JPH10130195A

JPH10130195A - カルボン酸およびその塩の製造方法

Info

Publication number: JPH10130195A
Application number: JP8307389A
Authority: JP
Inventors: Kenji Yokoi; 健二横井; Ryuichi Nakagawa; 龍一中川
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1996-11-01
Filing date: 1996-11-01
Publication date: 1998-05-19

Abstract

(57)【要約】【課題】１級ヒドロキシ基を有する有機化合物を、緩
和な反応条件で経済的に有利に酸化することによって、
高純度の対応するカルボン酸を製造する方法を提供す
る。【解決手段】１級ヒドロキシ基を有する有機化合物
を、ヒンダードアミンまたはＮ−ハロヒンダードの存在
下、ハロゲン系酸化剤を用いて酸化することを特徴とす
るカルボン酸またはその塩〔アルキルエーテルカルボン
酸、アルキルアミド（エーテル）カルボン酸等〕の製造
方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、１級のヒドロキシ
基を有する有機化合物を酸化してカルボン酸またはその
塩を製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】１級ヒドロキシ基を有する化合物を酸化
し、相当するカルボン酸を製造する方法としては、白金
およびパラジウムを含む貴金属触媒存在下でのアルカリ
金属水酸化物によるアルコールの脱水素酸化によるカル
ボン酸塩の製造方法（特開昭５５−１６７２４８号）、
ポリオキシエチレンアルキルエーテルをアルカリ金属水
酸化物と貴金属触媒の存在下に酸化剤として第三ブチル
ヒドロペルオキシド（特開昭５５−１６７２４８号）あ
るいは酸素含有ガス（特開昭５−５０３６８６号）を用
いて酸化するアルコキシアルカン酸の製造方法、ポリオ
キシエチレン脂肪酸アミド及びポリオキシエチレンアル
キルアミンを白金及び／又はパラジウム、或いはこれと
セレン、テルル、アンチモン、スズ、ビスマスおよび鉛
からなる触媒の存在下に酸素含有ガスで接触酸化するこ
とによりカルボン酸を製造する方法（特開昭６２−１９
８６４９号）などが開示されている。

【０００３】しかし、これらの製造方法は、高温を要す
るため、エーテル基や、アミド基、エステル基などの官
能基を有する場合にはそれらの分解を招きやすく、ま
た、高価な貴金属触媒を使用しなければならないという
問題がある。

【０００４】また、４−メトキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン−１ーオキシルあるいはそのオキ
ソアンモニウム塩を用いて、水／塩化メチレンの系で相
関移動触媒の存在下に、１級アルコールをアルデヒドあ
るいはカルボン酸に酸化する方法（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．，５２，２５５９（１９８７））、２，２，６，６
−テトラメチル−ピペリジン−１−オキシルの存在下で
次亜塩素酸ナトリウム（特開平４−２８３５３７号）あ
るいは硝酸と酸素（ＵＳＰ５１６２５７９号）などの
酸化体を用いてアルコキシアルカノールを酸化し対応す
るアルコキシアルカン酸を製造する方法、ポリオキシア
ルキレンシロキサン、ポリオキシアルキレンアミン、ア
ルキルポリオキシアルキレン、ポリオキシアルキレンブ
ロックコポリマー、アルキルアミドポリオキシアルキレ
ン及びアルキルポリグルコシドより選ばれるヒドロキシ
基含有化合物を、弱塩基及び触媒量のヒンダードニトロ
キシドの存在下、無機もしくは有機ハロ含有酸化剤と反
応させることにより対応するカルボキシレートを製造す
る方法（特開平５−１９４３３４号）など、ヒンダード
ニトロキシラジカルを用いる方法が開示されている。

【０００５】しかし、これらの方法も、高価なニトロキ
シラジカルを使用しなければならないという問題があ
る。従って、経済的に有利で、しかも収率よく目的とす
るカルボン酸またはその塩を製造する方法の開発が望ま
れている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、１級
ヒドロキシ基を有する有機化合物を、選択率が高く、経
済的に、界面活性剤などとして有用なカルボン酸および
その塩の製造方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、特定のアミンの存在下に特定の酸化剤により、
１級ヒドロキシ基を持った化合物を、相当するカルボン
酸またはその塩に高収率で選択率よく酸化できることを
見出し、本発明を完成した。

【０００８】即ち、本発明によれば、１級のヒドロキシ
基を有する有機化合物を、ヒンダードアミンあるいはＮ
−ハロヒンダードアミンの存在下、ハロゲン系酸化剤で
酸化することを特徴とするカルボン酸およびその塩の製
造方法が提供される。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。＜１級のヒドロキシ基を含有する有機化合物＞本発明の
製造方法において、原料の１級のヒドロキシ基を含有す
る有機化合物は、分子内に−ＣＨ₂ＯＨ基を有する有機
化合物である。このような有機化合物としては、Ｃ１〜
Ｃ４０、好ましくはＣ８〜Ｃ１８の直鎖または分岐鎖の
脂肪族アルコールが挙げられ、更にこれに芳香族基を有
していても良い。このほか、分子中にエーテル基、アミ
ン基、アミド基、エステル基、ポリオキシアルキレン
基、シロキサン基などの１種または２種以上を有してい
ても良い。

【００１０】好ましい脂肪族アルコールの例としては、
椰子油、パーム油、パーム殻油、牛脂、硬化牛脂などの
還元によって得られるアルコールのほか、α−オレフィ
ンあるいは内部オレフィン、ダイマーオレフィンなどか
ら得られるオキソアルコール、α−オレフィンの酸化に
よって得られるアルカン−１，２−グリコール、或いは
ガーベット法によって得られるβ分岐の脂肪族アルコー
ルなどが挙げられる。

【００１１】また、エーテル基を含有する１級ヒドロキ
シ基を有する有機化合物の好ましいものとしては、アル
カノールにエチレンオキサイドを付加したもの、あるい
はプロピレンオキサイドまたはブチレンオキサイドを付
加した後、エチレンオキサイドを付加したものなどのポ
リオキシアルキレンアルキルエーテルが挙げられる。こ
のほか糖系の化合物も含まれ、アルキルポリグルコシド
あるいはアルキル（ポリ）グリセリルエーテルも好まし
い例である。

【００１２】また、アミノ基を含有する１級ヒドロキシ
基を有する有機化合物の好ましいものとしては、アルキ
ルアミンのエチレンオキシド付加物あるいはＮ−２，３
−ジヒドロキシプロピル−Ｎ−アルキルアミンあるいは
Ｎ，Ｎ−ビス（２，３−ジヒドロキシプロピル）−Ｎ−
アルキルアミンなどが挙げられる。

【００１３】更に、アミド基を含有する１級ヒドロキシ
基を有する有機化合物の好ましいものとしては、脂肪酸
またはそのエステルと、モノ−あるいはジ−アルカノー
ルアミンあるいは２，３−ジヒドロキシプロピルアミン
あるいはＮ，Ｎ−ビス（２，３−ジヒドロキシプロピ
ル）−アミンとの反応により得られる脂肪酸アルカノー
ルアミド、あるいはそのエチレンオキシド付加物のほ
か、アルキルアミンとω−ヒドロキシアルカン酸あるい
はβ−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトンなどとの
反応によって得られるω−ヒドロキシアルカン酸Ｎ−ア
ルキルアミドおよびそのエチレンオキサイド付加物が挙
げられ、より好ましいものとしては、脂肪酸モノエタノ
ールアミドのエチレンオキシド付加物が挙げられる。

【００１４】更にまた、エステル基を含有する１級ヒド
ロキシ基を有する有機化合物の好ましいものとしては、
脂肪酸のエチレングリコールあるいはポリエチレングリ
コールエステル、（ポリ）グリセリンエステルなどが挙
げられる。

【００１５】＜ヒンダードアミン化合物＞次に本発明の
製造方法において、反応系に存在させるヒンダードアミ
ン化合物としては、２級の窒素原子を含有するヘテロ環
状化合物および窒素原子に隣接する少なくとも一方の炭
素上の置換基に水素を含まない非環状の２級アミンが挙
げられ、それらには、直鎖状、環状、２環状あるいは、
複数のヒンダードアミンを連結した高分子状のものも含
まれる。

【００１６】これらのなかで、窒素原子に隣接する両方
の炭素上の置換基に水素を含まない環状あるいは非環状
の２級アミンが好ましい。これらの例としては、２，
２，６，６−テトラメチル−ピペリジン２，２，５，５−テトラメチル−ピロリジン１−アザ−２，２，７，７−テトラメチル−シクロヘプ
タンジ−ｔ−ブチルアミン等および、これらの誘導体が挙げられ、たとえば、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペ
リジン４−ヒドロキシイミノ−２，２，６，６−テトラメチル
−ピペリジン４−ヒドロキシ−４−シアノ−２，２，６，６−テトラ
メチル−ピペリジン４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ
ン４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリ
ジン４−エトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリ
ジン４−アセチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチル−
ピペリジン４−カルバモイル−２，２，６，６−テトラメチル−ピ
ペリジン４−ベンゾイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチル
−ピペリジン４−オキソ−２，２，６−トリメチル−６−ｎ−ヘキシ
ル−ピペリジン１−アザ−２，２−ジメチル−４−オキソ−スピロ
［５，５］ウンデカン６−アザ−７，７−ジメチル−９−オキソ−スピロ
［４，５］デカン４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ
ン４−オキソ−２，２，６，−トリメチル−６−ｎ−ヘキ
シル−ピペリジン２，２，６，−トリメチル−６−イソブチル−ピペリジ
ン２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−サル
フェート２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−ホス
フェート３−カルバモイル−２，２，５，５−テトラメチル−ピ
ロリジンなど、およびこれらの混合物が挙げられる。

【００１７】これらの更に好ましいものとしては、２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン２，２，５，５−テトラメチル−ピロリジン４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペ
リジン４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ
ン４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリ
ジン２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−サル
フェート２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−ホス
フェート等、およびこれらの混合物が挙げられる。

【００１８】本発明において、該ヒンダードアミン化合
物の添加量は、原料の１級ヒドロキシ基を含有する有機
化合物に対し、０．００１〜１モル等量、好ましくは、
０．００５〜０．２モル等量である。

【００１９】＜Ｎ−ハロヒンダードアミン化合物＞ま
た、本発明の製造方法において、反応系に存在させるＮ
−ハロヒンダードアミン化合物としては、前記のヒンダ
ードアミンのＮ−ハロゲン化物が挙げられる。

【００２０】これらのなかで、窒素原子に隣接する両方
の炭素上の置換基に水素を含まない環状あるいは非環状
の２級アミンのＮ−ハロゲン化物が好ましい。これらの
例としては、１−クロロ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ
ン１−クロロ−２，２，５，５−テトラメチル−ピロリジ
ン１−クロロ−１−アザ−２，２，７，７−テトラメチル
−シクロヘプタンＮ−クロロ−ジ−ｔ−ブチルアミン等或いはこれらと同様のブロモ−化合物、およびこれら
の誘導体が挙げられ、たとえば、１−クロロ−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラ
メチル−ピペリジン１−クロロ−４−ヒドロキシイミノ−２，２，６，６−
テトラメチル−ピペリジン１−クロロ−４−ヒドロキシ−４−シアノ−２，２，
６，６−テトラメチル−ピペリジン１−クロロ−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチ
ル−ピペリジン１−クロロ−４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメ
チル−ピペリジン１−クロロ−４−エトキシ−２，２，６，６−テトラメ
チル−ピペリジン１−クロロ−４−アセチルアミノ−２，２，６，６−テ
トラメチル−ピペリジン１−クロロ−４−カルバモイル−２，２，６，６−テト
ラメチル−ピペリジン１−クロロ−４−ベンゾイルアミノ−２，２，６，６−
テトラメチル−ピペリジン１−クロロ−４−オキソ−２，２，６−トリメチル−６
−ｎ−ヘキシル−ピペリジン１−クロロ−１−アザ−２，２−ジメチル−４−オキソ
−スピロ［５，５］ウンデカン１−クロロ−６−アザ−７，７−ジメチル−９−オキソ
−スピロ［４，５］デカン１−クロロ−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチ
ル−ピペリジン１−クロロ−４−オキソ−２，２，６，−トリメチル−
６−ｎ−ヘキシル−ピペリジン１−クロロ−２，２，６，−トリメチル−６−イソブチ
ル−ピペリジン１−クロロ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ
ン−４−サルフェート１−クロロ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ
ン−４−ホスフェート１−クロロ−３−カルバモイル−２，２，５，５−テト
ラメチル−ピロリジン等或いはこれらと同様のブロモ−化合物、およびこれら
の混合物が含まれる。

【００２１】これらの更に好ましいものとしては、１−クロロ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ
ン１−クロロ−２，２，５，５−テトラメチル−ピロリジ
ン１−クロロ−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラ
メチル−ピペリジン１−クロロ−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチ
ル−ピペリジン１−クロロ−４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメ
チル−ピペリジン１−クロロ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ
ン−４−サルフェート１−クロロ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ
ン−４−ホスフェート等、およびこれらの混合物が挙げられる。

【００２２】本発明において、該Ｎ−ハロヒンダードア
ミン化合物の添加量は、原料の１級ヒドロキシ基を有す
る有機化合物に対し、０．００１〜１モル等量、好まし
くは、０．００５〜０．２モル等量である。

【００２３】本発明で用いるＮ−ハロヒンダードアミン
化合物の製造方法は、下記Ａ．Ｒｉｇｏら，ＩｎｏｒｇａｎｉｃＣｈｉｍ．
Ａｃｔａ，２４，Ｌ７１（１９７７）．Ｍ．Ｆｕｊｉｗａｒａら，Ｊ．Ａｍ．ＯｉｌＣｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，７２，９７（１９９５）．ＬｉｏｎＣｏｒｐ．，ＵＳＰ４，９３１，５６２にも記載されているように、相当するヒンダードアミン
を原料とし、これに次亜ハロゲン酸塩を反応させること
により製造することができる。

【００２４】＜ハロゲン系酸化剤＞本発明の製造方法に
おいては、酸化剤としてハロゲン系酸化剤が用いられ、
該ハロゲン系酸化剤としては、塩素、次亜塩素酸塩、次
亜臭素酸塩、亜臭素酸塩、トリクロロイソシアヌル酸、
トリブロモイソシアヌル酸、などの１種または複数の酸
化剤を用いる。これらの内、好ましくは、次亜塩素酸ナ
トリウム、次亜塩素酸カルシウム、塩素である。

【００２５】本発明においては、該ハロゲン系酸化剤の
添加量は原料の１級ヒドロキシ基を有する有機化合物に
対し、等モル以上、好ましくは１．５〜１０モル等量で
あり、更に好ましくは、１．５〜５．０モル等量であ
る。ただし、原料の１級ヒドロキシ基を有する有機化合
物自体が界面活性剤であり、これと酸化生成物との間
に、泡立ち、洗浄力などに相乗効果が期待できる場合に
は、適当な比率の混合物を得るため、酸化剤の使用量を
等モル以下にして反応することも可能である。

【００２６】次に、本発明の製造方法における反応操作
条件について説明する。＜ｐＨ＞本発明において、ヒンダードアミンを用いる場
合には、ヒンダードアミンに対し１ないし３モル等量、
好ましくは１．０ないし２．５モル等量のハロゲン系酸
化剤を添加後、ｐＨ１０以下、好ましくはｐＨ９以下、
更に好ましくはｐＨ８．０〜９．０に調整して反応させ
る。また、Ｎ−ハロヒンダードアミンを用いる場合に
は、Ｎ−ハロヒンダードアミンに対し０．５ないし３モ
ル等量、好ましくは０．８ないし１．５モル等量のハロ
ゲン系酸化剤を添加後、ｐＨ１０以下、好ましくはｐＨ
９以下、更に好ましくはｐＨ８．０〜９．０に調整して
反応させる。ｐＨ調整剤としては特に指定しないが、好
ましくはギ酸、酢酸、プロピオン酸などの有機酸、硫
酸、塩酸、燐酸、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸
水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどいづれも使用で
きる。このほか、本発明で得られるカルボン酸をｐＨ調
整に用いることも好ましい。

【００２７】＜反応温度＞本発明においては、原料の１
級ヒドロキシ基を有する有機化合物、ヒンダードアミン
またはＮ−ハロヒンダードアミンと、溶媒の混合溶液中
に、−１０〜６０℃、好ましくは０〜３０℃で、ハロゲ
ン系酸化剤を添加し、反応させ、２０〜６０℃で更に熟
成を行う。

【００２８】＜溶媒＞本発明において用いる溶媒は、水
溶媒でもよいが、反応をよりマイルドに行うためには、
パラフィン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレング
リコールジメチルエーテル、トルエン、アセトニトリ
ル、酢酸エチル、ｔ−ブタノールなどの溶媒を１種また
は２種以上併用してもよい。また、本発明により得られ
るカルボン酸を溶媒として使用することも可能である。

【００２９】＜その他の反応条件＞本発明においては、
反応を暗所で行う場合には、Ｎ−ハロヒンダードアミン
を円滑に活性化するために光、好ましくは紫外光を照射
することもできる。このほか、ハロゲン化アルカリ、
あるいは四級アンモニウムクロライドなどハロゲンイオ
ン含有化合物などを触媒として添加しても良い。また、
反応時、酸素または酸素含有ガス、あるいは空気を吹き
込みながら反応しても良い。

【００３０】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。実施例で得られたカルボン酸の純度は下記に示
す純度試験法により行なった。＜純度試験法＞反応生成物の酸価（試料１ｇ中に含まれ
る遊離脂肪酸を中和するに要する水酸化カリウムのｍｇ
数）を測定し、次式により行った。純度（％）＝［酸価／（５６１０８／カルボン酸の分子
量）］×１００

【００３１】［実施例１］撹拌機、ｐＨメーター、滴下
ロート、温度計を付けた２ｌの四つ口フラスコに、５０
ｍｌのアセトニトリル、１８．６ｇのドデシルアルコー
ルおよび１．３ｇの２，２，６，６−テトラメチル−ピ
ペリジンを加え、５℃で攪拌しながら２８ｍｌの５％次
亜塩素酸ナトリウムを滴下後、１０％炭酸水素ナトリウ
ム水溶液でｐＨを８．６に調整した。反応温度を２０℃
に保ちながら更に５００ｍｌの５％次亜塩素酸ナトリウ
ムを滴下した。尚、この際、ｐＨを９以下に調整した。
滴下終了後１時間攪拌し、徐々に温度を上げ４０℃で更
に３時間攪拌を続けた。得られた反応混合物のｐＨを２
に調整し、加熱して上層を分離した。溶媒を留去後、酸
価より求めたラウリン酸の純度は、８９％であった。赤
外線吸収スペクトルで１７１０ｃｍ^-1付近にカルボン酸
の吸収が認められた。

【００３２】［実施例２］撹拌機、ｐＨメーター、滴下
ロート、温度計を付けた２ｌの四つ口フラスコに、５０
ｍｌのアセトニトリル、２７．０ｇの２−ヘプチル−１
−ウンデカノール（イソステアリルアルコール）および
１．４ｇの１−クロロ−２，２，６，６−テトラメチル
−ピペリジンを加え、２０℃で攪拌しながら１５ｍｌの
５％次亜塩素酸ナトリウムを滴下後、１０％炭酸水素ナ
トリウム水溶液でｐＨを８．６に調整する。反応温度を
２０℃に保ちながら更に５００ｍｌの５％次亜塩素酸ナ
トリウムを滴下した。尚、この際、ｐＨを９以下に調整
した。滴下終了後１時間攪拌し、徐々に温度を上げ４０
℃で更に３時間攪拌を続けた。得られた反応混合物のｐ
Ｈを２に調整し、加熱して上層を分離した。溶媒を留去
後、酸価より求めたイソステアリン酸の純度は、８７％
であった。赤外線吸収スペクトルで１７１０ｃｍ^-1付近
にカルボン酸の吸収が認められた。

【００３３】［実施例３］撹拌機、ｐＨメーター、滴下
ロート、温度計を付けた２ｌの四つ口フラスコに、１０
０ｍｌのイオン交換水、３６．２ｇのポリオキシエチレ
ン（Ｐ＝４．０）ドデシルエーテルおよび１．０ｇの１
−クロロ−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメ
チル−ピペリジンを加え、１５℃で攪拌しながら９ｍｌ
の５％次亜塩素酸ナトリウムを滴下した。滴下終了後、
２０％硫酸でｐＨを８．６に調整した。反応温度を１５
℃に保ちながら更に４５０ｍｌの５％次亜塩素酸ナトリ
ウムを滴下した。尚、この際、ｐＨを９以下に調整し
た。滴下終了後１時間攪拌し、徐々に温度を上げ３５℃
で更に３時間攪拌を続けた。得られた反応混合物のｐＨ
を２に調整し、加熱して上層を分離した。赤外線吸収ス
ペクトルで１７２５ｃｍ^-1付近にカルボン酸基の吸収が
認められた。酸価より求めたラウリルエーテルカルボン
酸の純度は、９２％であった。

【００３４】［実施例４］撹拌機、ｐＨメーター、滴下
ロート、温度計を付けた２ｌの四つ口フラスコに、１０
０ｍｌのイオン交換水、２６ｇのドデシルグリセリルエ
ーテルと０．８ｇの４−オキソ−２，２，６，６−テト
ラメチル−ピペリジンを加え、５℃で攪拌しながら１８
ｍｌの５％次亜塩素酸ナトリウムを滴下後、１０％炭酸
水素ナトリウムでｐＨを８．６に調整した。続いて反応
温度を１５℃に保ちながら今度は、塩素を徐々に吹き込
んだ。尚、この際、ｐＨを９以下に調整した。塩素の吹
き込みを３時間行った後１時間攪拌し、徐々に温度を上
げ、３５℃で更に１時間攪拌を続けた。得られた反応混
合物のｐＨを２に調整し、加熱して上層を分離した。酸
価より求めたカルボン酸の純度は、９５％であった。

【００３５】［実施例５］撹拌機、ｐＨメーター、滴下
ロート、温度計を付けた２ｌの四つ口フラスコに、１０
０ｍｌのイオン交換水、４１．９ｇのポリオキシエチレ
ン（Ｐ＝５）ラウリン酸アミドと０．９ｇの２，２，
６，６−テトラメチル−ピペリジンを加え、５℃で攪拌
しながら２２ｍｌの５％次亜塩素酸ナトリウムを滴下
後、２０％硫酸でｐＨを８．６に調整した。反応温度を
１５℃に保ちながら更に４００ｍｌの５％次亜塩素酸ナ
トリウムを滴下した。尚、この際、ｐＨを９以下に調整
した。滴下終了後１時間攪拌し、徐々に温度を上げ３０
℃で更に２時間攪拌を続けた。得られた反応混合物のｐ
Ｈを２に調整し、加熱して上層を分離した。酸価より求
めたラウリン酸アミドエーテルカルボン酸の純度は、８
９％であった。

【００３６】［実施例６］撹拌機、ｐＨメーター、滴下
ロート、温度計を付けた２ｌの四つ口フラスコに、１０
０ｍｌのイオン交換水、４１．９ｇのポリオキシエチレ
ン（Ｐ＝５）ラウリン酸アミドと０．９ｇの１−クロロ
−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジンを加え、
２５℃で攪拌しながら８ｍｌの５％次亜塩素酸ナトリウ
ムを滴下後、２０％硫酸でｐＨを８．６に調整した。反
応温度を２０℃に保ちながら更に４００ｍｌの５％次亜
塩素酸ナトリウムを滴下した。尚、この際、ｐＨを９以
下に調整した。滴下終了後１時間攪拌し、徐々に温度を
上げ３０℃で更に２時間攪拌を続けた。得られた反応混
合物のｐＨを２に調整し、加熱して上層を分離した。酸
価より求めたラウリン酸アミドエーテルカルボン酸の純
度は、９０％であった。

【００３７】［実施例７］撹拌機、ｐＨメーター、滴下
ロート、温度計を付けた２ｌの四つ口フラスコに、１０
０ｍｌのイオン交換水、２９．２ｇのｎ−オクチル−α
／β−グルコシドおよび１．０ｇの１−クロロ−２，
２，６，６−テトラメチル−ピペリジンを加え、２５℃
で攪拌しながら１３ｍｌの５％次亜塩素酸ナトリウムを
滴下後、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液でｐＨを８．
６に調整した。反応温度を２０℃に保ちながら更に３７
０ｍｌの５％次亜塩素酸ナトリウムを滴下した。尚、こ
の際、ｐＨを９以下に調整した。滴下終了後１時間攪拌
し、徐々に温度を上げ４０℃で更に３時間攪拌を続け
た。得られた反応混合物のｐＨを２に調整し、加熱して
上層を分離した。溶媒を留去後、酸価より求めたｎ−オ
クチル−α／β−グルクロニドの純度は、８６％であっ
た。赤外線吸収スペクトルで１７２０ｃｍ^-1付近にカル
ボン酸の吸収が認められた。

【００３８】［実施例８］撹拌機、ｐＨメーター、滴下
ロート、温度計を付けた２ｌの四つ口フラスコに、１０
０ｍｌのイオン交換水、３２．１ｇのＮ−オクタノイル
−Ｎ−メチルグルカミンおよび１．１ｇの２，２，６，
６−テトラメチル−ピペリジンを加え、５℃で攪拌しな
がら２５ｍｌの５％次亜塩素酸ナトリウムを滴下後、１
０％炭酸水素ナトリウム水溶液でｐＨを８．６に調整し
た。反応温度を２０℃に保ちながら更に４００ｍｌの５
％次亜塩素酸ナトリウムを滴下した。尚、この際、ｐＨ
を９以下に調整した。滴下終了後１時間攪拌し、徐々に
温度を上げ４０℃で更に３時間攪拌を続けた。得られた
反応混合物のｐＨを２に調整し、加熱して上層を分離し
た。溶媒を留去後、酸価より求めたカルボン酸の純度
は、８３％であった。赤外線吸収スペクトルで１７２０
ｃｍ^-1付近にカルボン酸の吸収が認められた。

【００３９】［比較例１］実施例１において、２，２，
６，６−テトラメチル−ピペリジンを添加しない以外は
実施例１と同様の方法で反応を行った。酸価より求めた
カルボン酸の純度は、１５％であった。

【００４０】［比較例２］実施例１において、次亜塩素
酸ナトリウムを添加しない以外は実施例１と同様の方法
で反応を行った。酸価より求めたカルボン酸の純度は、
０％であった。

【００４１】［比較例３］実施例２において、１−クロ
ロ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジンを添加
しない以外は実施例２と同様の方法で反応を行った。酸
価より求めたカルボン酸の純度は、１５％であった。

【００４２】［比較例４］実施例２において、次亜塩素
酸ナトリウムを添加しない以外は実施例２と同様の方法
で反応を行った。酸価より求めたカルボン酸の純度は、
０％であった。

【００４３】

【発明の効果】本発明によれば、反応温度が５０〜６０
℃程度であって緩和であるので、直鎖あるいは分岐鎖の
カルボン酸や、高温で分解しやすい、アルキルエーテル
カルボン酸、アルキルアミド（エーテル）カルボン酸、
アルキルアミノ（エーテル）カルボン酸、アルキルポリ
グルコシドカルボン酸、ポリシロキサン含有カルボン酸
などが高純度で経済的に製造できる。そして、本発明に
よって得られたこれらカルボン酸又はその塩は、皮膚に
対する刺激が少なく、起泡性に優れた洗浄剤用の界面活
性剤として、シャンプー、ボディシャンプー、食器野菜
用洗剤、おしゃれ着用洗剤、石鹸などに有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】１級のヒドロキシ基を有する有機化合物
を、ヒンダードアミンあるいはＮ−ハロヒンダードアミ
ンの存在下、ハロゲン系酸化剤で酸化することを特徴と
するカルボン酸およびその塩の製造方法。