JPH1012228A - 水素吸蔵合金電極 - Google Patents
水素吸蔵合金電極Info
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- JPH1012228A JPH1012228A JP8241299A JP24129996A JPH1012228A JP H1012228 A JPH1012228 A JP H1012228A JP 8241299 A JP8241299 A JP 8241299A JP 24129996 A JP24129996 A JP 24129996A JP H1012228 A JPH1012228 A JP H1012228A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 アルカリ蓄電池の電池内圧の抑制に優れると
共に、製造適性にも優れた水素吸蔵合金電極を提供する
こと。 【解決手段】 導電性金属支持体表面上に、電気化学的
に水素を吸蔵・放出する水素吸蔵合金粉末と少量のバイ
ンダーからなる水素吸蔵合金層を設けてなる水素吸蔵合
金電極であって、前記水素吸蔵合金層の表面に、非晶質
の、パーフルオロブテニルビニルエーテルの重合体、パ
ーフルオロアリルビニルエーテルの重合体、及び、テト
ラフルオロエチレンとパーフルオロ−２，２−ジメチル
−１，３−ジオキソールとの共重合体から成る群の中か
ら選択される少なくとも１種のフッ素系ポリマーを溶解
させて成る撥水剤が、塗布されてなることを特徴とする
水素吸蔵合金電極。
共に、製造適性にも優れた水素吸蔵合金電極を提供する
こと。 【解決手段】 導電性金属支持体表面上に、電気化学的
に水素を吸蔵・放出する水素吸蔵合金粉末と少量のバイ
ンダーからなる水素吸蔵合金層を設けてなる水素吸蔵合
金電極であって、前記水素吸蔵合金層の表面に、非晶質
の、パーフルオロブテニルビニルエーテルの重合体、パ
ーフルオロアリルビニルエーテルの重合体、及び、テト
ラフルオロエチレンとパーフルオロ−２，２−ジメチル
−１，３−ジオキソールとの共重合体から成る群の中か
ら選択される少なくとも１種のフッ素系ポリマーを溶解
させて成る撥水剤が、塗布されてなることを特徴とする
水素吸蔵合金電極。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はアルカリ蓄電池の負
極として使用される、水素を可逆的に吸蔵及び放出する
ことができる水素吸蔵合金を用いた水素吸蔵合金電極に
関し、特に電池内圧の抑制に適した水素吸蔵合金電極に
関する。
極として使用される、水素を可逆的に吸蔵及び放出する
ことができる水素吸蔵合金を用いた水素吸蔵合金電極に
関し、特に電池内圧の抑制に適した水素吸蔵合金電極に
関する。
【０００２】
【従来技術】周知の如く、蓄電池としては、従来からニ
ッケル−カドミウム電池及び鉛電池が使用されている。
しかしながら、近年、蓄電池の用途の拡大に伴い、より
軽量且つ高容量でエネルギー密度の高い蓄電池の開発が
切望されている。そこで、最近においては、水素吸蔵合
金の水素の吸蔵及び放出能を利用した水素吸蔵合金を負
極とし、水素化ニッケルを正極とする金属−水素アルカ
リ電池が注目を集めている。
ッケル−カドミウム電池及び鉛電池が使用されている。
しかしながら、近年、蓄電池の用途の拡大に伴い、より
軽量且つ高容量でエネルギー密度の高い蓄電池の開発が
切望されている。そこで、最近においては、水素吸蔵合
金の水素の吸蔵及び放出能を利用した水素吸蔵合金を負
極とし、水素化ニッケルを正極とする金属−水素アルカ
リ電池が注目を集めている。
【０００３】このニッケル水素アルカリ蓄電池では、充
電の際に、水素吸蔵合金電極がアルカリ中の水を電気分
解し、発生した水素ガスを吸蔵する。一方、放電の際に
は、水素ガスを放出するとともにこれを酸化して水に戻
す。しかしながら、急速充電するために過充電すると、
正極から酸素ガスが発生するとともに、負極からも水素
ガスが発生するので電池内圧が上昇する。
電の際に、水素吸蔵合金電極がアルカリ中の水を電気分
解し、発生した水素ガスを吸蔵する。一方、放電の際に
は、水素ガスを放出するとともにこれを酸化して水に戻
す。しかしながら、急速充電するために過充電すると、
正極から酸素ガスが発生するとともに、負極からも水素
ガスが発生するので電池内圧が上昇する。
【０００４】そこで、負極の充電可能容量を正極の容量
より大きくし、充電時に酸素ガスを優先的に発生させ、
この酸素ガスを負極で発生した水素ガスと負極面で反応
させて水とすることにより、電池内圧の上昇を抑制する
ことが提案された。しかしながら、負極の容量を大きく
すると、過充電時の電池内圧の上昇を抑制することはで
きるものの、電池内に占める正極の体積を相対的に小さ
くする必要があるため、結果として電池容量が減少する
という欠点があった。
より大きくし、充電時に酸素ガスを優先的に発生させ、
この酸素ガスを負極で発生した水素ガスと負極面で反応
させて水とすることにより、電池内圧の上昇を抑制する
ことが提案された。しかしながら、負極の容量を大きく
すると、過充電時の電池内圧の上昇を抑制することはで
きるものの、電池内に占める正極の体積を相対的に小さ
くする必要があるため、結果として電池容量が減少する
という欠点があった。
【０００５】この欠点を解決するため、電極表面にフッ
素系の撥水剤を被覆することにより、極板の表面に、気
体、液体及び固体の三相界面を形成させ、水素ガスの吸
蔵性を改善することが提案されているが（特開平２−２
５０２６０号公報、及び特開平２−２９１６６５号公
報）、この場合には、ポリ４フッ化エチレンまたは４フ
ッ化エチレンと６フッ化プロピレンとの共重合体樹脂等
の、溶媒に溶けない樹脂を使用し、ディスパージョンと
して扱うため、塗着及び乾燥工程に手間がかかるという
欠点があった。
素系の撥水剤を被覆することにより、極板の表面に、気
体、液体及び固体の三相界面を形成させ、水素ガスの吸
蔵性を改善することが提案されているが（特開平２−２
５０２６０号公報、及び特開平２−２９１６６５号公
報）、この場合には、ポリ４フッ化エチレンまたは４フ
ッ化エチレンと６フッ化プロピレンとの共重合体樹脂等
の、溶媒に溶けない樹脂を使用し、ディスパージョンと
して扱うため、塗着及び乾燥工程に手間がかかるという
欠点があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者等
は、溶媒に可溶な非晶質のフッ素系樹脂を用いて、簡便
に、気体、液体及び固体の三相界面を形成させることに
ついて検討したところ、特殊なフッ素系撥水剤を用いた
場合には、極めて良好な結果を得ることができることを
見いだし、本発明に到達した。従って本発明の目的は、
アルカリ蓄電池の電池内圧の抑制に優れると共に、製造
適性にも優れた水素吸蔵合金電極を提供することにあ
る。
は、溶媒に可溶な非晶質のフッ素系樹脂を用いて、簡便
に、気体、液体及び固体の三相界面を形成させることに
ついて検討したところ、特殊なフッ素系撥水剤を用いた
場合には、極めて良好な結果を得ることができることを
見いだし、本発明に到達した。従って本発明の目的は、
アルカリ蓄電池の電池内圧の抑制に優れると共に、製造
適性にも優れた水素吸蔵合金電極を提供することにあ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
導電性金属支持体表面上に、電気化学的に水素を吸蔵・
放出する水素吸蔵合金粉末と少量のバインダーからなる
水素吸蔵合金層を設けてなる水素吸蔵合金電極であっ
て、前記水素吸蔵合金層の表面に、非晶質の、パーフル
オロブテニルビニルエーテルの重合体、パーフルオロア
リルビニルエーテルの重合体、及び、テトラフルオロエ
チレンとパーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジ
オキソールとの共重合体から成る群の中から選択される
少なくとも１種のフッ素系ポリマーを溶解させて成る撥
水剤が、塗布されてなることを特徴とする水素吸蔵合金
電極によって達成された。
導電性金属支持体表面上に、電気化学的に水素を吸蔵・
放出する水素吸蔵合金粉末と少量のバインダーからなる
水素吸蔵合金層を設けてなる水素吸蔵合金電極であっ
て、前記水素吸蔵合金層の表面に、非晶質の、パーフル
オロブテニルビニルエーテルの重合体、パーフルオロア
リルビニルエーテルの重合体、及び、テトラフルオロエ
チレンとパーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジ
オキソールとの共重合体から成る群の中から選択される
少なくとも１種のフッ素系ポリマーを溶解させて成る撥
水剤が、塗布されてなることを特徴とする水素吸蔵合金
電極によって達成された。
【０００８】本発明で使用する導電性金属支持体は、パ
ンチングメタル、発泡ニッケル等の公知の材料の中から
適宜選択することができる。本発明で使用する水素吸蔵
合金は特に限定されるものではなく、水素吸蔵合金電極
に従来から使用されている、公知の水素吸蔵合金の中か
ら適宜選択して使用することができるが、安価である上
量産に適しているという観点から、ミッシュメタル（Ｍ
ｍ）を主原料とするものを使用することが好ましい。
ンチングメタル、発泡ニッケル等の公知の材料の中から
適宜選択することができる。本発明で使用する水素吸蔵
合金は特に限定されるものではなく、水素吸蔵合金電極
に従来から使用されている、公知の水素吸蔵合金の中か
ら適宜選択して使用することができるが、安価である上
量産に適しているという観点から、ミッシュメタル（Ｍ
ｍ）を主原料とするものを使用することが好ましい。
【０００９】ＭｍはＣａＣｕ5 型結晶構造を有するＬａ
Ｎｉ5 系合金におけるＬａの一部を、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ
その他の希土類元素によって置換した希土類元素の混合
物であり、例えばＣｅ５０重量％、Ｌａ３０重量％、Ｎ
ｄ１５重量％、及びその他の希土類元素５重量％からな
る。
Ｎｉ5 系合金におけるＬａの一部を、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ
その他の希土類元素によって置換した希土類元素の混合
物であり、例えばＣｅ５０重量％、Ｌａ３０重量％、Ｎ
ｄ１５重量％、及びその他の希土類元素５重量％からな
る。
【００１０】本発明で使用するパーフルオロブテニルビ
ニルエーテルの重合体は下記化１で表され、パーフルオ
ロアリルビニルエーテルの重合体は下記化２で表され、
テトラフルオロエチレンとパーフルオロ−２，２−ジメ
チル−１，３−ジオキソールとの共重合体は、下記化３
で表される。本発明においては、水素吸蔵合金と上記の
フッ素系ポリマーとの接着性の観点から、特に、上記フ
ッ素系ポリマーとして、アミノ基、水酸基、カルボニル
基、カルボキシル基、エステル等の極性基、好ましく
は、カルボキシル基及び／又はエステル結合を有するも
のを使用することが好ましい。
ニルエーテルの重合体は下記化１で表され、パーフルオ
ロアリルビニルエーテルの重合体は下記化２で表され、
テトラフルオロエチレンとパーフルオロ−２，２−ジメ
チル−１，３−ジオキソールとの共重合体は、下記化３
で表される。本発明においては、水素吸蔵合金と上記の
フッ素系ポリマーとの接着性の観点から、特に、上記フ
ッ素系ポリマーとして、アミノ基、水酸基、カルボニル
基、カルボキシル基、エステル等の極性基、好ましく
は、カルボキシル基及び／又はエステル結合を有するも
のを使用することが好ましい。
【００１１】
【化１】
【化２】
【化３】
【００１２】水素吸蔵合金層は、水素吸蔵合金粉末に、
公知の如く、固形分で０．３〜５重量％となるようにポ
リビニルアルコール等の公知のバインダーの水溶液を添
加して混練し、得られたペーストを導電性支持体表面に
塗布・乾燥した後加圧して設けるか、前記ペーストを用
いて予め作製したシートを、導電性金属支持体表面に圧
着して設ける。
公知の如く、固形分で０．３〜５重量％となるようにポ
リビニルアルコール等の公知のバインダーの水溶液を添
加して混練し、得られたペーストを導電性支持体表面に
塗布・乾燥した後加圧して設けるか、前記ペーストを用
いて予め作製したシートを、導電性金属支持体表面に圧
着して設ける。
【００１３】水素吸蔵合金層の厚みは、０．３〜０．６
ｍｍであることが好ましい。本発明における撥水剤の塗
布量は、導電性支持体の全表面に対し、０．００１〜５
ｍｇ／ｃｍ2 の範囲とすることが好ましく、特に、０．
０１〜１．０ｍｇ／ｃｍ2 の範囲とすることが好まし
い。０．００１ｍｇ／ｃｍ2 より少ない場合には撥水剤
の効果が少く、逆に、５．０ｍｇ／ｃｍ2 より多い場合
には、電極内における水素の拡散が悪くなる。
ｍｍであることが好ましい。本発明における撥水剤の塗
布量は、導電性支持体の全表面に対し、０．００１〜５
ｍｇ／ｃｍ2 の範囲とすることが好ましく、特に、０．
０１〜１．０ｍｇ／ｃｍ2 の範囲とすることが好まし
い。０．００１ｍｇ／ｃｍ2 より少ない場合には撥水剤
の効果が少く、逆に、５．０ｍｇ／ｃｍ2 より多い場合
には、電極内における水素の拡散が悪くなる。
【００１４】撥水剤の塗布は、撥水剤をパーフルオロテ
トラヒドロフランやパーフルオロトリブチルアミン等の
有機溶剤に溶解した後、必要に応じて希釈し、公知の方
法によって塗布すれば良いが、特に、スプレーによっ
て、撥水剤が点在するように塗布することが好ましい。
トラヒドロフランやパーフルオロトリブチルアミン等の
有機溶剤に溶解した後、必要に応じて希釈し、公知の方
法によって塗布すれば良いが、特に、スプレーによっ
て、撥水剤が点在するように塗布することが好ましい。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明の水素吸蔵合金電極は、導
電性金属支持体表面に、公知の方法によって、水素吸蔵
合金粉末と少量のバインダーからなる水素吸蔵合金層を
設けた後、該水素吸蔵合金層表面に、スプレー等によ
り、パーフルオロブテニルビニルエーテル重合体の溶
液、パーフルオロアリルビニルエーテル重合体の溶液、
及び／又は、テトラフルオロエチレンとパーフルオロ−
２，２−ジメチル−１，３−ジオキソールとの共重合体
溶液を塗布・乾燥することによって得ることができる。
電性金属支持体表面に、公知の方法によって、水素吸蔵
合金粉末と少量のバインダーからなる水素吸蔵合金層を
設けた後、該水素吸蔵合金層表面に、スプレー等によ
り、パーフルオロブテニルビニルエーテル重合体の溶
液、パーフルオロアリルビニルエーテル重合体の溶液、
及び／又は、テトラフルオロエチレンとパーフルオロ−
２，２−ジメチル−１，３−ジオキソールとの共重合体
溶液を塗布・乾燥することによって得ることができる。
【００１６】
【発明の効果】本発明の電極は、密閉型２次電池の充電
時、特に急速充電時においても電池内圧の上昇が少く、
長期にわたり安定なガス吸収特性を示すので、これを用
いることによって、高容量で急速充電が可能な電池が得
られる。また、撥水剤は、溶液塗布なので、製造は極め
て容易である。
時、特に急速充電時においても電池内圧の上昇が少く、
長期にわたり安定なガス吸収特性を示すので、これを用
いることによって、高容量で急速充電が可能な電池が得
られる。また、撥水剤は、溶液塗布なので、製造は極め
て容易である。
【００１７】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。 実施例１．Ｍｍ１．０に対してＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ及びＡ
ｌが原子比で各々３．７５：０．７５：０．２０：０．
３０の原子比となるように各々の金属を坪量し、高周波
溶解炉を用いて合金を作製し、熱処理を行った後冷却
し、得られた合金を機械的に粉砕して水素吸蔵合金粉末
を得た。
が、本発明はこれによって限定されるものではない。 実施例１．Ｍｍ１．０に対してＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ及びＡ
ｌが原子比で各々３．７５：０．７５：０．２０：０．
３０の原子比となるように各々の金属を坪量し、高周波
溶解炉を用いて合金を作製し、熱処理を行った後冷却
し、得られた合金を機械的に粉砕して水素吸蔵合金粉末
を得た。
【００１８】得られた水素吸蔵合金粉末に対して３重量
％のポリビニルアルコールの水溶液を用いてペースト状
にし、このペーストを多孔度９４〜９６％の発泡ニッケ
ル多孔体内へ均一に充填し、乾燥した後加圧形成して負
極板とした。この極板の表面に、スプレーを用いて、種
々の量の撥水剤（パーフルオロブテニルビニルエーテル
重合体）を塗布し、表１に示すａ〜ｈの水素吸蔵合金電
極を作製した。また比較のため撥水剤を塗布しない電極
ｉも作製した。
％のポリビニルアルコールの水溶液を用いてペースト状
にし、このペーストを多孔度９４〜９６％の発泡ニッケ
ル多孔体内へ均一に充填し、乾燥した後加圧形成して負
極板とした。この極板の表面に、スプレーを用いて、種
々の量の撥水剤（パーフルオロブテニルビニルエーテル
重合体）を塗布し、表１に示すａ〜ｈの水素吸蔵合金電
極を作製した。また比較のため撥水剤を塗布しない電極
ｉも作製した。
【００１９】
【表１】
【００２０】尚、上記のパーフルオロブテニルビニルエ
ーテル重合体は、下記のようにして製造された。ジャー
ナル・オブ・オーガニックケミストリー、第３４巻、１
８４１頁（１９６９）に記載された、製法に準じて作製
したパーフルオロブテニルビニルエーテル １０ｇと、
ビスパーフルオロブチリルパーオキサイド ０．０２０
ｇをステンレス製の振盪管に入れた後、この管を閉じて
約−５０℃に冷却した。
ーテル重合体は、下記のようにして製造された。ジャー
ナル・オブ・オーガニックケミストリー、第３４巻、１
８４１頁（１９６９）に記載された、製法に準じて作製
したパーフルオロブテニルビニルエーテル １０ｇと、
ビスパーフルオロブチリルパーオキサイド ０．０２０
ｇをステンレス製の振盪管に入れた後、この管を閉じて
約−５０℃に冷却した。
【００２１】系内のガスを排気し、Ｎ2 ガスで置換する
操作を３回繰返し、室温にてこの管を約３日間振盪し
た。その後アセトンを挿入し、沈澱物をアセトンにて２
回洗浄した後、１００℃で加熱真空乾燥して固形の重合
体を得た。ＮＭＲ分析により、パーフルオロブテニルビ
ニルエーテルが含まれる重合体であることが確認され
た。また、この重合体のガラス転移温度は１０７℃であ
った。
操作を３回繰返し、室温にてこの管を約３日間振盪し
た。その後アセトンを挿入し、沈澱物をアセトンにて２
回洗浄した後、１００℃で加熱真空乾燥して固形の重合
体を得た。ＮＭＲ分析により、パーフルオロブテニルビ
ニルエーテルが含まれる重合体であることが確認され
た。また、この重合体のガラス転移温度は１０７℃であ
った。
【００２２】前記の電極ａ〜ｉに対して、正極には公知
の焼結式ニッケル正極、セパレータとしてポリアミド不
織布、電解液に６Ｎの水酸化カリウム水溶液を使用し
て、公称容量２，０００ｍＡｈのサブＣサイズの密閉電
池Ａ〜Ｉを構成し、充電中の電池内圧を測定した。
の焼結式ニッケル正極、セパレータとしてポリアミド不
織布、電解液に６Ｎの水酸化カリウム水溶液を使用し
て、公称容量２，０００ｍＡｈのサブＣサイズの密閉電
池Ａ〜Ｉを構成し、充電中の電池内圧を測定した。
【００２３】充電条件は初期１〜２０サイクルは０．２
Ｃで公称容量の１５０％、２０〜４０サイクルは０．５
Ｃで１５０％、４０サイクル目以降は１．０Ｃで１５０
％行った。また、放電はすべて０．２Ｃで放電電圧の
１．０Ｖまで行った。この時の電池内圧を測定し、２
０、４０、６０サイクル目の各サイクルにおける最高内
圧の結果を表２に示した。
Ｃで公称容量の１５０％、２０〜４０サイクルは０．５
Ｃで１５０％、４０サイクル目以降は１．０Ｃで１５０
％行った。また、放電はすべて０．２Ｃで放電電圧の
１．０Ｖまで行った。この時の電池内圧を測定し、２
０、４０、６０サイクル目の各サイクルにおける最高内
圧の結果を表２に示した。
【００２４】
【表２】
【００２５】表２の結果から、撥水剤を電極表面に塗布
した電池Ａ〜Ｈは、塗布しなかったＩに比べ、電池内圧
が低くなりガス吸収特性が向上したことがわかる。また
表２の結果から、塗布量は０．０１〜１．０ｍｇ／ｃｍ
2 の範囲が最適と考えられる。少ない場合には撥水性効
果が少く、多い場合には電極内へのガスの拡散が悪くな
るものと思われる。また５ｍｇ／ｃｍ2 以上塗布した場
合を走査型電子顕微鏡で観察すると、撥水剤が膜になっ
ていることがわかった。それに比べ５ｍｇ／ｃｍ2 以下
の塗布量では撥水剤が点在しており、ガス拡散を良好に
するためには、撥水剤が点在することが必要であること
が判明した。
した電池Ａ〜Ｈは、塗布しなかったＩに比べ、電池内圧
が低くなりガス吸収特性が向上したことがわかる。また
表２の結果から、塗布量は０．０１〜１．０ｍｇ／ｃｍ
2 の範囲が最適と考えられる。少ない場合には撥水性効
果が少く、多い場合には電極内へのガスの拡散が悪くな
るものと思われる。また５ｍｇ／ｃｍ2 以上塗布した場
合を走査型電子顕微鏡で観察すると、撥水剤が膜になっ
ていることがわかった。それに比べ５ｍｇ／ｃｍ2 以下
の塗布量では撥水剤が点在しており、ガス拡散を良好に
するためには、撥水剤が点在することが必要であること
が判明した。
【００２６】実施例２．実施例１で使用したパーフルオ
ロブテニルビニル重合体の代わりに、下記のようにして
合成したテトラフルオロエチレンとパーフルオロ−２，
２−ジメチル−１，３−ジオキソールの共重合体を使用
した他は、実施例１と全く同様にして、表３に示すｊ−
ｑの水素吸蔵合金電極を作製した。
ロブテニルビニル重合体の代わりに、下記のようにして
合成したテトラフルオロエチレンとパーフルオロ−２，
２−ジメチル−１，３−ジオキソールの共重合体を使用
した他は、実施例１と全く同様にして、表３に示すｊ−
ｑの水素吸蔵合金電極を作製した。
【表３】
【００２７】テトラフルオロエチレンとパーフルオロ−
２，２−ジメチル−１，３−オキソール共重合体の合
成；ステンレス製容器に２５０ｇの１，１，２−トリク
ロロ−１，２，２−トリフロオロエタンを入れ、次いで
１５ｇの米国特許第３９７８０３０号記載のパーフルオ
ロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソールと０．０
１１ｇのパーフルオロプロピオニルパーオキサイドを入
れて溶解させた後、約−５０℃に冷却した。次いで系内
の空気を脱気し、さらに３．６６ｇのテトラフルオロエ
チレンを加えた後、約５５℃に加熱して約４時間攪拌し
続けた。
２，２−ジメチル−１，３−オキソール共重合体の合
成；ステンレス製容器に２５０ｇの１，１，２−トリク
ロロ−１，２，２−トリフロオロエタンを入れ、次いで
１５ｇの米国特許第３９７８０３０号記載のパーフルオ
ロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソールと０．０
１１ｇのパーフルオロプロピオニルパーオキサイドを入
れて溶解させた後、約−５０℃に冷却した。次いで系内
の空気を脱気し、さらに３．６６ｇのテトラフルオロエ
チレンを加えた後、約５５℃に加熱して約４時間攪拌し
続けた。
【００２８】再度冷却して排気を行った後、１，１，２
−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタンを蒸留
除去し、残った重合体を真空乾燥して固形物を得た。Ｎ
ＭＲ分析により、４１．５モル％のテトラフルオロエチ
レンと５８．５モル％のパーフルオロ−２，２−ジメチ
ル−１，３−ジオキソールが含まれる共重合体であるこ
とが確認された。また、この重合体のガラス転移温度は
１１８℃であった。
−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタンを蒸留
除去し、残った重合体を真空乾燥して固形物を得た。Ｎ
ＭＲ分析により、４１．５モル％のテトラフルオロエチ
レンと５８．５モル％のパーフルオロ−２，２−ジメチ
ル−１，３−ジオキソールが含まれる共重合体であるこ
とが確認された。また、この重合体のガラス転移温度は
１１８℃であった。
【００２９】実施例１と同様にして、ｊ〜ｑの水素吸蔵
合金電極の性能を評価した。結果は表４に示した通りで
ある。
合金電極の性能を評価した。結果は表４に示した通りで
ある。
【表４】
【００３０】実施例３．実施例１で使用した撥水剤の代
わりに、極性基を有するパーフルオロブテニルビニルエ
ーテルであるサイトップＣＴＸＡタイプ（旭硝子株式会
社製の商品名）をパーフルオロ−２−ブチルテトラヒド
ロフランに溶解した撥水剤を使用した他は、実施例１と
全く同様にして、表５に示す如く、（ａ）ｐ〜（ｈ）ｐ
の水素吸蔵合金電極を作製した。
わりに、極性基を有するパーフルオロブテニルビニルエ
ーテルであるサイトップＣＴＸＡタイプ（旭硝子株式会
社製の商品名）をパーフルオロ−２−ブチルテトラヒド
ロフランに溶解した撥水剤を使用した他は、実施例１と
全く同様にして、表５に示す如く、（ａ）ｐ〜（ｈ）ｐ
の水素吸蔵合金電極を作製した。
【００３１】
【表５】
【００３２】前記の電極（ａ）ｐ〜（ｈ）ｐを負極と
し、実施例１と同様にして、公称容量２，０００ｍＡｈ
のサブＣサイズの密閉電池Ａｐ〜Ｈｐを構成し、充電中
の電池内圧を測定した。充電条件及び放電条件も実施例
１と同様にしたときの電池内圧を測定し、２０、４０、
６０サイクル目の各サイクルにおける最高内圧の結果を
表６に示した。
し、実施例１と同様にして、公称容量２，０００ｍＡｈ
のサブＣサイズの密閉電池Ａｐ〜Ｈｐを構成し、充電中
の電池内圧を測定した。充電条件及び放電条件も実施例
１と同様にしたときの電池内圧を測定し、２０、４０、
６０サイクル目の各サイクルにおける最高内圧の結果を
表６に示した。
【００３３】
【表６】 表６の結果から、撥水剤を電極表面に塗布した電池Ａｐ
〜Ｈｐは、塗布しなかった電池Ｉに比べ、電池内圧が低
くなりガス吸収特性が向上したことがわかる。
〜Ｈｐは、塗布しなかった電池Ｉに比べ、電池内圧が低
くなりガス吸収特性が向上したことがわかる。
【００３４】実施例４．実施例３で使用した、極性基を
有するパーフルオロブテニルビニル重合体の代わりに、
パーフルオロアリルビニルエーテルの共重合体で極性基
を有するものを使用した他は、実施例３と全く同様にし
て、表７に示す（ｊ）ｐ〜（ｑ）ｐの水素吸蔵合金電極
を作製した。
有するパーフルオロブテニルビニル重合体の代わりに、
パーフルオロアリルビニルエーテルの共重合体で極性基
を有するものを使用した他は、実施例３と全く同様にし
て、表７に示す（ｊ）ｐ〜（ｑ）ｐの水素吸蔵合金電極
を作製した。
【００３５】
【表７】
【００３６】実施例３と同様にして、密閉電池Ｊｐ〜Ｑ
ｐを作製し、（ｊ）ｐ〜（ｑ）ｐの水素吸蔵合金電極を
評価した結果は表８に示した通りである。
ｐを作製し、（ｊ）ｐ〜（ｑ）ｐの水素吸蔵合金電極を
評価した結果は表８に示した通りである。
【表８】
【００３７】実施例５．実施例３で使用した極性基を有
するパーフルオロブテニルビニルエーテル重合体の代わ
りに、テトラフルオロエチレンとパーフルオロ−２，２
−ジメチル−１，３−ジオキソールの共重合体であって
極性基を有するものを使用した他は、実施例３と全く同
様にして表９に示す（ｒ）ｐ〜（ｙ）ｐの水素吸蔵合金
電極を作製した。
するパーフルオロブテニルビニルエーテル重合体の代わ
りに、テトラフルオロエチレンとパーフルオロ−２，２
−ジメチル−１，３−ジオキソールの共重合体であって
極性基を有するものを使用した他は、実施例３と全く同
様にして表９に示す（ｒ）ｐ〜（ｙ）ｐの水素吸蔵合金
電極を作製した。
【００３８】
【表９】
【００３９】実施例３と同様にして、密閉電池Ｒｐ〜Ｙ
ｐを作製し、（ｒ）ｐ〜（ｙ）ｐの水素吸蔵合金電極を
評価した。結果は表１０に示した通りである。
ｐを作製し、（ｒ）ｐ〜（ｙ）ｐの水素吸蔵合金電極を
評価した。結果は表１０に示した通りである。
【表１０】
Claims (3)
- 【請求項１】導電性金属支持体表面上に、電気化学的に
水素を吸蔵・放出する水素吸蔵合金粉末と少量のバイン
ダーからなる水素吸蔵合金層を設けてなる水素吸蔵合金
電極であって、前記水素吸蔵合金層の表面に、非晶質
の、パーフルオロブテニルビニルエーテルの重合体、パ
ーフルオロアリルビニルエーテルの重合体、及び、テト
ラフルオロエチレンとパーフルオロ−２，２−ジメチル
−１，３−ジオキソールとの共重合体から成る群の中か
ら選択される少なくとも１種のフッ素系ポリマーを溶解
させて成る撥水剤が、塗布されてなることを特徴とする
水素吸蔵合金電極。 - 【請求項２】フッ素系ポリマーが極性基を有する重合体
及び／又は共重合体である請求項１に記載された水素吸
蔵合金電極。 - 【請求項３】フッ素系ポリマーが、電極表面上に、０．
００１ｍｇ／ｃｍ2〜５ｍｇ／ｃｍ2 点在する、請求項
１又は２に記載された水素吸蔵合金電極。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8241299A JPH1012228A (ja) | 1996-04-26 | 1996-08-23 | 水素吸蔵合金電極 |
| US08/916,364 US5965294A (en) | 1996-08-23 | 1997-08-22 | Hydrogen absorbing alloy electrode |
| DE69701342T DE69701342T2 (de) | 1996-08-23 | 1997-08-22 | Elektrode aus Wasserstoffspeicherlegierung |
| EP97306460A EP0825660B1 (en) | 1996-08-23 | 1997-08-22 | Hydrogen absorbing alloy electrode |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8-131172 | 1996-04-26 | ||
| JP13117296 | 1996-04-26 | ||
| JP8241299A JPH1012228A (ja) | 1996-04-26 | 1996-08-23 | 水素吸蔵合金電極 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1012228A true JPH1012228A (ja) | 1998-01-16 |
Family
ID=26466084
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8241299A Pending JPH1012228A (ja) | 1996-04-26 | 1996-08-23 | 水素吸蔵合金電極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1012228A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011129463A (ja) * | 2009-12-21 | 2011-06-30 | Sanyo Electric Co Ltd | アルカリ二次電池用カドミウム負極 |
| JP2011204520A (ja) * | 2010-03-26 | 2011-10-13 | Daikin Industries Ltd | 水素吸蔵合金電極およびニッケル水素電池 |
-
1996
- 1996-08-23 JP JP8241299A patent/JPH1012228A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011129463A (ja) * | 2009-12-21 | 2011-06-30 | Sanyo Electric Co Ltd | アルカリ二次電池用カドミウム負極 |
| JP2011204520A (ja) * | 2010-03-26 | 2011-10-13 | Daikin Industries Ltd | 水素吸蔵合金電極およびニッケル水素電池 |
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