CN1189293A - 作为海洋防污剂的哒嗪酮类 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了抑制海洋生物在海洋结构物上生长的方法,该方法是将二氢哒嗪酮和哒嗪酮化合物施用于海洋结构物上或里。这些化合物可以直接在生产期间掺入海洋结构物,直接施用于结构物或通过涂料的方式施用于结构物。
Description
本发明一般地说涉及抑制生物在海洋结构物上生长的方法。具体地说，本发明涉及二氢哒嗪酮和哒嗪酮化合物作为海洋防污剂的应用。
海洋防污剂在商业上用来防止生物在海洋结构物上生长。许多年来，三丁基氧化锡和其它有机锡一直作为主要的海洋防污剂使用。目前，人们对锡对海洋环境的影响倾以大量的关注。例如，在海港水域中，高水平的锡与某些双壳贝类如牡蛎的变形有牵联。
曾建议某些有机化合物作为海洋防污剂。例如，US 5,071,479(Gruening)公开了氨基甲酸3-碘炔丙基N-丁基酯作为海洋防污剂的应用。但这种类型的化合物未取得商业上的成功，因为它们尚不能满足与锡为基础的防污剂一样的性能需求。
EP 478195(Egan等)公开了一些二氢哒嗪酮和哒嗪酮化合物作为医药和农药杀真菌剂。EP 478195还公开了这些化合物可用作木材防腐剂，有效地防治木材腐坏生物。这类木材腐坏生物是真菌。未公开这些化合物用作海洋防污剂。
由农业杀真菌剂或木材防腐剂所防治的生物与由海洋防污剂防治的那些生物相差甚远。海洋防污剂防治多细胞生物和粘菌，如硅藻、藤壶、螅体、草样棕色毡藻(grassy brown felt algae)等。防治植物上的真菌用的农药杀真菌剂的效果不能用来预见这些化合物作为海水和盐味水中的海洋防污剂的效果。
本发明提出的问题是，提供具有增加的性能且对海洋环境影响小或无影响的海洋防污剂。
本发明提供抑制海洋生物在海洋结构物上生长的方法，所述的方法包含，将有效量的式I海洋防污剂施用于与或意欲与海水或盐味水接触的任何海洋结构物、物件或组件上或内：
其中：A＝-(CHR2)n-CHR7-Z-，-(CHR2)n-O-Z-，-(CHR2)n-S-Z-，-O-CHR7-Z-，-CR2＝CR7-Z-，CR2＝N-Z-，-CHR2-CR7＝X，-CR2＝CR7-X＝，or-S-CHR7-Z-；
D＝CR2或氮；
Q＝选自下列的芳基：
Z＝羰基或硫羰基；X＝由卤素、烷氧基、炔硫基或三唑基取代的碳；R1＝烷基、羟基烷基、氰基烷基、环烷基烷基、杂环基烷基、苯基、苯烷基、苯基羰基、链烯基、卤代链烯基、苯基链烯基、炔基链烯基、炔基、卤代炔基、苯基炔基、杂环基、二炔基、杂环基炔基、环烷基炔基、链烯基炔基、羟基炔基、烷氧基炔基、链烷酰氧基炔基、甲酰基炔基、三烷基甲硅烷基炔基、卤代链烯基炔基、羧基炔基或烷氧基羰基炔基；R2＝H、(C1-C3)烷基、苯基或卤素；R3和R6独立地是H、烷氧基或卤素；R2和R3可以一起形成(C1-C3)烷基、(C2-C3)亚烷基或羰基键；R4＝H、卤素、烷氧基或硝基；R5＝H、卤素、烷氧基、硝基、烷基、烷硫基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、苯基、苯氧基或氰基；R7＝H、(C1-C3)烷基、苯基、卤素、炔基链烯基、炔基、二炔基、卤代炔基或链烯基炔基；R7和R2可以一起形成稠合苯环，且n＝0，1或2。
本发明的另一目的是提供防治或抑制微生物在一地点生长的方法，该方法包含向意欲保护的地点里或地点上引入有效量的如上定义的式(I)杀微生物剂。
如本文中所采用的，“海洋防污剂”包括杀藻剂和杀软体动物剂。“海洋防污活性”旨在包括消灭和抑制或防止海洋生物生长两者。由适合用于本发明的海洋防污剂控制的海洋生物包括硬和软生污垢生物两者。一般来说，术语“软生污垢生物”是指植物和无脊椎动物如粘菌、水藻、海藻、软珊瑚、被囊动物、螅体、海绵和银莲花，术语“硬生污垢生物”是指有某种类型硬外壳的无脊椎动物如藤壶、管虫和软体动物。
如本说明书中所采用的，“烷基”指直链、支链、环状烷基、或其任一种组合；“卤素”指氟、氯、溴或碘；且所有的量均是按重量计的百分数(％wt)，除非另有指明。所有的％wt范围均包括端点在内。如本文中所采用的，使用下列缩写：ml＝毫升，μl＝微升，g＝克，μg/ml＝微克每毫升，ppm＝每百万份数，mm＝毫米，nm＝纳米，μm＝微米，DMSO＝二甲基亚砜，DMF＝二甲基甲酰胺，ASTM＝美国试验和材料协会，和Abs＝吸收度。
如本文中所用的，“杀微生物剂”指能够抑制或防止微生物在一地点生长的化合物。术语“微生物”包括(但不限于)真菌、细菌和藻类。
可用作海洋防污剂和杀微生物剂的化合物是上述式(I)化合物。优选的化合物是这样的化合物，其中：A＝-(CHR2)n-CHR7-Z；-CR2＝CR7-Z-；CHR2-CR7＝X-；或-CR2＝CR2-X-；D＝氮；Q＝选自下列的芳基：Z＝羰基或硫羰基；X＝由卤素、烷氧基、炔硫基或三唑基取代的碳；R1＝(C3-C10)炔基、(C4-C20)二炔基、卤代(C3-C6)炔基、苯基(C3-C6)炔基、杂环基(C3-C6)炔基、(C3-C6)环烷基(C3-C6)炔基、(C3-C6)链烯基(C3-C6)炔基、羟基(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基(C3-C6)炔基、(C1-C6)链烷酰氧基(C3-C6)炔基、甲酰基(C3-C6)炔基、三(C1-C6)烷基甲硅烷基(C3-C6)炔基、卤代(C3-C6)链烯基(C3-C6)炔基、羧基(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基羰基(C3-C6)炔基；R2＝氢、(C1-C3)烷基、苯基或卤素；R3和R6独立地是氢、(C1-C6)烷氧基或卤素；R2和R3可以一起形成(C1-C3)烷基；R4＝氢、卤素、(C1-C6)烷氧基或硝基；R5＝氢、卤素、硝基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、卤代(C1-C6)烷基、卤代(C1-C6)烷氧基、卤代(C1-C6)烷硫基、苯基、苯氧基或氰基；R7＝氢、(C1-C3)烷基、苯基、卤素、(C3-C6)炔基(C2-C6)链烯基、(C3-C10)炔基、(C4-C20)二炔基、卤代(C3-C6)炔基或(C3-C6)链烯基(C3-C6)炔基；R2和R7可以一起形成稠合的苯环；且n＝1。
特别优选的化合物包括这样的化合物，其中R1是(C3-C10)炔基、卤代(C3-C6)炔基或(C3-C6)链烯基(C3-C6)炔基。
本发明的优选化合物的实例包括列于下表中的化合物。
| 号 | 化合物名 |
| 1 | 6-(4-氯苯基)-2-(2’-戊炔基)哒嗪-3-酮 |
| 2 | 6-(4-氯苯基)-2-(2’-戊炔基)-4，5-二氢哒嗪-3-酮 |
| 3 | 6-(4-氯苯基)-2-(3’-乙烯基-2’-丙炔基)哒嗪3-酮 |
| 4 | 7-氯-2，4，4a，5-四氢-2-(2-戊炔-1-基)-茚并[1，2-c]-哒嗪-3-酮 |
| 5 | 6-(3-氟-4-氯苯基)-2-(2’-戊炔基)哒嗪-3-酮 |
| 6 | 6-(4-氯苯基)-2-(5’-氟-2’-戊炔基)哒嗪-3-酮 |
本发明化合物的制备是由文献已知的。例如，可用于本发明的化合物的合成可见于EP478195(Egan等)，该专利并入本文作为参考。此外，本发明的二氢哒嗪酮可以用两步法，由下式的芳基酮酸或酯制备：其中Q如上文式(I)中所定义，且Ra是氢或烷基。
式(II)化合物可以与约等当量的具有式H2NNHRb(其中Rb是氢或烷基)的肼或取代肼反应，产生下式(III)化合物：
适合于此反应的溶剂的实例包括醇如乙醇、正丙醇或正丁醇。此反应通常是在常压下，在-10至200℃，优选25至150℃的温度下进行的。
之后，其中Rb是氢的式(III)化合物可以使用适宜的烷基化剂如甲磺酸炔基酯或炔基卤，通过标准的N-烷基化程序来烷基化，获得所需的二氢哒嗪酮。适合于此反应的标准的N-烷基化程序包括(例如)在非质子传递极性溶剂如DMF中使用氢化钠或使用相转移催化剂如四丁基硫酸氢铵。此反应通常是在-10至250℃，优选20至100℃的温度下进行的。
通过将有效量的一或多种本发明海洋防污剂施用到海洋结构物上或里，本发明海洋防污剂可以用来抑制海洋生物的生长。取决于意欲保护的特定海洋结构物，本发明海洋防污剂可以直接掺入海洋结构物中、直接施于海洋结构物或掺入将施于海洋结构物的涂料中。
适合的结构物包括(但不限于)小船、大船、钻井平台、墩、桩、船坞、弹性橡胶制品和鱼网。本发明海洋防污剂典型的是在生产过程中直接掺入结构物如弹性橡胶或鱼网纤维中。本发明化合物的直接施用典型的是施于结构物如鱼网或木桩上。本发明化合物也可以掺入海洋涂料如海洋油漆或清漆中。
通常，抑制或防止海洋生物生长所需要的海洋防污剂的量是按意欲保护的结构物的重量或意欲施用的涂料重量计的0.1至30％wt。当本发明海洋防污剂直接掺入或直接施到结构物时，适合于抑制海洋生物生长的防污剂的量通常是按结构物重量计的0.1至30％wt。优选使用0.5至20％wt，更优选1至15％wt的量。当掺入涂料时，适合于抑制海洋生物生长的海洋防污剂的量通常是按所述涂料重量计的0.1至30％wt。海洋防污剂的量优选是0.5至15％wt；更优选1至10％wt。
如果本发明海洋防污剂之一与第二种海洋防污剂组合，则第一种海洋防污剂与第二种海洋防污剂的比率为99∶1至1∶99，优选是75∶25至25∶75。抑制或防止海洋生物生长需要的组合海洋防污剂的总量是按意欲保护的结构物重量或意欲施用的涂料重量计的0.1至30％wt。
通常，本发明的海洋防污剂是掺入载体如水；有机溶剂如二甲苯、甲基异丁基酮和甲基异戊基酮；或其混合物中。
可以通过任何常规方式，如浸渍、喷涂或涂布，来直接施用本发明的海洋防污剂。鱼网，例如也可以通过将鱼网浸渍入包含一或多种本发明化合物和载体的组合物或通过将鱼网用所述的组合物喷涂来保护。
结构物如木桩和鱼网可以通过直接将海洋防污剂掺入结构物中来保护。例如包括于载体中的一或多种海洋防污剂的组合物可以通过加压处理或真空浸渍施用于用作木桩的木材。这些组合物也可以在生产过程中掺入鱼网纤维中。
海洋涂料包含粘合剂和溶剂以及任选其它成分。溶剂可以是有机溶剂或水。本发明海洋防污剂适合用于溶剂基和水基海洋涂料两者。优选溶剂基海洋涂料。
任何常规粘合剂均可用于掺合有一或多种本发明海洋防污剂的海洋防污涂料中。适合的粘合剂包括(但不限于)：溶剂基体系中的聚氯乙烯；溶剂基体系的氯化橡胶；溶剂基或含水体系中的丙烯酸树脂；氯乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物体系作为水分散液或溶剂基体系；丁二烯-苯乙烯橡胶；丁二烯-丙烯腈橡胶；丁二烯-苯乙烯-丙烯腈橡胶；干性油如亚麻子油；沥青；环氧化物(epoxies)；硅氧烷等。
本发明海洋涂料可任选含有一或多种下列物质：无机颜料、有机颜料或染料，和控制释放材料如松香。水基涂料还可以任选含有：聚结剂、分散剂、表面活性剂、流变改进剂或增粘剂。溶剂基涂料还可以任选含有增量剂、增塑剂或流变改进剂。
典型的海洋涂料包含2至20％wt的粘合剂、0至15％wt松香/改性松香、0.5至5％wt增塑剂、0.1至2％wt的抗沉降剂、5至60％wt溶剂/稀释剂、0至70％wt氧化亚铜、0至30％wt颜料(非氧化亚铜)和0至15％wt海洋防污剂。
含有本发明海洋防污剂的涂料可以通过任一种常规方式施用于意欲保护的结构物上。适合的施用方式包括(但不限于)喷涂、辊涂、刷涂或浸涂。
本领域知道，海洋防污剂的性能可以通过与一或多种其它的海洋防污剂组合而提高。因此，其它已知的海洋防污剂可以有利地与本发明海洋防污剂组合。本发明的化合物可以与例如锡基海洋防污剂组合。这种组合具有降低锡用量的优点，因此减少锡在环境中的量。其它的可用于与本发明化合物组合的海洋防污剂包括(但不限于)：亚乙基双二硫代氨基甲酸锰；二甲基二硫代氨基甲酸锌；2-甲基-4-叔丁基氨基-6-环丙基氨基-s-三嗪；2，4，5，6-四氯间苯二腈；N，N-二甲基二氯苯基脲；亚乙基双二硫代氨基甲酸锌；硫氰酸铜；4，5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮；N-(氟二氯甲硫基)-邻苯二甲酰亚胺；N，N-二甲基-N′-苯基-N′-氟二氯甲硫基-磺酰胺；2-吡啶硫羟-1-氧化锌；二硫化四甲基秋兰姆；铜-10％镍合金固体溶液；2，4，6-三氯苯基马来酰亚胺；2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺酰基)-吡啶；氨基甲酸3-碘-2-丙炔基丁基酯；二碘甲基对甲苯基砜；双二甲基二硫代氨基甲酰基亚乙基双二硫代氨基甲酸锌(bis dimethyl dithiocarbamoyl zinc ethylenebis-dithiocarbamate)；苯基(双吡啶基)二氯化铋；2-(4-噻唑基)-苯并咪唑；吡啶三苯基甲硼烷；苯基酰胺类；卤代炔丙基化合物；或2-卤代烷氧基芳基-3-异噻唑酮类。适合的2-卤代烷氧基芳基-3-异噻唑酮类包括(但不限于)：2-(4-三氟甲氧基苯基)-3-异噻唑酮；2-(4-三氟甲氧基苯基)-5-氯-3-异噻唑酮和2-(4-三氟甲氧基苯基)-4，5-二氯-3-异噻唑酮。
本发明化合物也可用作防治或抑制微生物如细菌和真菌于一地点生长的杀微生物剂。
当用作杀微生物剂时，本发明化合物可以直接加到意欲保护的地点或以包含于适合的载体中的一或多种本发明化合物的组合物形式加入。适合用于杀微生物施用的载体包括(但不限于)：水；有机溶剂如乙二醇、二甘醇、丙二醇、二亚丙基二醇、二甲苯、甲苯或酯类；或其混合物。
本发明化合物适合用于任一需要保护使之不受微生物侵害的地点。本发明化合物可以使用的地点的实例包括(但不限于)：冷却塔；空气清洗器；纸浆和纸加工流体；粘合剂；腻子；胶泥；密封材料；农用辅助防腐剂；构件；化妆品和盥洗用品；香波；消毒剂和防腐剂；乳液和分散液；加工的工业和消费品；洗衣房淋洗水；皮革和皮革产品；润滑剂；水力流体；医疗器械；机加工流体；气味控制流体；油漆；乳胶；涂料；石油加工液体；燃料；油田流体；照像化学品；印刷流体；卫生洗涤剂；皂；洗涤剂；织物；和织物产品。
当用作杀微生物剂时，防治或抑制微生素生长所需要的本发明哒嗪酮或二氢哒嗪酮化合物的量取决于意欲保护的地点，但典型的是以意欲保护的地点为基准为0.5至2000ppm。例如机加工流体这一地点需要5至50ppm的本发明化合物，用于防治或抑制微生素的生长，而在油漆这一地点则需要1000至2000ppm。
本领域知道，杀微生物剂的性能可以通过与一或多种其它杀微生物剂组合而提高。因此，其它已知的杀微生物剂可以有利地用来与本发明杀微生物剂组合。可用于与本发明杀微生物剂组合的杀微生物剂包括(但不限于)：5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮、2-甲基-3-异噻唑酮、2-正辛基-3-异噻唑酮、4，5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮、氨基甲酸碘炔丙基丁基酯、1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷、亚甲基-双-硫氰酸酯、2-氰硫基甲硫基苯并噻唑、四氯间苯二腈、5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷、2-溴-2-硝基(nito)丙二醇、2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺、N，N-二甲基羟基-5，5′-二甲基乙内酰脲、溴氯二甲基乙内酰脲、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮和4，5-三亚甲基-2-甲基-3-异噻唑酮。本发明杀微生物剂与5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮、2-甲基-3-异噻唑酮、2-正辛基-3-异噻唑酮、4，5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮和其混合物的组合是优选的。
给出下列实施例进一步说明本发明的其它各个方面，但并非旨在以任何方式限制本发明的范围。实施例1
进行试验，确定本发明海洋防污剂对双眉藻(Amphora)的毒性。双眉藻代表软生污垢生物。
咖啡状双眉藻(A.coffeaeformis var perpusilla)由天然生物膜(biofilm)分离，并无外来污染地于Guillard′s F2培养基中培养。用F2培养基稀释双眉藻的对数期培养物，给出叶绿素α浓度为0.25μg/ml。叶绿素α通过将测定体积(FV)的细胞培养物穿过3μm孔、25mm直径的硝酸纤维素过滤器而测定。将过滤加上捕集的藻细胞转移至玻璃试管中。向玻璃试管中加入测定体积(SV)的DM-SO溶剂。试管于黑暗中培养1.5小时。培养后，在分光光度计中，于630和664nm下，对照DMSO/过滤器空白读数样品的吸收度。叶绿素α浓度可以使用下列等式计算：
叶绿素α(μg/ml)＝11.47×Abs664-0.4×Abs630×SV/FV
将10毫升稀释的培养物移液入玻璃试管中。向各试管中加入10μl海洋防污剂或在对照的情况下加入DMF。将试管在光照的轨道震荡器中于20℃下培养96小时，之后测定各试管的叶绿素α浓度。每一处理重复作三次。海洋防污剂的效果计算成平均对照的抑制％。EC50是阻止50％生长的有效剂量。EC100是阻止100％生长的有效剂量。试验结果示于表1中。对咖啡状双眉藻(A.coffeaeformis var.perpusilla)的活性
| 化合物 | EC50 | EC100 |
| 1 | 8 | 20 |
| 2 | ＞20 | ＞20 |
| 3 | 5 | 10 |
| 4 | ＞20 | ＞20 |
| 5 | 5 | 20 |
| 6 | ＞20 | ＞20 |
在低ppm范围显示出对双眉藻有活性的化合物被认为是对软生污垢生物有活性的。这些结果证实，本发明化合物在低浓度下对软生污垢生物有效。实施例2
进行试验，测定本发明海洋防污剂对卤虫(Artemia)的毒性。卤虫代表硬生污垢生物。
按照ASTM方法D1141-90制备替代海水。此海水经0.22微米乙酸纤维素膜过滤器过滤消毒。由当地水族供应商店购买SanFrancisco Bay Brand Artemia salina囊。将囊于250ml锥形烧瓶中孵化。将卤虫囊(0.2g)称量入消毒的烧瓶中。向烧瓶中加入100ml无菌ASTM海水。将烧瓶置于大约每分钟150转和28℃下的轨道震荡器设备中。24小时后，将烧瓶的内含物倒入分离漏斗。将卵壳与卤虫无节幼体(幼虫)分离，卵壳浮于顶部。将无节幼体倒回烧瓶中，再震荡24小时。在囊最初置于震荡器48小时后，将无节幼体倒入结晶皿中，制备接种物。当无节幼体聚集后，将它们用消毒的血清移液管吸取，转移到另一结晶皿中。悬浮液用磁搅拌器充分搅拌，保持无节幼体于悬浮态。向此悬浮液加入80ml无菌海水。使用装有宽孔移液头的八槽微升移液管，将100μl悬浮液移入96孔平底组织培养平板的栏内。在显微镜下计数3至4孔中的无节幼虫数量。将数字平均，并通过再次稀释将接种物调节至25至30只无节幼虫每100ml。
意欲试验的化合物母液以重量体积比制备。制备出的母液浓度是意欲试验的最高浓度的40倍。以意欲试验的化合物的溶解性为基础，选择溶剂。使用的溶剂是DMSO、丙酮或异丙醇。要确保试验的溶剂对试验结果没有影响。
这些试验采用96孔平底组织培养平板。将190μl无菌ASTM海水加入到各平板的栏1。将100μl无菌ASTM海水加入到各平板的栏2至12。向栏1的前三孔加入10μl一种化合物的母液，空过接下来的2孔，它们作为未处理对照。向栏1的最后三孔加入10μl第二种化合物的母液。系列稀释如下实施：由栏1混合并转移100μl至栏2，之后由栏2至3，且此程序继续，直到所有12栏均被稀释。100μl由栏12弃去。向平板的各孔加入100μl搅拌着的卤虫接种物。试验平板用塑料组织培养平板盖盖好，并在25℃下，培养24小时。
无节幼体加入平板后24和48小时后，在低倍显微镜下计数平板。其中所有无节幼体均死亡的最高稀释度是CL100。如果在观察期间见到有任何活动则认为无节幼体是活的。此试验结果示于表2中。
卤虫LC100(ppm)
| 化合物 | 24小时 | 48小时 |
| 1 | 2.5 | 1 |
| 2 | 2.5 | 2.5 |
| 3 | 2.5 | 1 |
| 4 | 10 | 5 |
| 5 | 1 | 0.5 |
| 6 | 5 | 2.5 |
在低ppm范围内显示出对卤虫有活性的化合物被认为是对硬生污垢生物有活性的。这些结果证实，本发明化合物对硬生污垢生物是有效的。
Claims (7)
1.一种抑制海洋生物在海洋结构物上生长的方法，所述的方法包含：将有效量的式I海洋防污剂施用于与或意欲与海水或盐水接触的任何海洋结构物、物件或组件之上或之内：
其中：
A＝-(CHR2)n-CHR7-Z；-CR2＝CR7-Z-；CHR2-CR7＝X-；or-CR2＝CR2-X-；
D＝氮；
Q＝选自下列的芳基Z＝羰基或硫羰基；X＝由卤素、烷氧基、炔硫基或三唑基取代的碳；R1＝(C3-C10)炔基、(C4-C20)二炔基、卤代(C3-C6)炔基、苯基(C3-C6)炔基、杂环基(C3-C6)炔基、(C3-C6)环烷基(C3-C6)炔基、(C3-C6)链烯基(C3-C6)炔基、羟基(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基(C3-C6)炔基、(C1-C6)链烷酰氧基(C3-C6)炔基、甲酰基(C3-C6)炔基、三(C1-C6)烷基甲硅烷基(C3-C6)炔基、卤代(C3-C6)链烯基(C3-C6)炔基、羧基(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基羰基(C3-C6)炔基；R2＝氢、(C1-C3)烷基、苯基或卤素；R3和R6相互独立地是氢、(C1-C6)烷氧基或卤素；R2和R3可以一起形成(C1-C3)烷基；R4＝氢、卤素、(C1-C6)烷氧基或硝基；R5＝氢、卤素、硝基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、卤代(C1-C6)烷基、卤代(C1-C6)烷氧基、卤代(C1-C6)烷硫基、苯基、苯氧基或氰基；R7＝氢、(C1-C3)烷基、苯基、卤素、(C3-C6)炔基(C2-C6)链烯基、(C3-C10)炔基、(C4-C20)二炔基、卤代(C3-C6)炔基或(C3-C6)链烯基(C3-C6)炔基；R2和R7可以一起形成稠合的苯环；且n＝1。
2.根据权利要求1的方法，其中R1是(C3-C10)炔基、卤代(C3-C6)炔基或(C3-C6)链烯基(C3-C6)炔基。
3.根据权利要求2的方法，其中海洋防污剂选自下列物质组成的物质组中的一种或多种：6-(4-氯苯基)-2-(2′-戊炔基)哒嗪酮、6-(4-氯苯基)-2-(2′-戊炔基)-4，5-二氢哒嗪酮、6-(4-氯苯基)-2-(3′-乙烯基-2′-丙炔基)哒嗪酮、7-氯-2，4，4a，5-四氢-2-(2-戊炔-1-基)-茚并[1，2-c]-哒嗪-3-酮、6-(3-氟-4-氯苯基)-2-(2′-戊炔基)哒嗪酮和6-(4-氯苯基)-2-(5′-氟-2′-戊炔基)哒嗪酮。
4.根据权利要求1的方法，其中海洋防污剂是掺入载体或涂料中。
5.根据权利要求4的方法，其中海洋防污剂在载体或涂料中的量以意欲保护的结构物的重量或意欲施用的涂料重量计为0.1至30％wt。
6.根据权利要求1的方法，其中第二种海洋防污剂是施用于海洋结构物上或里，所述的第二种海洋防污剂选自由下列物质组成的物质组：锡基海洋防污剂；亚乙基双二硫代氨基甲酸锰；二甲基二硫代氨基甲酸锌；2-甲基-4-叔丁基氨基-6-环丙基氨基-s-三嗪；2，4，5，6-四氯间苯二腈；N，N-二甲基二氯苯基脲；亚乙基双二硫代氮基甲酸锌；硫氰酸铜；4，5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮；N-(氟二氯甲硫基)-邻苯二甲酰亚胺；N，N-二甲基-N′-苯基-N′-氟二氯甲硫基-磺酰胺；2-吡啶硫羟-1-氧化锌；二硫化四甲基秋兰姆；铜-10％镍合金固体溶液；2，4，6-三氯苯基马来酰亚胺；2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺酰基)-吡啶；氨基甲酸3-碘-2-丙炔基丁基酯；二碘甲基对甲苯基砜；双二甲基二硫代氨基甲酰基
亚乙基双二硫代氨基甲酸锌；苯基(双吡啶基)二氯化铋；2-(4-噻唑基)-苯并咪唑；吡啶三苯基甲硼烷；或2-卤代烷氧基芳基-3-异噻唑酮类。
7.根据权利要求1的方法，其中海洋结构物选自由：小船、大船、钻井平台、墩、桩、船坞、弹性橡胶制品和鱼网。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN98103686A CN1189293A (zh) | 1997-01-30 | 1998-01-23 | 作为海洋防污剂的哒嗪酮类 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US036,527 | 1997-01-30 | ||
| CN98103686A CN1189293A (zh) | 1997-01-30 | 1998-01-23 | 作为海洋防污剂的哒嗪酮类 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1189293A true CN1189293A (zh) | 1998-08-05 |
Family
ID=5218052
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN98103686A Pending CN1189293A (zh) | 1997-01-30 | 1998-01-23 | 作为海洋防污剂的哒嗪酮类 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1189293A (zh) |
-
1998
- 1998-01-23 CN CN98103686A patent/CN1189293A/zh active Pending
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