプの水溶性カチオン樹脂を得た。
平均分子量及びタイプの水溶性カチオン樹脂を得た。
【００９３】＜実施例１３＞ （アルカリ可溶性の着色剤） Ｃ．Ｉ．アッシドイエロー２３：２ｇ （水溶性カチオン樹脂） 塩酸塩タイプポリビニルアミン（Ｍｗ：１１０，１０
０）の１０％水溶液：５ｇ （水溶性の有機溶剤） トリエチレングリコールモノメチルエーテル：１０ｇ Ｎ−メチル−２−ピロリジノン：２０ｇ （ノニオン性界面活性剤） アセチレングリコール（商品名：サーフィノール４６
５、エアー プロダクツアンド ケミカルス製）：０．
８ｇ （水） 超純水：６２．２ｇ まず、超純水にＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３、トリエ
チレングリコールモノメチルエーテル、Ｎ−メチル−２
−ピロリジノン、アセチレングリコールを加えて攪拌混
合し、水溶液を調製した。ここへ塩酸塩タイプポリビニ
ルアミンの１０％水溶液を攪拌しつつ徐々に滴下して加
えて攪拌混合した。ここへさらに水酸化カリウム５０％
水溶液を滴下して混合物のｐＨを１１．５に調整して、
さらに室温で２時間攪拌混合した後、５μｍのメンブラ
ンフィルターを用いて加圧濾過して、イエローカチオン
樹脂インク組成物１を調製した。また、アルカリ可溶性
の着色剤としてＣ．Ｉ．アシッドレッド１３を２ｇ用い
た他は、先ほど述べたのと同様な組成と方法でマゼンタ
カチオン樹脂インク組成物１を調製した。更に、アルカ
リ可溶性の着色剤としてＣ．Ｉ．アシッドブルー９を２
ｇ用いた他は、先ほど述べたのと同様な組成と方法でシ
アンカチオン樹脂インク組成物１を調製した。
０）の１０％水溶液：５ｇ （水溶性の有機溶剤） トリエチレングリコールモノメチルエーテル：１０ｇ Ｎ−メチル−２−ピロリジノン：２０ｇ （ノニオン性界面活性剤） アセチレングリコール（商品名：サーフィノール４６
５、エアー プロダクツアンド ケミカルス製）：０．
８ｇ （水） 超純水：６２．２ｇ まず、超純水にＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３、トリエ
チレングリコールモノメチルエーテル、Ｎ−メチル−２
−ピロリジノン、アセチレングリコールを加えて攪拌混
合し、水溶液を調製した。ここへ塩酸塩タイプポリビニ
ルアミンの１０％水溶液を攪拌しつつ徐々に滴下して加
えて攪拌混合した。ここへさらに水酸化カリウム５０％
水溶液を滴下して混合物のｐＨを１１．５に調整して、
さらに室温で２時間攪拌混合した後、５μｍのメンブラ
ンフィルターを用いて加圧濾過して、イエローカチオン
樹脂インク組成物１を調製した。また、アルカリ可溶性
の着色剤としてＣ．Ｉ．アシッドレッド１３を２ｇ用い
た他は、先ほど述べたのと同様な組成と方法でマゼンタ
カチオン樹脂インク組成物１を調製した。更に、アルカ
リ可溶性の着色剤としてＣ．Ｉ．アシッドブルー９を２
ｇ用いた他は、先ほど述べたのと同様な組成と方法でシ
アンカチオン樹脂インク組成物１を調製した。
【００９４】＜実施例１４＞ （アルカリ可溶性の着色剤） Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４４：３．６ｇ （水溶性カチオン樹脂） 塩酸塩タイプポリビニルアミン（Ｍｗ：１６，０００）
の１０％水溶液：１０ｇ （水溶性の有機溶剤） グリセリン：１０ｇ ジエチレングリコールモノブチルエーテル：１０ｇ イミダゾール：１５ｇ （ノニオン性界面活性剤） アセチレングリコール（商品名：サーフィノール４６
５、エアー プロダクツアンド ケミカルス製）：０．
８ｇ （水） 超純水：５０．６ｇ まず、超純水にＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４４、グ
リセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
イミダゾール、アセチレングリコールを加えて攪拌混合
し、水溶液を調製した。ここへ塩酸塩タイプポリビニル
アミンの１０％水溶液を攪拌しつつ徐々に滴下して加え
た。ここへさらに水酸化カリウム５０％水溶液を滴下し
て混合物のｐＨをｐＨ９．５に調整して、室温で２時間
攪拌混合した後、５μｍのメンブランフィルターを用い
て加圧濾過して、イエローカチオン樹脂インク組成物２
を調製した。また、アルカリ可溶性の着色剤としてＣ．
Ｉ．ダイレクトレッド２４を３．６ｇ用いた他は、先ほ
ど述べたのと同様な組成と方法でマゼンタカチオン樹脂
インク組成物２を調製した。更に、アルカリ可溶性の着
色剤としてＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９を３．６ｇ
用いた他は、先ほど述べたのと同様な組成と方法でシア
ンカチオン樹脂インク組成物２を調製した。
の１０％水溶液：１０ｇ （水溶性の有機溶剤） グリセリン：１０ｇ ジエチレングリコールモノブチルエーテル：１０ｇ イミダゾール：１５ｇ （ノニオン性界面活性剤） アセチレングリコール（商品名：サーフィノール４６
５、エアー プロダクツアンド ケミカルス製）：０．
８ｇ （水） 超純水：５０．６ｇ まず、超純水にＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４４、グ
リセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
イミダゾール、アセチレングリコールを加えて攪拌混合
し、水溶液を調製した。ここへ塩酸塩タイプポリビニル
アミンの１０％水溶液を攪拌しつつ徐々に滴下して加え
た。ここへさらに水酸化カリウム５０％水溶液を滴下し
て混合物のｐＨをｐＨ９．５に調整して、室温で２時間
攪拌混合した後、５μｍのメンブランフィルターを用い
て加圧濾過して、イエローカチオン樹脂インク組成物２
を調製した。また、アルカリ可溶性の着色剤としてＣ．
Ｉ．ダイレクトレッド２４を３．６ｇ用いた他は、先ほ
ど述べたのと同様な組成と方法でマゼンタカチオン樹脂
インク組成物２を調製した。更に、アルカリ可溶性の着
色剤としてＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９を３．６ｇ
用いた他は、先ほど述べたのと同様な組成と方法でシア
ンカチオン樹脂インク組成物２を調製した。
【００９５】＜実施例１５＞ （アルカリ可溶性の着色剤） Ｃ．Ｉ．フードイエロー４：１．５ｇ （水溶性カチオン樹脂） 塩酸塩タイプポリビニルアミン（Ｍｗ：１，８００）の
１０％水溶液：２０ｇ （水溶性の有機溶剤） γ−ブチロラクトン：１０ｇ プロピレングリコール：１０ｇ （水） 超純水：５８．５ｇ まず、超純水にＣ．Ｉ．フードイエロー４、γ−ブチロ
ラクトン、プロピレングリコールを加えて攪拌混合し、
水溶液を調製した。ここへ塩酸塩タイプポリビニルアミ
ンの１０％水溶液を攪拌しつつ徐々に滴下して加えてｐ
Ｈを５．５にして、室温で２時間攪拌混合した後、５μ
ｍのメンブランフィルターを用いて加圧濾過して、イエ
ローカチオン樹脂インク組成物３を調製した。また、ア
ルカリ可溶性の着色剤としてＣ．Ｉ．フードレッド１４
を１．５ｇ用いた他は、先ほど述べたのと同様な組成と
方法でマゼンタカチオン樹脂インク組成物３を調製し
た。また、アルカリ可溶性の着色剤としてＣ．Ｉ．フー
ドブルー２を１．５ｇ用いた他は、先ほど述べたのと同
様な組成と方法でシアンカチオン樹脂インク組成物３を
調製した。更に、アルカリ可溶性の着色剤としてＣ．
Ｉ．フードブラック２を１．５ｇ用いた他は、先ほど述
べたのと同様な組成と方法でブラックカチオン樹脂イン
ク組成物１を調製した。
１０％水溶液：２０ｇ （水溶性の有機溶剤） γ−ブチロラクトン：１０ｇ プロピレングリコール：１０ｇ （水） 超純水：５８．５ｇ まず、超純水にＣ．Ｉ．フードイエロー４、γ−ブチロ
ラクトン、プロピレングリコールを加えて攪拌混合し、
水溶液を調製した。ここへ塩酸塩タイプポリビニルアミ
ンの１０％水溶液を攪拌しつつ徐々に滴下して加えてｐ
Ｈを５．５にして、室温で２時間攪拌混合した後、５μ
ｍのメンブランフィルターを用いて加圧濾過して、イエ
ローカチオン樹脂インク組成物３を調製した。また、ア
ルカリ可溶性の着色剤としてＣ．Ｉ．フードレッド１４
を１．５ｇ用いた他は、先ほど述べたのと同様な組成と
方法でマゼンタカチオン樹脂インク組成物３を調製し
た。また、アルカリ可溶性の着色剤としてＣ．Ｉ．フー
ドブルー２を１．５ｇ用いた他は、先ほど述べたのと同
様な組成と方法でシアンカチオン樹脂インク組成物３を
調製した。更に、アルカリ可溶性の着色剤としてＣ．
Ｉ．フードブラック２を１．５ｇ用いた他は、先ほど述
べたのと同様な組成と方法でブラックカチオン樹脂イン
ク組成物１を調製した。
【００９６】＜実施例１６＞ （アルカリ可溶性の着色剤） Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２２：２．５ｇ （水溶性カチオン樹脂） 塩酸塩タイプポリビニルアミン（Ｍｗ：５７０）の１０
％水溶液：３０ｇ （水溶性の有機溶剤） フルフリルアルコール：１５ｇ （水） 超純水：５２．５ｇ まず、超純水にＣ．Ｉ．リアクティブイエロー２２、フ
ルフリルアルコールを加えて攪拌混合し、水溶液を調製
した。ここへ塩酸塩タイプポリビニルアミンの１０％水
溶液を攪拌しつつ徐々に滴下して加えた。ここへさらに
水酸化カリウム５０％水溶液を滴下して混合物のｐＨを
８．７に調製して、室温で２時間攪拌混合した後、５μ
ｍのメンブランフィルターを用いて加圧濾過して、イエ
ローカチオン樹脂インク組成物４を調製した。また、ア
ルカリ可溶性の着色剤としてＣ．Ｉ．リアクティブレッ
ド４１を２．５ｇ用いた他は、先ほど述べたのと同様な
組成と方法でマゼンタカチオン樹脂インク組成物４を調
製した。更に、アルカリ可溶性の着色剤としてＣ．Ｉ．
リアクティブブルー１４を２．５ｇ用いた他は、先ほど
述べたのと同様な組成と方法でシアンカチオン樹脂イン
ク組成物４を調製した。
％水溶液：３０ｇ （水溶性の有機溶剤） フルフリルアルコール：１５ｇ （水） 超純水：５２．５ｇ まず、超純水にＣ．Ｉ．リアクティブイエロー２２、フ
ルフリルアルコールを加えて攪拌混合し、水溶液を調製
した。ここへ塩酸塩タイプポリビニルアミンの１０％水
溶液を攪拌しつつ徐々に滴下して加えた。ここへさらに
水酸化カリウム５０％水溶液を滴下して混合物のｐＨを
８．７に調製して、室温で２時間攪拌混合した後、５μ
ｍのメンブランフィルターを用いて加圧濾過して、イエ
ローカチオン樹脂インク組成物４を調製した。また、ア
ルカリ可溶性の着色剤としてＣ．Ｉ．リアクティブレッ
ド４１を２．５ｇ用いた他は、先ほど述べたのと同様な
組成と方法でマゼンタカチオン樹脂インク組成物４を調
製した。更に、アルカリ可溶性の着色剤としてＣ．Ｉ．
リアクティブブルー１４を２．５ｇ用いた他は、先ほど
述べたのと同様な組成と方法でシアンカチオン樹脂イン
ク組成物４を調製した。
【００９７】＜実施例１７＞水溶性カチオン樹脂とし
て、フリータイプポリビニルアミン（Ｍｗ：６０，２０
０）の１０％水溶液を、水酸化カリウム５０％水溶液の
代りに濃塩酸を用いた他は、実施例１３と同様な組成と
方法でｐＨ１１．０のイエローカチオン樹脂インク組成
物５、マゼンタカチオン樹脂インク組成物５及びシアン
カチオン樹脂インク組成物５を調製した。
て、フリータイプポリビニルアミン（Ｍｗ：６０，２０
０）の１０％水溶液を、水酸化カリウム５０％水溶液の
代りに濃塩酸を用いた他は、実施例１３と同様な組成と
方法でｐＨ１１．０のイエローカチオン樹脂インク組成
物５、マゼンタカチオン樹脂インク組成物５及びシアン
カチオン樹脂インク組成物５を調製した。
【００９８】＜実施例１８＞水溶性カチオン樹脂とし
て、フリータイプポリビニルアミン（Ｍｗ：９，２０
０）の１０％水溶液を、水酸化カリウム５０％水溶液の
代りに濃塩酸を用いた他は、実施例１４と同様な組成と
方法で、ｐＨ８．３のイエローカチオン樹脂インク組成
物６、マゼンタカチオン樹脂インク組成物６及びシアン
カチオン樹脂インク組成物６を調製した。
て、フリータイプポリビニルアミン（Ｍｗ：９，２０
０）の１０％水溶液を、水酸化カリウム５０％水溶液の
代りに濃塩酸を用いた他は、実施例１４と同様な組成と
方法で、ｐＨ８．３のイエローカチオン樹脂インク組成
物６、マゼンタカチオン樹脂インク組成物６及びシアン
カチオン樹脂インク組成物６を調製した。
【００９９】＜実施例１９＞水溶性カチオン樹脂とし
て、フリータイプポリビニルアミン（Ｍｗ：１，００
０）の１０％水溶液を、また濃塩酸を用いてｐＨを１
０．８に調整した他は、実施例１５と同様な組成と方法
で、イエローカチオン樹脂インク組成物７、マゼンタカ
チオン樹脂インク組成物７、シアンカチオン樹脂インク
組成物７及びブラックカチオン樹脂インク組成物２を調
製した。
て、フリータイプポリビニルアミン（Ｍｗ：１，００
０）の１０％水溶液を、また濃塩酸を用いてｐＨを１
０．８に調整した他は、実施例１５と同様な組成と方法
で、イエローカチオン樹脂インク組成物７、マゼンタカ
チオン樹脂インク組成物７、シアンカチオン樹脂インク
組成物７及びブラックカチオン樹脂インク組成物２を調
製した。
【０１００】＜実施例２０＞水溶性カチオン樹脂とし
て、フリータイプポリビニルアミン（Ｍｗ：３１０）の
１０％水溶液を、水酸化カリウム５０％水溶液の代わり
に濃塩酸を用いた他は、実施例１６と同様な組成と方法
で、ｐＨ１１．７のイエローカチオン樹脂インク組成物
８、マゼンタカチオン樹脂インク組成物８及びシアンカ
チオン樹脂インク組成物８を調製した。
て、フリータイプポリビニルアミン（Ｍｗ：３１０）の
１０％水溶液を、水酸化カリウム５０％水溶液の代わり
に濃塩酸を用いた他は、実施例１６と同様な組成と方法
で、ｐＨ１１．７のイエローカチオン樹脂インク組成物
８、マゼンタカチオン樹脂インク組成物８及びシアンカ
チオン樹脂インク組成物８を調製した。
【０１０１】＜実施例２１＞ アニオン樹脂インク組成
物の調製： （アルカリ可溶性の着色剤） Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７：６ｇ （アニオン樹脂） スチレン−アクリル酸共重合体（商品名：ジョンクリル
６７９、Ｍｗ：７，０００、酸価：２００、ジョンソン
ポリマー株式会社製）：１ｇ （塩基） トリエタノールアミン：１ｇ 水酸化ナトリウム：０．２ｇ （水溶性の有機溶剤） グリセリン：１０ｇ ２−ピロリジノン：２ｇ （水） 超純水：７９．８ｇ まず超純水にトリエタノールアミンと水酸化ナトリウム
を溶解させて、そこへスチレン−アクリル酸共重合体を
加え、７０℃に加熱しながら撹拌して完全に溶解させ
た。ここへＣ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、グリセリ
ン及び２−ピロリジノンを添加して１時間撹拌混合し
た。そして５μｍのメンブランフィルターを用いて加圧
濾過して、ブラックアニオン樹脂インク組成物を調製し
た。また、アルカリ可溶性の着色剤としてＣ．Ｉ．ダイ
レクトイエロー１１１を６ｇ用いた他は、先ほど述べた
のと同様な組成と方法でイエローアニオン樹脂インク組
成物を調製した。また、アルカリ可溶性の着色剤として
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２０を６ｇ用いた他は、先
ほど述べたのと同様な組成と方法でマゼンタアニオン樹
脂インク組成物を調製した。更に、アルカリ可溶性の着
色剤としてＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１６８を６ｇ用い
た他は、先ほど述べたのと同様な組成と方法でシアンア
ニオン樹脂インク組成物を調製した。
物の調製： （アルカリ可溶性の着色剤） Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７：６ｇ （アニオン樹脂） スチレン−アクリル酸共重合体（商品名：ジョンクリル
６７９、Ｍｗ：７，０００、酸価：２００、ジョンソン
ポリマー株式会社製）：１ｇ （塩基） トリエタノールアミン：１ｇ 水酸化ナトリウム：０．２ｇ （水溶性の有機溶剤） グリセリン：１０ｇ ２−ピロリジノン：２ｇ （水） 超純水：７９．８ｇ まず超純水にトリエタノールアミンと水酸化ナトリウム
を溶解させて、そこへスチレン−アクリル酸共重合体を
加え、７０℃に加熱しながら撹拌して完全に溶解させ
た。ここへＣ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、グリセリ
ン及び２−ピロリジノンを添加して１時間撹拌混合し
た。そして５μｍのメンブランフィルターを用いて加圧
濾過して、ブラックアニオン樹脂インク組成物を調製し
た。また、アルカリ可溶性の着色剤としてＣ．Ｉ．ダイ
レクトイエロー１１１を６ｇ用いた他は、先ほど述べた
のと同様な組成と方法でイエローアニオン樹脂インク組
成物を調製した。また、アルカリ可溶性の着色剤として
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２０を６ｇ用いた他は、先
ほど述べたのと同様な組成と方法でマゼンタアニオン樹
脂インク組成物を調製した。更に、アルカリ可溶性の着
色剤としてＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１６８を６ｇ用い
た他は、先ほど述べたのと同様な組成と方法でシアンア
ニオン樹脂インク組成物を調製した。
【０１０２】＜実施例２２＞ 樹脂分散顔料インク組成
物の調製： （顔料） ファーネスブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック
７）：３ｇ （樹脂分散剤） スチレン−アクリル酸共重合体（商品名：ジョンクリル
６７９、Ｍｗ：７，０００、酸価：２００、ジョンソン
ポリマー株式会社製）：０．６ｇ （水溶性有機溶剤） ２−プロパノール：０．０６ｇ グリセリン：１１ｇ ２−ピロリジノン：２ｇ （塩基） トリエタノールアミン：１．３１ｇ 水酸化カリウム：０．１ｇ （水） 超純水：８１．９３ｇ まずスチレン−アクリル酸共重合体、トリエタノールア
ミン、２−プロパノール及び超純水を混合し、７０℃に
加熱して完全に溶解させた。ここへファーネスブラック
を添加し、プレミキシングを約３０分間行なった後、ア
イガーミル（アイガージャパン社製）を用いて、ビーズ
充填率７０％、メディア径０．７ｍｍの条件で、顔料の
平均粒子径が１００ｎｍになるまで分散を行なった。分
散後、ここへグリセリン、２−ピロリジノン、水酸化カ
リウムを添加し、メカニカルスターラーを用いて１時間
撹拌混合した。そして５μｍのメンブランフィルターを
用いて加圧濾過して、樹脂分散顔料インク組成物を調製
した。
物の調製： （顔料） ファーネスブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック
７）：３ｇ （樹脂分散剤） スチレン−アクリル酸共重合体（商品名：ジョンクリル
６７９、Ｍｗ：７，０００、酸価：２００、ジョンソン
ポリマー株式会社製）：０．６ｇ （水溶性有機溶剤） ２−プロパノール：０．０６ｇ グリセリン：１１ｇ ２−ピロリジノン：２ｇ （塩基） トリエタノールアミン：１．３１ｇ 水酸化カリウム：０．１ｇ （水） 超純水：８１．９３ｇ まずスチレン−アクリル酸共重合体、トリエタノールア
ミン、２−プロパノール及び超純水を混合し、７０℃に
加熱して完全に溶解させた。ここへファーネスブラック
を添加し、プレミキシングを約３０分間行なった後、ア
イガーミル（アイガージャパン社製）を用いて、ビーズ
充填率７０％、メディア径０．７ｍｍの条件で、顔料の
平均粒子径が１００ｎｍになるまで分散を行なった。分
散後、ここへグリセリン、２−ピロリジノン、水酸化カ
リウムを添加し、メカニカルスターラーを用いて１時間
撹拌混合した。そして５μｍのメンブランフィルターを
用いて加圧濾過して、樹脂分散顔料インク組成物を調製
した。
【０１０３】＜実施例２３＞ アニオン分散顔料インク
組成物の調製： （顔料） 酸化型カーボンブラック（商品名：マイクロジェットＣ
Ｗ−１、オリエント化学製）：８ｇ （水溶性有機溶剤） グリセリン：１０ｇ トリエチレングリコールモノブチルエーテル：１０ｇ （ノニオン性界面活性剤） アセチレングリコール（商品名：サーフィノール４６
５、エアー プロダクツアンド ケミカルス製）：１ｇ （水） 超純水：７１ｇ まず超純水に酸性基処理カーボンブラックを加えて攪拌
混合し、分散液を得た。ここへグリセリン、トリエチレ
ングリコールモノブチルエーテル、アセチレングリコー
ルを加えて２時間室温で攪拌混合した後、５μｍのメン
ブランフィルターを用いて加圧濾過して、平均粒径が７
５ｎｍであるアニオン分散顔料インク組成物を調製し
た。
組成物の調製： （顔料） 酸化型カーボンブラック（商品名：マイクロジェットＣ
Ｗ−１、オリエント化学製）：８ｇ （水溶性有機溶剤） グリセリン：１０ｇ トリエチレングリコールモノブチルエーテル：１０ｇ （ノニオン性界面活性剤） アセチレングリコール（商品名：サーフィノール４６
５、エアー プロダクツアンド ケミカルス製）：１ｇ （水） 超純水：７１ｇ まず超純水に酸性基処理カーボンブラックを加えて攪拌
混合し、分散液を得た。ここへグリセリン、トリエチレ
ングリコールモノブチルエーテル、アセチレングリコー
ルを加えて２時間室温で攪拌混合した後、５μｍのメン
ブランフィルターを用いて加圧濾過して、平均粒径が７
５ｎｍであるアニオン分散顔料インク組成物を調製し
た。
【０１０４】＜実施例２４＞実施例１３で調製したイエ
ロー、マゼンタ、シアンのカチオン樹脂インク組成物１
と実施例２１で調製したブラックアニオン樹脂インク組
成物とを用いて、先ほど述べた評価を行った。この組み
合わせで印刷すると、カチオン樹脂インク組成物に浸透
促進作用を持つトリエチレングリコールモノメチルエー
テルを用いたために、印刷物の乾燥時間が速くなって印
刷時間の短縮が図れるという効果があった。
ロー、マゼンタ、シアンのカチオン樹脂インク組成物１
と実施例２１で調製したブラックアニオン樹脂インク組
成物とを用いて、先ほど述べた評価を行った。この組み
合わせで印刷すると、カチオン樹脂インク組成物に浸透
促進作用を持つトリエチレングリコールモノメチルエー
テルを用いたために、印刷物の乾燥時間が速くなって印
刷時間の短縮が図れるという効果があった。
【０１０５】＜実施例２５＞実施例１４で調製したイエ
ロー、マゼンタ、シアンのカチオン樹脂インク組成物２
と実施例２２で調製した樹脂分散顔料インク組成物とを
用いて、先ほど述べた評価を行った。この組み合わせで
印刷すると、カチオン樹脂インク組成物に浸透促進作用
を持つジエチレングリコールモノブチルエーテルを用い
たために、印刷物の乾燥時間が速くなって印刷時間の短
縮が図れるという効果があった。
ロー、マゼンタ、シアンのカチオン樹脂インク組成物２
と実施例２２で調製した樹脂分散顔料インク組成物とを
用いて、先ほど述べた評価を行った。この組み合わせで
印刷すると、カチオン樹脂インク組成物に浸透促進作用
を持つジエチレングリコールモノブチルエーテルを用い
たために、印刷物の乾燥時間が速くなって印刷時間の短
縮が図れるという効果があった。
【０１０６】＜実施例２６＞実施例１５で調製したイエ
ロー、マゼンタ、シアンのカチオン樹脂インク組成物３
と実施例２３で調製したアニオン分散顔料インク組成物
とを用いて、先ほど述べた評価を行った。
ロー、マゼンタ、シアンのカチオン樹脂インク組成物３
と実施例２３で調製したアニオン分散顔料インク組成物
とを用いて、先ほど述べた評価を行った。
【０１０７】＜実施例２７＞実施例１６で調製したイエ
ロー、マゼンタ、シアンのカチオン樹脂インク組成物４
と実施例２３で調製したアニオン分散顔料インク組成物
とを用いて、先ほど述べた評価を行った。
ロー、マゼンタ、シアンのカチオン樹脂インク組成物４
と実施例２３で調製したアニオン分散顔料インク組成物
とを用いて、先ほど述べた評価を行った。
【０１０８】＜実施例２８＞実施例１７で調製したイエ
ロー、マゼンタ、シアンのカチオン樹脂インク組成物５
と実施例２１で調製したブラックアニオン樹脂インク組
成物とを用いて、先ほど述べた評価を行った。この組み
合わせで印刷すると、カチオン樹脂インク組成物に浸透
促進作用を持つトリエチレングリコールモノメチルエー
テルを用いたために、印刷物の乾燥時間が速くなって印
刷時間の短縮が図れるという効果があった。
ロー、マゼンタ、シアンのカチオン樹脂インク組成物５
と実施例２１で調製したブラックアニオン樹脂インク組
成物とを用いて、先ほど述べた評価を行った。この組み
合わせで印刷すると、カチオン樹脂インク組成物に浸透
促進作用を持つトリエチレングリコールモノメチルエー
テルを用いたために、印刷物の乾燥時間が速くなって印
刷時間の短縮が図れるという効果があった。
【０１０９】＜実施例２９＞実施例１８で調製したイエ
ロー、マゼンタ、シアンのカチオン樹脂インク組成物６
と実施例２３で調製したアニオン分散顔料インク組成物
とを用いて、先ほど述べた評価を行った。この組み合わ
せで印刷すると、カチオン樹脂インク組成物に浸透促進
作用を持つジエチレングリコールモノブチルエーテルを
用いたために、印刷物の乾燥時間が速くなって印刷時間
の短縮が図れるという効果があった。
ロー、マゼンタ、シアンのカチオン樹脂インク組成物６
と実施例２３で調製したアニオン分散顔料インク組成物
とを用いて、先ほど述べた評価を行った。この組み合わ
せで印刷すると、カチオン樹脂インク組成物に浸透促進
作用を持つジエチレングリコールモノブチルエーテルを
用いたために、印刷物の乾燥時間が速くなって印刷時間
の短縮が図れるという効果があった。
【０１１０】＜実施例３０＞実施例１９で調製したイエ
ロー、マゼンタ、シアンのカチオン樹脂インク組成物７
と実施例２２で調製した樹脂分散顔料インク組成物とを
用いて、先ほど述べた評価を行った。
ロー、マゼンタ、シアンのカチオン樹脂インク組成物７
と実施例２２で調製した樹脂分散顔料インク組成物とを
用いて、先ほど述べた評価を行った。
【０１１１】＜実施例３１＞実施例２０で調製したイエ
ロー、マゼンタ、シアンのカチオン樹脂インク組成物８
と実施例２１で調製したブラックアニオン樹脂インク組
成物とを用いて、先ほど述べた評価を行った。
ロー、マゼンタ、シアンのカチオン樹脂インク組成物８
と実施例２１で調製したブラックアニオン樹脂インク組
成物とを用いて、先ほど述べた評価を行った。
【０１１２】＜実施例３２＞実施例２１で調製したイエ
ロー、マゼンタ、シアンのアニオン樹脂インク組成物と
実施例１５で調製したブラックカチオン樹脂インク組成
物１とを用いて、先ほど述べた評価を行った。
ロー、マゼンタ、シアンのアニオン樹脂インク組成物と
実施例１５で調製したブラックカチオン樹脂インク組成
物１とを用いて、先ほど述べた評価を行った。
【０１１３】＜実施例３３＞実施例２１で調製したイエ
ロー、マゼンタ、シアンのアニオン樹脂インク組成物と
実施例１９で調製したブラックカチオン樹脂インク組成
物２とを用いて、先ほど述べた評価を行った。
ロー、マゼンタ、シアンのアニオン樹脂インク組成物と
実施例１９で調製したブラックカチオン樹脂インク組成
物２とを用いて、先ほど述べた評価を行った。
【０１１４】＜実施例３４＞濃塩酸の代りに塩酸塩タイ
プのポリアリルアミン（商品名：ダンフィックス７２
３、Ｍｗ：１，０００、樹脂含有量３５％、日東紡績株
式会社製）を２ｇ、超純水の添加量を４８．６ｇとした
他は、実施例１８と同様な組成と方法で、ｐＨ１０．２
のイエローカチオン樹脂インク組成物９、マゼンタカチ
オン樹脂インク組成物９及びシアンカチオン樹脂インク
組成物９を調製した。
プのポリアリルアミン（商品名：ダンフィックス７２
３、Ｍｗ：１，０００、樹脂含有量３５％、日東紡績株
式会社製）を２ｇ、超純水の添加量を４８．６ｇとした
他は、実施例１８と同様な組成と方法で、ｐＨ１０．２
のイエローカチオン樹脂インク組成物９、マゼンタカチ
オン樹脂インク組成物９及びシアンカチオン樹脂インク
組成物９を調製した。
【０１１５】＜実施例３５＞実施例３４で調製したイエ
ロー、マゼンタ、シアンのカチオン樹脂インク組成物９
と実施例２３で調製したアニオン分散顔料インク組成物
とを用いて、先ほど述べた評価を行った。
ロー、マゼンタ、シアンのカチオン樹脂インク組成物９
と実施例２３で調製したアニオン分散顔料インク組成物
とを用いて、先ほど述べた評価を行った。
【０１１６】＜実施例３６＞フリータイプポリビニルア
ミン（Ｍｗ：６０，２００）の代わりに市販品フリータ
イプポリビニルアミンであるＰＶＡＭ０５９５Ｂ（商品
名、Ｍｗ：６０，０００、三菱化学株式会社製）を用い
た他は、実施例１７と同様な組成と方法で、ｐＨ１０．
８のイエローカチオン樹脂インク組成物１０、マゼンタ
カチオン樹脂インク組成物１０及びシアンカチオン樹脂
インク組成物１０を調製した。
ミン（Ｍｗ：６０，２００）の代わりに市販品フリータ
イプポリビニルアミンであるＰＶＡＭ０５９５Ｂ（商品
名、Ｍｗ：６０，０００、三菱化学株式会社製）を用い
た他は、実施例１７と同様な組成と方法で、ｐＨ１０．
８のイエローカチオン樹脂インク組成物１０、マゼンタ
カチオン樹脂インク組成物１０及びシアンカチオン樹脂
インク組成物１０を調製した。
【０１１７】＜実施例３７＞実施例３６で調製したイエ
ロー、マゼンタ、シアンのカチオン樹脂インク組成物１
０と実施例２３で調製したアニオン分散顔料インク組成
物とを用いて、先ほど述べた評価を行った。
ロー、マゼンタ、シアンのカチオン樹脂インク組成物１
０と実施例２３で調製したアニオン分散顔料インク組成
物とを用いて、先ほど述べた評価を行った。
【０１１８】＜実施例３８＞実施例１４で調製したイエ
ローカチオン樹脂インク組成物２、実施例１９で調製し
たマゼンタカチオン樹脂インク組成物７、実施例１６で
調製したシアンインク組成物４と実施例２３で調製した
アニオン分散顔料インク組成物とを用いて、先ほど述べ
た評価を行った。
ローカチオン樹脂インク組成物２、実施例１９で調製し
たマゼンタカチオン樹脂インク組成物７、実施例１６で
調製したシアンインク組成物４と実施例２３で調製した
アニオン分散顔料インク組成物とを用いて、先ほど述べ
た評価を行った。
【０１１９】＜比較例１＞塩酸塩タイプポリビニルアミ
ン（Ｍｗ：１６，０００）と水酸化カリウム５０％水溶
液を用いずに超純水を６７．２ｇ用いた他は、実施例１
４と同様な組成と方法を用いて、イエローインク組成物
１１、マゼンタインク組成物１１及びシアンインク組成
物１１を調製した。これらのインク組成物と実施例２３
で調製したアニオン分散顔料インク組成物とを用いて、
先ほど述べた評価を行った。
ン（Ｍｗ：１６，０００）と水酸化カリウム５０％水溶
液を用いずに超純水を６７．２ｇ用いた他は、実施例１
４と同様な組成と方法を用いて、イエローインク組成物
１１、マゼンタインク組成物１１及びシアンインク組成
物１１を調製した。これらのインク組成物と実施例２３
で調製したアニオン分散顔料インク組成物とを用いて、
先ほど述べた評価を行った。
【０１２０】＜比較例２＞フリータイプポリビニルアミ
ン（Ｍｗ：６０，２００）の代りにポリエチレンイミン
（商品名：エポミンＰ−１０００、Ｍｗ：７０，００
０、株式会社日本触媒製）を用いた他は、実施例１７と
同様な組成と方法で、ｐＨが１１．０であるイエローイ
ンク組成物１２、マゼンタインク組成物１２及びシアン
インク組成物１２を調製した。これらのインク組成物と
実施例２３で調製したアニオン分散顔料インク組成物と
を用いて、先ほど述べた評価を行った。
ン（Ｍｗ：６０，２００）の代りにポリエチレンイミン
（商品名：エポミンＰ−１０００、Ｍｗ：７０，００
０、株式会社日本触媒製）を用いた他は、実施例１７と
同様な組成と方法で、ｐＨが１１．０であるイエローイ
ンク組成物１２、マゼンタインク組成物１２及びシアン
インク組成物１２を調製した。これらのインク組成物と
実施例２３で調製したアニオン分散顔料インク組成物と
を用いて、先ほど述べた評価を行った。
【０１２１】＜比較例３＞濃塩酸を用いなかった他は、
実施例２０と同様な組成と方法で、ｐＨが１２．３であ
るイエローインク組成物１３、マゼンタインク組成物１
３及びシアンインク組成物１３を調製した。これらのイ
ンク組成物と実施例２３で調製したアニオン分散顔料イ
ンク組成物とを用いて、先ほど述べた評価を行った。
実施例２０と同様な組成と方法で、ｐＨが１２．３であ
るイエローインク組成物１３、マゼンタインク組成物１
３及びシアンインク組成物１３を調製した。これらのイ
ンク組成物と実施例２３で調製したアニオン分散顔料イ
ンク組成物とを用いて、先ほど述べた評価を行った。
【０１２２】以上述べた実施例及び比較例で調製したイ
ンク組成物を上述の評価方法で評価した。そのうち、
インク組成物の環境安定性評価及びインク組成物の乾
燥目詰まり評価の結果を表４に、印刷評価の結果を表
５に示す。
ンク組成物を上述の評価方法で評価した。そのうち、
インク組成物の環境安定性評価及びインク組成物の乾
燥目詰まり評価の結果を表４に、印刷評価の結果を表
５に示す。
【０１２３】
【表４】
【０１２４】
【表５】
【０１２５】
【発明の効果】以上のように、本発明のインクジェット
用水性インク組成物は、長期保存に対する安定性に優
れ、しかも任意の紙に記録された画像の耐水性も優れて
いる。また、本発明の印刷方法は、カチオン樹脂インク
組成物とアニオン樹脂インク組成物、あるいは樹脂分散
顔料インク組成物、あるいはアニオン分散顔料インク組
成物と組み合わせることにより、ブリードを低減させ、
印刷品位を向上させる。更に、本発明により得られるイ
ンクジェット用水性インク組成物は、インクジェット記
録方式を用いたプリンター、複写機、またはファクシミ
リ等に広く応用することが可能である。
用水性インク組成物は、長期保存に対する安定性に優
れ、しかも任意の紙に記録された画像の耐水性も優れて
いる。また、本発明の印刷方法は、カチオン樹脂インク
組成物とアニオン樹脂インク組成物、あるいは樹脂分散
顔料インク組成物、あるいはアニオン分散顔料インク組
成物と組み合わせることにより、ブリードを低減させ、
印刷品位を向上させる。更に、本発明により得られるイ
ンクジェット用水性インク組成物は、インクジェット記
録方式を用いたプリンター、複写機、またはファクシミ
リ等に広く応用することが可能である。
Claims (15)
- 【請求項１】 少なくとも、アルカリ可溶性の着色剤、
下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を含む水溶性
カチオン樹脂、水よりも蒸気圧の小さい水溶性の有機溶
剤及び水とを含むことを特徴とするインクジェット用水
性インク組成物。 【化１】 （式中、Ｘは無機酸あるいは有機酸を表わす。） - 【請求項２】 少なくとも、アルカリ可溶性の着色剤、
下記一般式（II）で表される繰り返し単位を含む水溶性
カチオン樹脂、酸、水よりも蒸気圧の小さい水溶性の有
機溶剤及び水とを含むことを特徴とするインクジェット
用水性インク組成物。 【化２】 - 【請求項３】 前記有機溶剤において、水溶性の樹脂溶
剤を少なくとも１種類含むことを特徴とする請求項１ま
たは２に記載のインクジェット用水性インク組成物。 - 【請求項４】 水溶性カチオン樹脂の重量平均分子量が
一般式（II）で表される繰り返し単位の状態で３００〜
１０，０００であることを特徴とする請求項１〜３のい
ずれか一項に記載のインクジェット用水性インク組成
物。 - 【請求項５】 塩基を更に含むことを特徴とする請求項
１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット用水性イ
ンク組成物。 - 【請求項６】 ｐＨが５〜１１．５の範囲であることを
特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク
ジェット用水性インク組成物。 - 【請求項７】 炭素数１〜８の多価アルコールを更に含
むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載
のインクジェット用水性インク組成物。 - 【請求項８】 ジエチレングリコールアルキルエーテル
又はプロピレングリコールアルキルエーテルを更に含む
ことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の
インクジェット用水性インク組成物。 - 【請求項９】 前記一般式（Ｉ）及び前記一般式（II）
で表される繰り返し単位を含まない水溶性カチオン樹脂
を更に含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか一
項に記載のインクジェット用水性インク組成物。 - 【請求項１０】 少なくとも、アニオン樹脂、塩基、ア
ルカリ可溶性の着色剤及び水とを含む水性ブラックイン
ク組成物と、請求項１〜９のいずれか一項に記載の水性
イエローインク組成物、請求項１〜９のいずれか一項に
記載の水性マゼンタインク組成物、請求項１〜９のいず
れか一項に記載の水性シアンインク組成物とを組み合わ
せたことを特徴とする印刷方法。 - 【請求項１１】 少なくとも、アニオン樹脂、塩基、ア
ルカリ可溶性の着色剤及び水とを含む水性イエローイン
ク組成物、水性マゼンタインク組成物、水性シアンイン
ク組成物と、請求項１〜９のいずれか一項に記載の水性
ブラックインク組成物とを組み合わせたことを特徴とす
る印刷方法。 - 【請求項１２】 少なくとも、顔料、アニオン樹脂、塩
基及び水とを含む水性ブラックインク組成物と、請求項
１〜９のいずれか一項に記載の水性イエローインク組成
物、請求項１〜９のいずれか一項に記載の水性マゼンタ
インク組成物、請求項１〜９のいずれか一項に記載の水
性シアンインク組成物とを組み合わせたことを特徴とす
る印刷方法。 - 【請求項１３】 少なくとも、顔料、アニオン樹脂、塩
基及び水とを含む水性イエローインク組成物、水性マゼ
ンタインク組成物、水性シアンインク組成物と、請求項
１〜９のいずれか一項に記載の水性ブラックインク組成
物とを組み合わせたことを特徴とする印刷方法。 - 【請求項１４】 少なくとも、アニオン性基を表面に持
つ顔料及び水とを含む水性ブラックインク組成物と、請
求項１〜９のいずれか一項に記載の水性イエローインク
組成物、請求項１〜９のいずれか一項に記載の水性マゼ
ンタインク組成物、請求項１〜９のいずれか一項に記載
の水性シアンインク組成物とを組み合わせることを特徴
とする印刷方法。 - 【請求項１５】 少なくとも、アニオン性基を表面に持
つ顔料及び水とを含む水性イエローインク組成物、水性
マゼンタインク組成物、水性シアンインク組成物と、請
求項１〜９のいずれか一項に記載の水性ブラックインク
組成物とを組み合わせることを特徴とする印刷方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28569796A JP3885258B2 (ja) | 1996-10-28 | 1996-10-28 | インクジェット用水性インク組成物及びこれを用いた印刷方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28569796A JP3885258B2 (ja) | 1996-10-28 | 1996-10-28 | インクジェット用水性インク組成物及びこれを用いた印刷方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10130555A true JPH10130555A (ja) | 1998-05-19 |
| JP3885258B2 JP3885258B2 (ja) | 2007-02-21 |
Family
ID=17694868
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28569796A Expired - Fee Related JP3885258B2 (ja) | 1996-10-28 | 1996-10-28 | インクジェット用水性インク組成物及びこれを用いた印刷方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3885258B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008132758A (ja) * | 2006-10-30 | 2008-06-12 | Seiko Epson Corp | 液体組成物、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及び記録物 |
| JP2013079294A (ja) * | 2011-09-30 | 2013-05-02 | Brother Industries Ltd | インクジェット記録用水性インクセット |
| US9033483B2 (en) | 2011-09-30 | 2015-05-19 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Water-based ink set for ink-jet recording, water-based ink, and ink-jet recording method |
| US11851517B2 (en) | 2019-07-30 | 2023-12-26 | Seiko Epson Corporation | Polymer dispersant, colorant dispersion liquid, and ink composition |
-
1996
- 1996-10-28 JP JP28569796A patent/JP3885258B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008132758A (ja) * | 2006-10-30 | 2008-06-12 | Seiko Epson Corp | 液体組成物、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及び記録物 |
| JP4697197B2 (ja) * | 2006-10-30 | 2011-06-08 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録方法 |
| US9139772B2 (en) | 2006-10-30 | 2015-09-22 | Seiko Epson Corporation | Liquid composition, ink jet recording method, ink jet recording apparatus and recorded article |
| JP2013079294A (ja) * | 2011-09-30 | 2013-05-02 | Brother Industries Ltd | インクジェット記録用水性インクセット |
| US9033483B2 (en) | 2011-09-30 | 2015-05-19 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Water-based ink set for ink-jet recording, water-based ink, and ink-jet recording method |
| US11851517B2 (en) | 2019-07-30 | 2023-12-26 | Seiko Epson Corporation | Polymer dispersant, colorant dispersion liquid, and ink composition |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3885258B2 (ja) | 2007-02-21 |
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