JPH10106573A - 密閉形鉛蓄電池 - Google Patents
密閉形鉛蓄電池Info
- Publication number
- JPH10106573A JPH10106573A JP8281902A JP28190296A JPH10106573A JP H10106573 A JPH10106573 A JP H10106573A JP 8281902 A JP8281902 A JP 8281902A JP 28190296 A JP28190296 A JP 28190296A JP H10106573 A JPH10106573 A JP H10106573A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- positive electrode
- battery
- active material
- electrode active
- antimony
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 密閉形鉛蓄電池は、正極にＰｂ−Ｃａ系合金
格子を用いており、正極活物質の劣化（軟化）が大き
く、サイクル寿命が、Ｓｂ合金格子を用いた液式電池に
比べると、かなり短いという欠点があった。この改善策
として微量のアンチモンを添加することも試みられた
が、充分な効果が得られずなお問題があった。 【解決手段】 正極格子にＰｂ−Ｃａ系合金を用いた電
密閉形鉛蓄電池であって、正極活物質にＳｂを０．００
５〜１％とＳｎを０．００５〜２％同時に添加した密閉
形鉛蓄電池。
格子を用いており、正極活物質の劣化（軟化）が大き
く、サイクル寿命が、Ｓｂ合金格子を用いた液式電池に
比べると、かなり短いという欠点があった。この改善策
として微量のアンチモンを添加することも試みられた
が、充分な効果が得られずなお問題があった。 【解決手段】 正極格子にＰｂ−Ｃａ系合金を用いた電
密閉形鉛蓄電池であって、正極活物質にＳｂを０．００
５〜１％とＳｎを０．００５〜２％同時に添加した密閉
形鉛蓄電池。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は正極格子にＰｂ−Ｃ
ａ系合金を用いた密閉形鉛蓄電池の寿命性能の向上に関
するもので、特に正極活物質へのアンチモン又はその化
合物の添加により正極活物質の劣化を防いで密閉形鉛蓄
電池の寿命性能の向上と安定化を図ることを目的とする
ものである。
ａ系合金を用いた密閉形鉛蓄電池の寿命性能の向上に関
するもので、特に正極活物質へのアンチモン又はその化
合物の添加により正極活物質の劣化を防いで密閉形鉛蓄
電池の寿命性能の向上と安定化を図ることを目的とする
ものである。
【０００２】
【従来の技術】密閉形鉛蓄電池には、現在最も広く使わ
れている、微細ガラスマットセパレータを正、負極板に
当接したリテーナ式電池と、古くからヨーロッパを中心
に用いられている、電解液をコロイダルシリカでゲル化
したゲル式電池と、近年開発が進められている、顆粒状
のシリカを極板間および極板群の周囲に充填し、そのシ
リカに電解液を含浸させたた顆粒シリカ式電池とがあ
る。
れている、微細ガラスマットセパレータを正、負極板に
当接したリテーナ式電池と、古くからヨーロッパを中心
に用いられている、電解液をコロイダルシリカでゲル化
したゲル式電池と、近年開発が進められている、顆粒状
のシリカを極板間および極板群の周囲に充填し、そのシ
リカに電解液を含浸させたた顆粒シリカ式電池とがあ
る。
【０００３】これらの密閉電池は、正極にＰｂ−Ｃａ系
合金格子を用いており、そのためサイクル寿命が、従来
の正極にＳｂ合金格子を用いた液式電池のそれに比べる
と、かなり短いことが知られている。この原因の一つは
正極活物質の軟化である。Ｓｂ合金を格子に用いると、
この軟化が少ないことが分かっている。しかし、Ｓｂ合
金格子を正極に用いると、正極格子から溶出したＳｂが
負極板に析出し、負極板の充電効率を低下させ、電池の
寿命性能をかえって低下させることが分かっている。
合金格子を用いており、そのためサイクル寿命が、従来
の正極にＳｂ合金格子を用いた液式電池のそれに比べる
と、かなり短いことが知られている。この原因の一つは
正極活物質の軟化である。Ｓｂ合金を格子に用いると、
この軟化が少ないことが分かっている。しかし、Ｓｂ合
金格子を正極に用いると、正極格子から溶出したＳｂが
負極板に析出し、負極板の充電効率を低下させ、電池の
寿命性能をかえって低下させることが分かっている。
【０００４】その対策の一つとして古くから正極格子で
はなく、正極活物質に微量のアンチモンを添加するとい
う技術がある。以下にその例を示す。
はなく、正極活物質に微量のアンチモンを添加するとい
う技術がある。以下にその例を示す。
【０００５】（１）特開昭54-114729 ：正極活物質にＳ
ｂ2 Ｏ3 を０．０５％以下添加。
ｂ2 Ｏ3 を０．０５％以下添加。
【０００６】（２）特開昭56-82748：Ｓｂを０．０５％
〜０．５％含んだ鉛合金から作製した鉛粉を使用した正
極板。
〜０．５％含んだ鉛合金から作製した鉛粉を使用した正
極板。
【０００７】（３）特開昭58-209865 ：正極板をＳｂ2
Ｏ3 溶液に浸漬または正極板にＳｂ2Ｏ3 を吹き付け
る。
Ｏ3 溶液に浸漬または正極板にＳｂ2Ｏ3 を吹き付け
る。
【０００８】（４）特開昭61-142666 ：カルシウム格子
を用いた電池の正極活物質にＳｂ2 Ｏ3 を添加。
を用いた電池の正極活物質にＳｂ2 Ｏ3 を添加。
【０００９】（５）特開昭61-126551 ：低Ｓｂ格子を用
いた電池の正極活物質にＳｂ2 Ｏ3 を添加。
いた電池の正極活物質にＳｂ2 Ｏ3 を添加。
【００１０】（６）特開平1-200558：密閉電池の正極活
物質に０．０５〜０．５％のアンチモン粉末とシリカ粉
末とを添加。
物質に０．０５〜０．５％のアンチモン粉末とシリカ粉
末とを添加。
【００１１】（７）特開平3-276561：０．０５％〜１％
のアンチモン又はアンチモン酸化物を添加。
のアンチモン又はアンチモン酸化物を添加。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】以上のような技術はあ
るものの、実際に上記アンチモン又はアンチモン酸化物
を添加すると、やや性能向上するものの、大幅な寿命性
能アップを達成することはできなかった。また寿命性能
の大幅な向上をねらってアンチモンを多量に添加すると
アンチモンが電解液中に溶出し、それが負極板に析出
し、負極板の劣化を引き起こすなど問題がある。
るものの、実際に上記アンチモン又はアンチモン酸化物
を添加すると、やや性能向上するものの、大幅な寿命性
能アップを達成することはできなかった。また寿命性能
の大幅な向上をねらってアンチモンを多量に添加すると
アンチモンが電解液中に溶出し、それが負極板に析出
し、負極板の劣化を引き起こすなど問題がある。
【００１３】種々の試験を行ったところ、理由はよく分
からないが、アンチモンだけでなく同時にスズを添加す
ると負極板に影響のでない比較的少ないアンチモン添加
量で、従来からは考えられないほどの寿命性能アップを
達成することができた。
からないが、アンチモンだけでなく同時にスズを添加す
ると負極板に影響のでない比較的少ないアンチモン添加
量で、従来からは考えられないほどの寿命性能アップを
達成することができた。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明は、正極格子にＰ
ｂ−Ｃａ系合金を用いた密閉形鉛蓄電池において、正極
活物質にＳｂを０．００５〜１％とＳｎを０．００５〜
２％同時に添加したことを特徴とする密閉形鉛蓄電池に
ある。
ｂ−Ｃａ系合金を用いた密閉形鉛蓄電池において、正極
活物質にＳｂを０．００５〜１％とＳｎを０．００５〜
２％同時に添加したことを特徴とする密閉形鉛蓄電池に
ある。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明による密閉形鉛蓄電池は、
正極格子にＰｂ−Ｃａ系合金を用いた密閉形鉛蓄電池の
正極活物質中にアンチモンを一定量存在するように添加
するとともに、スズを一定量同時に添加する。このよう
にすることにより、正極活物質の劣化（軟化）が防止さ
れ、密閉形鉛蓄電池の寿命性能を著しく改善することが
できる。
正極格子にＰｂ−Ｃａ系合金を用いた密閉形鉛蓄電池の
正極活物質中にアンチモンを一定量存在するように添加
するとともに、スズを一定量同時に添加する。このよう
にすることにより、正極活物質の劣化（軟化）が防止さ
れ、密閉形鉛蓄電池の寿命性能を著しく改善することが
できる。
【００１６】
【実施例】以下に本発明の一実施例について説明する。
【００１７】Ｓｂ量、Ｓｎ量の異なるＰｂ−Ｓｂ−Ｓｎ
合金を作製し、この合金を用い、ボールミルで鉛粉を作
製した。Ｓｂ量は鉛重量に対し、０．００１％、０．０
０５％、０．０１％、０．０５％、０．１％、１％、３
％の７種類、Ｓｎ量は、０．００１％、０．０１％、
０．１％、１％、２％、５％の６種類になるようにし、
これらを組み合わせた合金を作製した。
合金を作製し、この合金を用い、ボールミルで鉛粉を作
製した。Ｓｂ量は鉛重量に対し、０．００１％、０．０
０５％、０．０１％、０．０５％、０．１％、１％、３
％の７種類、Ｓｎ量は、０．００１％、０．０１％、
０．１％、１％、２％、５％の６種類になるようにし、
これらを組み合わせた合金を作製した。
【００１８】これらの合金から作製した鉛粉を用いて作
製したペーストをＰｂ−０．１％Ｃａ−１．５％Ｓｎ合
金からなる格子に充填し、２．４ｍｍ厚さの正極板を製
作する。この正極板１０枚と１．７ｍｍ厚さのペースト
式負極板１１枚と微細ガラスマットセパレータとから、
約６３Ａｈ（３ｈＲ）−１２Ｖのリテーナ式密閉電池を
通常の製法にならって製作した。
製したペーストをＰｂ−０．１％Ｃａ−１．５％Ｓｎ合
金からなる格子に充填し、２．４ｍｍ厚さの正極板を製
作する。この正極板１０枚と１．７ｍｍ厚さのペースト
式負極板１１枚と微細ガラスマットセパレータとから、
約６３Ａｈ（３ｈＲ）−１２Ｖのリテーナ式密閉電池を
通常の製法にならって製作した。
【００１９】なお、スズだけを添加した鉛合金から作製
した鉛粉や純鉛から作製した鉛粉を適用した正極板を用
いた従来の標準電池も併せて製作した。これらの電池は
常法に従って所定の注液、充電を行なった後、１／３Ｃ
Ａ電流で放電し初期容量を測定し、さらに寿命試験を行
った。寿命試験は４０℃で、１／３ＣＡ電流で定格の８
０％を放電した後、定電圧−定電流方式で充電するとい
う一般的な条件で行った。
した鉛粉や純鉛から作製した鉛粉を適用した正極板を用
いた従来の標準電池も併せて製作した。これらの電池は
常法に従って所定の注液、充電を行なった後、１／３Ｃ
Ａ電流で放電し初期容量を測定し、さらに寿命試験を行
った。寿命試験は４０℃で、１／３ＣＡ電流で定格の８
０％を放電した後、定電圧−定電流方式で充電するとい
う一般的な条件で行った。
【００２０】まず、初期容量はＳｂ量やＳｎ量に関わら
ず大差はなかった。寿命性能はその結果を図１に示す
が、Ｓｂに加えてＳｎが添加されていると寿命性能が大
幅に向上した。またそれらの元素量はＳｂが０．００５
〜１％、Ｓｎは０．００５〜２％の時が最も寿命性能が
よかった。
ず大差はなかった。寿命性能はその結果を図１に示す
が、Ｓｂに加えてＳｎが添加されていると寿命性能が大
幅に向上した。またそれらの元素量はＳｂが０．００５
〜１％、Ｓｎは０．００５〜２％の時が最も寿命性能が
よかった。
【００２１】なお、本試験では、Ｓｂ、Ｓｎを所定量含
んだ合金から作製した鉛粉を用いたが、従来の純鉛で作
製した鉛粉を用いてペースト練膏時にＳｂ，Ｓｎを添加
してもその効果は同等であった。また、その時用いるＳ
ｂ，Ｓｎは金属でもよいし、酸化物あるいは硫酸化物等
の化合物でもよい。
んだ合金から作製した鉛粉を用いたが、従来の純鉛で作
製した鉛粉を用いてペースト練膏時にＳｂ，Ｓｎを添加
してもその効果は同等であった。また、その時用いるＳ
ｂ，Ｓｎは金属でもよいし、酸化物あるいは硫酸化物等
の化合物でもよい。
【００２２】また本実施例ではボールミルで鉛粉を作製
したが、溶融鉛を用いるバルトン方式の鉛粉でも同等の
結果が得られた。
したが、溶融鉛を用いるバルトン方式の鉛粉でも同等の
結果が得られた。
【００２３】
【発明の効果】以上述べたように、本発明は正極活物質
に０．００５〜１％のアンチモンおよび０．００５〜２
％のスズを添加することにより、密閉形鉛蓄電池の寿命
性能が著しく改善されるもので、密閉形鉛蓄電池の実用
化という見地から、その工業的価値はきわめて大きい。
に０．００５〜１％のアンチモンおよび０．００５〜２
％のスズを添加することにより、密閉形鉛蓄電池の寿命
性能が著しく改善されるもので、密閉形鉛蓄電池の実用
化という見地から、その工業的価値はきわめて大きい。
【図１】正極原料鉛粉中のアンチモン量およびスズ量と
寿命性能との関係を示す特性図
寿命性能との関係を示す特性図
Claims (2)
- 【請求項１】 正極格子にＰｂ−Ｃａ系合金を用いた電
密閉形鉛蓄電池であって、正極活物質にＳｂを０．００
５〜１％とＳｎを０．００５〜２％同時に添加したこと
を特徴とする密閉形鉛蓄電池。 - 【請求項２】 Ｓｂ、Ｓｎを含んだＰｂ−Ｓｂ−Ｓｎ合
金から作製した鉛粉を正極活物質原料に用いることを特
徴とする請求項１に記載の密閉形鉛蓄電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8281902A JPH10106573A (ja) | 1996-10-02 | 1996-10-02 | 密閉形鉛蓄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8281902A JPH10106573A (ja) | 1996-10-02 | 1996-10-02 | 密閉形鉛蓄電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10106573A true JPH10106573A (ja) | 1998-04-24 |
Family
ID=17645561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8281902A Withdrawn JPH10106573A (ja) | 1996-10-02 | 1996-10-02 | 密閉形鉛蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10106573A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2469605B (en) * | 2008-01-22 | 2012-05-02 | Ind Co Ltd | Device for removing foreign material from processing tank |
-
1996
- 1996-10-02 JP JP8281902A patent/JPH10106573A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2469605B (en) * | 2008-01-22 | 2012-05-02 | Ind Co Ltd | Device for removing foreign material from processing tank |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3728682B2 (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JP4224729B2 (ja) | 密閉形鉛蓄電池およびその製造方法 | |
| JPH10106573A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JPH10189029A (ja) | 密閉形鉛蓄電池の製造方法 | |
| JP2932491B2 (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JPH10106572A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JP3374462B2 (ja) | シール形鉛蓄電池 | |
| JP2000200598A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JP2003142147A (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JPH10106576A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JPH0770321B2 (ja) | 密閉式鉛蓄電池 | |
| JP3102000B2 (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JPH10112311A (ja) | 密閉形鉛蓄電池の製造方法 | |
| JPH10106574A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JP2808685B2 (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JPH10106575A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JPH10144318A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JPH10188964A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JPH10199562A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JP2553858B2 (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JPH10106571A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JPS6322428B2 (ja) | ||
| JPH10199535A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JPH0193058A (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JPS61198574A (ja) | 鉛蓄電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20051019 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20051213 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060619 |
|
| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20060728 |