JPH10128341A - 海洋防汚剤としてハロプロパルギル化合物を使用する海洋生物の生長を防止する方法 - Google Patents

海洋防汚剤としてハロプロパルギル化合物を使用する海洋生物の生長を防止する方法

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JPH10128341A
JPH10128341A JP9293163A JP29316397A JPH10128341A JP H10128341 A JPH10128341 A JP H10128341A JP 9293163 A JP9293163 A JP 9293163A JP 29316397 A JP29316397 A JP 29316397A JP H10128341 A JPH10128341 A JP H10128341A
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marine
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antifouling agent
marine antifouling
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Gary Lewis Willingham
ゲーリー・ルイス・ウイリングハム
Samuel Eugene Sherba
サムエル・ユージン・シャーバ
Barry Clifford Lange
バーリー・クリフォード・レンジ
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Rohm and Haas Co
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Rohm and Haas Co
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 向上した性能を有し、かつ海の環境にほとん
どまたは全く悪影響のない、ハロプロパルギル化合物を
使用する海洋生物の生長を防止する方法の提供。 【解決手段】 式（Ｉ）および（ＩＩ）： 【化１】 【化２】 〔式中、Ｒ＝（Ｃ1−Ｃ16）アルキル等；Ｒ1およびＲ2
は、（Ｃ1−Ｃ3）アルキル等；またはＲ1およびＲ2は、
任意に（Ｃ1−Ｃ3）アルキル基で置換された、ピロリジ
ニウム等の５から７員環を形成し；Ｒ3＝（Ｃ6−Ｃ12）
アルコキシ；Ｂ＝ＯまたはＮＲ8；Ｒ8＝直鎖または分岐
鎖の（Ｃ1−Ｃ12）アルキル等であり；Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6お
よびＲ7は、独立して、Ｈ、（Ｃ1−Ｃ3）アルキル等で
あり；またはＲ4およびＲ5またはＲ6およびＲ7はスピロ
環を形成し；Ｒ9およびＲ10は、Ｈまたは（Ｃ1−Ｃ3）
アルキルから選ばれ；Ｘ＝ハロゲン；そしてＹ-＝アニ
オン〕の化合物から成る群から選ばれた海洋防汚剤の有
効量を、海洋構造物の上にまたは中に、適用することを
含む、海洋構造物上の海洋生物の生長を防止する方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、一般的に、海洋構造物の上にお
ける生物の生長を防止する方法に関する。特に、本発明
は、海洋防汚剤（ｍａｒｉｎｅ ａｎｔｉｆｏｕｌｉｎ
ｇａｇｅｎｔ）としてある種のハロプロパルギル化合物
を使用することに関する。
【０００２】海洋防汚剤は、商業上、海洋構造物の上に
おける生物の生長を防止するのに使用されている。トリ
ブチルチンオキサイドおよびその他の有機スズ類は、多
年の間、主要な海洋防汚剤として使用されてきた。しか
し、現在においては、海の環境におけるスズの影響につ
いて大きな関心が寄せられている。例えば、港の水中に
おける高レベルのスズは、牡蠣のようなある種の二枚貝
における貝殻の変形に関連があった。
【０００３】ある種の有機化合物が海洋防汚剤として提
案された。例えば、米国特許第５，０７１，４７９号
（Ｇｒｕｅｎｉｎｇ）には、海洋防汚剤として３−ヨー
ドプロパルギル Ｎ−ブチルカルバメートの使用が開示
されている。これらのタイプの化合物は、商業的な顕著
性を達成しなかった。なぜなら、それらは、スズをベー
スとした防汚剤と同じ性能要求を満たさなかったからで
ある。
【０００４】多くの環状Ｎ−ハロプロパルギル置換化合
物およびＮ−ハロプロパルギル置換第四級アンモニウム
化合物は、殺微生物剤として知られている。例えば、米
国特許第５，４１１，９３３号（Ｈｓｕ）を参照してく
ださい。これには、殺微生物剤としてブロモプロパルギ
ル第四級アンモニウムが開示されている。しかし、これ
らの化合物は、海の防汚剤としては開示されていない。
【０００５】非水媒体において、菌、バクテリアなどを
防除するのに有用な殺微生物物質の有効性、および淡水
系における菌、スライム（ｓｌｉｍｅ）、および藻を防
除するのに有用な殺微生物剤の有効性に基づいては、バ
ーナクルズ（ｂａｒｎａｃｌｅｓ）、スライム、ヒドロ
ポリプ（ｈｙｄｒｏｉｄｓ）、草状の褐色フェルト状の
藻（ｇｒａｓｓｙｂｒｏｗｎ ｆｅｌｔ ａｌｇａｅ）
等のような海洋生物を生存させることが可能である海水
中および汽水中における海洋防汚剤として有効であると
予測することはできない。
【０００６】本発明によって扱われた問題は、向上した
性能を有し、かつ海の環境にほとんどまたは全く悪影響
のない海洋防汚剤を提供することである。
【０００７】本発明により、式（Ｉ）および（ＩＩ）：
【化３】
【化４】 〔式中、Ｒ＝（Ｃ1−Ｃ16）アルキルまたはＣ（Ｃ＝
Ｏ）Ｒ3で置換された（Ｃ1−Ｃ5）アルキルであり；Ｒ1
およびＲ2は、独立して、（Ｃ1−Ｃ3）アルキルから選
ばれ、またはＲ1およびＲ2は、同じであって、（Ｃ6−
Ｃ12）アルキルであり；またはＲ1およびＲ2は、一緒に
なって、任意に１個またはそれより多くの（Ｃ1−Ｃ3）
アルキル基で置換された、ピロリジニウム、ピペリジニ
ウム、モルホリニウム、ジメチルモルホリニウム、ヘキ
サメチレンイミニウム、チオモルホリニウム、およびチ
アゾリジニウムから成る群から選ばれた５から７員環を
形成し；Ｒ3＝（Ｃ6−Ｃ12）アルコキシであり；Ｂ＝Ｏ
またはＮＲ8、ただしＢ＝ＮＲ8であるときは、Ｒ4およ
びＲ5＝ＯであるかまたはＲ6およびＲ7＝Ｏであるが、
両方ともではなく、また、Ｂ＝Ｏであるときは、Ｒ4お
よびＲ6は、一緒になって、二重結合を形成し、そして
Ｒ5およびＲ7は、一緒になって、任意に、ハロゲン、ニ
トロ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキ
シ、シアノ、Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、Ｃ
（Ｏ）Ｏフェニル、および（Ｃ1−Ｃ4）ハロアルキルで
置換された、フェニル環を形成し；Ｒ8＝直鎖または分
岐鎖の（Ｃ1−Ｃ12）アルキル；ベンジル；任意に、ハ
ロゲン、ニトロ、シアノ、（Ｃ1−Ｃ3）ハロアルキルで
置換されたフェニル；（Ｃ1−Ｃ3）アルコキシ；アリ
ル；任意にハロゲンで置換された（Ｃ3−Ｃ6）アルキニ
ル；およびＨであり；Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、独立
して、Ｈ；（Ｃ1−Ｃ3）アルキル；任意に、ハロゲン、
ニトロ、（Ｃ1−Ｃ3）アルコキシ、および（Ｃ1−Ｃ3）
ハロアルキルで置換されたフェニルであり；またはＲ4
およびＲ5またはＲ6およびＲ7は、一緒になって、（Ｃ3
−Ｃ7）の飽和スピロ環または（Ｃ5−Ｃ7）の不飽和ス
ピロ環を形成し；Ｒ9およびＲ10は、独立して、Ｈまた
は（Ｃ1−Ｃ3）アルキルから選ばれ；Ｘ＝ハロゲン；そ
してＹ-＝アニオンである〕の化合物から成る群から選
ばれた海洋防汚剤の有効量を、海洋構造物の上にまたは
中に、適用することを含む、海洋構造物上の海洋生物の
生長を防止する方法が提供される。
【０００８】本明細書に使用されているように、海洋防
汚剤には、殺藻剤および殺軟体動物剤（Ｍｏｌｌｕｓｃ
ｉｃｉｄｅｓ）が含まれる。海洋防汚剤には、海洋生物
の排除および海洋生物の生長の抑制または防止の両方が
含まれるように意図されている。本発明における使用の
ための適当な海洋防汚剤によって防除される海洋生物に
は、硬質汚損生物（ｈａｒｄ ｆｏｕｌｉｎｇ ｏｒｇ
ａｎｉｓｍｓ）および軟質汚損生物（ｓｏｆｔ ｆｏｕ
ｌｉｎｇ ｏｒｇａｎｉｓｍｓ）の両方が含まれる。一
般的に言えば、用語「軟質汚損生物」は、藻、ケルプ
（ｋｅｌｐ）、軟質サンゴ、被のう動物（ｔｕｎｉｃａ
ｔｅｓ）、ヒドロポリプ、海綿動物、およびアネモネ
（ａｎｅｍｏｎｅｓ）のような植物および無脊椎動物
（ｉｎｖｅｒｔｅｂｒａｔｅｓ）を称し、そして用語
「硬質汚損生物」は、バーナクル（ｂａｒｎａｃｌｅ
ｓ）、棲管虫（ｔｕｂｅｗｏｒｍｓ）および軟体動物類
（ｍｏｌｌｕｓｃｓ）のようなある種のタイプの硬質の
外部殻を有する無脊椎動物を称する。「殺生物剤」は、
対象中の微生物の成長を防止または抑制する両方の化合
物を意図する。「微生物」の用語は菌、バクテリア、お
よび藻を含むがこれらに限定されるものではない。
【０００９】本明細書では用語「スピロ環（ｓｐｉｒｏ
ｃｙｃｌｅ）」は、１個の炭素原子を共用する２個の環
系を意味し；用語「アルキル」は、直鎖、分枝鎖、環
式、またはそれらの組み合わせを意味し；そして「ハロ
ゲン」は、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素を意味す
る。
【００１０】本明細書に使用されているような全ての量
は、特にことわりがなければ、重量％である。全ての重
量％の範囲は当該数値を含む。本明細書においては、次
の略字が使用されている：ｍＬ＝ミリリッター、μＬ＝
マイクロリッター、ｇ＝グラム、μｇ／ｍＬ＝１ミリリ
ッター当たりのマイクログラム、ｐｐｍ＝１００万部当
たりの部、ｍｍ＝ミリメーター、ｎｍ＝ナノメーター、
μｍ＝マイクロメーター、ＤＭＳＯ＝ジメチルスルホキ
シド、ＤＭＦ＝ジメチルホルムアミド、ＡＳＴＭ＝Ａｍ
ｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｆｏｒ Ｔｅｓｔｉｎ
ｇ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、およびＡｂｓ＝吸光
度。
【００１１】本発明における海洋防汚剤として有効な化
合物は、前述の式（Ｉ）または式（ＩＩ）の化合物であ
る。式（Ｉ）および式（ＩＩ）の好ましい化合物は、Ｘ
が臭素またはヨウ素である化合物である。式（Ｉ）の好
ましい化合物は、Ｙがハロゲン、ホスフェート、アセテ
ート、ベンゾエート、シトレート、タルトレート（ｔａ
ｒｔｒａｔｅ）、アルキルスルホネート、アリールスル
ホネート、またはアルキルスルフェートから成る群から
選ばれる化合物である。適当なアルキルスルホネートに
は、メタンスルホネートおよびｎ−ブタンスルホネート
が含まれるが、それらに限定されない。適当なアリール
スルホネートには、ベンゼンスルホネートおよび４−メ
チルベンゼンスルホネートが含まれるが、それらに限定
されない。
【００１２】本発明の好ましい化合物には、次の化合物
が含まれる：ＮＯ． 化合物名 １ １−テトラデシル−１−（３−ブロモプロパルギル）−ピロリジニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ２ １−テトラデシル−１−（３−ブロモプロパルギル）−モルホリニウム ベンゼンスルホネート ３ １−テトラデシル−１−（３−ブロモプロパルギル）−モルホリニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ４ １−テトラデシル−１−（３−ブロモプロパルギル）−モルホリニウム メタンスルホネート ５ １−テトラデシル−１−（３−ブロモプロパルギル）−ピロリジニウム ベンゼンスルホネート ６ １−テトラデシル−１−（３−ブロモプロパルギル）−ピペリジニウム メタンスルホネート ７ １−テトラデシル−１−（３−ブロモプロパルギル）−モルホリニウム ｎ−ブタンスルホネート ８ １−テトラデシル−１−（３−ブロモプロパルギル）−ピロリジニウム ｎ−ブタンスルホネート ９ １−テトラデシル−１−（３−ブロモプロパルギル）−モルホリニウム ブロマイド １０ １−トリデシル−１−（３−ブロモプロパルギル）−モルホリニウム ブロマイド １１ １−ヘキサデシル−１−（３−ブロモプロパルギル）−モルホリニウム ブロマイド １２ １−ドデシル−１−（３−ブロモプロパルギル）−モルホリニウム ４ −メチルベンゼンスルホネート １３ １−ヘキサデシル−１−（３−ブロモプロパルギル）−モルホリニウム メタンスルホネート １４ １−テトラデシル−１−（３−ブロモプロパルギル）−２−メチル−ピ ペリジニウム ４−メチルベンゼンスルホネート １５ １−テトラデシル−１−（３−ブロモプロパルギル）−２−メチル−ピ ペリジニウム ４−メチルベンゼンスルホネート １６ １−テトラデシル−１−（３−ブロモプロパルギル）−２−メチル−ピ ペリジニウム ベンゼンスルホネート １７ １−テトラデシル−１−（３−ブロモプロパルギル）−ピペリジニウム ベンゼンスルホネート １８ トリオクチル−（３−ブロモプロパルギル）アンモニウム ベンゼンス ルホネート １９ ジメチルオクチル（３−ブロモプロパルギル）アンモニウム ベンゼン スルホネート ２０ トリオクチル（３−ブロモプロパルギル）アンモニウム ４−メチルベ ンゼンスルホネート ２１ ジメチルドデシルアンモニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ２２ トリヘキシル（３−ブロモプロパルギル）アンモニウム ベンゼンスル ホネート ２３ トリヘキシル（３−ブロモプロパルギル）アンモニウム ４−メチルベ ンゼンスルホネート ２４ トリドデシル（３−ブロモプロパルギル）アンモニウム ４−メチルベ ンゼンスルホネート ２５ メチルジオクチル（３−ブロモプロパルギル）アンモニウム ４−メチ ルベンゼンスルホネート ２６ メチルジオクチル（３−ブロモプロパルギル）アンモニウム ベンゼン スルホネート ２７ トリ−イソ−オクチル（３−ブロモプロパルギル）アンモニウム ベン ゼンスルホネート ２８ トリ−イソ−デシル（３−ブロモプロパルギル）アンモニウム ベンゼ ンスルホネート ２９ トリ−ｎ−ノニル（３−ブロモプロパルギル）アンモニウム ベンゼン スルホネート ３０ トリ−ｎ−デシル（３−ブロモプロパルギル）アンモニウム ベンゼン スルホネート ３１ １−（２−ヒドロキシエチル）−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピ ロリジニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ３２ １−（１２−ヒドロキシドデシル）−１−（３−ヨードプロパルギル） −ピロリジニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ３３ １−（８−ヒドロキシオクチル）−１−（３−ヨードプロパルギル）− ピロリジニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ３４ １−（７−ヒドロキシへプチル）−１−（３−ヨードプロパルギル） ピロリジニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ３５ １−（９−ヒドロキシノニル）−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピ ロリジニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ３６ １−テトラデシル−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピロリジニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ３７ １−ヘキサデシル−１−（ヨードプロパルギル）−ピロリジニウム ４ −メチルベンゼンスルホネート ３８ １−トリデシル−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピロリジニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ３９ １−ブチル−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピロリジニウム ４− メチルベンゼンスルホネート ４０ １−ペンタデシル−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピロリジニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ４１ １−デシル−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピロリジニウム ４− メチルベンゼンスルホネート ４２ １−オクチル−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピロリジニウム ４ −メチルベンゼンスルホネート ４３ １−ドデシル−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピロリジニウム ４ −メチルベンゼンスルホネート ４４ １−へキシル−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピロリジニウム ４ −メチルベンゼンスルホネート ４５ １−ウンデシル−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピロリジニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ４６ １−オクタデシル−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピロリジニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ４７ １−メチル−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピペリジニウム ４− メチルベンゼンスルホネート ４８ １−（２−ヒドロキシエチル）−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピ ペリジニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ４９ １−（１１−ヒドロキシウンデシル）−１−（３−ヨードプロパルギル ） −ピペリジニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ５０ １−（１２−ヒドロキシドデシル）−１−（３−ヨードプロパルギル） −ピペリジニウム ４−メチルベンゼンスルホネート
【００１３】 ５１ １−（９−ヒドロキシノニル）−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピ ペリジニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ５２ １−（２−エトキシカルボニルエチル）−１−（３−ヨードプロパルギ ル）−ピペリジニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ５３ １−（８−ヒドロキシオクチル）−１−（３−ヨードプロパルギル）− ピペリジニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ５４ １−（７−ヒドロキシへプチル）−１−（３−ヨードプロパルギル）− ピペリジニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ５５ １−（テトラデシル）−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピペリジニ ウム ４−メチルベンゼンスルホネート ５６ １−（ヘキサデシル）−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピペリジニ ウム ４−メチルベンゼンスルホネート ５７ １−（１２−ヒドロキシドデシル）−１−（３−ヨードプロパルギル） −テトラメチレンイミニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ５８ ４−テトラデシル−４−（３−ヨードプロパルギル）−モルホリニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ５９ ４−メチル−４−（３−ヨードプロパルギル）−モルホリニウム ４− メチルベンゼンスルホネート ６０ １−ドデシル−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピロリジニウム ベ ンゼンスルホネート ６１ １−トリデシル−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピロリジニウム ベンゼンスルホネート ６２ １−ヘキサデシル−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピロリジニウム ベンゼンスルホネート ６３ １−ペンタデシル−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピロリジニウム ベンゼンスルホネート ６４ １−テトラデシル−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピロリジニウム ベンゼンスルホネート ６５ １−ヘキサデシル−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピロリジニウム メタンスルホネート ６６ １−トリデシル−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピロリジニウム メタンスルホネート ６７ １−ドデシル−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピロリジニウム メ タンスルホネート ６８ １−ペンタデシル−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピロリジニウム メタンスルホネート ６９ １−テトラデシル−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピロリジニウム メタンスルホネート ７０ １−ヘキサデシル−１−（３−ヨードプロパルギル）−モルホリニウム メタンスルホネート ７１ ４−テトラデシル−４−（３−ヨードプロパルギル）−モルホリニウム ベンゼンスルホネート ７２ ４−テトラデシル−４−（３−ヨードプロパルギル）−モルホリニウム メタンスルホネート ７３ ４−テトラデシル−４−（３−ヨードプロパルギル）−２，６−ジメチ ルモルホリニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ７４ １−ヘキサデシル−１−（３−ヨードプロパルギル）−テトラメチレン イミニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ７５ １−テトラデシル−１−（３−ヨードプロパルギル）−テトラメチレン イミニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ７６ ４−ヘキサデシル−４−（３−ヨードプロパルギル）−２，６−ジメチ ルモルホリニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ７７ ４−ヘキサデシル−４−（３−ヨードプロパルギル）−２，６−ジメチ ルモルホリニウム ベンゼンスルホネート ７８ ４−ヘキサデシル−４−（３−ヨードプロパルギル）−２，６−ジメチ ルモルホリニウム メタンスルホネート ７９ ４−ヘキサデシル−４−（３−ヨードプロパルギル）−モルホリニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ８０ ４−ヘキサデシル−４−（３−ヨードプロパルギル）−モルホリニウム ベンゼンスルホネート ８１ １−（テトラデシル）−１−（３−ヨードプロパルギル）−２−メチル −ピペリジニウム ベンゼンスルホネート ８２ １−（テトラデシル）−１−（３−ヨードプロパルギル）−４−メチル −ピペリジニウム ベンゼンスルホネート ８３ １−（テトラデシル）−１−（３−ヨードプロパルギル）− １，２，３，６−テトラヒドロピリジニウム ベンゼンスルホネート ８４ １−（テトラデシル）−１−（３−ヨードプロパルギル）−２−メチル −ピペリジニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ８５ １−（テトラデシル）−１−（３−ヨードプロパルギル）２−メチル− ピペリジニウム メタンスルホネート ８６ １−（テトラデシル）−１−（３−ヨードプロパルギル）−イミダゾリ ニウム ベンゼンスルホネート ８７ ４−（テトラデシル）−４−（３−ヨードプロパルギル）−チオモルホ リニウム ベンゼンスルホネート ８８ ３−（テトラデシル）−３−（３−ヨードプロパルギル）−イミダゾリ ニウム ベンゼンスルホネート ８９ １−（テトラデシル）−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピペリジニ ウム ベンゼンスルホネート ９０ １−ヘキサデシル−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピペリジニウム ベンゼンスルホネート ９１ １−ヘキサデシル−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピペリジニウム メタンスルホネート ９２ １−（テトラデシル）−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピペリジニ ウム メタンスルホネート ９３ １−（ドデシルオキシカルボニル）メチル−１−（３−ヨードプロパル ギル）−ピロリジニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ９４ １−（ドデシルオキシカルボニル）メチル−１−（３−ヨードプロパル ギル）−ピロリジニウム ベンゼンスルホネート ９５ １−（デシルオキシカルボニル）メチル−１−（３−ヨードプロパルギ ル）−ピロリジニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ９６ ４−（デシルオキシカルボニル）メチル−４−（３−ヨードプロパルギ ル）−モルホリニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ９７ ４−（デシルオキシカルボニル）メチル−４−（３−ヨードプロパルギ ル）−モルホリニウム ベンゼンスルホネート ９８ ４−（ドデシルオキシカルボニル）メチル−４−（３−ヨードプロパル ギル）−モルホリニウム ４−メチルベンゼンスルホネート ９９ １−（テトラデシル）−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピロリジニ ウム ブロマイド １００ １−（デシルオキシカルボニル）メチル−１−（３−ヨードプロパルギ ル）−ピロリジニウム ベンゼンスルホネート
【００１４】 １０１ ４−（テトラデシル）−４−（３−ヨードプロパルギル）−モルホリニ ウム ブロマイド １０２ ４−（テトラデシル）−４−（３−ヨードプロパルギル）−モルホリニ ウム アイオダイド １０３ ４−ベンジル−４−（３−ヨードプロパルギル）−モルホリニウム ４ −メチルベンゼンスルホネート １０４ ４−ベンジル−４−（３−ヨードプロパルギル）−モルホリニウム メ タンスルホネート １０５ １−（ドデシルオキシカルボニル）メチル−１−（３−ヨードプロパル ギル）−ピロリジニウム メタンスルホネート １０６ ４−（ドデシルオキシカルボニル）メチル−４−（３−ヨードプロパル ギル）−モルホリニウム メタンスルホネート １０７ １−ｎ−ブチル−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピロリジニウム ブロマイド １０８ １−デシル−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピロリジニウム ブロ マイド １０９ １−ドデシル−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピロリジニウム ブ ロマイド １１０ １−ヘキサデシル−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピロリジニウム ブロマイド １１１ ４−〔５−（ヘキシルオキシカルボニル）〕ペンチル−４−（３−ヨー ドプロパルギル）−モルホリニウム ４−メチルベンゼンスルホネート １１２ １−〔５−（ヘキシルオキシカルボニル）〕ペンチル−１−（３−ヨー ドプロパルギル）−ピロリジニウム ４−メチルベンゼンスルホネート １１３ ４−〔５−（ヘキシルオキシカルボニル）〕ペンチル−４−（３−ヨー ドプロパルギル）−モルホリニウム メタンスルホネート １１４ １−〔５−（ヘキシルオキシカルボニル）〕ペンチル−１−（３−ヨー ドプロパルギル）−モルホリニウム メタンスルホネート １１５ １−（テトラデシル）−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピペリジニ ウム ｎ−ブチルスルホネート １１６ ４−（テトラデシル）−４−（３−ヨードプロパルギル）−モルホリニ ウム ｎ−ブチルスルホネート １１７ １−（テトラデシル）−１−（３−ヨードプロパルギル）−ピロリジニ ウム ｎ−ブチルスルホネート １１８ ４−ペンタデシル−４−（３−ヨードプロパルギル）−モルホリニウム メタンスルホネート １１９ ４−トリデシル−４−（３−ヨードプロパルギル）−モルホリニウム メタンスルホネート １２０ ４−ドデシル−４−（３−ヨードプロパルギル）−モルホリニウム メ タンスルホネート １２１ ４−デシル−４−（３−ヨードプロパルギル）−モルホリニウム メタ ンスルホネート １２２ ４−ｎ−オクチル−４−（３−ヨードプロパルギル）−モルホリニウム メタンスルホネート １２３ ４−ｎ−ブチル−４−（３−ヨードプロパルギル）−モルホリニウム メタンスルホネート １２４ ４−エチル−４−（３−ヨードプロパルギル）−モルホリニウム メタ ンスルホネート １２５ ４−〔２−（デシルオキシカルボニル）〕エチル−４−（３−ヨードプ ロパルギル）−モルホリニウム メタンスルホネート １２６ ４−〔２−（デシルオキシカルボニル）〕エチル−４−（３−ヨードプ ロパルギル）−モルホリニウム ４−メチルベンゼンスルホネート １２７ １−〔２−（デシルオキシカルボニル）〕エチル−１−（３−ヨードプ ロパルギル）−ピロリジニウム ４−メチルベンゼンスルホネート １２８ １−〔２−（デシルオキシカルボニル）〕エチル−１−（３−ヨードプ ロパルギル）−ピロリジニウム メタンスルホネート １２９ ４−ｎ−ブチル−４−（３−ヨードプロパルギル）−モルホリニウム ブロマイド １３０ ４−ヘキサデシル−４−（３−ヨードプロパルギル）−モルホリニウム ブロマイド １３１ １−（３−ヨードプロパルギル）−３−（３，５−ジクロロフェニル） −５−メチルヒダントイン １３２ １−（３−ヨードプロパルギル）−３−（３，５−ジクロロフェニル） −５−メチルヒダントイン １３３ １−（３−ヨードプロパルギル）−３−（４−クロロフェニル） −５−メチルヒダントイン １３４ １−（３−ヨードプロパルギル）−３−（４−フルオロフェニル）−５ −メチルヒダントイン １３５ １−（３−ヨードプロパルギル）−３−（３，５−ジクロロフェニル） −５，５−スピロシクロヘキサン−ヒダントイン １３６ １−（３−ヨードプロパルギル）−３−（３，５−ジクロロフェニル） −５，５−ジメチルヒダントイン １３７ １−（３−ヨードプロパルギル）−３−（３，５−ジクロロフェニル） ヒダントイン １３８ １−（３−ヨードプロパルギル）−３−ベンジル−５，５−ジメチルヒ ダントイン １３９ １−（３−ヨードプロパルギル）−３−ｎ−ブチル−５，５−ジメチル ヒダントイン １４０ １−（３−ヨードプロパルギル）−３−ｎ−オクチル−５，５−ジメチ ルヒダントイン １４１ １，３−ビス（３−ヨードプロパルギル）−５，５−ジメチルヒダント イン １４２ ３−（３−ヨードプロパルギル）−５，５−ジメチルヒダントイン １４３ １−（１，１−ジメチル−３−ヨードプロパルギル）−３−（３，５− ジクロロフェニル）−ヒダントイン １４４ ３−（３−ヨードプロパルギル）−１−ベンジル−５，５−ジメチルヒ ダントイン １４５ ３−（３−ヨードプロパルギル）−ヒダントイン １４６ ３−（３−ヨードプロパルギル）−２−ベンゾオキサゾロン
【００１５】本発明の化合物の製造は文献に記載されて
いる。例えば、ブロモプロパルギル第四級アンモニウム
化合物は、アセトン、塩化メチレン、アセトニトリル、
水などのような適当な溶媒中で、２０−１００℃の温度
において、第三級アミンをブロモプロパルギルハライド
またはブロモプロパルギルスルホネートと反応させるこ
とによって造ることができる。ブロモプロパルギル第四
級アンモニウム化合物の合成は、米国特許第５，４１
１，９３３号（Ｈｓｕ）に記載されている。この特許明
細書の記載は、本明細書の記載の１部として参照され
る。
【００１６】ヨードプロパルギル環状第四級アンモニウ
ム化合物は、適当な溶媒中で、０−１００℃の温度にお
いて、環状アミンをヨードプロパルギルハライドまたは
ヨードプロパルギルスルホネートと反応させることによ
って造ることができる。環状アミンおよびヨードプロパ
ルギルハライドまたはスルホネートは、一般に市販され
ており、例えばアルドリッチ ケミカル コンパニー
（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎ
ｙ）から販売されている。ヨードプロパルギル環状第四
級アンモニウム化合物の合成は、米国特許第５，２６
６，５６７号（Ｈｓｕ）に記載されている。この特許明
細書の記載は、本明細書の記載の１部として参照され
る。
【００１７】ヨードプロパルギルヒダントイン化合物
は、ヒダントインをプロパルギル化してＮ−プロパルギ
ルヒダントイン化合物を造り、それを、ヨウ素、ヨウ素
−アミノ錯体、またはＮ−ヨードスクシンイミドのよう
な適当なヨウ素化剤を使用してＮ−ヨードプロパルギル
ヒダントイン化合物に変換することによって造ることが
できる。ヨードプロパルギルヒダントイン化合物の合成
は、米国特許第５，３４６，９１３号（Ｈｓｕ）に記載
されている。この特許明細書の記載は、本明細書の記載
の１部として参照される。
【００１８】ヨードプロパルギルベンゾオキサゾロン化
合物は、ベンゾオキサゾロン化合物をヨードプロパルギ
ルハライドでアルキル化することにより、またはベンゾ
オキサゾロンをプロパルギルハライドでアルキル化し、
次いでヨウ素、ヨウ素−アミノ錯体、またはＮ−ヨード
スクシンイミドのような適当なヨウ素化剤でヨウ素化す
ることにより造ることができる。ヨードプロパルギルベ
ンゾオキサゾロン化合物の合成は、米国特許第５，１０
２，８９８号（Ｈｓｕ）に記載されている。この特許明
細書の記載は、本明細書の記載の１部として参照され
る。
【００１９】本発明の海洋防汚剤は、海洋構造物の上
に、または中に、１種またはそれ以上の防汚剤の有効量
を適用することによって、海洋生物の生長を防止するた
めに使用することができる。保護すべき具体的構造物に
よって、本発明の海洋防汚剤は構造物の中に直接加える
ことができ、構造物に直接適用することもでき、また、
塗料の中に加え、次いでその塗料を構造物に適用するこ
ともできる。
【００２０】適当な構造物には、ボート、船、オイルプ
ラットホーム（ｏｉｌ ｐｌａｔｆｏｒｍ）、桟橋（ｐ
ｉｅｒｓ）、パイリング（ｐｉｌｉｎｇｓ）、ドック
（ｄｏｃｋｓ）、弾性ゴムおよび魚網等が含まれるが、
これらに限定されない。本発明の海洋防汚剤は、典型的
には、製造中に弾性ゴムまたは魚網のような構造物の中
に直接加えられる。本発明の化合物の直接の適用は、典
型的には、魚網または木材パイリングのような構造物に
行われる。また、本発明の化合物は、海洋用ペイントま
たはワニスのような海洋用塗料に加えることができる。
【００２１】一般的に、海洋生物の生長を抑制しまたは
防止するのに必要な海洋防汚剤の量は、保護すべき構造
物の重量に基づいて、または適用すべき塗料の重量に基
づいて、０．１−３０重量％である。本発明の海洋防汚
剤を、構造物中に直接加えるとき、または構造物上に直
接適用するときは、海洋生物の生長を防止するのに適当
な防汚剤の量は、一般的に、構造物の重量に基づいて
０．１−３０重量％である。０．５−２０重量％を使用
することが好ましく、更に好ましくは１−１５重量％で
ある。塗料に加えるときは、海洋生物の生長を防止する
のに適当な海洋防汚剤の量は、一般的に、前記塗料の重
量に基づいて０．１−３０重量％である。好ましくは、
海洋防汚剤の量は、０．５−１５重量％であり、更に好
ましくは１−１０重量％である。
【００２２】本発明の海洋防汚剤の１種を、第２の海洋
防汚剤と組み合わせるならば、第１の海洋防汚剤：第２
の海洋防汚剤の比は、９９：１〜１：９９であり、好ま
しくは７５：２５〜２５：７５である。海洋生物の生長
を抑制しまたは防止するのに必要な組み合わせた海洋防
汚剤の総量は、保護すべき構造体の重量に基づいて、ま
たは適用すべき塗料の重量に基づいて、０．１−３０重
量％である。
【００２３】一般的に、本発明の海洋防汚剤は、キャリ
ア、例えば、水；キシレン、メチルイソブチルケトン、
およびメチルイソアミルケトンのような有機溶媒；また
はそれらの混合液の中に加えられる。
【００２４】本発明の海洋防汚剤の直接の適用は、浸
漬、噴霧、または塗布のような慣用の手段によって行わ
れる。また、例えば、魚網は、魚網を、本発明の１種ま
たはそれ以上の化合物およびキャリアを含んでいる組成
物に浸漬することにより、または魚網に前記組成物を噴
霧することによって保護することができる。
【００２５】木材パイリングおよび魚網のような構造物
は、海洋防汚剤を構造物の中に直接加えることによって
保護することができる。例えば、キャリア中に１種また
はそれ以上の海洋防汚剤を含んでいる組成物を、パイリ
ング用に使用する木材に、加圧処理または真空含浸によ
り適用することができる。また、これらの組成物を、製
造中に魚網の繊維の中に加えることもできる。
【００２６】海洋用塗料は、バインダーおよび溶剤およ
び任意に他の成分を含んでいる。本発明の海洋防汚剤
は、溶剤ベースの海洋用塗料および水ベースの海洋用塗
料の両方に使用するのに適当である。溶剤ベースの海洋
用塗料が好ましい。
【００２７】公知のバインダーを、本発明の１種または
それ以上の防汚剤を加えた海洋防汚用塗料において利用
することができる。適当なバインダーには、溶剤ベース
系のポリ塩化ビニル；溶剤ベース系の塩素化ゴム；溶剤
ベース系または水性ベース系のアクリル樹脂；水性分散
液系または溶剤ベース系としての塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体系；ブタジエン−スチレンゴム；ブタジエン
−アクリロニトリルゴム；ブタジエン−スチレン−アク
リロニトリルゴム；アマニ油のような乾性油；アスファ
ルト；エポキシ類；シロキサン類、等、が包含される。
【００２８】本発明の海洋用塗料は、任意に、１種また
はそれより多くの次の物質を含有していてもよい：無機
顔料、有機顔料または染料、およびロジンのような調節
された剥離性物質（ｒｅｌｅａｓｅ ｍａｔｅｒｉａｌ
ｓ）。また、水ベースの塗料は、任意に次の物質を含有
してもよい：造膜助剤、分散剤、界面活性剤、レオロジ
ー改良剤、または接着促進剤。また、溶剤ベースの塗料
は、任意に、増量剤、可塑剤、またはレオロジー改良剤
を含有していてもよい。
【００２９】典型的な海洋用塗料は、２−２０重量％の
バインダー、０−１５重量％のロジン／変性ロジン、
０．５−５重量％の可塑剤、０．１−２重量％の沈降防
止剤、５−６０重量％の溶媒／希釈剤、０−７０重量％
酸化第一銅、０−３０重量％の（酸化第一銅以外の）顔
料、および０−１５重量％の海洋防汚剤を含んでいる。
【００３０】本発明の海洋防汚剤を含有する塗料は、多
くの公知の方法のいずれかによって保護すべき構造物に
適用することができる。適用に適当な方法には、噴霧
法；ロール塗り法；はけ塗り法；または浸漬法が含まれ
るが、これらに限定されない。
【００３１】海洋防汚剤の性能は、１種またはそれより
多くの他の海洋防汚剤と組み合わせることによって向上
されることは当業界において知られている。それ故、他
の既知の海洋防汚剤を、本発明の海洋防汚剤と有利に組
み合わせることができる。本発明の化合物は、例えばス
ズを基材とした海洋防汚剤と組み合わせることができ
る。そのような組み合わせにおいては、使用するスズの
量を減少させ、それにより環境におけるスズの量を少な
くする効果を有する。本発明の化合物と組み合わせるの
に有用な他の海洋防汚剤には次の化合物が含まれるが、
それらに限定されない：エチレンビスジチオカルバミン
酸マンガン；ジメチル ジチオカルバミン酸亜鉛；２−
メチル−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルア
ミノ−ｓ−トリアジン；２，４，５，６−テトラクロロ
イソフタロニトリル；Ｎ，Ｎ−ジメチル ジクロロフェ
ニル 尿素；エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛；チ
オシアン酸銅；４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−
３−イソチアゾロン；Ｎ−（フルオロジクロロメチルチ
オ）−フタルイミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−フェニ
ル−Ｎ’−フルオロジクロロメチルチオ−スルファミ
ド；亜鉛２−ピリジンチオール−１−オキサイド；テト
ラメチルチウラム ジスルファイド；銅−１０％ニッケ
ル合金固溶体；２，４，６−トリクロロフェニルマレイ
ミド；２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルス
ルホニル）−ピリジン；３−ヨード−２−プロピニル
ブチル カルバメート；ジヨードメチル ｐ−トリル
スルホン；ビス ジメチル ジチオカルバモイル 亜鉛
エチレンビスジチオカルバメート；フェニル（ビスピ
リジル）ビスマス ジクロライド；２−（４−チアゾリ
ル）−ベンズイミダゾール；ピリジン トリフェニル
ボラン；フェニルアミド化合物；ピリダジノン化合物；
または２−ハロアルコキシアリール−３−イソチアゾロ
ン。適当な２−ハロアルコキシアリール−３−イソチア
ゾロンには次の化合物が含まれるが、これらに限定され
ない：２−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−３
−イソチアゾロン；２−（４−トリフルオロメトキシフ
ェニル）−５−クロロ−３−イソチアゾロン；および２
−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４，５−ジ
クロロ−３−イソチアゾロン。
【００３２】次の実施例は、本発明の更に種々な態様を
例示するために示されているが、本発明の範囲を制限す
るものではない。
【００３３】実施例１ アムフオラ（Ａｍｐｈｏｒａ）に対する本発明の海洋防
汚剤の毒性を測定するために試験を行った。アムフオラ
は軟質汚損生物である。
【００３４】アムフオラ コフエアエフオルミス（Ａｍ
ｐｈｏｒａ ｃｏｆｆｅａｅｆｏｒｍｉｓ） ペルプス
イラ種（ｖａｒ．ｐｅｒｐｕｓｉｌｌａ）を、天然のバ
イオフィルム（ｂｉｏｆｉｌｍ）から単離し、グイラー
ドＦ２培地（Ｇｕｉｌｌａｒｄ’ｓ Ｆ２ ｍｅｄｉｕ
ｍ）の中で無菌で培養した。アムフオラの対数期（ｌｏ
ｇ ｐｈａｓｅ）培養物をＦ２培地で希釈し、０．２５
μｇ／ｍＬのクロロフィルａ（ｃｈｌｏｒｏｐｈｙｌｌ
ａ）濃度を得た。クロロフィルａを、測定された容量
（ＦＶ）の細胞培養物を３μｍの孔、直径２５ｍｍの硝
酸セルロースフィルターを通過させることによって測定
した。フィルターとフィルターでトラップされた藻をガ
ラス管に移した。測定された容量（ＳＶ）のＤＭＳＯ溶
媒をガラス管に加えた。ガラス管を暗室で１．５時間イ
ンキューベート（ｉｎｃｕｂａｔｅ）した。インキュー
ベーションの後、試料の吸光度を分光光時計でＤＭＳＯ
／フィルターブランクに対して６３０ｎｍおよび６６４
ｎｍにおいて測定した。クロロフィルａの濃度は次の式
を使用して計算できる。
【００３５】クロロフィルａ（μｇ／ｍＬ）＝１１．４
７×Ａｂｓ664−０．４×Ａｂｓ630×ＳＶ／ＦＶ
【００３６】希釈した培養物の１０ｍＬをピペットでガ
ラス管の中に取った。１０μＬの海洋防汚剤、または対
照のケースにおいては、１０μＬのＤＭＦを各ガラス管
に加えた。ガラス管は、各ガラス管のクロロフィルａ濃
度を測定する前に、２０℃において、るオービタルシェ
ーカー（ｏｒｂｉｔａｌ ｓｈａｋｅｒ）上で照射しな
がら９６時間インキューベートした。各処理は３回反復
して行った。海洋防汚剤の効果は、対照の平均に対する
防除％として計算した。ＥＣ50は、生長を５０％防止す
るのに有効な用量である。ＥＣ100は、生長を１００％
防止するのに有効な用量である。試験の結果を下記に示
した。
【００３７】
【表１】 表 １アムフオラに対する活性（ｐｐｍ） 化合物 ＥＣ50 ＥＣ100 ３６ １．９ ５ １３８ ２．５ ２０ １４６ ３ ２０
【００３８】低ｐｐｍ範囲においてアムフオラに対して
活性を示している化合物は、軟質汚損生物に対して活性
があると認められる。これらの結果は、本発明の化合物
が、低濃度において軟質汚損生物に対して効果があるこ
とを示している。
【００３９】実施例２ アルテミア（Ａｒｔｅｍｉａ）に対する本発明の海洋防
汚剤の毒性を測定するために試験を行った。アルテミア
は硬質汚損生物である。
【００４０】代用の海水をＡＳＴＭ Ｍｅｔｈｏｄ Ｄ
１１４１−９０に従って造った。水を０．２２ミクロ
ンの酢酸セルロース膜フィルターを通して濾過すること
により滅菌した。サンフランシスコ湾ブランド（Ｓａｎ
Ｆｒａｎｃｉｓｃｏ Ｂａｙ Ｂｒａｎｄ）（登録商
標）のアルテミアサリーナのシスト（Ａｒｔｅｍｉａｓ
ａｌｉｎａ ｃｙｓｔｓ）を、地方の水生生物販売店か
ら購入した。シストを２５０ｍＬのエルレンマイヤーフ
ラスコの中で孵化させた。アルテミアシスト（０．２
ｇ）を、滅菌したフラスコの中に秤取した。滅菌したＡ
ＳＴＭ海水の１００ｍＬをフラスコに加えた。このフラ
スコを、２８℃において１分間につき約１５０回転のオ
ービタルシェーカー上にセットした。２４時間後、フラ
スコの内容物を分液漏斗中に注入した。卵の殻を上に浮
かべ、アルテミア幼虫〔Ａｒｔｅｍｉａ ｎａｕｐｌｉ
ｉ（ｌａｒｖａｅ）〕から分離した。幼虫をフラスコに
返し、さらに２４時間振とうした。シストを最初にシェ
カー上に置いてから４８時間後に、幼虫を結晶皿の中に
注入して接種物を造った。幼虫が集合した後、それらを
滅菌した血清学用のピペット（ｓｅｒｏｇｉｃａｌ ｐ
ｉｐｅｔｔｅ）の中に取り、他の結晶皿の中に移した。
その懸濁液を磁気式撹拌機で充分に撹拌して、幼虫を懸
濁液中に保持した。この懸濁液に滅菌した海水８０ｍＬ
を加えた。大きな穴のピペットチップを取り付けた８チ
ャンネルのマイクロリッターピペッターを使用して、１
００μＬの懸濁液を、９６のウェル（ｗｅｌｌ）を有す
る平底の組織培養プレートのカラムに移した。３−４個
のウェルの中の幼虫の数を顕微鏡下で数えた。その数を
平均し、更に接種物を希釈して１００ｍＬにつき２５−
３０の幼虫が存在するように調節した。
【００４１】試験すべき化合物の貯蔵溶液（ｓｔｏｃｋ
ｓｏｌｕｔｉｏｎ）を重量により容量基準に造った。
原液は試験すべき最高濃度の４０倍で造った。試験すべ
き化合物の溶解性に基づいて溶媒を選んだ。使用した溶
媒は、ＤＭＳＯ、アセトン、またはイソプロパノールで
あった。これらの溶媒を試験して、これらが試験結果に
影響しないことを確かめた。
【００４２】９６のウエルを有する平底の組織培養プレ
ートをこれらの試験のために使用した。滅菌ＡＳＴＭ海
水の１９０μＬを各プレートのカラム１に加えた。滅菌
したＡＳＴＭ海水の１００μＬを各プレートのカラム２
−１２に加えた。試験すべき１種の化合物の１０μＬの
貯蔵溶液を、カラム１の最初の３つのウエルに加えた。
次の２つのウエルは、未処理の対照として供するのでと
ばした。試験すべき第２の化合物の貯蔵溶液１０μＬを
カラム１の最後の３つのウエルに加えた。カラム１から
カラム２に１００μＬを移して混合し、次いでカラム２
からカラム３に１００μＬを移して混合し、このプロセ
スを１２カラムの全てが希釈されるまで続けことにより
階段希釈を行った。カラム１２からの１００μＬは廃棄
した。撹拌されているアルテミア接種物の１００μＬを
プレートの各ウエルに加えた。この試験用プレートをプ
ラスチックの組織培養プレートのふたでおおい、２５℃
において２４時間インキューベートした。
【００４３】幼虫をプレートに添加後２４時間および４
８時間において、低倍率の顕微鏡でプレートを観察し
た。幼虫の全てが死んでいる最高の希釈率はＬＣ100で
ある。目視検査の間、いくらかでも動きが見えるなら
ば、幼虫は生きていると考えられる。この試験の結果を
次に示した。
【００４４】
【表２】 表 ２アルテミアＬＣ100（ｐｐｍ） 化合物 ２４時間 １８ ＜８ ３６ １
【００４５】低ｐｐｍの範囲においてアルテミアに対し
て活性を示している化合物は、硬質汚損生物に対して活
性があると認められる。これらの結果は、本発明の化合
物が、硬質汚損生物に対して効果があることを示してい
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０２Ｆ 1/50 ５４０ Ｃ０２Ｆ 1/50 ５４０Ｆ Ａ０１Ｎ 33/12 Ａ０１Ｎ 33/12 43/36 43/36 Ｂ 43/50 43/50 Ｑ 43/76 43/76 47/14 47/14 Ｂ 59/16 59/16 Ｚ 59/20 59/20 Ｚ Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０３ Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０３Ｅ (72)発明者 サムエル・ユージン・シャーバ アメリカ合衆国ニュー・ジャージー州 08046、ウイリングボロ、モントクレア・ レーン 41 (72)発明者 バーリー・クリフォード・レンジ アメリカ合衆国ペンシルバニア州19446、 ランスデイル、バーリー・ウェイ 1034

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（Ｉ）および（ＩＩ）： 【化１】 【化２】 〔式中、Ｒ＝（Ｃ1−Ｃ16）アルキルまたはＣ（Ｃ＝
    Ｏ）Ｒ3で置換された（Ｃ1−Ｃ5）アルキルであり；Ｒ1
    およびＲ2は、独立して、（Ｃ1−Ｃ3）アルキルから選
    ばれ、またはＲ1およびＲ2は、同じであって、（Ｃ6−
    Ｃ12）アルキルであり；またはＲ1およびＲ2は、一緒に
    なって、任意に１個またはそれより多くの（Ｃ1−Ｃ3）
    アルキル基で置換された、ピロリジニウム、ピペリジニ
    ウム、モルホリニウム、ジメチルモルホリニウム、ヘキ
    サメチレンイミニウム、チオモルホリニウム、およびチ
    アゾリジニウムから成る群から選ばれた５から７員環を
    形成し；Ｒ3＝（Ｃ6−Ｃ12）アルコキシであり；Ｂ＝Ｏ
    またはＮＲ8、ただしＢ＝ＮＲ8であるときは、Ｒ4およ
    びＲ5＝ＯであるかまたはＲ6およびＲ7＝Ｏであるが、
    両方ともではなく、また、Ｂ＝Ｏであるときは、Ｒ4お
    よびＲ6は、一緒になって、二重結合を形成し、そして
    Ｒ5およびＲ7は、一緒になって、任意に、ハロゲン、ニ
    トロ、（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）アルコキ
    シ、シアノ、Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、Ｃ
    （Ｏ）Ｏフェニル、および（Ｃ1−Ｃ4）ハロアルキルで
    置換された、フェニル環を形成し；Ｒ8＝直鎖または分
    岐鎖の（Ｃ1−Ｃ12）アルキル；ベンジル；任意に、ハ
    ロゲン、ニトロ、シアノ、（Ｃ1−Ｃ3）ハロアルキルで
    置換されたフェニル；（Ｃ1−Ｃ3）アルコキシ；アリ
    ル；任意にハロゲンで置換された（Ｃ3−Ｃ6）アルキニ
    ル；およびＨであり；Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、独立
    して、Ｈ；（Ｃ1−Ｃ3）アルキル；任意に、ハロゲン、
    ニトロ、（Ｃ1−Ｃ3）アルコキシ、および（Ｃ1−Ｃ3）
    ハロアルキルで置換されたフェニルであり；またはＲ4
    およびＲ5またはＲ6およびＲ7は、一緒になって、（Ｃ3
    −Ｃ7）の飽和スピロ環または（Ｃ5−Ｃ7）の不飽和ス
    ピロ環を形成し；Ｒ9およびＲ10は、独立して、Ｈまた
    は（Ｃ1−Ｃ3）アルキルから選ばれ；Ｘ＝ハロゲン；そ
    してＹ-＝アニオンである〕の化合物から成る群から選
    ばれた海洋防汚剤の有効量を、海洋構造物の上にまたは
    中に、適用することを含む、海洋構造物上の海洋生物の
    生長を防止する方法。
  2. 【請求項２】 Ｘは臭素またはヨウ素である、請求項１
    に記載の方法。
  3. 【請求項３】 海洋防汚剤は、トリオクチル−（３−ブ
    ロモプロパルギル）アンモニウム ベンゼンスルホネー
    ト、１−テトラデシル−１−（３−ヨードプロパルギ
    ル）−ピロリジニウム ４−メチルベンゼンスルホネー
    ト、１−（３−ヨードプロパルギル）−３−ベンジル−
    ５，５−ジメチルヒダントイン、および３−（３−ヨー
    ドプロパルギル）−２−ベンゾオキサゾロンから成る群
    から選ばれる、請求項２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 Ｙは、ハロゲン、ホスフェート、アセテ
    ート、ベンゾエート、シトレート、タルトレート、アル
    キルスルホネート、アリールスルホネート、またはアル
    キルスルフェートから成る群から選ばれる、請求項１に
    記載の方法。
  5. 【請求項５】 海洋防汚剤をキャリアまたは塗料の中に
    加える、請求項１に記載の方法。
  6. 【請求項６】 キャリアまたは塗料の中に加える海洋防
    汚剤の量が、保護すべき構造物の重量に基づいて、また
    は適用すべき塗料の重量に基づいて、０．１−３０重量
    ％である、請求項５に記載の方法。
  7. 【請求項７】 塗料中の海洋防汚剤の量が、適用すべき
    塗料の重量に基づいて、０．５−１５重量％である、請
    求項５に記載の方法。
  8. 【請求項８】 キャリア中の海洋防汚剤の量が、保護す
    べき構造物の重量に基づいて、０．５−２０重量％であ
    る、請求項５に記載の方法。
  9. 【請求項９】 海洋防汚剤は、スズを基材とした海洋防
    汚剤；エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン；ジメ
    チル ジチオカルバミン酸亜鉛；２−メチル−４−ｔ−
    ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリア
    ジン；２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリ
    ル；Ｎ，Ｎ−ジメチル ジクロロフェニル尿素；エチレ
    ンビスジチオカルバミン酸亜鉛；チオシアン酸銅；４，
    ５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロ
    ン；Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）−フタルイミ
    ド；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−フェニル−Ｎ’−フルオ
    ロジクロロメチルチオ−スルファミド；亜鉛２−ピリジ
    ンチオール−１−オキサイド；テトラメチルチウラム
    ジスルファイド；銅−１０％ニッケル合金固溶体；２，
    ４，６−トリクロロフェニルマレイミド；２，３，５，
    ６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）−ピリジ
    ン；３−ヨード−２−プロピニル ブチル カルバメー
    ト；ジヨードメチル ｐ−トリル スルホン；ビス ジ
    メチル ジチオカルバモイル 亜鉛 エチレンビスジチ
    オカルバメート；フェニル（ビスピリジル）ビスマス
    ジクロライド；２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダ
    ゾール；ピリジン トリフェニル ボラン；または２−
    ハロアルコキシアリール−３−イソチアゾロンから成る
    群から選ばれた第２の海洋防汚剤と、式（Ｉ）の海洋防
    汚剤との組み合わせ物である、請求項１に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 生長を防止する海洋生物が、藻、軟質
    サンゴ、被のう動物、ヒドロポリブ、海綿動物、アネモ
    ネ、バーナクルズ、棲管虫、および軟体動物から成る群
    から選ばれる、請求項１に記載の方法。
JP9293163A 1996-10-11 1997-10-13 海洋防汚剤としてハロプロパルギル化合物を使用する海洋生物の生長を防止する方法 Withdrawn JPH10128341A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009145482A3 (ko) * 2008-04-03 2010-01-21 한국건설기술연구원 조류 생장억제용 혼합물, 이를 이용한 방오도료 및 방오 수위표

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4252461B2 (ja) * 2002-03-26 2009-04-08 カウンシル オブ サイエンティフィク アンド インダストリアル リサーチ 治療分子の細胞内伝達のためのカチオン性両親媒質、その組成物、工程およびそれらの使用
CN100383167C (zh) * 2006-05-19 2008-04-23 北京化工大学 炔丙脲类单体与旋光性螺旋聚合物及其制备方法
KR100876985B1 (ko) * 2008-04-07 2009-01-07 듀라케미 (주) 해양생물 미부착 방오층이 형성된 해양 및 항만구조물 및그 방오층의 형성방법

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5102898A (en) * 1989-11-09 1992-04-07 Rohm And Haas Company Benzoxazolone compounds and the use thereof as microbicides
US5156665A (en) * 1991-01-03 1992-10-20 Rohm And Haas Company Antimicrobial compositions comprising iodopropargyl compounds and isothiazolones and methods of controlling microbes
US5266567A (en) * 1991-10-24 1993-11-30 Rohm And Haas Company Halopropargylated cyclic quaternary ammonium compounds as antimicrobial agents
US5346913A (en) * 1992-05-26 1994-09-13 Rohm And Haas Company N-iodopropargyl hydantoin compounds, compositions, preparation, and use as antimicrobial agents
US5411933A (en) * 1994-03-11 1995-05-02 Rohm & Haas Company Bromopropargyl quarternary ammonium compounds having antimicrobial activity

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009145482A3 (ko) * 2008-04-03 2010-01-21 한국건설기술연구원 조류 생장억제용 혼합물, 이를 이용한 방오도료 및 방오 수위표

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