JPH10130380A - ポリエステル樹脂およびその製造方法 - Google Patents
ポリエステル樹脂およびその製造方法Info
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- JPH10130380A JPH10130380A JP30083396A JP30083396A JPH10130380A JP H10130380 A JPH10130380 A JP H10130380A JP 30083396 A JP30083396 A JP 30083396A JP 30083396 A JP30083396 A JP 30083396A JP H10130380 A JPH10130380 A JP H10130380A
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- acid
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- polycondensation
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Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、分子量の低い領域での製造が容易
で、透明性の高いポリエステル樹脂およびその製造方法
を提供することにある。 【構成】多価アルコール成分および多価カルボン酸成分
からなるポリエステル樹脂において、多価アルコールが
少なくとも下記式（１）で示されるシクロヘキサン骨格
を有する水素化ビスフェノールからなることを特徴とす
るポリエステル樹脂。 【化１】
で、透明性の高いポリエステル樹脂およびその製造方法
を提供することにある。 【構成】多価アルコール成分および多価カルボン酸成分
からなるポリエステル樹脂において、多価アルコールが
少なくとも下記式（１）で示されるシクロヘキサン骨格
を有する水素化ビスフェノールからなることを特徴とす
るポリエステル樹脂。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な構造を有するポ
リエステル樹脂に関し、特に透明性に優れるポリエステ
ル樹脂およびその製造方法に関する。
リエステル樹脂に関し、特に透明性に優れるポリエステ
ル樹脂およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル樹脂は産業上広い分野で用
いられる有用性の高い樹脂である。特に繊維分野、容器
材料分野に用いられるポリエステル樹脂には、機械的強
度が要求され、ポリエチレンテレフタレートに代表され
るポリエステル樹脂が用いられている。接着剤分野のお
いては、粘着性、耐熱凝集性を支配する熱的特性が求め
られ、また、インク、塗料分野においても、焼き付き
性、耐熱凝集性等を支配する熱的特性が求められてい
る。特殊塗料の代表であるトナー分野においては機械的
強度、紙への定着性、耐熱凝集性、粉砕性等の相反する
特性が要求され、最近ではカラートナー用に透明性の要
求が高まってきたが、まだ、透明性は満足できるもので
はなかった。従来からトナー用に使用されるポリエステ
ル樹脂の一つとして、特開平４−１２３６７でシクロヘ
キサンジメタノールを必須成分とするシクロヘキサン骨
格を有するポリエステル樹脂を用いたトナー等の技術が
開示されているが、フルカラートナーの色調に要求され
る十分な透明性を有するものではなかった。
いられる有用性の高い樹脂である。特に繊維分野、容器
材料分野に用いられるポリエステル樹脂には、機械的強
度が要求され、ポリエチレンテレフタレートに代表され
るポリエステル樹脂が用いられている。接着剤分野のお
いては、粘着性、耐熱凝集性を支配する熱的特性が求め
られ、また、インク、塗料分野においても、焼き付き
性、耐熱凝集性等を支配する熱的特性が求められてい
る。特殊塗料の代表であるトナー分野においては機械的
強度、紙への定着性、耐熱凝集性、粉砕性等の相反する
特性が要求され、最近ではカラートナー用に透明性の要
求が高まってきたが、まだ、透明性は満足できるもので
はなかった。従来からトナー用に使用されるポリエステ
ル樹脂の一つとして、特開平４−１２３６７でシクロヘ
キサンジメタノールを必須成分とするシクロヘキサン骨
格を有するポリエステル樹脂を用いたトナー等の技術が
開示されているが、フルカラートナーの色調に要求され
る十分な透明性を有するものではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記問題点
に鑑み、分子量が低い領域での製造が容易で、透明性の
高いポリエステル樹脂およびその製造方法を提供するこ
とにある。
に鑑み、分子量が低い領域での製造が容易で、透明性の
高いポリエステル樹脂およびその製造方法を提供するこ
とにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明のポリエステル樹
脂は、多価アルコール成分および多価カルボン酸成分か
らなるポリエステル樹脂において、多価アルコールが少
なくとも下記式（１）で示されるシクロヘキサン骨格を
有する水素化ビスフェノールからなることを特徴とす
る。
脂は、多価アルコール成分および多価カルボン酸成分か
らなるポリエステル樹脂において、多価アルコールが少
なくとも下記式（１）で示されるシクロヘキサン骨格を
有する水素化ビスフェノールからなることを特徴とす
る。
【化５】 また、本発明のポリエステル樹脂の製造方法は、多価ア
ルコール成分および多価カルボン酸成分からなるポリエ
ステル樹脂を製造するに際し、多価カルボン酸と少なく
とも下記式（３）および式（４）から選ばれる２価アル
コールで第１の重縮合を行い多価カルボン酸が過剰な重
縮合物を生成した後、該重縮合物と少なくとも下記式
（３）および式（４）から選ばれる２価アルコールで第
２の重縮合を行うことを特徴とする。
ルコール成分および多価カルボン酸成分からなるポリエ
ステル樹脂を製造するに際し、多価カルボン酸と少なく
とも下記式（３）および式（４）から選ばれる２価アル
コールで第１の重縮合を行い多価カルボン酸が過剰な重
縮合物を生成した後、該重縮合物と少なくとも下記式
（３）および式（４）から選ばれる２価アルコールで第
２の重縮合を行うことを特徴とする。
【化６】
【化７】
【０００５】以下、本発明のポリエステル樹脂について
詳細に説明する。本発明を構成する多価アルコールは少
なくとも式（１）で示されるシクロヘキサン骨格を有す
る水素化ビスフェノールからなることが必要である。具
体的には、水素化ビスフェノールＡ、４，４’−ジヒド
ロキシジシクロヘキシルエーテル、４，４’−ジヒドロ
キシジシクロヘキシルチオエーテル、４，４’−ジヒド
ロキシジシクロヘキシルスルホン、４，４’−ジヒドロ
キシジシクロヘキシルケトン、４，４’−ジヒドロキシ
ドデカヒドロビフェニル、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シシクロヘキシル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４
−（２−ヒドロキシシクロヘキシル）−３−メチルペン
タン等があり、単独もしくは併用して使用できる。
詳細に説明する。本発明を構成する多価アルコールは少
なくとも式（１）で示されるシクロヘキサン骨格を有す
る水素化ビスフェノールからなることが必要である。具
体的には、水素化ビスフェノールＡ、４，４’−ジヒド
ロキシジシクロヘキシルエーテル、４，４’−ジヒドロ
キシジシクロヘキシルチオエーテル、４，４’−ジヒド
ロキシジシクロヘキシルスルホン、４，４’−ジヒドロ
キシジシクロヘキシルケトン、４，４’−ジヒドロキシ
ドデカヒドロビフェニル、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シシクロヘキシル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４
−（２−ヒドロキシシクロヘキシル）−３−メチルペン
タン等があり、単独もしくは併用して使用できる。
【０００６】また、下記式（２）で示されるシクロヘキ
サン骨格を有する水素化ビスフェノールアルキレン付加
物も好ましい２価アルコールである。具体的には、水素
化ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物、
水素化ビスフェノールＡプロポキシド２モル付加物、
４，４’−（２−ヒドロキシエチルオキシ）ジシクロヘ
キシルエーテル、４，４’−（２−ヒドロキシエチルオ
キシ）ジシクロヘキシルチオエーテル、４，４’−（２
−ヒドロキシプロポキシ）ジシクロヘキシルエーテル、
４，４’−（２−ヒドロキシプロポキシ）ジシクロヘキ
シルチオエーテル、４，４’−（２−ヒドロキシエチル
オキシ）ジシクロヘキシルスルホン、４，４’−（２−
ヒドロキシエチルオキシ）ジシクロヘキシルケトン、
４，４’−（２−ヒドロキシエチルオキシ）ドデカヒド
ロビフェニル、４，４’−（２−ヒドロキシプロポキ
シ）ジシクロヘキシルスルホン、４，４’−（２−ヒド
ロキシプロポキシ）ジシクロヘキシルケトン、４，４’
−（２−ヒドロキシプロポキシ）ドデカヒドロビフェニ
ル、１，１−ビス（（４−ヒドロキシエチルオキシ）シ
クロヘキシル）シクロヘキサン、１，１−ビス（（４−
ヒドロキシプロポキシ）シクロヘキシル）シクロヘキサ
ン、２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエチルオキ
シ）シクロヘキシル）−３−メチルペンタン等があり、
単独もしくは併用して使用できる。
サン骨格を有する水素化ビスフェノールアルキレン付加
物も好ましい２価アルコールである。具体的には、水素
化ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物、
水素化ビスフェノールＡプロポキシド２モル付加物、
４，４’−（２−ヒドロキシエチルオキシ）ジシクロヘ
キシルエーテル、４，４’−（２−ヒドロキシエチルオ
キシ）ジシクロヘキシルチオエーテル、４，４’−（２
−ヒドロキシプロポキシ）ジシクロヘキシルエーテル、
４，４’−（２−ヒドロキシプロポキシ）ジシクロヘキ
シルチオエーテル、４，４’−（２−ヒドロキシエチル
オキシ）ジシクロヘキシルスルホン、４，４’−（２−
ヒドロキシエチルオキシ）ジシクロヘキシルケトン、
４，４’−（２−ヒドロキシエチルオキシ）ドデカヒド
ロビフェニル、４，４’−（２−ヒドロキシプロポキ
シ）ジシクロヘキシルスルホン、４，４’−（２−ヒド
ロキシプロポキシ）ジシクロヘキシルケトン、４，４’
−（２−ヒドロキシプロポキシ）ドデカヒドロビフェニ
ル、１，１−ビス（（４−ヒドロキシエチルオキシ）シ
クロヘキシル）シクロヘキサン、１，１−ビス（（４−
ヒドロキシプロポキシ）シクロヘキシル）シクロヘキサ
ン、２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエチルオキ
シ）シクロヘキシル）−３−メチルペンタン等があり、
単独もしくは併用して使用できる。
【化８】 特に、多価アルコールが式（１）および／または式
（２）で示される２価アルコールのみからなる場合は、
本発明の特徴である透明性に優れ、低分子量でも制御で
きる吸熱開始温度の範囲が広いため好ましい。例えば、
式（１）で示される２価アルコールは吸熱開始温度を高
めに制御でき、式（２）で示される２価アルコールは低
めに制御できる。目的に合わせて両者を適宜調整して使
用することが好ましい。
（２）で示される２価アルコールのみからなる場合は、
本発明の特徴である透明性に優れ、低分子量でも制御で
きる吸熱開始温度の範囲が広いため好ましい。例えば、
式（１）で示される２価アルコールは吸熱開始温度を高
めに制御でき、式（２）で示される２価アルコールは低
めに制御できる。目的に合わせて両者を適宜調整して使
用することが好ましい。
【０００７】その他の２価アルコールとしては、４，
４’−ヒドロキシジフェニルエーテル、ジエタノールア
ミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ヘキシレングリコール、スピログ
リコール、ネオペンチルグリコール、オクタンジオー
ル、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２
−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ヒドロベ
ンゾイン、ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレー
ト、ビス（ヒドロキシブチル）テレフタレート等があ
る。また、必要に応じて３価以上のアルコールを添加し
てもよい。具体的には、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタン、トリエタノールアミ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、グリセロー
ル、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等があ
る。
４’−ヒドロキシジフェニルエーテル、ジエタノールア
ミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ヘキシレングリコール、スピログ
リコール、ネオペンチルグリコール、オクタンジオー
ル、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２
−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ヒドロベ
ンゾイン、ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレー
ト、ビス（ヒドロキシブチル）テレフタレート等があ
る。また、必要に応じて３価以上のアルコールを添加し
てもよい。具体的には、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタン、トリエタノールアミ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、グリセロー
ル、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等があ
る。
【０００８】本発明を構成する多価カルボン酸としては
２価のコハク酸、アジピン酸、セパシン酸、ドデセニル
コハク酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコ
ン酸、イタコン酸、メサコニン酸、ドデカン二酸、ナフ
タレンジカルボン酸、ビフェニル−４，４−ジカルボン
酸、イミダゾール−４，５−ジカルボン酸、ピペリジン
ジカルボン酸、ピリジンジカルボン酸、カルバゾール−
３，６−ジカルボン酸、９−メチルカルバゾール−３，
６−ジカルボン酸、カルバゾール−３，６−ジ酪酸、カ
ルバゾール−３，６−γ，γ’−ジケト酪酸、グルタコ
ン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヂメチルイソフタ
ル酸、シクロヘキサンジカルボン酸等が、３価以上はト
リメリット酸、トリメチン酸、ピロメリット酸等があ
る。特にシクロヘキサンジカルボン酸が好ましく、中で
も、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸は透明性に優れ、低分子量で
も吸熱開始温度範囲を高めに制御できる。耐熱性が要求
される場合は、式（１）で示される２価アルコールとと
もに使用することが好ましい。特に高耐熱性が要求され
る場合には、多価カルボン酸に１，３−シクロヘキサン
ジカルボン酸、および／または１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸のみを使用し、式（１）で示される２価ア
ルコールとともに使用することが好ましい。
２価のコハク酸、アジピン酸、セパシン酸、ドデセニル
コハク酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコ
ン酸、イタコン酸、メサコニン酸、ドデカン二酸、ナフ
タレンジカルボン酸、ビフェニル−４，４−ジカルボン
酸、イミダゾール−４，５−ジカルボン酸、ピペリジン
ジカルボン酸、ピリジンジカルボン酸、カルバゾール−
３，６−ジカルボン酸、９−メチルカルバゾール−３，
６−ジカルボン酸、カルバゾール−３，６−ジ酪酸、カ
ルバゾール−３，６−γ，γ’−ジケト酪酸、グルタコ
ン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヂメチルイソフタ
ル酸、シクロヘキサンジカルボン酸等が、３価以上はト
リメリット酸、トリメチン酸、ピロメリット酸等があ
る。特にシクロヘキサンジカルボン酸が好ましく、中で
も、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸は透明性に優れ、低分子量で
も吸熱開始温度範囲を高めに制御できる。耐熱性が要求
される場合は、式（１）で示される２価アルコールとと
もに使用することが好ましい。特に高耐熱性が要求され
る場合には、多価カルボン酸に１，３−シクロヘキサン
ジカルボン酸、および／または１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸のみを使用し、式（１）で示される２価ア
ルコールとともに使用することが好ましい。
【０００９】本発明のポリエステル樹脂は数平均分子量
で１，０００〜１００，０００の範囲が好ましい。更に
好ましくは１，５００〜５０，０００である。数平均分
子量が１，０００未満では樹脂強度が弱く、１００，０
００より大きいと透明性が低下する。また、本発明のポ
リエステル樹脂に、反応性、染色性、他樹脂との相溶性
向上等の機能を付加することも可能である。その場合、
フェノール性水酸基を有するジカルボン酸を前記ジカル
ボン酸と併用することができる。フェノール性水酸基を
有するジカルボン酸の具体例としては、４−ヒドロキシ
イソフタル酸、５−ヒドロキシイソフタル酸、４，６−
ジヒドロキシイソフタル酸、２，５−ジヒドロキシ−
１，４−ベンゼン二酢酸、ケリダム酸、ビス（２−ヒド
ロキシ−３−カルボキシフェニル）メタン等がある。
で１，０００〜１００，０００の範囲が好ましい。更に
好ましくは１，５００〜５０，０００である。数平均分
子量が１，０００未満では樹脂強度が弱く、１００，０
００より大きいと透明性が低下する。また、本発明のポ
リエステル樹脂に、反応性、染色性、他樹脂との相溶性
向上等の機能を付加することも可能である。その場合、
フェノール性水酸基を有するジカルボン酸を前記ジカル
ボン酸と併用することができる。フェノール性水酸基を
有するジカルボン酸の具体例としては、４−ヒドロキシ
イソフタル酸、５−ヒドロキシイソフタル酸、４，６−
ジヒドロキシイソフタル酸、２，５−ジヒドロキシ−
１，４−ベンゼン二酢酸、ケリダム酸、ビス（２−ヒド
ロキシ−３−カルボキシフェニル）メタン等がある。
【００１０】次に本発明のポリエステル樹脂の製造方法
について説明する。本発明のポリエステル樹脂の製造方
法は、多価アルコール成分および多価カルボン酸成分か
らなるポリエステル樹脂を製造するに際し、多価カルボ
ン酸と少なくとも下記式（３）および式（４）から選ば
れる２価アルコールで第１の重縮合を行い多価カルボン
酸が過剰な重縮合物を生成した後、該重縮合物と少なく
とも下記式（３）および式（４）から選ばれる２価アル
コールで第２の重縮合を行うことを特徴とする。本発明
の製造方法には、式（３）および式（４）から選ばれる
少なくとも１種からなる２価アルコールが必要であり、
それ以外に前記多価アルコールおよび多価カルボン酸を
使用できる。
について説明する。本発明のポリエステル樹脂の製造方
法は、多価アルコール成分および多価カルボン酸成分か
らなるポリエステル樹脂を製造するに際し、多価カルボ
ン酸と少なくとも下記式（３）および式（４）から選ば
れる２価アルコールで第１の重縮合を行い多価カルボン
酸が過剰な重縮合物を生成した後、該重縮合物と少なく
とも下記式（３）および式（４）から選ばれる２価アル
コールで第２の重縮合を行うことを特徴とする。本発明
の製造方法には、式（３）および式（４）から選ばれる
少なくとも１種からなる２価アルコールが必要であり、
それ以外に前記多価アルコールおよび多価カルボン酸を
使用できる。
【００１１】具体的な製造方法について、例えば式
（３）および式（４）から選ばれる第１の２価アルコー
ルおよび第２の２価アルコール、多価カルボン酸から製
造する場合について説明する。先ず、第１のアルコール
と多価カルボン酸を加熱、第１の重縮合を行い多価カル
ボン酸が過剰な重縮合物を得る。この重縮合物を一定温
度で熟成させた後、冷却して温和な環境に戻す。次いで
式（３）および式（４）から選ばれる第２の２価アルコ
ールを添加、加熱して、第２の重縮合を行い、脱水ある
いはエステル交換反応を完結させる製造方法である。な
お、必要に応じて多価アルコールを、第１のアルコール
または第２のアルコールと同時に添加、重縮合させても
かまわない。
（３）および式（４）から選ばれる第１の２価アルコー
ルおよび第２の２価アルコール、多価カルボン酸から製
造する場合について説明する。先ず、第１のアルコール
と多価カルボン酸を加熱、第１の重縮合を行い多価カル
ボン酸が過剰な重縮合物を得る。この重縮合物を一定温
度で熟成させた後、冷却して温和な環境に戻す。次いで
式（３）および式（４）から選ばれる第２の２価アルコ
ールを添加、加熱して、第２の重縮合を行い、脱水ある
いはエステル交換反応を完結させる製造方法である。な
お、必要に応じて多価アルコールを、第１のアルコール
または第２のアルコールと同時に添加、重縮合させても
かまわない。
【００１２】本発明の製造方法は、脱水反応、エステル
交換反応が進む重合方法であれば、溶液重合法、溶融重
合法何れの重縮合法でもかまわない。前記重縮合におい
て、触媒を使用することができる。触媒としては、既存
のポリエステル合成に使用される脱水触媒、エステル交
換反応触媒等、例えば、ジブチルスズオキシド、酢酸亜
鉛１水和物、硫酸等が使用される。
交換反応が進む重合方法であれば、溶液重合法、溶融重
合法何れの重縮合法でもかまわない。前記重縮合におい
て、触媒を使用することができる。触媒としては、既存
のポリエステル合成に使用される脱水触媒、エステル交
換反応触媒等、例えば、ジブチルスズオキシド、酢酸亜
鉛１水和物、硫酸等が使用される。
【００１３】以下、本発明を実施例に基づいてより詳細
に説明する。実施例、比較例において、吸熱開始温度、
吸熱ピーク温度はセイコー電子工業社製示差走査熱量
計：ＤＳＣ−１２０を用い、１０℃／ｍｉｎの昇温、急
冷を２回繰り返し、２回目の昇温時の吸熱曲線から求め
た。フロー開始温度、フロー軟化点は島津製作所製高化
式フローテスター：ＣＦＴ−５００を用い、下記測定条
件におけるプランジャーの降下開始温度をフロー開始温
度、降下開始温度から降下終了温度までの中点をフロー
軟化温度とした。 測定条件；プランジャー ： １ｃｍ2 ダイ 直径×長さ：１×１ｍｍ 荷 重 ： ２０Ｋｇｆ 予熱温度、時間 ：５０〜８０℃、３００秒 昇温速度 ： ６℃／ｍｉｎ また、分子量の測定はゲルパーミュエイションクロマト
グラム（以下、ＧＰＣと略す。）にて行った。カラムは
Ｓｈｏｕｄｅｘ ＫＦ−８０Ｍ、溶媒はテトラヒドロフ
ラン（以下、ＴＨＦと略す。）を用い、ポリスチレンを
標準とした。
に説明する。実施例、比較例において、吸熱開始温度、
吸熱ピーク温度はセイコー電子工業社製示差走査熱量
計：ＤＳＣ−１２０を用い、１０℃／ｍｉｎの昇温、急
冷を２回繰り返し、２回目の昇温時の吸熱曲線から求め
た。フロー開始温度、フロー軟化点は島津製作所製高化
式フローテスター：ＣＦＴ−５００を用い、下記測定条
件におけるプランジャーの降下開始温度をフロー開始温
度、降下開始温度から降下終了温度までの中点をフロー
軟化温度とした。 測定条件；プランジャー ： １ｃｍ2 ダイ 直径×長さ：１×１ｍｍ 荷 重 ： ２０Ｋｇｆ 予熱温度、時間 ：５０〜８０℃、３００秒 昇温速度 ： ６℃／ｍｉｎ また、分子量の測定はゲルパーミュエイションクロマト
グラム（以下、ＧＰＣと略す。）にて行った。カラムは
Ｓｈｏｕｄｅｘ ＫＦ−８０Ｍ、溶媒はテトラヒドロフ
ラン（以下、ＴＨＦと略す。）を用い、ポリスチレンを
標準とした。
【００１４】
合成例１ 窒素雰囲気下で、乾燥ｎ−ヘプタン３０ｍｌにコバルト
（ＩＩ）アセチルアセトナート０．０２ｇとトリエチル
アルミニウム０．２８ｇを混合し、コバルト系Ｚｉｅｇ
ｌｅｒ触媒を調整した。この触媒全量を１００ｍｌステ
ンレス製オートクレーブに移し、４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルエーテル４．０４ｇ（２０ミリモル）を加
え、水素ガス置換を３回繰り返し、水素圧６０ａｔｍ、
反応温度２５℃にて振とう、反応させた。途中、水素ガ
スを再チャージし、圧力低下がなくなるまで反応させ
た。反応物を濾過し、乾燥ヘプタンで洗浄した。その濾
液と洗液を合わせてエバポレーターで濃縮し、濃縮残査
を減圧乾燥してＧＣ−Ｍａｓｓ分析し、４，４’−ジヒ
ドロキシジシクロヘキシルエーテル／４，４’−オキシ
−ジシクロヘキサノンの９２／８混合物であることを確
認した。この混合物をシリカゲルカラムで分離、精製
し、４，４’−ジヒドロキシジシクロヘキシルエーテル
を７２％の単離収率で得た。
（ＩＩ）アセチルアセトナート０．０２ｇとトリエチル
アルミニウム０．２８ｇを混合し、コバルト系Ｚｉｅｇ
ｌｅｒ触媒を調整した。この触媒全量を１００ｍｌステ
ンレス製オートクレーブに移し、４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルエーテル４．０４ｇ（２０ミリモル）を加
え、水素ガス置換を３回繰り返し、水素圧６０ａｔｍ、
反応温度２５℃にて振とう、反応させた。途中、水素ガ
スを再チャージし、圧力低下がなくなるまで反応させ
た。反応物を濾過し、乾燥ヘプタンで洗浄した。その濾
液と洗液を合わせてエバポレーターで濃縮し、濃縮残査
を減圧乾燥してＧＣ−Ｍａｓｓ分析し、４，４’−ジヒ
ドロキシジシクロヘキシルエーテル／４，４’−オキシ
−ジシクロヘキサノンの９２／８混合物であることを確
認した。この混合物をシリカゲルカラムで分離、精製
し、４，４’−ジヒドロキシジシクロヘキシルエーテル
を７２％の単離収率で得た。
【００１５】合成例２ 合成例１で得られた４，４’−ジヒドロキシジシクロヘ
キシルエーテル２．１２ｇ（１０ミリモル）を側管付滴
下ロート、窒素導入管および還流冷却管を装した５００
ｍｌフラスコ中で乾燥ＴＨＦに溶解させ、窒素雰囲気下
で−７２℃に冷却した。次いで、ｎ−ブチルリチウムを
含むヘキサン溶液を滴下し、ｏ−リチオ化した。側管付
滴下ロートより、２１ミリモルのエピクロルヒドリンを
含む１００ｍｌのＴＨＦ溶液を２時間かけて滴下し、４
時間反応させた。室温まで徐々に昇温し、過剰のｎ−ブ
チルリチウムを少量の２−ブタノールで死活させた。生
成した塩化リチウムを濾別し、濾液のＴＨＦ溶液を濃縮
した。次いでシリカゲルカラムで精製し、４，４’−
（２−ヒドロキシエチルオキシ）ジシクロヘキシルエー
テルを８９％の単離収率で得た。ＧＣ−Ｍａｓｓ分析に
より、純粋な４，４’−（２−ヒドロキシエチルオキ
シ）ジシクロヘキシルエーテルであることを確認した。
キシルエーテル２．１２ｇ（１０ミリモル）を側管付滴
下ロート、窒素導入管および還流冷却管を装した５００
ｍｌフラスコ中で乾燥ＴＨＦに溶解させ、窒素雰囲気下
で−７２℃に冷却した。次いで、ｎ−ブチルリチウムを
含むヘキサン溶液を滴下し、ｏ−リチオ化した。側管付
滴下ロートより、２１ミリモルのエピクロルヒドリンを
含む１００ｍｌのＴＨＦ溶液を２時間かけて滴下し、４
時間反応させた。室温まで徐々に昇温し、過剰のｎ−ブ
チルリチウムを少量の２−ブタノールで死活させた。生
成した塩化リチウムを濾別し、濾液のＴＨＦ溶液を濃縮
した。次いでシリカゲルカラムで精製し、４，４’−
（２−ヒドロキシエチルオキシ）ジシクロヘキシルエー
テルを８９％の単離収率で得た。ＧＣ−Ｍａｓｓ分析に
より、純粋な４，４’−（２−ヒドロキシエチルオキ
シ）ジシクロヘキシルエーテルであることを確認した。
【００１６】合成例３ 合成例１のコバルト系Ｚｉｅｇｌｅｒ触媒のトリエチル
アルミニウム０．２８ｇをトリブチルアルミニウム０．
４８ｇに、乾燥ヘキサンをｐ−ジオキサンに変え、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル４．０４ｇを
４，４’−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル４．３
６ｇに代えた以外は合成例１と同様にして、４，４’−
ジヒドロキシジシクロヘキシルチオエーテルを単離収率
６８％で得た。
アルミニウム０．２８ｇをトリブチルアルミニウム０．
４８ｇに、乾燥ヘキサンをｐ−ジオキサンに変え、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル４．０４ｇを
４，４’−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル４．３
６ｇに代えた以外は合成例１と同様にして、４，４’−
ジヒドロキシジシクロヘキシルチオエーテルを単離収率
６８％で得た。
【００１７】合成例４ 合成例２の４，４’−ジヒドロキシジシクロヘキシルエ
ーテル２．１２ｇを合成例３で得られた４，４’−ジヒ
ドロキシジシクロヘキシルチオエーテル２．２７ｇに代
えた以外は合成例２と同様にして、４，４’−（２−ヒ
ドロキシエチルオキシ）ジシクロヘキシルチオエーテル
を単離収率８４％で得た。
ーテル２．１２ｇを合成例３で得られた４，４’−ジヒ
ドロキシジシクロヘキシルチオエーテル２．２７ｇに代
えた以外は合成例２と同様にして、４，４’−（２−ヒ
ドロキシエチルオキシ）ジシクロヘキシルチオエーテル
を単離収率８４％で得た。
【００１８】実施例１ 窒素ガス導入管、スターラー、冷却管を装した１００ｍ
ｌ丸底フラスコに、合成例２で得られた４，４’−（２
−ヒドロキシエチルオキシ）ジシクロヘキシルエーテル
９．１９ｇ（０．０３モル）、ジメチルイソフタレート
５．８２ｇ（０．０３モル）、ジブチルスズオキシド
０．０６ｇを入れ、窒素ガス雰囲気下で１５０℃に昇温
して内容物を溶融した。更に１８０℃に昇温して１時間
重縮合反応させた後、１０℃昇温１時間重縮合反応を繰
り返し、最終温度２８０℃で反応を終了させ、放冷し
た。得られた本発明のポリエステル樹脂の吸熱開始温度
は２４．９℃、吸熱ピーク温度は４６．６℃、フロー開
始温度は７０．１℃、フロー軟化点は９１．５℃、重量
平均分子量（以下、Ｍｗと略す。）は６１０４、数平均
分子量（以下、Ｍｎと略す。）は２６１３、Ｍｗ／Ｍｎ
＝２．３３であり、性状は透明であった。
ｌ丸底フラスコに、合成例２で得られた４，４’−（２
−ヒドロキシエチルオキシ）ジシクロヘキシルエーテル
９．１９ｇ（０．０３モル）、ジメチルイソフタレート
５．８２ｇ（０．０３モル）、ジブチルスズオキシド
０．０６ｇを入れ、窒素ガス雰囲気下で１５０℃に昇温
して内容物を溶融した。更に１８０℃に昇温して１時間
重縮合反応させた後、１０℃昇温１時間重縮合反応を繰
り返し、最終温度２８０℃で反応を終了させ、放冷し
た。得られた本発明のポリエステル樹脂の吸熱開始温度
は２４．９℃、吸熱ピーク温度は４６．６℃、フロー開
始温度は７０．１℃、フロー軟化点は９１．５℃、重量
平均分子量（以下、Ｍｗと略す。）は６１０４、数平均
分子量（以下、Ｍｎと略す。）は２６１３、Ｍｗ／Ｍｎ
＝２．３３であり、性状は透明であった。
【００１９】実施例２ 実施例１で使用した４，４’−（２−ヒドロキシエチル
オキシ）ジシクロヘキシルエーテル９．１９ｇの代わり
に合成例１で得られた４，４’−ジヒドロキシジシクロ
ヘキシルエーテル１０．６０ｇ（０．０５モル）、ジメ
チルイソフタレート５．８２ｇを９．７０ｇ（０．０５
モル）、ジブチルスズオキシド０．０６ｇを０．０９ｇ
に代えた以外は実施例１と同様にして本発明のポリエス
テル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂の吸熱開始
温度は９９．６℃、吸熱ピーク温度は１１０．２℃、フ
ロー開始温度は１２０．１℃、フロー軟化点は１５６．
８℃、Ｍｗ＝３２９８、Ｍｎ＝１６９４、Ｍｗ／Ｍｎ＝
１．９４であり、性状は透明であった。
オキシ）ジシクロヘキシルエーテル９．１９ｇの代わり
に合成例１で得られた４，４’−ジヒドロキシジシクロ
ヘキシルエーテル１０．６０ｇ（０．０５モル）、ジメ
チルイソフタレート５．８２ｇを９．７０ｇ（０．０５
モル）、ジブチルスズオキシド０．０６ｇを０．０９ｇ
に代えた以外は実施例１と同様にして本発明のポリエス
テル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂の吸熱開始
温度は９９．６℃、吸熱ピーク温度は１１０．２℃、フ
ロー開始温度は１２０．１℃、フロー軟化点は１５６．
８℃、Ｍｗ＝３２９８、Ｍｎ＝１６９４、Ｍｗ／Ｍｎ＝
１．９４であり、性状は透明であった。
【００２０】実施例３ 実施例１で使用した４，４’−（２−ヒドロキシエチル
オキシ）ジシクロヘキシルエーテル９．１９ｇの代わり
に合成例１で得られた４，４’−ジヒドロキシジシクロ
ヘキシルエーテル８．４８ｇ（０．０４モル）、ジメチ
ルイソフタレート５．８２ｇを１，３−シクロヘキサン
ジカルボン酸６．８８ｇ（０．０４モル）、に代えた以
外は実施例１と同様にして本発明のポリエステル樹脂を
得た。得られたポリエステル樹脂の吸熱開始温度は１０
４．３℃、吸熱ピーク温度は１１２．８℃、フロー開始
温度は１２５．９℃、フロー軟化点は１７７．３℃、Ｍ
ｗ＝５４２２、Ｍｎ＝２５５４、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１２
であり、性状は透明であった。
オキシ）ジシクロヘキシルエーテル９．１９ｇの代わり
に合成例１で得られた４，４’−ジヒドロキシジシクロ
ヘキシルエーテル８．４８ｇ（０．０４モル）、ジメチ
ルイソフタレート５．８２ｇを１，３−シクロヘキサン
ジカルボン酸６．８８ｇ（０．０４モル）、に代えた以
外は実施例１と同様にして本発明のポリエステル樹脂を
得た。得られたポリエステル樹脂の吸熱開始温度は１０
４．３℃、吸熱ピーク温度は１１２．８℃、フロー開始
温度は１２５．９℃、フロー軟化点は１７７．３℃、Ｍ
ｗ＝５４２２、Ｍｎ＝２５５４、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１２
であり、性状は透明であった。
【００２１】実施例４ 実施例１で使用した４，４’−（２−ヒドロキシエチル
オキシ）ジシクロヘキシルエーテル９．１９ｇの代わり
に合成例１で得られた４，４’−ジヒドロキシジシクロ
ヘキシルエーテル８．４８ｇ（０．０４モル）、ジメチ
ルイソフタレート５．８２ｇを１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸６．８８ｇ（０．０４モル）、に代えた以
外は実施例１と同様にして本発明のポリエステル樹脂を
得た。得られたポリエステル樹脂の吸熱開始温度は１１
５．６℃、吸熱ピーク温度は１２６．２℃、フロー開始
温度は１３４．２℃、フロー軟化点は１８６．４℃、Ｍ
ｗ＝９４５４、Ｍｎ＝２７３４、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．４５
であり、性状は透明であった。
オキシ）ジシクロヘキシルエーテル９．１９ｇの代わり
に合成例１で得られた４，４’−ジヒドロキシジシクロ
ヘキシルエーテル８．４８ｇ（０．０４モル）、ジメチ
ルイソフタレート５．８２ｇを１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸６．８８ｇ（０．０４モル）、に代えた以
外は実施例１と同様にして本発明のポリエステル樹脂を
得た。得られたポリエステル樹脂の吸熱開始温度は１１
５．６℃、吸熱ピーク温度は１２６．２℃、フロー開始
温度は１３４．２℃、フロー軟化点は１８６．４℃、Ｍ
ｗ＝９４５４、Ｍｎ＝２７３４、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．４５
であり、性状は透明であった。
【００２２】実施例５ 窒素ガス導入管、スターラー、冷却管を装した１００ｍ
ｌ丸底フラスコに、合成例４で得られた４，４’−（２
−ヒドロキシエチルオキシ）ジシクロヘキシルチオエー
テル９．５５ｇ（０．０３モル）、ジメチルイソフタレ
ート９．７０ｇ（０．０５モル）、ジブチルスズオキシ
ド０．０９ｇを入れ、窒素ガス雰囲気下で１５０℃に昇
温して内容物を溶融した。更に２００℃に昇温してメタ
ノールが４ｍｌ流出するまで重縮合反応させた後、１５
０℃まで冷却した。合成例３で得られた４，４’−ジヒ
ドロキシジシクロヘキシルチオエーテル４．５６ｇ
（０．０２モル）を側管から反応容器内に添加し、溶
融、混合させた。次いで２００℃に昇温し１時間重縮合
反応させた後、１０℃昇温１時間重縮合反応を繰り返
し、最終温度２９０℃で反応を終了させ、放冷した。本
発明の製造方法により得られたポリエステル樹脂の吸熱
開始温度は５１．４℃、吸熱ピーク温度は６８．０℃、
フロー開始温度は９４．５℃、フロー軟化点は１１３．
９℃、Ｍｗ＝４８３１、Ｍｎ＝２２３８、Ｍｗ／Ｍｎ＝
２．１５であり、性状は透明であった。
ｌ丸底フラスコに、合成例４で得られた４，４’−（２
−ヒドロキシエチルオキシ）ジシクロヘキシルチオエー
テル９．５５ｇ（０．０３モル）、ジメチルイソフタレ
ート９．７０ｇ（０．０５モル）、ジブチルスズオキシ
ド０．０９ｇを入れ、窒素ガス雰囲気下で１５０℃に昇
温して内容物を溶融した。更に２００℃に昇温してメタ
ノールが４ｍｌ流出するまで重縮合反応させた後、１５
０℃まで冷却した。合成例３で得られた４，４’−ジヒ
ドロキシジシクロヘキシルチオエーテル４．５６ｇ
（０．０２モル）を側管から反応容器内に添加し、溶
融、混合させた。次いで２００℃に昇温し１時間重縮合
反応させた後、１０℃昇温１時間重縮合反応を繰り返
し、最終温度２９０℃で反応を終了させ、放冷した。本
発明の製造方法により得られたポリエステル樹脂の吸熱
開始温度は５１．４℃、吸熱ピーク温度は６８．０℃、
フロー開始温度は９４．５℃、フロー軟化点は１１３．
９℃、Ｍｗ＝４８３１、Ｍｎ＝２２３８、Ｍｗ／Ｍｎ＝
２．１５であり、性状は透明であった。
【００２３】実施例６ 実施例５で使用した４，４’−（２−ヒドロキシエチル
オキシ）ジシクロヘキシルチオエーテル９．５５ｇの代
わりに合成例２で得られた４，４’−（２−ヒドロキシ
エチルオキシ）ジシクロヘキシルエーテル９．１９ｇ
（０．０３モル）、４，４’−ジヒドロキシジシクロヘ
キシルチオエーテル４．５６ｇを４，４’−ジヒドロキ
シジシクロヘキシルエーテル４．２４ｇ（０．０２モ
ル）に代えた以外は実施例５と同様にして本発明の製造
方法によるポリエステル樹脂を得た。得られたポリエス
テル樹脂の吸熱開始温度は５７．７℃、吸熱ピーク温度
は７３．２℃、フロー開始温度は１０１．４℃、フロー
軟化点は１２０．５℃、Ｍｗ＝３８６１、Ｍｎ＝１７９
１、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１５であり、性状は透明であっ
た。
オキシ）ジシクロヘキシルチオエーテル９．５５ｇの代
わりに合成例２で得られた４，４’−（２−ヒドロキシ
エチルオキシ）ジシクロヘキシルエーテル９．１９ｇ
（０．０３モル）、４，４’−ジヒドロキシジシクロヘ
キシルチオエーテル４．５６ｇを４，４’−ジヒドロキ
シジシクロヘキシルエーテル４．２４ｇ（０．０２モ
ル）に代えた以外は実施例５と同様にして本発明の製造
方法によるポリエステル樹脂を得た。得られたポリエス
テル樹脂の吸熱開始温度は５７．７℃、吸熱ピーク温度
は７３．２℃、フロー開始温度は１０１．４℃、フロー
軟化点は１２０．５℃、Ｍｗ＝３８６１、Ｍｎ＝１７９
１、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１５であり、性状は透明であっ
た。
【００２４】実施例７ 実施例５で使用した４，４’−（２−ヒドロキシエチル
オキシ）ジシクロヘキシルチオエーテル９．５５ｇの代
わりに１，１−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）
シクロヘキサン８．１７ｇ（０．０３モル）、４，４’
−ジヒドロキシジシクロヘキシルチオエーテル４．５６
ｇを１，１−ビス（４−（２−ヒドロキシエチルオキ
シ）シクロヘキシル）シクロヘキサン６．２８ｇ（０．
０２モル）に代えた以外は実施例５と同様にして本発明
の製造方法によるポリエステル樹脂を得た。得られたポ
リエステル樹脂の吸熱開始温度は５７．４℃、吸熱ピー
ク温度は６９．８℃、フロー開始温度は９８．５℃、フ
ロー軟化点は１１７．６℃、Ｍｗ＝５０２１、Ｍｎ＝２
３３４、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１５であり、性状は透明であ
った。
オキシ）ジシクロヘキシルチオエーテル９．５５ｇの代
わりに１，１−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）
シクロヘキサン８．１７ｇ（０．０３モル）、４，４’
−ジヒドロキシジシクロヘキシルチオエーテル４．５６
ｇを１，１−ビス（４−（２−ヒドロキシエチルオキ
シ）シクロヘキシル）シクロヘキサン６．２８ｇ（０．
０２モル）に代えた以外は実施例５と同様にして本発明
の製造方法によるポリエステル樹脂を得た。得られたポ
リエステル樹脂の吸熱開始温度は５７．４℃、吸熱ピー
ク温度は６９．８℃、フロー開始温度は９８．５℃、フ
ロー軟化点は１１７．６℃、Ｍｗ＝５０２１、Ｍｎ＝２
３３４、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１５であり、性状は透明であ
った。
【００２５】実施例８ 実施例５で使用した４，４’−（２−ヒドロキシエチル
オキシ）ジシクロヘキシルチオエーテル９．５５ｇの代
わりに１，１−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）
シクロヘキサン８．１７ｇ（０．０３モル）、４，４’
−ジヒドロキシジシクロヘキシルチオエーテル４．５６
ｇを１，１−ビス（４−（２−ヒドロキシエチルオキ
シ）シクロヘキシル）シクロヘキサン６．２８ｇ（０．
０２モル）、ジメチルイソフタレート９．７０ｇを１，
３−シクロヘキサンジカルボン酸８．７０ｇ（０．０５
モル）に代えた以外は実施例５と同様にして本発明の製
造方法によるポリエステル樹脂を得た。得られたポリエ
ステル樹脂の吸熱開始温度は６２．７℃、吸熱ピーク温
度は７３．４℃、フロー開始温度は９９．８℃、フロー
軟化点は１２１．２℃、Ｍｗ＝５６３２、Ｍｎ＝２６３
３、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１３であり、性状は透明であっ
た。
オキシ）ジシクロヘキシルチオエーテル９．５５ｇの代
わりに１，１−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）
シクロヘキサン８．１７ｇ（０．０３モル）、４，４’
−ジヒドロキシジシクロヘキシルチオエーテル４．５６
ｇを１，１−ビス（４−（２−ヒドロキシエチルオキ
シ）シクロヘキシル）シクロヘキサン６．２８ｇ（０．
０２モル）、ジメチルイソフタレート９．７０ｇを１，
３−シクロヘキサンジカルボン酸８．７０ｇ（０．０５
モル）に代えた以外は実施例５と同様にして本発明の製
造方法によるポリエステル樹脂を得た。得られたポリエ
ステル樹脂の吸熱開始温度は６２．７℃、吸熱ピーク温
度は７３．４℃、フロー開始温度は９９．８℃、フロー
軟化点は１２１．２℃、Ｍｗ＝５６３２、Ｍｎ＝２６３
３、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１３であり、性状は透明であっ
た。
【００２６】実施例９ 実施例５で使用した４，４’−（２−ヒドロキシエチル
オキシ）ジシクロヘキシルチオエーテル９．５５ｇの代
わりに水素化ビスフェノールＡエチレンオキシド２モル
付加物９．７３ｇ（０．０３モル）、４，４’−ジヒド
ロキシジシクロヘキシルチオエーテル４．５６ｇを水素
化ビスフェノールＡ４．７３ｇ（０．０２モル）に代え
た以外は実施例５と同様にして本発明の製造方法による
ポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂の
吸熱開始温度は５１．４℃、吸熱ピーク温度は６８．０
℃、フロー開始温度は９４．５℃、フロー軟化点は１１
３．９℃、Ｍｗ＝４８３１、Ｍｎ＝２２３８、Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝２．１５であり、性状は透明であった。
オキシ）ジシクロヘキシルチオエーテル９．５５ｇの代
わりに水素化ビスフェノールＡエチレンオキシド２モル
付加物９．７３ｇ（０．０３モル）、４，４’−ジヒド
ロキシジシクロヘキシルチオエーテル４．５６ｇを水素
化ビスフェノールＡ４．７３ｇ（０．０２モル）に代え
た以外は実施例５と同様にして本発明の製造方法による
ポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂の
吸熱開始温度は５１．４℃、吸熱ピーク温度は６８．０
℃、フロー開始温度は９４．５℃、フロー軟化点は１１
３．９℃、Ｍｗ＝４８３１、Ｍｎ＝２２３８、Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝２．１５であり、性状は透明であった。
【００２７】実施例１０ 実施例５で使用した４，４’−（２−ヒドロキシエチル
オキシ）ジシクロヘキシルチオエーテル９．５５ｇの代
わりに２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエチルオキ
シ）シクロヘキシル）−３−メチルペンタン７．４１ｇ
（０．０２モル）、４，４’−ジヒドロキシジシクロヘ
キシルチオエーテル４．５６ｇを２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシシクロヘキシル）−３−メチルペンタン８．４
７ｇ（０．０３モル）に代えた以外は実施例５と同様に
して本発明の製造方法によるポリエステル樹脂を得た。
得られたポリエステル樹脂の吸熱開始温度は４８．４
℃、吸熱ピーク温度は５８．６℃、フロー開始温度は８
４．３℃、フロー軟化点は９３．２℃、Ｍｗ＝３４８
２、Ｍｎ＝１７２２、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０２であり、性
状は透明であった。
オキシ）ジシクロヘキシルチオエーテル９．５５ｇの代
わりに２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシエチルオキ
シ）シクロヘキシル）−３−メチルペンタン７．４１ｇ
（０．０２モル）、４，４’−ジヒドロキシジシクロヘ
キシルチオエーテル４．５６ｇを２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシシクロヘキシル）−３−メチルペンタン８．４
７ｇ（０．０３モル）に代えた以外は実施例５と同様に
して本発明の製造方法によるポリエステル樹脂を得た。
得られたポリエステル樹脂の吸熱開始温度は４８．４
℃、吸熱ピーク温度は５８．６℃、フロー開始温度は８
４．３℃、フロー軟化点は９３．２℃、Ｍｗ＝３４８
２、Ｍｎ＝１７２２、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０２であり、性
状は透明であった。
【００２８】比較例１ 実施例２で使用した４，４’−ジヒドロキシジシクロヘ
キシルエーテル１０．６０ｇの代わりに４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル１０．１１ｇ（０．０５モ
ル）に代えた以外は実施例２と同様にして重縮合反応さ
せたが、反応性が低くポリエステル樹脂は得られなかっ
た。
キシルエーテル１０．６０ｇの代わりに４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル１０．１１ｇ（０．０５モ
ル）に代えた以外は実施例２と同様にして重縮合反応さ
せたが、反応性が低くポリエステル樹脂は得られなかっ
た。
【００２９】比較例２ 実施例２で使用した４，４’−ジヒドロキシジシクロヘ
キシルエーテル１０．６０ｇの代わりに、比較例１で使
用した４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルのフ
ェノール性水酸基部分を無水酢酸で酢酸エステル化した
４，４’−ジアセトキシジフェニルエーテル１４．３１
ｇ（０．０５モル）、ジブチルスズオキシド０．１０ｇ
の代わりに酢酸亜鉛１水和物０．１０ｇに代えた以外は
実施例２と同様にして重縮合反応させ、ポリエステル樹
脂を得た。得られたポリエステル樹脂の吸熱開始温度は
１５８．７℃、吸熱ピーク温度は１８９．２℃、フロー
開始温度は２６３℃、フロー軟化点は２８０℃、Ｍｗ＝
２８６１、Ｍｎ＝６４５、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．４３であ
り、性状は茶褐色に着色していた。
キシルエーテル１０．６０ｇの代わりに、比較例１で使
用した４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルのフ
ェノール性水酸基部分を無水酢酸で酢酸エステル化した
４，４’−ジアセトキシジフェニルエーテル１４．３１
ｇ（０．０５モル）、ジブチルスズオキシド０．１０ｇ
の代わりに酢酸亜鉛１水和物０．１０ｇに代えた以外は
実施例２と同様にして重縮合反応させ、ポリエステル樹
脂を得た。得られたポリエステル樹脂の吸熱開始温度は
１５８．７℃、吸熱ピーク温度は１８９．２℃、フロー
開始温度は２６３℃、フロー軟化点は２８０℃、Ｍｗ＝
２８６１、Ｍｎ＝６４５、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．４３であ
り、性状は茶褐色に着色していた。
【００３０】比較例３ 実施例１で使用した４，４’−（２−ヒドロキシエチル
オキシ）ジシクロヘキシルエーテル９．１９ｇの代わり
にビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物１
５．８１ｇ（０．０５モル）、ジメチルイソフタレート
５．８２ｇをイソフタル酸８．３０ｇ（０．０５モ
ル）、ジブチルスズオキシド０．０６ｇを０．０９ｇに
代えた以外は実施例１と同様にして本発明のポリエステ
ル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂の吸熱開始温
度は５２．３℃、吸熱ピーク温度は６３．６℃、フロー
開始温度は８９．２℃、フロー軟化点は１０２．３℃、
Ｍｗ＝５１０２、Ｍｎ＝２１３３、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３
９であり、性状は半透明であった。
オキシ）ジシクロヘキシルエーテル９．１９ｇの代わり
にビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物１
５．８１ｇ（０．０５モル）、ジメチルイソフタレート
５．８２ｇをイソフタル酸８．３０ｇ（０．０５モ
ル）、ジブチルスズオキシド０．０６ｇを０．０９ｇに
代えた以外は実施例１と同様にして本発明のポリエステ
ル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂の吸熱開始温
度は５２．３℃、吸熱ピーク温度は６３．６℃、フロー
開始温度は８９．２℃、フロー軟化点は１０２．３℃、
Ｍｗ＝５１０２、Ｍｎ＝２１３３、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３
９であり、性状は半透明であった。
【００３１】比較例４ 実施例１で使用した４，４’−（２−ヒドロキシエチル
オキシ）ジシクロヘキシルエーテル９．１９ｇの代わり
に１，４−シクロヘキサンジメタノール７．２１ｇ
（０．０５モル）、ジメチルイソフタレート５．８２ｇ
をイソフタル酸ジメチル９．７０ｇ（０．０５モル）、
ジブチルスズオキシド０．０６ｇを０．０９ｇに代えた
以外は実施例１と同様にして本発明のポリエステル樹脂
を得た。得られたポリエステル樹脂の吸熱開始温度は６
２．３℃、吸熱ピーク温度は７６．６℃、フロー開始温
度は９８．２℃、フロー軟化点は１２２．３℃、Ｍｗ＝
５１２２、Ｍｎ＝２３３１、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９４であ
り、性状は淡黄色であった。
オキシ）ジシクロヘキシルエーテル９．１９ｇの代わり
に１，４−シクロヘキサンジメタノール７．２１ｇ
（０．０５モル）、ジメチルイソフタレート５．８２ｇ
をイソフタル酸ジメチル９．７０ｇ（０．０５モル）、
ジブチルスズオキシド０．０６ｇを０．０９ｇに代えた
以外は実施例１と同様にして本発明のポリエステル樹脂
を得た。得られたポリエステル樹脂の吸熱開始温度は６
２．３℃、吸熱ピーク温度は７６．６℃、フロー開始温
度は９８．２℃、フロー軟化点は１２２．３℃、Ｍｗ＝
５１２２、Ｍｎ＝２３３１、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９４であ
り、性状は淡黄色であった。
【００３２】上記実施例１〜１０及び比較例２〜４で得
られたポリエステル樹脂を、厚さ５０μｍに加圧成形し
て、島津製作所社製ＵＶ可視スペクトロメーター：ＵＶ
−３１００を用いて５００ｎｍ以上の可視光領域の透過
率を測定し、透明性の評価結果を表１に示した。実施例
１〜１０は９０％以上の透過率で透明なポリエステル樹
脂であった。比較例２は透過率６５％、比較例３は透過
率８２％、比較例４は透過率７５％と透明性が劣ってい
た。
られたポリエステル樹脂を、厚さ５０μｍに加圧成形し
て、島津製作所社製ＵＶ可視スペクトロメーター：ＵＶ
−３１００を用いて５００ｎｍ以上の可視光領域の透過
率を測定し、透明性の評価結果を表１に示した。実施例
１〜１０は９０％以上の透過率で透明なポリエステル樹
脂であった。比較例２は透過率６５％、比較例３は透過
率８２％、比較例４は透過率７５％と透明性が劣ってい
た。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂は、分子量の
低い領域での製造が容易で、透明性が高い。また、本発
明の製造方法は前記ポリエステル樹脂を容易に製造でき
る製造方法である。
低い領域での製造が容易で、透明性が高い。また、本発
明の製造方法は前記ポリエステル樹脂を容易に製造でき
る製造方法である。
Claims (5)
- 【請求項１】 多価アルコール成分および多価カルボン
酸成分からなるポリエステル樹脂において、多価アルコ
ールが少なくとも下記式（１）で示されるシクロヘキサ
ン骨格を有する水素化ビスフェノールからなることを特
徴とするポリエステル樹脂。 【化１】 - 【請求項２】 多価アルコールが少なくとも下記式
（２）で示されるシクロヘキサン骨格を有する水素化ビ
スフェノールのアルキレンオキサイド付加物からなるこ
とを特徴とする請求項１記載のポリエステル樹脂。 【化２】 - 【請求項３】 多価カルボン酸が１，３−シクロヘキサ
ンジカルボン酸および１，４−シクロヘキサンジカルボ
ン酸から選ばれる少なくとも１種のジカルボン酸からな
ることを特徴とする請求項１または２記載のポリエステ
ル樹脂。 - 【請求項４】 多価アルコールが式（１）および／また
は式（２）で示される２価アルコールのみでなることを
特徴とする請求項１記載のポリエステル樹脂。 - 【請求項５】 多価アルコール成分および多価カルボン
酸成分からなるポリエステル樹脂を製造するに際し、多
価カルボン酸と少なくとも下記式（３）および式（４）
から選ばれる２価アルコールで第１の重縮合を行い多価
カルボン酸が過剰な重縮合物を生成した後、該重縮合物
と少なくとも下記式（３）および式（４）から選ばれる
２価アルコールで第２の重縮合を行うことを特徴とする
ポリエステル樹脂の製造方法。 【化３】 【化４】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30083396A JPH10130380A (ja) | 1996-10-28 | 1996-10-28 | ポリエステル樹脂およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30083396A JPH10130380A (ja) | 1996-10-28 | 1996-10-28 | ポリエステル樹脂およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10130380A true JPH10130380A (ja) | 1998-05-19 |
Family
ID=17889666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30083396A Withdrawn JPH10130380A (ja) | 1996-10-28 | 1996-10-28 | ポリエステル樹脂およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10130380A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1760533A2 (en) | 2005-08-26 | 2007-03-07 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Binder resin for electrostatic image developing toner, binder resin liquid dispersion for electrostatic image developing toner, electrostatic image developing toner, and production processes thereof |
| US7524603B2 (en) | 2005-12-26 | 2009-04-28 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Binder resin for electrostatic image developing toner, binder resin liquid dispersion for electrostatic image developing toner, electrostatic image developing toner and production processes thereof |
| CN112409579A (zh) * | 2019-08-23 | 2021-02-26 | 比亚迪股份有限公司 | 一种聚酯及其制备方法和应用 |
| CN113896870A (zh) * | 2020-06-22 | 2022-01-07 | 比亚迪股份有限公司 | 一种聚酯及其制备方法和应用 |
-
1996
- 1996-10-28 JP JP30083396A patent/JPH10130380A/ja not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1760533A2 (en) | 2005-08-26 | 2007-03-07 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Binder resin for electrostatic image developing toner, binder resin liquid dispersion for electrostatic image developing toner, electrostatic image developing toner, and production processes thereof |
| US7547500B2 (en) | 2005-08-26 | 2009-06-16 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Binder resin for electrostatic image developing toner, binder resin liquid dispersion for electrostatic image developing toner, electrostatic image developing toner, and production processes thereof |
| US7524603B2 (en) | 2005-12-26 | 2009-04-28 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Binder resin for electrostatic image developing toner, binder resin liquid dispersion for electrostatic image developing toner, electrostatic image developing toner and production processes thereof |
| CN112409579A (zh) * | 2019-08-23 | 2021-02-26 | 比亚迪股份有限公司 | 一种聚酯及其制备方法和应用 |
| CN113896870A (zh) * | 2020-06-22 | 2022-01-07 | 比亚迪股份有限公司 | 一种聚酯及其制备方法和应用 |
| CN113896870B (zh) * | 2020-06-22 | 2023-05-05 | 比亚迪股份有限公司 | 一种聚酯及其制备方法和应用 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20040106 |