JPH09151169A - アミドエーテルカルボン酸又はその塩の製造方法 - Google Patents
アミドエーテルカルボン酸又はその塩の製造方法Info
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- JPH09151169A JPH09151169A JP31392295A JP31392295A JPH09151169A JP H09151169 A JPH09151169 A JP H09151169A JP 31392295 A JP31392295 A JP 31392295A JP 31392295 A JP31392295 A JP 31392295A JP H09151169 A JPH09151169 A JP H09151169A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 操作が簡便で、しかも高収率、高選択的、高
純度でアミドエーテルカルボン酸又はその塩を得ること
のできる製造方法の提供。 【解決手段】 ポリオキシエチレン脂肪酸アミドを、
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシ
ル等の安定なフリーラジカルニトロキシドの存在下に酸
化体により酸化し、要すれば中和してアミドエーテルカ
ルボン酸又はその塩(2) を得る。 【化１】 （式中、 Rは炭素数７〜21の直鎖もしくは分岐鎖のアル
キル基又はアルケニル基、ｎは０〜20、M はH 又は陽イ
オン基を示す。）
純度でアミドエーテルカルボン酸又はその塩を得ること
のできる製造方法の提供。 【解決手段】 ポリオキシエチレン脂肪酸アミドを、
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシ
ル等の安定なフリーラジカルニトロキシドの存在下に酸
化体により酸化し、要すれば中和してアミドエーテルカ
ルボン酸又はその塩(2) を得る。 【化１】 （式中、 Rは炭素数７〜21の直鎖もしくは分岐鎖のアル
キル基又はアルケニル基、ｎは０〜20、M はH 又は陽イ
オン基を示す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はアミドエーテルカル
ボン酸又はその塩の製造方法に関し、詳しくは、ポリオ
キシエチレン脂肪酸アミドを安定なフリーラジカルニト
ロキシドを用いた酸化反応によりアミドエーテルカルボ
ン酸又はその塩を製造する方法に関するものである。
ボン酸又はその塩の製造方法に関し、詳しくは、ポリオ
キシエチレン脂肪酸アミドを安定なフリーラジカルニト
ロキシドを用いた酸化反応によりアミドエーテルカルボ
ン酸又はその塩を製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】アミ
ドエーテルカルボン酸およびその塩は洗浄性、ならびに
毛髪及び皮膚に対する安全性が良好で、洗浄剤としての
極めて有利な特性を有していることから、頻繁に長時間
にわたり人間の皮膚または毛髪と接触することを意図さ
れた洗剤、例えばシャンプー、シャワーおよびバス用洗
浄剤、クリームのようなスキンケア製品、食器用洗浄剤
等における使用に適した界面活性剤である。
ドエーテルカルボン酸およびその塩は洗浄性、ならびに
毛髪及び皮膚に対する安全性が良好で、洗浄剤としての
極めて有利な特性を有していることから、頻繁に長時間
にわたり人間の皮膚または毛髪と接触することを意図さ
れた洗剤、例えばシャンプー、シャワーおよびバス用洗
浄剤、クリームのようなスキンケア製品、食器用洗浄剤
等における使用に適した界面活性剤である。
【０００３】従来、アミドエーテルカルボン酸又はその
塩の製造方法としては、ポリオキシエチレン脂肪酸アミ
ドにモノハロゲン酢酸塩と水酸化ナトリウムのようなア
ルカリを同時に添加しカルボキシメチル化する方法（欧
州特許出願公開１０２１１８号）が知られている。しか
しながら、この方法で製造した場合、収率を上げること
が必要な場合モノハロゲン酢酸塩を過剰に使用せねばな
らず、副生するグリコール酸誘導体の含量が増加してし
まうという欠点があった。さらに反応で食塩が多量に生
成するため上記用途に使用する場合、脱塩工程が必要で
あった。
塩の製造方法としては、ポリオキシエチレン脂肪酸アミ
ドにモノハロゲン酢酸塩と水酸化ナトリウムのようなア
ルカリを同時に添加しカルボキシメチル化する方法（欧
州特許出願公開１０２１１８号）が知られている。しか
しながら、この方法で製造した場合、収率を上げること
が必要な場合モノハロゲン酢酸塩を過剰に使用せねばな
らず、副生するグリコール酸誘導体の含量が増加してし
まうという欠点があった。さらに反応で食塩が多量に生
成するため上記用途に使用する場合、脱塩工程が必要で
あった。
【０００４】従って、本発明の課題は、操作が簡便で、
しかも高収率、高選択的、高純度でアミドエーテルカル
ボン酸又はその塩を得ることのできるアミドエーテルカ
ルボン酸又はその塩の製造方法を提供することにある。
しかも高収率、高選択的、高純度でアミドエーテルカル
ボン酸又はその塩を得ることのできるアミドエーテルカ
ルボン酸又はその塩の製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる状
況において上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結
果、安定なフリーラジカルニトロキシドの存在下に、ポ
リオキシエチレン脂肪酸アミドの酸化反応を行うことに
よりアミドエーテルカルボン酸又はその塩が高収率、高
選択的、高純度で生成することを見出し、本発明を完成
するに至った。すなわち、本発明は、一般式(1)
況において上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結
果、安定なフリーラジカルニトロキシドの存在下に、ポ
リオキシエチレン脂肪酸アミドの酸化反応を行うことに
よりアミドエーテルカルボン酸又はその塩が高収率、高
選択的、高純度で生成することを見出し、本発明を完成
するに至った。すなわち、本発明は、一般式(1)
【０００６】
【化４】
【０００７】（式中、 Rは炭素数７〜21の直鎖もしくは
分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｎはエチ
レンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜20の数であ
る。）で表されるポリオキシエチレン脂肪酸アミドを、
安定なフリーラジカルニトロキシドの存在下に酸化体に
より酸化し、要すれば中和することを特徴とする、一般
式(2)
分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｎはエチ
レンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜20の数であ
る。）で表されるポリオキシエチレン脂肪酸アミドを、
安定なフリーラジカルニトロキシドの存在下に酸化体に
より酸化し、要すれば中和することを特徴とする、一般
式(2)
【０００８】
【化５】
【０００９】（式中、 R 及びｎは前記の意味を示し、
M はH 又は陽イオン基を示す。）で表されるアミドエー
テルカルボン酸又はその塩の製造方法を提供するもので
ある。
M はH 又は陽イオン基を示す。）で表されるアミドエー
テルカルボン酸又はその塩の製造方法を提供するもので
ある。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。
に説明する。
【００１１】上記一般式(1) 及び(2) において、R は炭
素数７〜21の直鎖もしくは分岐のアルキル基又はアルケ
ニル基、n はエチレンオキサイドの平均付加モル数を示
す０から20の数であるが、R としては炭素数７〜21の直
鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、特に炭素数11の直
鎖アルキル基が好ましい。また、一般式(2) において、
M で示される陽イオンとしては、Na, K 等のアルカリ金
属イオン、Mg, Ca等のアルカリ土類金属イオン等が挙げ
られる。
素数７〜21の直鎖もしくは分岐のアルキル基又はアルケ
ニル基、n はエチレンオキサイドの平均付加モル数を示
す０から20の数であるが、R としては炭素数７〜21の直
鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、特に炭素数11の直
鎖アルキル基が好ましい。また、一般式(2) において、
M で示される陽イオンとしては、Na, K 等のアルカリ金
属イオン、Mg, Ca等のアルカリ土類金属イオン等が挙げ
られる。
【００１２】本発明において原料として使用される一般
式(1) で表されるポリオキシエチレン脂肪酸アミドは、
炭素数８〜22の脂肪酸、該脂肪酸の低級アルキル（アル
キル基の炭素数１〜３）エステル又は該脂肪酸のグリセ
リド（油脂）とモノエタノールアミンをナトリウムメチ
ラート等のアルカリ触媒の存在下、加熱することによっ
て得られる化合物に、そのままもしくは必要量の水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ触媒を添加
し、 120℃以下でエチレンオキサイドを付加することに
よって得られる。この際、反応温度が 120℃を越えると
アミド部分の分解、エステル成分の生成、着色の原因と
なるため 120℃以下でエチレンオキサイドの付加を行う
ことが好ましい。
式(1) で表されるポリオキシエチレン脂肪酸アミドは、
炭素数８〜22の脂肪酸、該脂肪酸の低級アルキル（アル
キル基の炭素数１〜３）エステル又は該脂肪酸のグリセ
リド（油脂）とモノエタノールアミンをナトリウムメチ
ラート等のアルカリ触媒の存在下、加熱することによっ
て得られる化合物に、そのままもしくは必要量の水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ触媒を添加
し、 120℃以下でエチレンオキサイドを付加することに
よって得られる。この際、反応温度が 120℃を越えると
アミド部分の分解、エステル成分の生成、着色の原因と
なるため 120℃以下でエチレンオキサイドの付加を行う
ことが好ましい。
【００１３】本発明のアミドエーテルカルボン酸又はそ
の塩を製造するのに用いられる安定なフリーラジカルニ
トロキシドとしては、一般式(3) で表される化合物が挙
げられる。
の塩を製造するのに用いられる安定なフリーラジカルニ
トロキシドとしては、一般式(3) で表される化合物が挙
げられる。
【００１４】
【化６】
【００１５】（式中、R1, R2, R3及びR4は同一又は異な
って、炭素数１〜15のアルキル基、アリール基、又はハ
ロゲン原子、酸素原子、窒素原子等のヘテロ原子で置換
されたアルキル基を示し、R5及びR6は同一又は異なって
H、炭素数１〜15のアルキル基、アリール基、又は -O
H, -SO3H, -0R7(R7はアルキル基を示す）等の置換され
たヘテロ原子を示すか、あるいはR5とR6が一緒になって
＝0 を示す。） この一般式(3) で表される化合物の具体例としては、
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシ
ル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−１−オキシル、４−オキソ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン−１−オキシル、２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル−４−
サルフェート、４−アルコキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン−１−オキシル等が挙げられ、これ
らの１種又は２種以上の混合物を用いることができる
が、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オ
キシルが特に好ましい。
って、炭素数１〜15のアルキル基、アリール基、又はハ
ロゲン原子、酸素原子、窒素原子等のヘテロ原子で置換
されたアルキル基を示し、R5及びR6は同一又は異なって
H、炭素数１〜15のアルキル基、アリール基、又は -O
H, -SO3H, -0R7(R7はアルキル基を示す）等の置換され
たヘテロ原子を示すか、あるいはR5とR6が一緒になって
＝0 を示す。） この一般式(3) で表される化合物の具体例としては、
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシ
ル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−１−オキシル、４−オキソ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン−１−オキシル、２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル−４−
サルフェート、４−アルコキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン−１−オキシル等が挙げられ、これ
らの１種又は２種以上の混合物を用いることができる
が、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オ
キシルが特に好ましい。
【００１６】本発明において、安定なフリーラジカルニ
トロキシドの添加量は、一般式(1)で表されるポリオキ
シエチレン脂肪酸アミドに対して１〜50モル％が好まし
く、５〜25モル％がより好ましい。
トロキシドの添加量は、一般式(1)で表されるポリオキ
シエチレン脂肪酸アミドに対して１〜50モル％が好まし
く、５〜25モル％がより好ましい。
【００１７】本発明の酸化反応に用いられる酸化体とし
ては、酸素を含有するガス、あるいは塩素、次亜塩素酸
塩等の塩素含有酸化体が挙げられる。酸化体として酸素
を含有するガスを用いる場合には、さらにＮＯx 発生化
合物を添加することが好ましい。ＮＯx 発生化合物とし
ては、硝酸、亜硝酸、アルカリ金属ニトロソジスルホネ
ート等が挙げられる。
ては、酸素を含有するガス、あるいは塩素、次亜塩素酸
塩等の塩素含有酸化体が挙げられる。酸化体として酸素
を含有するガスを用いる場合には、さらにＮＯx 発生化
合物を添加することが好ましい。ＮＯx 発生化合物とし
ては、硝酸、亜硝酸、アルカリ金属ニトロソジスルホネ
ート等が挙げられる。
【００１８】またこのＮＯx 発生化合物を用いる場合、
更にＣｌまたはＢｒイオンを有する化合物や、銅（Ｉ）
塩または鉄（II）塩を添加することもできる。Ｃｌまた
はＢｒイオンを有する化合物としては、塩化トリカプリ
ルメチルアンモニウム、臭化トリカプリルメチルアンモ
ニウム等の４級アンモニウム塩、塩化ナトリウム、臭化
ナトリウム、塩化カリウム、臭化カリウム等のアルカリ
金属塩が挙げられる。銅（Ｉ）塩または鉄（II）塩とし
ては、塩化物、臭化物、硫酸化物、硝酸化物等が挙げら
れ、好ましくは塩化銅（Ｉ）又は塩化鉄（II) である。
更にＣｌまたはＢｒイオンを有する化合物や、銅（Ｉ）
塩または鉄（II）塩を添加することもできる。Ｃｌまた
はＢｒイオンを有する化合物としては、塩化トリカプリ
ルメチルアンモニウム、臭化トリカプリルメチルアンモ
ニウム等の４級アンモニウム塩、塩化ナトリウム、臭化
ナトリウム、塩化カリウム、臭化カリウム等のアルカリ
金属塩が挙げられる。銅（Ｉ）塩または鉄（II）塩とし
ては、塩化物、臭化物、硫酸化物、硝酸化物等が挙げら
れ、好ましくは塩化銅（Ｉ）又は塩化鉄（II) である。
【００１９】本発明の反応温度は酸化体として塩素含有
酸化体を使用する場合、好ましくは−10〜35℃、更に好
ましくは０〜30℃である。また酸化体として酸素を含有
するガスを用い、溶媒を用いる場合は好ましくは０〜10
0 ℃、更に好ましくは20〜70℃であり、溶媒を用いない
場合は、好ましくは原料および生成物の融点〜100 ℃、
更に好ましくは原料および生成物の融点〜70℃である。
反応圧力は操作性の点から大気圧が好ましいが、もちろ
ん加圧下での反応も可能である。
酸化体を使用する場合、好ましくは−10〜35℃、更に好
ましくは０〜30℃である。また酸化体として酸素を含有
するガスを用い、溶媒を用いる場合は好ましくは０〜10
0 ℃、更に好ましくは20〜70℃であり、溶媒を用いない
場合は、好ましくは原料および生成物の融点〜100 ℃、
更に好ましくは原料および生成物の融点〜70℃である。
反応圧力は操作性の点から大気圧が好ましいが、もちろ
ん加圧下での反応も可能である。
【００２０】本発明のより具体的な方法としては、例え
ば以下の方法１〜４に示す方法が挙げられる。
ば以下の方法１〜４に示す方法が挙げられる。
【００２１】方法１ 一般式(1) で表されるポリオキシエチレン脂肪酸アミ
ド、安定なフリーラジカルニトロキシドおよび溶媒の混
合物中に酸化体を加える方法。
ド、安定なフリーラジカルニトロキシドおよび溶媒の混
合物中に酸化体を加える方法。
【００２２】本法において適した酸化体は具体的には塩
素含有酸化体であって、好ましくは塩素、次亜塩素酸塩
である。好ましい次亜塩素酸塩は次亜塩素酸ナトリウム
であり、通常10重量％までの水溶液として用いられる。
塩素が酸化体として用いられる場合、例えば反応溶液中
にバブリングにより導入される。また、酸化体を添加し
た後、安定なフリーラジカルニトロキシドを添加するこ
ともできる。溶媒としては、具体的にはジクロロメタ
ン、酢酸エチル、アセトニトリル、トルエン、クロロベ
ンゼン、キシレン、四塩化炭素、クロロホルム、トリク
ロロエチレン、ジエチルエーテル、メチルｔ−ブチルエ
ーテル等が挙げられるが、好ましくはジクロロメタン、
酢酸エチルである。溶媒は単独であるいは２種以上を混
合して使用しても良い。反応は中性〜弱アルカリ性で行
うのが好ましく、反応の開始時あるいは反応途中におい
て酸を加えｐＨを８〜９に調整するのが特に好ましい。
酸としては、具体的に塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられ
るが、生成物であるアミドエーテルカルボン酸を用いて
も良い。ｐＨを上記範囲にすると、反応の進行が速くな
り、またエステル化反応等の副反応が起こりにくく好ま
しい。
素含有酸化体であって、好ましくは塩素、次亜塩素酸塩
である。好ましい次亜塩素酸塩は次亜塩素酸ナトリウム
であり、通常10重量％までの水溶液として用いられる。
塩素が酸化体として用いられる場合、例えば反応溶液中
にバブリングにより導入される。また、酸化体を添加し
た後、安定なフリーラジカルニトロキシドを添加するこ
ともできる。溶媒としては、具体的にはジクロロメタ
ン、酢酸エチル、アセトニトリル、トルエン、クロロベ
ンゼン、キシレン、四塩化炭素、クロロホルム、トリク
ロロエチレン、ジエチルエーテル、メチルｔ−ブチルエ
ーテル等が挙げられるが、好ましくはジクロロメタン、
酢酸エチルである。溶媒は単独であるいは２種以上を混
合して使用しても良い。反応は中性〜弱アルカリ性で行
うのが好ましく、反応の開始時あるいは反応途中におい
て酸を加えｐＨを８〜９に調整するのが特に好ましい。
酸としては、具体的に塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられ
るが、生成物であるアミドエーテルカルボン酸を用いて
も良い。ｐＨを上記範囲にすると、反応の進行が速くな
り、またエステル化反応等の副反応が起こりにくく好ま
しい。
【００２３】方法２ ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、安定なフリーラジカ
ルニトロキシドの混合物中に硝酸および酸化体を加える
方法。
ルニトロキシドの混合物中に硝酸および酸化体を加える
方法。
【００２４】本法において適した酸化体は具体的には酸
素を含むガスであり、好ましくは酸素ガス、空気、より
好ましくは酸素ガスである。硝酸の濃度は通常50〜100
重量％であり、好ましくは65〜75重量％である。硝酸の
使用量は原料のポリオキシエチレン脂肪酸アミドに対し
５〜 100モル％が好ましい。酸化体のガスは例えば反応
溶液中にバブリングにより導入される。本法の特徴は酸
化体としてより安全な酸素を用いるほか、無溶媒で反応
を行うことである。原料の融点等の問題で溶媒が必要な
場合は次の方法３で製造することができる。
素を含むガスであり、好ましくは酸素ガス、空気、より
好ましくは酸素ガスである。硝酸の濃度は通常50〜100
重量％であり、好ましくは65〜75重量％である。硝酸の
使用量は原料のポリオキシエチレン脂肪酸アミドに対し
５〜 100モル％が好ましい。酸化体のガスは例えば反応
溶液中にバブリングにより導入される。本法の特徴は酸
化体としてより安全な酸素を用いるほか、無溶媒で反応
を行うことである。原料の融点等の問題で溶媒が必要な
場合は次の方法３で製造することができる。
【００２５】方法３ ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、安定なフリーラジカ
ルニトロキシドおよび溶媒の混合物中に、ＮＯx 発生化
合物、ＣｌまたはＢｒイオンを有する化合物および酸化
体を加える方法。
ルニトロキシドおよび溶媒の混合物中に、ＮＯx 発生化
合物、ＣｌまたはＢｒイオンを有する化合物および酸化
体を加える方法。
【００２６】本法において適したＮＯx 発生化合物とし
ては、具体的には前述の硝酸、亜硝酸、アルカリ金属ニ
トロソジスルホネート等であり、好ましいアルカリ金属
ニトロソジスルホネートのアルカリ金属としては、ナト
リウム、カリウムであり、より好ましくはカリウムであ
る。これらのＮＯx 発生化合物は単独あるいは２種類以
上を組み合わせて使用することができる。ＮＯx 発生化
合物の好ましい使用量は原料のポリオキシエチレン脂肪
酸アミドに対し５〜100 モル％である。ＣｌまたはＢｒ
イオンを有する化合物としては、４級アンモニウム塩、
アルカリ金属塩等が挙げられ、好ましくは塩化トリカプ
リルメチルアンモニウム、臭化トリカプリルメチルアン
モニウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、塩化カリ
ウム、臭化カリウムであり、これらの単独あるいは２種
類以上を組み合わせて使用することができる。Ｃｌまた
はＢｒイオンを有する化合物の好ましい使用量は、原料
のポリオキシエチレン脂肪酸アミドに対し１〜５モル％
である。また、本法において適した酸化体は具体的には
酸素を含むガスであり、好ましくは酸素ガス、空気、よ
り好ましくは酸素ガスである。酸化体のガスは例えば反
応溶液中にバブリングにより導入される。
ては、具体的には前述の硝酸、亜硝酸、アルカリ金属ニ
トロソジスルホネート等であり、好ましいアルカリ金属
ニトロソジスルホネートのアルカリ金属としては、ナト
リウム、カリウムであり、より好ましくはカリウムであ
る。これらのＮＯx 発生化合物は単独あるいは２種類以
上を組み合わせて使用することができる。ＮＯx 発生化
合物の好ましい使用量は原料のポリオキシエチレン脂肪
酸アミドに対し５〜100 モル％である。ＣｌまたはＢｒ
イオンを有する化合物としては、４級アンモニウム塩、
アルカリ金属塩等が挙げられ、好ましくは塩化トリカプ
リルメチルアンモニウム、臭化トリカプリルメチルアン
モニウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、塩化カリ
ウム、臭化カリウムであり、これらの単独あるいは２種
類以上を組み合わせて使用することができる。Ｃｌまた
はＢｒイオンを有する化合物の好ましい使用量は、原料
のポリオキシエチレン脂肪酸アミドに対し１〜５モル％
である。また、本法において適した酸化体は具体的には
酸素を含むガスであり、好ましくは酸素ガス、空気、よ
り好ましくは酸素ガスである。酸化体のガスは例えば反
応溶液中にバブリングにより導入される。
【００２７】本法に用いられる溶媒としては、具体的に
はアセトニトリル、酢酸エチル、ｔ−ブチルアルコー
ル、ジクロロメタン、クロロベンゼン等であるが、好ま
しくはアセトニトリル、ｔ−ブチルアルコールである。
溶媒は単独であるいは２種以上を混合して使用しても良
い。
はアセトニトリル、酢酸エチル、ｔ−ブチルアルコー
ル、ジクロロメタン、クロロベンゼン等であるが、好ま
しくはアセトニトリル、ｔ−ブチルアルコールである。
溶媒は単独であるいは２種以上を混合して使用しても良
い。
【００２８】方法４ ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、安定なフリーラジカ
ルニトロキシドおよび溶媒の混合物中に銅（Ｉ）塩また
は鉄（II）塩、亜硝酸塩、水および酸化体を加える方
法。
ルニトロキシドおよび溶媒の混合物中に銅（Ｉ）塩また
は鉄（II）塩、亜硝酸塩、水および酸化体を加える方
法。
【００２９】本法において適した銅（Ｉ）塩または鉄
（II）塩としては、塩化物、臭化物、硫酸化物、硝酸化
物等が挙げられるが、好ましくは塩化銅（Ｉ）、塩化鉄
（II）である。これらは単独あるいは２種類以上を組み
合わせて使用することができる。銅（Ｉ）塩または鉄
（II）塩の好ましい使用量は原料のポリオキシエチレン
脂肪酸アミドに対し１〜100 モル％であり、より好まし
くは10〜20モル％である。亜硝酸塩としては、好ましく
はナトリウム塩、カリウム塩であり、より好ましくはナ
トリウム塩である。これらは単独あるいは２種類以上を
組み合わせて使用することができる。亜硝酸塩の好まし
い使用量は原料のポリオキシエチレン脂肪酸アミドに対
し５〜500 モル％であり、より好ましくは25〜75モル％
である。また、本法において適した酸化体は具体的には
酸素を含むガスであり、好ましくは酸素ガス、空気、よ
り好ましくは酸素ガスである。酸化体のガスは、例えば
反応溶液中にバブリングにより導入される。本法に用い
られる溶媒としては高極性であることが好ましく、具体
的にはアセトニトリル、スルホラン、Ｎ−メチルピロリ
ジン、酢酸等が挙げられるが、好ましくはアセトニトリ
ルである。溶媒は単独であるいは２種以上を混合して使
用しても良い。水は、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド
に対して10〜1000モル％が好ましい。
（II）塩としては、塩化物、臭化物、硫酸化物、硝酸化
物等が挙げられるが、好ましくは塩化銅（Ｉ）、塩化鉄
（II）である。これらは単独あるいは２種類以上を組み
合わせて使用することができる。銅（Ｉ）塩または鉄
（II）塩の好ましい使用量は原料のポリオキシエチレン
脂肪酸アミドに対し１〜100 モル％であり、より好まし
くは10〜20モル％である。亜硝酸塩としては、好ましく
はナトリウム塩、カリウム塩であり、より好ましくはナ
トリウム塩である。これらは単独あるいは２種類以上を
組み合わせて使用することができる。亜硝酸塩の好まし
い使用量は原料のポリオキシエチレン脂肪酸アミドに対
し５〜500 モル％であり、より好ましくは25〜75モル％
である。また、本法において適した酸化体は具体的には
酸素を含むガスであり、好ましくは酸素ガス、空気、よ
り好ましくは酸素ガスである。酸化体のガスは、例えば
反応溶液中にバブリングにより導入される。本法に用い
られる溶媒としては高極性であることが好ましく、具体
的にはアセトニトリル、スルホラン、Ｎ−メチルピロリ
ジン、酢酸等が挙げられるが、好ましくはアセトニトリ
ルである。溶媒は単独であるいは２種以上を混合して使
用しても良い。水は、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド
に対して10〜1000モル％が好ましい。
【００３０】上記のような方法により生成した反応混合
物を、例えば酢酸エチル等による溶媒抽出、あるいは減
圧、加熱等による溶媒の留去、水を加え酸によって反応
混合物のｐＨを２とし、90℃以上に加熱することによる
相分離等の手法で単離し、アミドエーテルカルボン酸を
得、更に要すれば水酸化ナトリウム等の塩基性物質で中
和することによりアミドエーテルカルボン酸塩を得る。
また必要により塩交換をすることもできる。また、必要
に応じて接触水素化、水素化ホウ素ナトリウム等の還元
処理を行い精製することもできる。
物を、例えば酢酸エチル等による溶媒抽出、あるいは減
圧、加熱等による溶媒の留去、水を加え酸によって反応
混合物のｐＨを２とし、90℃以上に加熱することによる
相分離等の手法で単離し、アミドエーテルカルボン酸を
得、更に要すれば水酸化ナトリウム等の塩基性物質で中
和することによりアミドエーテルカルボン酸塩を得る。
また必要により塩交換をすることもできる。また、必要
に応じて接触水素化、水素化ホウ素ナトリウム等の還元
処理を行い精製することもできる。
【００３１】
【実施例】以下に本発明を、製造例及び実施例により具
体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
【００３２】製造例１ ラウリン酸メチルエステル 214.4ｇ、モノエタノールア
ミン（ラウリン酸メチルエステルに対して1.02当量）及
びナトリウムメトキシド(NaOMe) の30％メタノール溶液
（ラウリン酸メチルエステルに対して 0.2重量％）を90
℃で７時間、50mmHgで加熱して得られた化合物 244.3ｇ
に、エチレンオキサイド 132.2ｇ（３当量）を、90〜 1
00℃及びゲージ圧０〜４気圧で 1.5時間かけて導入し
た。これにより下記式(4) で表されるポリオキシエチレ
ンラウリン酸アミド376.1 ｇが得られた。
ミン（ラウリン酸メチルエステルに対して1.02当量）及
びナトリウムメトキシド(NaOMe) の30％メタノール溶液
（ラウリン酸メチルエステルに対して 0.2重量％）を90
℃で７時間、50mmHgで加熱して得られた化合物 244.3ｇ
に、エチレンオキサイド 132.2ｇ（３当量）を、90〜 1
00℃及びゲージ圧０〜４気圧で 1.5時間かけて導入し
た。これにより下記式(4) で表されるポリオキシエチレ
ンラウリン酸アミド376.1 ｇが得られた。
【００３３】C11H23CONHCH2CH2O(CH2CH2O)3H (4) 製造例２ ラウリン酸メチルエステル 214.4ｇ、モノエタノールア
ミン（ラウリン酸メチルエステルに対して1.02当量）及
び NaOMeの30％メタノール溶液（ラウリン酸メチルエス
テルに対して 0.2重量％）を90℃で７時間、50mmHgで加
熱して得られた化合物 244.3ｇに、エチレンオキサイド
220.3ｇ（５当量）を、90〜 100℃及びゲージ圧０〜４
気圧で２時間かけて導入した。これにより下記式(5) で
表されるポリオキシエチレンラウリン酸アミド 464.2ｇ
が得られた。
ミン（ラウリン酸メチルエステルに対して1.02当量）及
び NaOMeの30％メタノール溶液（ラウリン酸メチルエス
テルに対して 0.2重量％）を90℃で７時間、50mmHgで加
熱して得られた化合物 244.3ｇに、エチレンオキサイド
220.3ｇ（５当量）を、90〜 100℃及びゲージ圧０〜４
気圧で２時間かけて導入した。これにより下記式(5) で
表されるポリオキシエチレンラウリン酸アミド 464.2ｇ
が得られた。
【００３４】C11H23CONHCH2CH2O(CH2CH2O)5H (5) 製造例３ ラウリン酸メチルエステル 214.4ｇ、モノエタノールア
ミン（ラウリン酸メチルエステルに対して1.02当量）及
び NaOMeの30％メタノール溶液（ラウリン酸メチルエス
テルに対して 0.2重量％）を90℃で７時間、50mmHgで加
熱して得られた化合物 244.3ｇに、エチレンオキサイド
440.6ｇ（10当量）を、90〜 100℃及びゲージ圧０〜４
気圧で３時間かけて導入した。これにより下記式(6) で
表されるポリオキシエチレンラウリン酸アミド 684.8ｇ
が得られた。
ミン（ラウリン酸メチルエステルに対して1.02当量）及
び NaOMeの30％メタノール溶液（ラウリン酸メチルエス
テルに対して 0.2重量％）を90℃で７時間、50mmHgで加
熱して得られた化合物 244.3ｇに、エチレンオキサイド
440.6ｇ（10当量）を、90〜 100℃及びゲージ圧０〜４
気圧で３時間かけて導入した。これにより下記式(6) で
表されるポリオキシエチレンラウリン酸アミド 684.8ｇ
が得られた。
【００３５】C11H23CONHCH2CH2O(CH2CH2O)10H (6) 製造例４ ヤシ油脂肪酸メチルエステル 220.0ｇ、モノエタノール
アミン（ヤシ油脂肪酸メチルエステルに対して1.02当
量）及び NaOMeの30％メタノール溶液（ヤシ油脂肪酸メ
チルエステルに対して 0.2重量％）を90℃で７時間、50
mmHgで加熱して得られた化合物 250ｇに、エチレンオキ
サイド 132.2ｇ（３当量）を、90〜 100℃及びゲージ圧
０〜４気圧で40分かけて導入した。これにより下記式
(7) で表されるポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド
381.7ｇが得られた。
アミン（ヤシ油脂肪酸メチルエステルに対して1.02当
量）及び NaOMeの30％メタノール溶液（ヤシ油脂肪酸メ
チルエステルに対して 0.2重量％）を90℃で７時間、50
mmHgで加熱して得られた化合物 250ｇに、エチレンオキ
サイド 132.2ｇ（３当量）を、90〜 100℃及びゲージ圧
０〜４気圧で40分かけて導入した。これにより下記式
(7) で表されるポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド
381.7ｇが得られた。
【００３６】RCONHCH2CH2O(CH2CH2O)3H (7) （RCO ：ヤシ油脂肪酸から水酸基を除いた残基を示
す。） 実施例１ 製造例１で合成したポリオキシエチレンラウリン酸アミ
ド30ｇ(80mmol)、２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン−１−オキシル0.2ｇ(1.3mmol) 及び100mlのジクロ
ロメタンを１リットルの４つ口フラスコに加えた。攪拌
しながら、 282ｇ(200mmol) の5.25重量％次亜塩素酸ナ
トリウムを添加し、25重量％硫酸でｐＨが 8.6となるよ
うに調整した。更に20℃で６時間攪拌して、下記式(8)
で表されるポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸を
得た。 C11H23CONHCH2CH2O(CH2CH2O)2CH2COOH (8) ポリオキシエチレンラウリン酸アミドの転化率98％、ポ
リオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸の選択率95％。
す。） 実施例１ 製造例１で合成したポリオキシエチレンラウリン酸アミ
ド30ｇ(80mmol)、２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン−１−オキシル0.2ｇ(1.3mmol) 及び100mlのジクロ
ロメタンを１リットルの４つ口フラスコに加えた。攪拌
しながら、 282ｇ(200mmol) の5.25重量％次亜塩素酸ナ
トリウムを添加し、25重量％硫酸でｐＨが 8.6となるよ
うに調整した。更に20℃で６時間攪拌して、下記式(8)
で表されるポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸を
得た。 C11H23CONHCH2CH2O(CH2CH2O)2CH2COOH (8) ポリオキシエチレンラウリン酸アミドの転化率98％、ポ
リオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸の選択率95％。
【００３７】また、得られた式(8) で表されるポリオキ
シエチレンラウリン酸アミド酢酸に48重量％のNaOHを添
加してpH９とし、下記式(8')で表されるポリオキシエチ
レンラウリン酸アミド酢酸ナトリウムを得た。
シエチレンラウリン酸アミド酢酸に48重量％のNaOHを添
加してpH９とし、下記式(8')で表されるポリオキシエチ
レンラウリン酸アミド酢酸ナトリウムを得た。
【００３８】 C11H23CONHCH2CH2O(CH2CH2O)2CH2COONa (8') 尚、実施例及び比較例において、ポリオキシエチレン脂
肪酸アミドの転化率はガスクロマトグラフィー法によ
り、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド酢酸の選択率はア
ルカリエプトン法により測定した。
肪酸アミドの転化率はガスクロマトグラフィー法によ
り、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド酢酸の選択率はア
ルカリエプトン法により測定した。
【００３９】実施例２ 製造例３で合成したポリオキシエチレンラウリン酸アミ
ド55ｇ(80mmol)、２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン−１−オキシル0.75ｇ(4.7mmol) 及び70％硝酸 2.5
ｇ(27mmol)を100ml の４つ口フラスコに加えた。攪拌し
ながら酸素ガスを吹き込み、50℃で３時間攪拌して、下
記式(9) で表されるポリオキシエチレンラウリン酸アミ
ド酢酸を得た。 C11H23CONHCH2CH2O(CH2CH2O)9CH2COOH (9) ポリオキシエチレンラウリン酸アミドの転化率99％、ポ
リオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸の選択率98％。
ド55ｇ(80mmol)、２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン−１−オキシル0.75ｇ(4.7mmol) 及び70％硝酸 2.5
ｇ(27mmol)を100ml の４つ口フラスコに加えた。攪拌し
ながら酸素ガスを吹き込み、50℃で３時間攪拌して、下
記式(9) で表されるポリオキシエチレンラウリン酸アミ
ド酢酸を得た。 C11H23CONHCH2CH2O(CH2CH2O)9CH2COOH (9) ポリオキシエチレンラウリン酸アミドの転化率99％、ポ
リオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸の選択率98％。
【００４０】また、得られた式(9) で表されるポリオキ
シエチレンラウリン酸アミド酢酸を実施例１と同様の操
作で中和することにより、下記式(9')で表されるポリオ
キシエチレンラウリン酸アミド酢酸ナトリウムを得た。
シエチレンラウリン酸アミド酢酸を実施例１と同様の操
作で中和することにより、下記式(9')で表されるポリオ
キシエチレンラウリン酸アミド酢酸ナトリウムを得た。
【００４１】 C11H23CONHCH2CH2O(CH2CH2O)9CH2COONa (9') 実施例３ 製造例１で合成したポリオキシエチレンラウリン酸アミ
ド30ｇ(80mmol)、２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン−１−オキシル 2.5ｇ(16mmol)、ｔ−ブチルアルコ
ール 125ml、水５ｇ及び塩化トリカプリルメチルアンモ
ニウム1.25ｇ(3.1mmol) を300ml の４つ口フラスコに加
えた。次に70％硝酸 2.5ｇ(27mmol)を加え、攪拌しなが
ら酸素ガスを吹き込み、25℃で16時間攪拌して、上記式
(8) で表されるポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢
酸を得た。ポリオキシエチレンラウリン酸アミドの転化
率99％、ポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸の選
択率98％。
ド30ｇ(80mmol)、２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン−１−オキシル 2.5ｇ(16mmol)、ｔ−ブチルアルコ
ール 125ml、水５ｇ及び塩化トリカプリルメチルアンモ
ニウム1.25ｇ(3.1mmol) を300ml の４つ口フラスコに加
えた。次に70％硝酸 2.5ｇ(27mmol)を加え、攪拌しなが
ら酸素ガスを吹き込み、25℃で16時間攪拌して、上記式
(8) で表されるポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢
酸を得た。ポリオキシエチレンラウリン酸アミドの転化
率99％、ポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸の選
択率98％。
【００４２】実施例４ 製造例１で合成したポリオキシエチレンラウリン酸アミ
ド30ｇ(80mmol)、２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン−１−オキシル 2.5ｇ(16mmol)、アセトニトリル12
5ml 、水2.5 ｇ、カリウムニトロソジスルホネート５ｇ
(19mmol)および塩化ナトリウム0.25ｇ(4.3mmol) を300m
l の４つ口フラスコに加えた。次に70％硝酸 2.5ｇ(27m
mol)を加え、攪拌しながら酸素ガスを吹き込み、25℃で
16時間攪拌して、上記式(8) で表されるポリオキシエチ
レンラウリン酸アミド酢酸を得た。ポリオキシエチレン
ラウリン酸アミドの転化率75％、ポリオキシエチレンラ
ウリン酸アミド酢酸の選択率98％。
ド30ｇ(80mmol)、２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン−１−オキシル 2.5ｇ(16mmol)、アセトニトリル12
5ml 、水2.5 ｇ、カリウムニトロソジスルホネート５ｇ
(19mmol)および塩化ナトリウム0.25ｇ(4.3mmol) を300m
l の４つ口フラスコに加えた。次に70％硝酸 2.5ｇ(27m
mol)を加え、攪拌しながら酸素ガスを吹き込み、25℃で
16時間攪拌して、上記式(8) で表されるポリオキシエチ
レンラウリン酸アミド酢酸を得た。ポリオキシエチレン
ラウリン酸アミドの転化率75％、ポリオキシエチレンラ
ウリン酸アミド酢酸の選択率98％。
【００４３】実施例５ 製造例１で合成したポリオキシエチレンラウリン酸アミ
ド30ｇ(80mmol)、２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン−１−オキシル 2.5ｇ(16mmol)、アセトニトリル12
5ml、水2.5ｇ及び塩化トリカプリルメチルアンモニウム
1.25ｇ(3.1mmol) を 300mlの４つ口フラスコに加えた。
次にカリウムニトロソジスルホネート５ｇ（19mmol) を
加え、攪拌しながら酸素ガスを吹き込み、25℃で16時間
攪拌して、上記式(8) で表されるポリオキシエチレンラ
ウリン酸アミド酢酸を得た。ポリオキシエチレンラウリ
ン酸アミドの転化率89％、ポリオキシエチレンラウリン
酸アミド酢酸の選択率98％。
ド30ｇ(80mmol)、２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン−１−オキシル 2.5ｇ(16mmol)、アセトニトリル12
5ml、水2.5ｇ及び塩化トリカプリルメチルアンモニウム
1.25ｇ(3.1mmol) を 300mlの４つ口フラスコに加えた。
次にカリウムニトロソジスルホネート５ｇ（19mmol) を
加え、攪拌しながら酸素ガスを吹き込み、25℃で16時間
攪拌して、上記式(8) で表されるポリオキシエチレンラ
ウリン酸アミド酢酸を得た。ポリオキシエチレンラウリ
ン酸アミドの転化率89％、ポリオキシエチレンラウリン
酸アミド酢酸の選択率98％。
【００４４】実施例６ 実施例３で塩化トリカプリルメチルアンモニウムの代わ
りに臭化トリカプリルメチルアンモニウムを使用する以
外は実施例３と同様の操作を行って、上記式(8) で表さ
れるポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸を得た。
ポリオキシエチレンラウリン酸アミドの転化率77％、ポ
リオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸の選択率98％。
りに臭化トリカプリルメチルアンモニウムを使用する以
外は実施例３と同様の操作を行って、上記式(8) で表さ
れるポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸を得た。
ポリオキシエチレンラウリン酸アミドの転化率77％、ポ
リオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸の選択率98％。
【００４５】実施例７ 実施例４で塩化ナトリウムの代わりに臭化ナトリウムを
使用する以外は実施例４と同様の操作を行って、上記式
(8) で表されるポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢
酸を得た。ポリオキシエチレンラウリン酸アミドの転化
率88％、ポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸の選
択率98％。
使用する以外は実施例４と同様の操作を行って、上記式
(8) で表されるポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢
酸を得た。ポリオキシエチレンラウリン酸アミドの転化
率88％、ポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸の選
択率98％。
【００４６】実施例８ 製造例１で合成したポリオキシエチレンラウリン酸アミ
ド30ｇ(80mmol)、２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン−１−オキシル 2.5ｇ(16mmol)、塩化銅（Ｉ）1.25
ｇ(13mmol)、亜硝酸ナトリウム 2.5ｇ(36mmol)、水５ｇ
(280mmol) 及びアセトニトリル125 mlを300ml の４つ口
フラスコに加えた。攪拌しながら酸素ガスを吹き込み、
45℃で６時間攪拌して、上記式(8) で表されるポリオキ
シエチレンラウリン酸アミド酢酸を得た。ポリオキシエ
チレンラウリン酸アミドの転化率93％、ポリオキシエチ
レンラウリン酸アミド酢酸の選択率98％。
ド30ｇ(80mmol)、２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン−１−オキシル 2.5ｇ(16mmol)、塩化銅（Ｉ）1.25
ｇ(13mmol)、亜硝酸ナトリウム 2.5ｇ(36mmol)、水５ｇ
(280mmol) 及びアセトニトリル125 mlを300ml の４つ口
フラスコに加えた。攪拌しながら酸素ガスを吹き込み、
45℃で６時間攪拌して、上記式(8) で表されるポリオキ
シエチレンラウリン酸アミド酢酸を得た。ポリオキシエ
チレンラウリン酸アミドの転化率93％、ポリオキシエチ
レンラウリン酸アミド酢酸の選択率98％。
【００４７】実施例９ 実施例８で塩化銅（Ｉ）1.25ｇの代わりに塩化鉄（II)
1.5 ｇを使用する以外は実施例８と同様の操作を行っ
て、上記式(8) で表されるポリオキシエチレンラウリン
酸アミド酢酸を得た。ポリオキシエチレンラウリン酸ア
ミドの転化率90％、ポリオキシエチレンラウリン酸アミ
ド酢酸の選択率98％。
1.5 ｇを使用する以外は実施例８と同様の操作を行っ
て、上記式(8) で表されるポリオキシエチレンラウリン
酸アミド酢酸を得た。ポリオキシエチレンラウリン酸ア
ミドの転化率90％、ポリオキシエチレンラウリン酸アミ
ド酢酸の選択率98％。
【００４８】実施例１０ 実施例８で塩化銅（Ｉ）1.25ｇの代わりに臭化銅（Ｉ）
1.8 ｇを使用する以外は実施例８同様の操作を行って、
上記式(8) で表されるポリオキシエチレンラウリン酸ア
ミド酢酸を得た。ポリオキシエチレンラウリン酸アミド
の転化率71％、ポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢
酸の選択率98％。
1.8 ｇを使用する以外は実施例８同様の操作を行って、
上記式(8) で表されるポリオキシエチレンラウリン酸ア
ミド酢酸を得た。ポリオキシエチレンラウリン酸アミド
の転化率71％、ポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢
酸の選択率98％。
【００４９】実施例１１ 実施例８で塩化銅（Ｉ）1.25ｇの代わりに硝酸銅（II）
3.0 ｇを使用する以外は実施例８同様の操作を行って、
上記式(8) で表されるポリオキシエチレンラウリン酸ア
ミド酢酸を得た。ポリオキシエチレンラウリン酸アミド
の転化率94％、ポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢
酸の選択率98％。
3.0 ｇを使用する以外は実施例８同様の操作を行って、
上記式(8) で表されるポリオキシエチレンラウリン酸ア
ミド酢酸を得た。ポリオキシエチレンラウリン酸アミド
の転化率94％、ポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢
酸の選択率98％。
【００５０】実施例１２ 実施例１において、製造例１で合成したポリオキシエチ
レンラウリン酸アミド30ｇの代わりに製造例２で合成し
たポリオキシエチレンラウリン酸アミド37ｇを使用する
以外は実施例１と同様の操作を行って、下記式(10)で表
されるポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸を得
た。 C11H23CONHCH2CH2O(CH2CH2O)4CH2COOH (10) ポリオキシエチレンラウリン酸アミドの転化率98％、ポ
リオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸の選択率96％。
レンラウリン酸アミド30ｇの代わりに製造例２で合成し
たポリオキシエチレンラウリン酸アミド37ｇを使用する
以外は実施例１と同様の操作を行って、下記式(10)で表
されるポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸を得
た。 C11H23CONHCH2CH2O(CH2CH2O)4CH2COOH (10) ポリオキシエチレンラウリン酸アミドの転化率98％、ポ
リオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸の選択率96％。
【００５１】また、得られた式(10)で表されるポリオキ
シエチレンラウリン酸アミド酢酸を実施例１と同様の操
作で中和することにより、下記式(10') で表されるポリ
オキシエチレンラウリン酸アミド酢酸ナトリウムを得
た。
シエチレンラウリン酸アミド酢酸を実施例１と同様の操
作で中和することにより、下記式(10') で表されるポリ
オキシエチレンラウリン酸アミド酢酸ナトリウムを得
た。
【００５２】 C11H23CONHCH2CH2O(CH2CH2O)4CH2COONa (10') 実施例１３ 実施例２において、製造例３で合成したポリオキシエチ
レンラウリン酸アミド55ｇの代わりに製造例４で合成し
たポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド31ｇを使用す
る以外は実施例２と同様の操作を行って、下記式(11)で
表されるポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド酢酸を
得た。 RCONHCH2CH2O(CH2CH2O)2CH2COOH (11) （RCO ：ヤシ油脂肪酸から水酸基を除いた残基を示
す。） ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミドの転化率99％、
ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド酢酸の選択率98
％。
レンラウリン酸アミド55ｇの代わりに製造例４で合成し
たポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド31ｇを使用す
る以外は実施例２と同様の操作を行って、下記式(11)で
表されるポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド酢酸を
得た。 RCONHCH2CH2O(CH2CH2O)2CH2COOH (11) （RCO ：ヤシ油脂肪酸から水酸基を除いた残基を示
す。） ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミドの転化率99％、
ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド酢酸の選択率98
％。
【００５３】また、得られた式(11)で表されるポリオキ
シエチレンヤシ油脂肪酸アミド酢酸を実施例１と同様の
操作で中和することにより、下記式(11') で表されるポ
リオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド酢酸ナトリウムを
得た。
シエチレンヤシ油脂肪酸アミド酢酸を実施例１と同様の
操作で中和することにより、下記式(11') で表されるポ
リオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド酢酸ナトリウムを
得た。
【００５４】RCONHCH2CH2O(CH2CH2O)2CH2COONa (11') （RCO ：前記と同じ意味を示す。） 実施例１４ 実施例３において、製造例１で合成したポリオキシエチ
レンラウリン酸アミド30ｇの代わりに製造例２で合成し
たポリオキシエチレンラウリン酸アミド37ｇを使用する
以外は実施例３と同様の操作を行って、上記式(10)で表
されるポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸を得
た。ポリオキシエチレンラウリン酸アミドの転化率99
％、ポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸の選択率
98％。
レンラウリン酸アミド30ｇの代わりに製造例２で合成し
たポリオキシエチレンラウリン酸アミド37ｇを使用する
以外は実施例３と同様の操作を行って、上記式(10)で表
されるポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸を得
た。ポリオキシエチレンラウリン酸アミドの転化率99
％、ポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸の選択率
98％。
【００５５】実施例１５ 実施例４において、製造例１で合成したポリオキシエチ
レンラウリン酸アミド30ｇの代わりに製造例３で合成し
たポリオキシエチレンラウリン酸アミド55ｇを使用する
以外は実施例４と同様の操作を行って、上記式(9) で表
されるポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸を得
た。ポリオキシエチレンラウリン酸アミドの転化率78
％、ポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸の選択率
98％。
レンラウリン酸アミド30ｇの代わりに製造例３で合成し
たポリオキシエチレンラウリン酸アミド55ｇを使用する
以外は実施例４と同様の操作を行って、上記式(9) で表
されるポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸を得
た。ポリオキシエチレンラウリン酸アミドの転化率78
％、ポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸の選択率
98％。
【００５６】実施例１６ 実施例５において、製造例１で合成したポリオキシエチ
レンラウリン酸アミド30ｇの代わりに製造例３で合成し
たポリオキシエチレンラウリン酸アミド55ｇを使用する
以外は実施例５と同様の操作を行って、上記式(9) で表
されるポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸を得
た。ポリオキシエチレンラウリン酸アミドの転化率90
％、ポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸の選択率
98％。
レンラウリン酸アミド30ｇの代わりに製造例３で合成し
たポリオキシエチレンラウリン酸アミド55ｇを使用する
以外は実施例５と同様の操作を行って、上記式(9) で表
されるポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸を得
た。ポリオキシエチレンラウリン酸アミドの転化率90
％、ポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸の選択率
98％。
【００５７】実施例１７ 実施例６において、製造例１で合成したポリオキシエチ
レンラウリン酸アミド30ｇの代わりに製造例３で合成し
たポリオキシエチレンラウリン酸アミド55ｇを使用する
以外は実施例６と同様の操作を行って、上記式(9) で表
されるポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸を得
た。ポリオキシエチレンラウリン酸アミドの転化率75
％、ポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸の選択率
98％。
レンラウリン酸アミド30ｇの代わりに製造例３で合成し
たポリオキシエチレンラウリン酸アミド55ｇを使用する
以外は実施例６と同様の操作を行って、上記式(9) で表
されるポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸を得
た。ポリオキシエチレンラウリン酸アミドの転化率75
％、ポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸の選択率
98％。
【００５８】実施例１８ 実施例７において、製造例１で合成したポリオキシエチ
レンラウリン酸アミド30ｇの代わりに製造例４で合成し
たポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド31ｇを使用す
る以外は実施例７と同様の操作を行って、上記式(11)で
表されるポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド酢酸を
得た。ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミドの転化率
90％、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド酢酸の選
択率98％。
レンラウリン酸アミド30ｇの代わりに製造例４で合成し
たポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド31ｇを使用す
る以外は実施例７と同様の操作を行って、上記式(11)で
表されるポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド酢酸を
得た。ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミドの転化率
90％、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド酢酸の選
択率98％。
【００５９】実施例１９ 実施例８において、製造例１で合成したポリオキシエチ
レンラウリン酸アミド30ｇの代わりに製造例２で合成し
たポリオキシエチレンラウリン酸アミド37ｇを使用する
以外は実施例８と同様の操作を行って、上記式(10)で表
されるポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸を得
た。ポリオキシエチレンラウリン酸アミドの転化率91
％、ポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸の選択率
98％。
レンラウリン酸アミド30ｇの代わりに製造例２で合成し
たポリオキシエチレンラウリン酸アミド37ｇを使用する
以外は実施例８と同様の操作を行って、上記式(10)で表
されるポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸を得
た。ポリオキシエチレンラウリン酸アミドの転化率91
％、ポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸の選択率
98％。
【００６０】実施例２０ 実施例９において、製造例１で合成したポリオキシエチ
レンラウリン酸アミド30ｇの代わりに製造例３で合成し
たポリオキシエチレンラウリン酸アミド55ｇを使用する
以外は実施例９と同様の操作を行って、上記式(9) で表
されるポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸を得
た。ポリオキシエチレンラウリン酸アミドの転化率91
％、ポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸の選択率
98％。
レンラウリン酸アミド30ｇの代わりに製造例３で合成し
たポリオキシエチレンラウリン酸アミド55ｇを使用する
以外は実施例９と同様の操作を行って、上記式(9) で表
されるポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸を得
た。ポリオキシエチレンラウリン酸アミドの転化率91
％、ポリオキシエチレンラウリン酸アミド酢酸の選択率
98％。
【００６１】実施例２１ 実施例１０において、製造例１で合成したポリオキシエ
チレンラウリン酸アミド30ｇの代わりに製造例４で合成
したポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド31ｇを使用
する以外は実施例１０と同様の操作を行って、上記式(1
1)で表されるポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド酢
酸を得た。ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミドの転
化率75％、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド酢酸
の選択率98％。
チレンラウリン酸アミド30ｇの代わりに製造例４で合成
したポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド31ｇを使用
する以外は実施例１０と同様の操作を行って、上記式(1
1)で表されるポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド酢
酸を得た。ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミドの転
化率75％、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド酢酸
の選択率98％。
【００６２】実施例２２ 実施例１１において、製造例１で合成したポリオキシエ
チレンラウリン酸アミド30ｇの代わりに製造例４で合成
したポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド31ｇを使用
する以外は実施例１１と同様の操作を行って、上記式(1
1)で表されるポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド酢
酸を得た。ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミドの転
化率93％、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド酢酸
の選択率98％。
チレンラウリン酸アミド30ｇの代わりに製造例４で合成
したポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド31ｇを使用
する以外は実施例１１と同様の操作を行って、上記式(1
1)で表されるポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド酢
酸を得た。ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミドの転
化率93％、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド酢酸
の選択率98％。
【００６３】比較例１ 製造例１で得られたポリオキシエチレンラウリン酸アミ
ド 375ｇ(1.00mol) を70〜75℃に加熱し、これに常圧下
モノクロロ酢酸ナトリウム(SMCA)116g(1.00mol) 及び固
体NaOH 42g(1.05mol) を表１に示す割合で分割添加し
た。
ド 375ｇ(1.00mol) を70〜75℃に加熱し、これに常圧下
モノクロロ酢酸ナトリウム(SMCA)116g(1.00mol) 及び固
体NaOH 42g(1.05mol) を表１に示す割合で分割添加し
た。
【００６４】
【表１】
【００６５】４時間後の添加が終了した後、１時間熟成
した。次に、反応温度を85℃にし、水30ｇを添加して更
に１時間熟成を行って、上記式(8')で表されるポリオキ
シエチレンラウリン酸アミド酢酸ナトリウムを得た。ポ
リオキシエチレンラウリン酸アミドの転化率68％、固形
分中のNaCl含量11％。
した。次に、反応温度を85℃にし、水30ｇを添加して更
に１時間熟成を行って、上記式(8')で表されるポリオキ
シエチレンラウリン酸アミド酢酸ナトリウムを得た。ポ
リオキシエチレンラウリン酸アミドの転化率68％、固形
分中のNaCl含量11％。
【００６６】比較例２ 比較例１でモノクロロ酢酸ナトリウム 174g(1.50mol)及
び固体NaOH 63g（1.58mol)を使用する以外は実施例１と
同様な操作を行い、上記式(8')で表されるポリオキシエ
チレンラウリン酸アミド酢酸ナトリウムを得た。ポリオ
キシエチレンラウリン酸アミドの転化率84％、固形分中
のNaCl含量15％。本比較例においては、モノクロロ酢酸
ナトリウムを過剰に使用することによりポリオキシエチ
レンラウリン酸アミドの転化率は向上したが、固形分中
のNaCl含量が増加してしまった。
び固体NaOH 63g（1.58mol)を使用する以外は実施例１と
同様な操作を行い、上記式(8')で表されるポリオキシエ
チレンラウリン酸アミド酢酸ナトリウムを得た。ポリオ
キシエチレンラウリン酸アミドの転化率84％、固形分中
のNaCl含量15％。本比較例においては、モノクロロ酢酸
ナトリウムを過剰に使用することによりポリオキシエチ
レンラウリン酸アミドの転化率は向上したが、固形分中
のNaCl含量が増加してしまった。
【００６７】比較例３ 比較例１において、製造例１で合成したポリオキシエチ
レンラウリン酸アミドを使用する代わりに、製造例２で
合成したポリオキシエチレンラウリン酸アミド463g(1.0
0mol) を使用する以外は比較例１と同様の操作を行っ
て、上記式(10')で表されるポリオキシエチレンラウリ
ン酸アミド酢酸ナトリウムを得た。ポリオキシエチレン
ラウリン酸アミドの転化率65％、固形分中のNaCl含量９
％。
レンラウリン酸アミドを使用する代わりに、製造例２で
合成したポリオキシエチレンラウリン酸アミド463g(1.0
0mol) を使用する以外は比較例１と同様の操作を行っ
て、上記式(10')で表されるポリオキシエチレンラウリ
ン酸アミド酢酸ナトリウムを得た。ポリオキシエチレン
ラウリン酸アミドの転化率65％、固形分中のNaCl含量９
％。
【００６８】比較例４ 比較例１において、製造例１で合成したポリオキシエチ
レンラウリン酸アミドを使用する代わりに、製造例３で
合成したポリオキシエチレンラウリン酸アミド684g(1.0
0mol) を使用する以外は比較例１と同様の操作を行っ
て、上記式(9')で表されるポリオキシエチレンラウリン
酸アミド酢酸ナトリウムを得た。ポリオキシエチレンラ
ウリン酸アミドの転化率64％、固形分中のNaCl含量７
％。
レンラウリン酸アミドを使用する代わりに、製造例３で
合成したポリオキシエチレンラウリン酸アミド684g(1.0
0mol) を使用する以外は比較例１と同様の操作を行っ
て、上記式(9')で表されるポリオキシエチレンラウリン
酸アミド酢酸ナトリウムを得た。ポリオキシエチレンラ
ウリン酸アミドの転化率64％、固形分中のNaCl含量７
％。
【００６９】比較例５ 比較例１において、製造例１で合成したポリオキシエチ
レンラウリン酸アミドを使用する代わりに、製造例４で
合成したポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド380g
(1.00mol)を使用する以外は比較例１と同様の操作を行
って、上記式(11')で表されるポリオキシエチレンヤシ
油脂肪酸アミド酢酸ナトリウムを得た。ポリオキシエチ
レンヤシ油脂肪酸アミドの転化率66％、固形分中のNaCl
含量10％。
レンラウリン酸アミドを使用する代わりに、製造例４で
合成したポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミド380g
(1.00mol)を使用する以外は比較例１と同様の操作を行
って、上記式(11')で表されるポリオキシエチレンヤシ
油脂肪酸アミド酢酸ナトリウムを得た。ポリオキシエチ
レンヤシ油脂肪酸アミドの転化率66％、固形分中のNaCl
含量10％。
Claims (11)
- 【請求項１】 一般式(1) 【化１】 （式中、 Rは炭素数７〜21の直鎖もしくは分岐鎖のアル
キル基又はアルケニル基を示し、ｎはエチレンオキサイ
ドの平均付加モル数を示す０〜20の数である。）で表さ
れるポリオキシエチレン脂肪酸アミドを、安定なフリー
ラジカルニトロキシドの存在下に酸化体により酸化し、
要すれば中和することを特徴とする、一般式(2) 【化２】 （式中、 R 及びｎは前記の意味を示し、M はH 又は陽
イオン基を示す。）で表されるアミドエーテルカルボン
酸又はその塩の製造方法。 - 【請求項２】 酸化体が酸素を含有するガスである請求
項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 酸化体が、塩素又は次亜塩素酸塩であ
り、ｐＨ８〜９で酸化反応を行うことを特徴とする請求
項１記載の製造方法。 - 【請求項４】 安定なフリーラジカルニトロキシドが一
般式(3) で表される化合物である請求項１〜３のいずれ
か一項に記載の製造方法。 【化３】 （式中、R1, R2, R3及びR4は同一又は異なって、炭素数
１〜15のアルキル基、アリール基又はヘテロ原子で置換
されたアルキル基を示し、R5及びR6は同一又は異なって
H、炭素数１〜15のアルキル基、アリール基又は置換さ
れたヘテロ原子を示すか、あるいはR5とR6が一緒になっ
て＝0 を示す。） - 【請求項５】 一般式(3) で表される化合物が、２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル、
４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン−１−オキシル、４−オキソ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン−１−オキシル、２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン−１−オキシル−４−サルフ
ェート又は４−アルコキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン−１−オキシルである請求項４記載の製
造方法。 - 【請求項６】 さらにＮＯx 発生化合物を添加して酸化
反応を行うことを特徴とする請求項２記載の製造方法。 - 【請求項７】 ＮＯx 発生化合物が、硝酸、亜硝酸又は
アルカリ金属ニトロソジスルホネートである請求項６記
載の製造方法。 - 【請求項８】 さらに、ＣｌまたはＢｒイオンを有する
化合物を添加して酸化反応を行うことを特徴とする請求
項６又は７記載の製造方法。 - 【請求項９】 ＣｌまたはＢｒイオンを有する化合物
が、４級アンモニウム塩又はアルカリ金属塩である請求
項８記載の製造方法。 - 【請求項１０】 さらに、銅（Ｉ）塩または鉄（II）塩
を添加して酸化反応を行うことを特徴とする請求項６又
は７記載の製造方法。 - 【請求項１１】 銅（Ｉ）塩または鉄（II）塩が塩化銅
（Ｉ）又は塩化鉄（II) である請求項１０記載の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31392295A JPH09151169A (ja) | 1995-12-01 | 1995-12-01 | アミドエーテルカルボン酸又はその塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31392295A JPH09151169A (ja) | 1995-12-01 | 1995-12-01 | アミドエーテルカルボン酸又はその塩の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09151169A true JPH09151169A (ja) | 1997-06-10 |
Family
ID=18047143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31392295A Pending JPH09151169A (ja) | 1995-12-01 | 1995-12-01 | アミドエーテルカルボン酸又はその塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09151169A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006315977A (ja) * | 2005-05-11 | 2006-11-24 | Lion Corp | ポリオキシアルキレンアルカノールアミドの製造方法 |
| JP2009541417A (ja) * | 2006-06-27 | 2009-11-26 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | 水を溶媒として使用して、第一級アミドアルコールを高収率でアミドカルボン酸へ変換する方法 |
| CN109232595A (zh) * | 2018-09-25 | 2019-01-18 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种罗丹明b类自由基荧光探针、制备方法及其在丙烯酸及酯生产过程中自由基检测的应用 |
-
1995
- 1995-12-01 JP JP31392295A patent/JPH09151169A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006315977A (ja) * | 2005-05-11 | 2006-11-24 | Lion Corp | ポリオキシアルキレンアルカノールアミドの製造方法 |
| JP2009541417A (ja) * | 2006-06-27 | 2009-11-26 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | 水を溶媒として使用して、第一級アミドアルコールを高収率でアミドカルボン酸へ変換する方法 |
| JP2015180629A (ja) * | 2006-06-27 | 2015-10-15 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | 水を溶媒として使用して、第一級アミドアルコールを高収率でアミドカルボン酸へ変換する方法 |
| CN109232595A (zh) * | 2018-09-25 | 2019-01-18 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种罗丹明b类自由基荧光探针、制备方法及其在丙烯酸及酯生产过程中自由基检测的应用 |
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