JPH10104785A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 高Dmax で、超硬調で解像性が良好かつ、処
理後の残色の少ない熱現像感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に、有機銀塩、ハロゲン化銀お
よび還元剤を含有する熱現像感光材料において、下記一
般式（Ｉ）で表されるヒドラジン誘導体を含有し、か
つ、（１）透明支持体に対し感光層を有する側と反対面
に塗設された層、（２）支持体と感光層の間に設けられ
た層、（３）感光層、（４）支持体に対し感光層よりも
遠い側に設けられた層の内、少なくとも１層に、下記一
般式（II）で表されるジヒドロペリミジンスクアリリュ
ウム染料を含有する。 一般式（Ｉ） 一般式（II）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料に関
するものであって、露光に忠実な画像が得られる熱現像
感光材料に関するものである。特に、印刷製版用途に適
している熱現像感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年印刷分野における出力機として、レ
ーザーや発光ダイオードにより露光することができるス
キャナーやイメージセッターが広く普及し、感度・Dmax
が高く、硬調で画質の良い印刷用感光材料が要求されて
いる。一方、環境保全、省スペースの観点から従来のハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理廃液の低減が強く望まれ
ており、処理液をゼロにする手段の一つとして、熱現像
感光材料の利用があげられる。

【０００３】熱現像感光材料において、露光に忠実な解
像性の良い画像を得ることは、汎用の湿式系ハロゲン化
銀感光材料同様に、イラジエーション防止染料の添加あ
るいはアンチハレーション層により解決される。イラジ
エーション防止染料の添加は主に感光層に、アンチハレ
ーション層は支持体と感光層の間に置かれるか、支持体
に対し感光層の反対側に置かれる。例えば、近赤外レー
ザの出力を記録する場合には赤外領域に吸収のある染料
が必要である。赤外領域の例として、特開平４−１８２
６４０号公報記載のインドレニンシアニン染料、および
米国特許第５４９６６９５号記載のスクアリック酸がジ
ヒドロペリミジン核のパラ位で結合したジヒドロペリミ
ジンスクアリリュウム染料が知られている。

【０００４】一方、Dmaxが高く、階調が硬調である熱現
像感光材料を得る方法としては、ＵＳＰ５４９６６９５
に記載されているヒドラジン誘導体を感材に添加する方
法がある。これにより、高Dmax、超硬調な熱現像感光材
料が得ることができる。ところが、実際にレーザー・イ
メージセッターで露光すると、露光部の画像が太りやす
く大点が潰れやすいという欠点を有していた。最近で
は、レーザー・イメージセッターの進歩により、高精細
な露光が可能となったため、より露光に忠実な、画像の
再現性のある感光材料が強く望まれていた。

【０００５】米国特許第５５４５５１５号には、特定構
造のヒドラジン誘導体を含有する熱現像写真感光材料が
記載されており、アンチハレーション層（バック層）
に、インドレニンシアニン染料を添加する方法がある。
しかしながら、感光層内部のイラジエーション防止、あ
るいは感光層と支持体間でのハレーションが防止できる
染料は、未だ得られていない。より露光に忠実な超好調
な画像を得るためには、感光層中での画像形成に悪影響
のないイラジエーション防止あるいはアンチハレーショ
ン染料を必要としていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高Dm
ax で、超硬調で解像性が良好かつ、処理後の残色の少
ない熱現像感光材料を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
構成により達成される。 （１） 支持体上に、有機銀塩、ハロゲン化銀および還
元剤を含有する熱現像感光材料において、下記一般式
（Ｉ）で表されるヒドラジン誘導体を含有し、かつ以下
の〔１〕〜〔４〕の内、少なくとも１層に、下記一般式
（II）で表されるジヒドロペリミジンスクアリリュウム
染料を含有することを特徴とする熱現像感光材料。 〔１〕透明支持体に対し、感光層を有する側と反対面に
塗設された層。 〔２〕支持体と、感光層の間に設けられた層。 〔３〕感光層。 〔４〕支持体に対し、感光層よりも遠い側に設けられた
層。 一般式（Ｉ）

【０００８】

【化４】

【０００９】式中Ｒ2 は脂肪族基、芳香族基、またはヘ
テロ環基を表し、Ｒ₁ は水素原子またはブロック基を表
し、Ｇ1 は−ＣＯ−，−ＣＯＣＯ−，−Ｃ＝Ｓ−，−Ｓ
Ｏ₂−，−ＳＯ−，−ＰＯ（Ｒ₃ ）−基（Ｒ₃ はＲ₁ に
定義した基と同じ範囲内より選ばれ、Ｒ₁ と異なってい
ても良い。）チオカルボニル基、またはイミノメチレン
基を表す。Ａ₁ 、Ａ₂ はともに水素原子、あるいは一方
が水素原子で他方が置換もしくは無置換のアルキルスル
ホニル基、または置換もしくは無置換のアリールスルホ
ニル基、または置換もしくは無置換のアシル基を表す。
ｍ１は０または１であり、ｍ１が０のとき、Ｒ₁ は脂肪
族基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。 一般式（II）

【００１０】

【化５】

【００１１】式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ
⁶ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ は、それぞれ水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ¹
とＲ²そして、またはＲ³ とＲ⁴ そして、またはＲ⁵ と
Ｒ⁶ そして、またはＲ⁷ とＲ⁸そして、またはＲ² とＲ³
そして、またはＲ⁶ とＲ⁷ がお互いに結合し５または
６員環を形成しても良い。 （２） 前記染料が感光性ハロゲン化銀を有する感光層
中に含有される上記（１）の熱現像感光材料。 （３） 前記ヒドラジン誘導体が、下記一般式（Ｈ−
Ｉ）〜（Ｈ−VIII）で表される化合物群より選ばれる、
少なくとも１種のヒドラジン誘導体である上記（１）ま
たは（２）の熱現像写真材料。 一般式（Ｈ−Ｉ）〜（Ｈ−VIII）

【００１２】

【化６】

【００１３】一般式（Ｈ−Ｉ）に於いてY10 はニトロ
基、メトキシ基、アルキル基、またはアセトアミド基を
表し、X10 はY10 を除く置換基を表す。m10 は0 から5
の整数を表し、n10 は0 から4 の整数を表す。A1，A2は
ともに水素原子、あるいは一方が水素原子で他方が置換
もしくは無置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは
無置換のアリールスルホニル基、または置換もしくは無
置換のアシル基を表す。但しm10 とn10 との和が5 を越
える事はなく、またm10 が0 の時、A1かA2のいずれかは
水素原子ではない。一般式（Ｈ−II）に於いてAr1 は芳
香族基またはヘテロ環基を表し、A3，A4はそれぞれ一般
式（Ｈ−Ｉ）に於けるA₁，A₂と同義の基を表す。R1は、
少なくとも1 つの電子吸引性基で置換されたアルキル
基、少なくとも1 つの電子吸引性基で置換されたアリー
ル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロ環基、アミ
ノ基（無置換アミノ基、アルキルアミノ基、アリールア
ミノ基、ヘテロ環アミノ基）、ヒドラジノ基、アルコキ
シ基、またはアリールオキシ基を表す。一般式（Ｈ−II
I ）に於いてAr2 は芳香族基またはヘテロ環基を表し、
A5，A6はそれぞれ一般式（Ｈ−Ｉ）に於けるA1，A2と同
義の基を表す。R2は水素原子またはブロック基を表す。
一般式（Ｈ−IV）に於いてAr3 は芳香族基またはヘテロ
環基を表し、A7，A8はそれぞれ一般式（Ｈ−Ｉ）に於け
るA1，A2と同義の基を表す。R3は水素原子またはブロッ
ク基を表し、G3は-C＝S-，-SO2- ，-SO-，-PO(R33)- 基
（R33 はR3に定義した基と同じ範囲内より選ばれ、R3
と異なっていてもよい。），またはイミノメチレン基を
表す。一般式（Ｈ−V ）に於いてR10 ，R11 ，およびR1
2 は水素原子または置換基を表すが、但しR10 ，R11 ，
R12 が同時に芳香族基を表すことはない。A9，A10 はそ
れぞれ一般式（Ｈ−Ｉ）に於けるA1，A2と同義の基を表
し、R4は水素原子またはブロック基を表す。一般式（Ｈ
−VI）に於いてR20 は脂肪族基を表し、R5は水素原子ま
たはブロック基を表す。G5は-COCO-基または一般式（Ｈ
−IV）のG3で表される基と同義の基を表す。A11 ，A12
はそれぞれ一般式（Ｈ−Ｉ）に於けるA1，A2と同義の基
を表す。但し、G5が-C＝S-基を表す時、R5が無置換アニ
リノ基を表すことはない。一般式（Ｈ−VII ）に於いて
R30 は脂肪族基を表し、R6は脂肪族基、芳族基、または
ヘテロ環基を表す。A13 ，A14 はそれぞれ一般式（Ｈ−
Ｉ）に於けるA1，A2と同義の基を表す。但し、R30 がト
リチル基を表すとき、R6が無置換フェニル基を表すこと
はない。一般式（Ｈ−VIII）に於いてAr4 は芳香族基ま
たはヘテロ環基を表し、R7は無置換アミノ基、アルキル
アミノ基、ヘテロ環アミノ基、またはアルキニル基を表
す。A15 ，A16 はそれぞれ一般式（Ｈ−Ｉ）に於けるA
1，A2と同義の基を表す。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の写真感光材料につ
いて詳細に述べる。

【００１５】熱現像処理法を用いて写真画像を形成する
熱現像写真感光材料は、例えば米国特許第3152904 号、
3457075 号及びD.モーガン（Morgan）とB.シェリー（Sh
ely）による「熱によって処理される銀システム（Therm
ally Processed Silver Systems）」（イメージング・
プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ（Imaging Proc
esses and Materials ）Neblette 第8 版、スタージ
（Sturge）、V.ウォールワース（Walworth）、A.シェッ
プ（Shepp ）編集、第2 項、1969年に開示されている。

【００１６】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理を
用いて写真画像を形成するものであり、還元可能な銀源
（有機銀塩）、触媒活性量の後述するハロゲン化銀、ヒ
ドラジン誘導体及び還元剤を含有し、必要に応じて銀の
色調を調整する色調剤を通常（有機）バインダーマトリ
ックス中に分散した状態で含有する熱現像感光材料であ
る。本発明の熱現像感光材料は、常温では安定である
が、露光後高温（例えば、８０℃以上）に加熱すること
で現像される。加熱することで有機銀塩（酸化剤として
機能する）と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀を
生成する。この酸化還元反応は、露光でハロゲン化銀に
発生した潜像の触媒作用によって促進される。露光領域
中の有機銀塩の反応によって生成した銀は、黒色画像を
提供し、これは非露光領域と対照をなし、画像の形成が
なされる。この反応過程は、外部から水等の供給するこ
となしで進行するため、廃液のない環境に対して好まし
いものである。

【００１７】本発明には、下記一般式（Ｉ）で表される
ヒドラジン誘導体が用いられる。

【００１８】一般式（Ｉ）

【００１９】

【化７】

【００２０】式中Ｒ₂ は脂肪族基、芳香族基、またはヘ
テロ環基を表し、Ｒ₁ は水素原子またはブロック基を表
し、Ｇ1 は−ＣＯ−，−ＣＯＣＯ−，−Ｃ＝Ｓ−，−Ｓ
Ｏ₂−，−ＳＯ−，−ＰＯ（Ｒ₃ ）−基（Ｒ₃ はＲ1 に
定義した基と同じ範囲内より選ばれ、Ｒ₁ と異なってい
ても良い。）チオカルボニル基、またはイミノメチレン
基を表す。Ａ₁ 、Ａ₂ はともに水素原子、あるいは一方
が水素原子で他方が置換もしくは無置換のアルキルスル
ホニル基、または置換もしくは無置換のアリールスルホ
ニル基、または置換もしくは無置換のアシル基を表す。
ｍ１は０または１であり、ｍ１が０のとき、Ｒ₁ は脂肪
族基、芳香族基またはヘテロ環基を表す。

【００２１】一般式（Ｉ）において、Ｒ₂ で表される脂
肪族基は好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無
置換の、直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基である。

【００２２】一般式（Ｉ）において、Ｒ₂ で表される芳
香族基は単環もしくは縮合環のアリール基で、例えばベ
ンゼン環、ナフタレン環が挙げられる。Ｒ₂ で表される
芳香族基は単環もしくは縮合環のアリール基で、例えば
ベンゼン環、ナフタレン環が挙げられる。Ｒ₂ で表され
るヘテロ環基としては、単環または縮合環の、飽和もし
くは不飽和の、芳香族または非芳香族のヘテロ環基で、
例えば、ピリジン環、ピリミジン環、イミダゾール環、
ピラゾール環、キノリン環、イソキノリン環、ベンズイ
ミダゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ピ
ペリジン環、トリアジン環、モルホリノ環、ピペリジン
環、ピペラジン環等が挙げられる。

【００２３】Ｒ₂ として好ましいものはアリール基もし
くはアルキル基である。

【００２４】Ｒ₂ は置換されていてもよく、代表的な置
換基としては例えばハロゲン原子（フッ素原子、クロル
原子、臭素原子、または沃素原子）、アルキル基（アラ
ルキル基、シクロアルキル基、活性メチン基等を含
む）、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素
環基、4 級化された窒素原子を含むヘテロ環基（例えば
ピリジニオ基）、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボ
キシ基またはその塩、スルホニルカルバモイル基、アシ
ルカルバモイル基、スルファモイルカルバモイル基、カ
ルバゾイル基、オキサリル基、オキサモイル基、シアノ
基、チオカルバモイル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基
（エチレンオキシ基もしくはプロピレンオキシ基単位を
繰り返し含む基を含む）、アリールオキシ基、ヘテロ環
オキシ基、アシルオキシ基、（アルコキシもしくはアリ
ールオキシ）カルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、スルホニルオキシ基、アミノ基、（アルキル，アリ
ール，またはヘテロ環）アミノ基、Ｎ- 置換の含窒素ヘ
テロ環基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイ
ド基、チオウレイド基、イミド基、（アルコキシもしく
はアリールオキシ）カルボニルアミノ基、スルファモイ
ルアミノ基、セミカルバジド基、チオセミカルバジド
基、ヒドラジノ基、4 級のアンモニオ基、オキサモイル
アミノ基、（アルキルもしくはアリール）スルホニルウ
レイド基、アシルウレイド基、アシルスルファモイルア
ミノ基、ニトロ基、メルカプト基、（アルキル，アリー
ル，またはヘテロ環）チオ基、（アルキルまたはアリー
ル）スルホニル基、（アルキルまたはアリール）スルフ
ィニル基、スルホ基またはその塩、スルファモイル基、
アシルスルファモイル基、スルホニルスルファモイル基
またはその塩、リン酸アミドもしくはリン酸エステル構
造を含む基、等が挙げられる。

【００２５】これら置換基は、これら置換基でさらに置
換されていてもよい。

【００２６】Ｒ₂ が有していてもよい置換基として好ま
しいものは、Ｒ₂ が芳香族基またはヘテロ環基を表す場
合、アルキル基（活性メチレン基を含む）、アラルキル
基、ヘテロ環基、置換アミノ基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、
イミド基、チオウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルバモイル基、カルボキシ基（その
塩を含む）、（アルキル，アリール，またはヘテロ環）
チオ基、スルホ基（その塩を含む）、スルファモイル
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基等が挙げられ
る。

【００２７】また、Ｒ₂ が脂肪族基を表す場合は、アル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、スルファモイ
ルアミノ基、イミド基、チオウレイド基、リン酸アミド
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボ
キシ基（その塩を含む）、（アルキル，アリール，また
はヘテロ環）チオ基、スルホ基（その塩を含む）、スル
ファモイル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基等が
好ましい。

【００２８】一般式（Ｉ）において、Ｒ1 は水素原子ま
たはブロック基を表すが、ブロック基とは具体的に、脂
肪族基（具体的にはアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基）、芳香族基（単環もしくは縮合環のアリール
基）、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アミノ基またはヒドラジノ基を表す。

【００２９】Ｒ₁ で表されるアルキル基として好ましく
は、炭素数1 〜10のアルキル基であり、例えばメチル
基、エチル基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチ
ル基、2-カルボキシテトラフルオロエチル基、ピリジニ
オメチル基、ジフルオロメトキシメチル基、ジフルオロ
カルボキシメチル基、3-ヒドロキシプロピル基、3-メタ
ンスルホンアミドプロピル基、フェニルスルホニルメチ
ル基、ｏ- ヒドロキシベンジル基、メトキシメチル基、
フェノキシメチル基、4-エチルフェノキシメチル基、フ
ェニルチオメチル基、t-ブチル基、ジシアノメチル基、
ジフェニルメチル基、トリフェニルメチル基、メトキシ
カルボニルジフェニルメチル基、シアノジフェニルメチ
ル基、メチルチオジフェニルメチル基などが挙げられ
る。

【００３０】アルケニル基として好ましくは炭素数1 か
ら10のアルケニル基であり、例えばビニル基、2-エトキ
シカルボニルビニル基、2-トリフルオロ-2- メトキシカ
ルボニルビニル基等が挙げられる。

【００３１】アルキニル基として好ましくは炭素数1 か
ら10のアルキニル基であり、例えばエチニル基、2-メト
キシカルボニルエチニル基、2-トリフルオロエチニル基
等が挙げられる。

【００３２】アリール基として好ましくは、単環もしく
は縮合環のアリール基が好ましく、ベンゼン環を含むも
のが特に好ましい。例えばフェニル基、パ- フルオロフ
ェニル基、3 ，5-ジクロロフェニル基、2-メタンスルホ
ンアミドフェニル基、 2- カルバモイルフェニル基、4
，5-ジシアノフェニル基、2 、6-ジクロロ-4- シアノ
フェニル基、2-ヒドロキシメチルフェニル基、2,6-ジク
ロロ-4- シアノフェニル基、2-クロロ-5- オクチルスル
ファモイルフェニル基、3-メトキシフェニル基などが挙
げられる。

【００３３】ヘテロ環基として好ましくは、少なくとも
1 つの窒素、酸素、および硫黄原子を含む5 〜6 員の、
飽和もしくは不飽和の、単環もしくは縮合環のヘテロ環
基で、例えばモルホリノ基、ピペリジノ基( Ｎ- 置換)
、イミダゾリル基、インダゾリル基（4-ニトロインダ
ゾリル基等）、ピラゾリル基、トリアゾリル基、ベンゾ
イミダゾリル基、テトラゾリル基、ピリジル基、ピリジ
ニオ基（Ｎ- メチル-3-ピリジニオ基等）、キノリニオ
基、キノリル基などがある。

【００３４】アルコキシ基としては炭素数1 〜8 のアル
コキシ基が好ましく、例えばメトキシ基、2-ヒドロキシ
エトキシ基、ベンジルオキシ基、t-ブトキシ基等が挙げ
られる。アリールオキシ基としては置換もしくは無置換
のフェノキシ基が好ましく、アミノ基としては無置換ア
ミノ基、及び炭素数1 〜10のアルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基、または飽和もしくは不飽和のヘテロ環アミ
ノ基(4級化された窒素原子を含む含窒素ヘテロ環アミノ
基を含む) が好ましい。アミノ基の具体例としては、2
，2 ，6 ，6-テトラメチルピペリジン-4- イルアミノ
基、プロピルアミノ基、2-ヒドロキシエチルアミノ基、
アニリノ基，ｏ- ヒドロキシアニリノ基、5-ベンゾトリ
アゾリルアミノ基、Ｎ- ベンジル-3- ピリジニオアミノ
基等が挙げられる。

【００３５】ヒドラジノ基としては置換もしくは無置換
のヒドラジノ基、または置換もしくは無置換のフェニル
ヒドラジノ基（4-ベンゼンスルホンアミドフェニルヒド
ラジノ基など）が特に好ましい。

【００３６】Ｒ₁ で表される基は置換されていても良
く、その置換基の例としては、Ｒ₂ の置換基として例示
したものがあてはまる。

【００３７】一般式（Ｉ）において、Ｒ₁ はＧ1 −Ｒ₁
の部分を残余分子から分裂させ、−Ｇ1 −Ｒ₁ 部分の原
子を含む環式構造を生成させる環化反応を生起するよう
なものであっても良く、その例としては、例えば特開昭
６３−２９７５１号公報等の記載のものが挙げられる。

【００３８】一般式（Ｉ）で表されるヒドラジン誘導体
は、その中にハロゲン化銀に対して吸着する吸着性の基
が組み込まれているものでもよい。かかる吸着基として
は、アルキルチオ基、アリールチオ基、チオ尿素基、チ
オアミド基、メルカプト複素環基、トリアゾール基など
の米国特許第４３８５１０８号、同４４５９３４７号、
特開昭５９−１９５２３３号、同５９−２００２３１
号、同５９−２０１０４５号、同５９−２０１０４６
号、同５９−２０１０４７号、同５９−２０１０４８
号、同５９−２０１０４９号、特開昭６１−１７０７３
３号、同６１−２７０７４４号、同６２−９４８号、同
６３−２３４２４４号、同６３−２３４２４５号、同６
３−２３４２４６号に記載された基があげられる。また
これらハロゲン化銀への吸着基は、プレカーサー化され
ていてもよい。その様なプレカーサーとしては、特開平
２−２８５３４４号公報に記載された基等が挙げられ
る。

【００３９】一般式（Ｉ）のＲ₁ またはＲ₂ は、その中
にカプラー等の不動性写真用添加剤において常用されて
いるバラスト基またはポリマーが組み込まれているもの
でもよい。バラスト基は８以上の炭素数を有する、写真
性に対して比較的不活性な基であり、例えばアルキル
基、アラルキル基、アルコキシ基、フェニル基、アルキ
ルフェニル基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基な
どの中から選ぶことができる。またポリマーとしては、
例えば特開平１−１００５３０号公報に記載のものが挙
げられる。

【００４０】一般式（Ｉ）のＲ₁ またはＲ₂ は、置換基
としてヒドラジノ基を複数個含んでいてもよく、この時
一般式（Ｉ）で表される化合物は、ヒドラジノ基に関し
ての多量体を表し、具体的には例えば特開昭６４−８６
１３４号公報、特開平４−１６９３８号公報、特開平５
−１９７０９１号公報、ＷＯ９５−３２４５２号、ＷＯ
９５−３２４５３号、特願平７−３５１１３２号、特願
平７−３５１２６９号、特願平７−３５１１６８号、特
願平７−３５１１６８号、特願平７−３５１２８７号、
特願平７−３５１２７９号等に記載された化合物が挙げ
られる。

【００４１】一般式（Ｉ）のＲ₁ またはＲ₂ は、その中
にカチオン性基（具体的には、４級のアンモニオ基を含
む基、または４級化された窒素原子を含む含窒素ヘテロ
環基等）、エチレンオキシ基もしくはプロピレンオキシ
基の繰り返し単位を含む基、（アルキル，アリール，ま
たはヘテロ環）チオ基、あるいは塩基により解離しうる
解離性基（カルボキシ基、スルホ基、アシルスルファモ
イル基、カルバモイルスルファモイル基等）が含まれて
いてもよい。これらの基が含まれる例としては、例えば
特開平７−２３４４７１号公報、特開平５−３３３４６
６号公報、特開平６−１９０３２号公報、特開平６−１
９０３１号公報、特開平５−４５７６１号公報、米国特
許４９９４３６５号、米国特許４９８８６０４号、特開
平３−２５９２４０号公報、特開平７−５６１０号公
報、特開平７−２４４３４８号公報、独特許４００６０
３２号等に記載の化合物が挙げられる。

【００４２】一般式（Ｉ）に於いてＡ₁ 、Ａ₂ は水素原
子、炭素数２０以下のアルキルまたはアリールスルホニ
ル基（好ましくはフェニルスルホニル基、又はハメット
の置換基定数の和が−０．５以上となるように置換され
たフェニルスルホニル基）、炭素数２０以下のアシル基
（好ましくはベンゾイル基、又はハメットの置換基定数
の和が−０．５以上となるように置換されたベンゾイル
基、あるいは直鎖、分岐、又は環状の置換もしくは無置
換の脂肪族アシル基（ここに置換基としては、例えばハ
ロゲン原子、エーテル基、スルホンアミド基、カルボン
アミド基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基等が
挙げられる））である。

【００４３】Ａ₁ 、Ａ₂ としては水素原子が最も好まし
い。

【００４４】次に一般式（Ｉ）で示される化合物の具体
例以下に示す。ただし、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【表３】

【００４８】

【表４】

【００４９】

【表５】

【００５０】次に、本発明において、好ましいヒドラジ
ン誘導体である下記一般式（Ｈ−Ｉ）〜（Ｈ−VIII）で
表される化合物群について説明する。

【００５１】一般式（Ｈ−Ｉ）〜（Ｈ−VIII）

【００５２】

【化８】

【００５３】一般式（Ｈ−Ｉ）に於いてY10 はニトロ
基、メトキシ基、アルキル基、またはアセトアミド基を
表し、X10 はY10 を除く置換基を表す。m10 は0 から5
の整数を表し、n10 は0 から4 の整数を表す。Ａ1 ，Ａ
2 はともに水素原子、あるいは一方が水素原子で他方が
置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、置換もし
くは無置換のアリールスルホニル基、または置換もしく
は無置換のアシル基を表す。但しm10 とn10 との和が5
を越える事はなく、またm10 が0 の時、Ａ1 かＡ2 のい
ずれかは水素原子ではない。

【００５４】一般式（Ｈ−II）に於いてAr1 は芳香族基
またはヘテロ環基を表し、Ａ3 ，Ａ4 はそれぞれ一般式
（Ｈ−Ｉ）に於けるＡ1 ，Ａ2 と同義の基を表す。Ｒ1
は、少なくとも1 つの電子吸引性基で置換されたアルキ
ル基、少なくとも1 つの電子吸引性基で置換されたアリ
ール基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロ環基、ア
ミノ基（無置換アミノ基、アルキルアミノ基、アリール
アミノ基、ヘテロ環アミノ基）、ヒドラジノ基、アルコ
キシ基、またはアリールオキシ基を表す。

【００５５】一般式（Ｈ−III ）に於いてAr2 は芳香族
基またはヘテロ環基を表し、Ａ5 ，Ａ6 はそれぞれ一般
式（Ｈ−Ｉ）に於けるＡ1 ，Ａ2 と同義の基を表す。Ｒ
2 は水素原子またはブロック基を表す。

【００５６】一般式（Ｈ−IV）に於いてAr3 は芳香族基
またはヘテロ環基を表し、Ａ7 ，Ａ8 はそれぞれ一般式
（Ｈ−Ｉ）に於けるＡ1 ，Ａ2 と同義の基を表す。Ｒ3
は水素原子またはブロック基を表し、Ｇ3 は−Ｃ＝Ｓ
−，−ＳＯ2 −，−ＳＯ−，−ＰＯ（Ｒ33）−基（Ｒ33
はＲ3 に定義した基と同じ範囲内より選ばれ、Ｒ3 と
異なっていてもよい。），またはイミノメチレン基を表
す。

【００５７】一般式（Ｈ−V ）に於いてＲ10，Ｒ11，お
よびＲ12は水素原子または置換基を表すが、但しＲ10，
Ｒ11，Ｒ12が同時に芳香族基を表すことはない。Ａ9 ，
Ａ10はそれぞれ一般式（Ｈ−Ｉ）に於けるＡ1 ，Ａ2 と
同義の基を表し、Ｒ4 は水素原子またはブロック基を表
す。

【００５８】一般式（Ｈ−VI）に於いてＲ20は脂肪族基
を表し、Ｒ5 は水素原子またはブロック基を表す。Ｇ5
は−ＣＯＣＯ−基または一般式（Ｈ−IV）のＧ3 で表さ
れる基と同義の基を表す。Ａ11，Ａ12はそれぞれ一般式
（Ｈ−Ｉ）に於けるＡ1 ，Ａ2 と同義の基を表す。但
し、Ｇ5 が−Ｃ＝Ｓ−基を表す時、Ｒ5 が無置換アニリ
ノ基を表すことはない。

【００５９】一般式（Ｈ−VII ）に於いてＲ30は脂肪族
基を表し、Ｒ6 は脂肪族基、芳族基、またはヘテロ環基
を表す。Ａ13，Ａ14はそれぞれ一般式（Ｈ−Ｉ）に於け
るＡ1 ，Ａ2 と同義の基を表す。但し、Ｒ30がトリチル
基を表すとき、Ｒ6 が無置換フェニル基を表すことはな
い。一般式（Ｈ−VIII）に於いてAr4 は芳香族基または
ヘテロ環基を表し、Ｒ7 は無置換アミノ基、アルキルア
ミノ基、ヘテロ環アミノ基、またはアルキニル基を表
す。Ａ15，Ａ16はそれぞれ一般式（Ｈ−Ｉ）に於けるＡ
1 ，Ａ2 と同義の基を表す。

【００６０】次に一般式（Ｈ−Ｉ）〜一般式（Ｈ−VII
I）で表されるヒドラジン誘導体について、さらに詳し
く説明する。

【００６１】一般式（Ｈ−Ｉ）に於いてＡ1 、Ａ2 は水
素原子、炭素数20以下のアルキルまたはアリールスルホ
ニル基（好ましくはフェニルスルホニル基、又はハメッ
トの置換基定数の和が−０．５以上となるように置換さ
れたフェニルスルホニル基）、炭素数20以下のアシル基
（好ましくはベンゾイル基、又はハメットの置換基定数
の和が−０．５以上となるように置換されたベンゾイル
基、あるいは直鎖、分岐、又は環状の置換もしくは無置
換の脂肪族アシル基（ここに置換基としては、例えばハ
ロゲン原子、エーテル基、スルホンアミド基、カルボン
アミド基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基等が
挙げられる））であるが、Ａ1 、Ａ2 としては水素原子
が最も好ましい。

【００６２】但し一般式（Ｈ−Ｉ）に於いてm10 が0 の
時、即ちm10 が0 でn10 が0 の時、もしくはm10 が0 で
n10 が1 〜4 の時には、Ａ1 かＡ2 のいずれかは水素原
子ではない。

【００６３】一般式（Ｈ−Ｉ）に於いては、m10 が1 ま
たは2 でn10 が0 を表す時、あるいはm10 が1 でn10 が
1 の時が最も好ましい。

【００６４】一般式（Ｈ−Ｉ）に於いてX10 として特に
好ましくは、スルホンアミド基、ウレイド基、チオウレ
イド基、総炭素数２以上のアルコキシ基、総炭素数３以
上のアシルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、またはカルボキシ基（その塩を含む）である。

【００６５】一般式（Ｈ−II）に於いてAr1 は、芳香族
基またはヘテロ環基を表す。芳香族基とは単環もしくは
縮合環のアリール基で、例えばベンゼン環、ナフタレン
環が挙げられる。ヘテロ環基としては、単環または縮合
環の、飽和もしくは不飽和の、芳香族または非芳香族の
ヘテロ環基で、例えば、ピリジン環、ピリミジン環、イ
ミダゾ- ル環、ピラゾ- ル環、キノリン環、イソキノリ
ン環、ベンズイミダゾ- ル環、チアゾ- ル環、ベンゾチ
アゾ- ル環、ピペリジン環、トリアジン環、モルホリノ
環、ピロリジン環、インダゾ- ル環、テトラゾ- ル環等
が挙げられる。

【００６６】Ar1 として好ましいものはアリール基であ
り、特に好ましくはフェニル基である。

【００６７】Ar1 は置換されていてもよく、代表的な置
換基としては例えばハロゲン原子（フッ素原子、クロル
原子、臭素原子、または沃素原子）、アルキル基（アラ
ルキル基、シクロアルキル基、活性メチン基等を含
む）、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素
環基、4 級化された窒素原子を含むヘテロ環基（例えば
ピリジニオ基）、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボ
キシ基またはその塩、スルホニルカルバモイル基、アシ
ルカルバモイル基、スルファモイルカルバモイル基、カ
ルバゾイル基、オキサリル基、オキサモイル基、シアノ
基、チオカルバモイル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基
（エチレンオキシ基もしくはプロピレンオキシ基単位を
繰り返し含む基を含む）、アリールオキシ基、ヘテロ環
オキシ基、アシルオキシ基、（アルコキシもしくはアリ
ールオキシ）カルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、スルホニルオキシ基、アミノ基、（アルキル，アリ
ール，またはヘテロ環）アミノ基、Ｎ- 置換の含窒素ヘ
テロ環基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイ
ド基、チオウレイド基、イミド基、（アルコキシもしく
はアリールオキシ）カルボニルアミノ基、スルファモイ
ルアミノ基、セミカルバジド基、チオセミカルバジド
基、ヒドラジノ基、4 級のアンモニオ基、オキサモイル
アミノ基、（アルキルもしくはアリール）スルホニルウ
レイド基、アシルウレイド基、アシルスルファモイルア
ミノ基、ニトロ基、メルカプト基、（アルキル，アリー
ル，またはヘテロ環）チオ基、（アルキルまたはアリー
ル）スルホニル基、（アルキルまたはアリール）スルフ
ィニル基、スルホ基またはその塩、スルファモイル基、
アシルスルファモイル基、スルホニルスルファモイル基
またはその塩、リン酸アミドもしくはリン酸エステル構
造を含む基、等が挙げられる。

【００６８】これら置換基は、これら置換基でさらに置
換されていてもよい。

【００６９】Ar1 が有していてもよい置換基として好ま
しいものは、アルキル基（活性メチレン基を含む）、ア
ラルキル基、ヘテロ環基、置換アミノ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、ウレイド基、スルファモイルア
ミノ基、イミド基、チオウレイド基、リン酸アミド基、
ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボキシ
基（その塩を含む）、（アルキル，アリール，またはヘ
テロ環）チオ基、スルホ基（その塩を含む）、スルファ
モイル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基等が挙げ
られる。

【００７０】Ar1 が置換フェニル基を表す時、その置換
基として特に好ましくは、スルホンアミド基、ウレイド
基、チオウレイド基、アルコキシ基、アシルアミノ基、
カルバモイル基、スルファモイル基、ニトロ基、クロル
原子、またはカルボキシ基（その塩を含む）であり、特
に好ましくはスルホンアミド基、ウレイド基、アルコキ
シ基、アシルアミノ基、ニトロ基、またはカルボキシ基
である。

【００７１】一般式（Ｈ−II）に於いてＲ1 は、少なく
とも1 つの電子吸引性基で置換されたアルキル基、少な
くとも1 つの電子吸引性基で置換されたアリール基、ア
ルケニル基、アルキニル基、ヘテロ環基、アミノ基（無
置換アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、
ヘテロ環アミノ基）、ヒドラジノ基、アルコキシ基、ま
たはアリールオキシ基を表す。

【００７２】ここに電子吸引性基とは、ハメットの置換
基定数σm が正の値を取る置換基のことであり、具体的
には、アルキル基やピリジニオ基を除く以下の特定の基
を表す。即ち、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、カル
バモイル基、アシルオキシ基、( アルキルもしくはアリ
ール) スルホニル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、( アルキルもしくはアリール) チオ基、ヒドロキシ
基、スルホ基、アリール基、ホスホニル基またはイミド
基である。

【００７３】Ｒ1 で表される少なくとも1 つの電子吸引
性基で置換されたアルキル基として好ましくは、炭素数
1 〜10のアルキル基であり、例えばトリフルオロメチル
基、ジフルオロメチル基，2-カルボキシテトラフルオロ
エチル基、ジフルオロメトキシメチル基、ジフルオロカ
ルボキシメチル基、3-メタンスルホンアミドプロピル
基、フェニルスルホニルメチル基、ｏ- ヒドロキシベン
ジル基、メトキシメチル基、フェノキシメチル基、4-エ
チルフェノキシメチル基、フェニルチオメチル基、シア
ノメチル基、ジフェニルメチル基、ジ（メチルチオ）メ
チル基、スクシンイミドメチル基、2-ヒドロキシエチル
基などが挙げられる。

【００７４】少なくとも1 つの電子吸引性基で置換され
たアリール基として好ましくは、単環のアリール基で、
置換フェニル基が特に好ましく、例えばパーフルオロフ
ェニル基、3 ，5-ジクロロフェニル基、2-メタンスルホ
ンアミドフェニル基、 2- カルバモイルフェニル基、4
，5-ジシアノフェニル基、2 、6-ジクロロ-4- シアノ
フェニル基、2-クロロ-5- オクチルスルファモイルフェ
ニル基、3-メトキシフェニル基などが挙げられる。

【００７５】アルケニル基として好ましくは炭素数1 か
ら10のアルケニル基であり、例えばビニル基、2-エトキ
シカルボニルビニル基、2-トリフルオロ-2- メトキシカ
ルボニルビニル基等が挙げられる。アルキニル基として
好ましくは炭素数1 から10のアルキニル基であり、例え
ばエチニル基、2-メトキシカルボニルエチニル基、2-ト
リフルオロエチニル基等が挙げられる。

【００７６】ヘテロ環基として好ましくは、少なくとも
1 つの窒素、酸素、および硫黄原子を含む5 〜6 員の、
飽和もしくは不飽和の、単環もしくは縮合環のヘテロ環
基で、例えばモルホリノ基、ピペリジノ基( Ｎ- 置換)
、イミダゾリル基、インダゾリル基（4-ニトロインダ
ゾリル基等）、ピラゾリル基、トリアゾリル基、ベンゾ
イミダゾリル基、テトラゾリル基、ピリジル基、ピリジ
ニオ基（Ｎ- メチル-3-ピリジニオ基等）、キノリニオ
基、キノリル基などがある。

【００７７】アルコキシ基としては炭素数１〜８のアル
コキシ基が好ましく、例えばメトキシ基、2-ヒドロキシ
エトキシ基、ベンジルオキシ基、t-ブトキシ基等が挙げ
られる。アリールオキシ基としては置換もしくは無置換
のフェノキシ基が好ましく、アミノ基としては無置換ア
ミノ基、及び炭素数１〜１０のアルキルアミノ基、アリ
ールアミノ基、または飽和もしくは不飽和のヘテロ環ア
ミノ基(4級化された窒素原子を含む含窒素ヘテロ環アミ
ノ基を含む) が好ましい。アミノ基の具体例としては、
2 ,2 ,6 ,6 -テトラメチルピペリジン-4- イルアミノ
基、プロピルアミノ基、2-ヒドロキシエチルアミノ基、
アニリノ基，ｏ- ヒドロキシアニリノ基、5-ベンゾトリ
アゾリルアミノ基、Ｎ- ベンジル-3- ピリジニオアミノ
基等が挙げられる。ヒドラジノ基としては置換もしくは
無置換のヒドラジノ基、または置換もしくは無置換のフ
ェニルヒドラジノ基（4-ベンゼンスルホンアミドフェニ
ルヒドラジノ基など）が特に好ましい。

【００７８】Ｒ1 で表される基は置換されていても良
く、その置換基の例としては、Ar1 の置換基として例示
したものがあてはまる。

【００７９】一般式（Ｈ−II）に於いてＲ1 は好ましく
は、少なくとも1 つの電子吸引性基で置換されたアルキ
ル基、少なくとも1 つの電子吸引性基で置換されたアリ
ール基、またはヘテロ環基であり、さらに好ましくは少
なくとも1 つの電子吸引性基で置換されたアルキル基で
あり、ここに電子吸引性基としては、フッ素原子、クロ
ル原子、( アルキルもしくはアリール) スルホニル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ま
たはアリールチオ基が好ましく、特にフッ素原子、クロ
ル原子、アルコキシ基、またはアリールオキシ基が好ま
しい。

【００８０】一般式（Ｈ−II）に於いてＡ3 およびＡ4
は、それぞれ一般式（Ｈ−Ｉ）のＡ1 およびＡ2 と同義
の基あり、その好ましい範囲もまた同じである。

【００８１】一般式（Ｈ−II）で表される化合物のう
ち、最も好ましいものは、Ar1 がスルホンアミド基、ウ
レイド基、チオウレイド基、アルコキシ基、アシルアミ
ノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ニトロ基、
クロル原子、またはカルボキシ基（その塩を含む）で置
換された置換フェニル基を表し、R1がフッ素原子、クロ
ル原子、アルコキシ基、またはアリールオキシ基で置換
された置換アルキル基を表し、かつＡ3 ，Ａ4 が水素原
子を表す化合物である。一般式（Ｈ−III ）に於いてAr
3 は、一般式（Ｈ−II）のAr1 と同義の基あり、その好
ましい範囲もまた同じである。一般式（Ｈ−III ）に於
いてＡ5 およびＡ6 は、一般式（Ｈ−Ｉ）のＡ1 および
Ａ2 と同義の基あり、その好ましい範囲もまた同じであ
る。Ｒ2 は水素原子またはブロック基を表すが、ここに
ブロック基とは脂肪族基（具体的にはアルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基）、芳香族基（単環もしくは縮
合環のアリール基）、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アミノ基（無置換アミノ基、アルキルア
ミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基）または
ヒドラジノ基を表す。

【００８２】これらの基の好ましい例としては、一般式
（Ｈ−II）のＲ1 について挙げた具体例がそのまま当て
はまる他に、アルキル基およびアリール基については、
無置換もしくは任意の置換基( 一般式（Ｈ−II）に於け
るAr1 の置換基として例示したものがあてはまる) を有
していてもよく、例えばアルキル基についてはメチル
基、エチル基、2-カルボキシエチル基、t-ブチル基、ピ
リジニオメチル基、アンモニオメチル基等が挙げられ、
またアリール基としてはフェニル基、4-メトキシフェニ
ル基、ｏ- ヒドロキシメチルフェニル基等が挙げられ
る。

【００８３】一般式（Ｈ−III ）に於いてＲ2 は好まし
くは置換アミノ基であり、詳しくは炭素数1 〜10の、ア
ルキルアミノ基、アリールアミノ基、または飽和もしく
は不飽和のヘテロ環アミノ基(4級化された窒素原子を含
む含窒素ヘテロ環アミノ基を含む) が好ましい。これら
の基の具体例は一般式（Ｈ−II）のＲ1 にて説明したも
のが挙げられる。

【００８４】一般式（Ｈ−III ）で表される化合物のう
ち、最も好ましいものは、Ar2 がスルホンアミド基、ウ
レイド基、チオウレイド基、アルコキシ基、アシルアミ
ノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ニトロ基、
クロル原子、またはカルボキシ基（その塩を含む）で置
換された置換フェニル基を表し、R2がアルキルアミノ
基、アリールアミノ基、または飽和もしくは不飽和のヘ
テロ環アミノ基を表し、かつA5，A6が水素原子を表す化
合物である。一般式（Ｈ−IV）に於いてAr3 は、一般式
（Ｈ−II）のAr1 と同義の基あり、その好ましい範囲も
また同じである。Ａ7 およびＡ8 は、一般式（Ｈ−Ｉ）
のＡ1 およびＡ2 と同義の基あり、その好ましい範囲も
また同じである。Ｇ3 は、−Ｃ＝Ｓ−，−ＳＯ2 −，−
ＳＯ−，−ＰＯ(Ｒ33)− 基（Ｒ33はＲ3 に定義した基
と同じ範囲内より選ばれ、Ｒ3 と異なっていてもよ
い。），またはイミノメチレン基を表す。Ｒ3 は水素原
子またはブロック基を表し、これは一般式（Ｈ−III ）
のＲ2 と同義の基である。

【００８５】一般式（Ｈ−IV）に於いて、Ｇ3 は好まし
くは−Ｃ＝Ｓ−，−ＳＯ2 −，または−ＰＯ(Ｒ33)−基
を表し、Ｒ3 はＧ3 が−Ｃ＝Ｓ−基の時、好ましくはア
ミノ基またはヒドラジノ基を、Ｇ3 が−ＳＯ2 −基の
時、好ましくはアルキル基、アリール基、またはアミノ
基を、Ｇ3 が−ＰＯ(Ｒ33)−基の時、好ましくはアミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、ま
たはアリール基を表す。Ｇ3 は特に好ましくは、−ＳＯ
2 −基である。

【００８６】一般式（Ｈ−IV）で表される化合物のう
ち、最も好ましいものは、Ar3 がスルホンアミド基、ウ
レイド基、チオウレイド基、アルコキシ基、アシルアミ
ノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ニトロ基、
クロル原子、またはカルボキシ基（その塩を含む）で置
換された置換フェニル基を表し、Ｇ3 が−Ｓ０2 −基を
表し、Ｒ3 がアルキル基、アリール基、またはアミノ基
を表し、かつＡ7 ，Ａ8が水素原子を表す化合物であ
る。

【００８７】一般式（Ｈ−V ）に於いてＡ9 ，Ａ10はそ
れぞれ一般式（Ｈ−Ｉ）に於けるＡ1 ，Ａ2 と同義の基
を表し、その好ましい範囲もまた同じである。Ｒ4 は水
素原子またはブロック基を表し、これは一般式（Ｈ−II
I ）のＲ2 と同義の基である。Ｒ4 として好ましくは、
水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アミ
ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基であり、さらに
好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ
環基、アミノ基、アルコキシ基である。

【００８８】一般式（Ｈ−Ｖ）に於いてＲ10，Ｒ11，お
よびＲ12は水素原子または置換基を表す。ここに置換基
とは一般式（Ｈ−II）のAr1 の置換基として例示したも
のが挙げられる。但しＲ10，Ｒ11，Ｒ12が同時に芳香族
基（芳香族ヘテロ環基を含む）を表すことはない。

【００８９】Ｒ10，Ｒ11，およびＲ12で表される置換基
として好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ミノ基、（アルキル，アリール，またはヘテロ環）アミ
ノ基、（アルキル，アリール，またはヘテロ環）チオ基
であり、特に好ましくはアルキル基、アリール基、シア
ノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、（アルキル，アリール，また
はヘテロ環）チオ基である。

【００９０】Ｒ10，Ｒ11，およびＲ12で置換されたメチ
ル基の具体例としては、例えば、t-ブチル基、ジシアノ
メチル基、シアノジメチルメチル基、ジフェニルメチル
基、トリフェニルメチル基( トリチル基) 、メトキシカ
ルボニルジフェニルメチル基、シアノジフェニルメチル
基、メチルチオジフェニルメチル基、シクロプロピルジ
フェニルメチル基、ジ（メチルチオ）メチル基、1 ，3-
ジチオラン-2- イルメチル基などが挙げられる。

【００９１】Ｒ10，Ｒ11，およびＲ12のうち、少なくと
も１つはアリール基であることが好ましく、さらにはＲ
10，Ｒ11，およびＲ12のうちの２つがアリール基である
ことが特に好ましい。ここにアリール基としては、置換
もしくは無置換のフェニル基が最も好ましい。

【００９２】一般式（Ｈ−V ）で表される化合物のうち
最も好ましいものは、Ｒ10，Ｒ11，およびＲ12のうちの
１つ、もしくは２つがアリール基( 中でも、置換もしく
は無置換のフェニル基) を表し、Ｒ4 が水素原子、アル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、またはア
ルコキシ基を表し、かつＡ9 ，Ａ10が水素原子を表す化
合物である。

【００９３】一般式（Ｈ−VI）に於いてＡ11，Ａ12はそ
れぞれ一般式（Ｈ−Ｉ）に於けるＡ1 ，Ａ2 と同義の基
を表し、その好ましい範囲もまた同じである。Ｒ5 は水
素原子またはブロック基を表し、これは一般式（Ｈ−II
I ）のＲ2 と同義の基である。Ｇ5 は、−ＣＯＣＯ−，
−Ｃ＝Ｓ−，−ＳＯ2 −，−ＳＯ−，−ＰＯ(Ｒ55)−基
（Ｒ55はＲ5 に定義した基と同じ範囲内より選ばれ、Ｒ
5 と異なっていてもよい。），またはイミノメチレン基
を表す。但し、Ｇ5 が−Ｃ＝Ｓ−基を表す時、Ｒ5 が無
置換アニリノ基を表すことはない。

【００９４】一般式（Ｈ−VI）に於いてＲ20は脂肪族基
を表す。脂肪族基として好ましくは、炭素数１から３０
のアルキル基であり、さらに好ましくは置換メチル基で
ある。その置換基としては、一般式（Ｈ−V ）のＲ10，
Ｒ11，およびＲ12で表される置換基が挙げられ、好まし
い範囲もまた同じである。但し、一般式（Ｈ−VI）に於
いては、3 つの芳香族基もしくは芳香族ヘテロ環基で置
換されたメチル基であってもよく、例えばトリフェニル
メチル基( トリチル基) 、トリ(4- メトキシフェニル)
メチル基、9-フェニルキサンテン-9- イル基等が挙げら
れる。

【００９５】一般式（Ｈ−VI）に於いてＲ20は、少なく
とも2 つのアリール基で置換された２置換もしくは３置
換メチル基が特に好ましく、トリチル基が最も好まし
い。

【００９６】一般式（Ｈ−VI）に於いてＧ5 は、好まし
くは−ＣＯＣＯ−，−ＳＯ2 −，−ＰＯ(Ｒ55)−基であ
り、Ｒ5 はＧ5 が−ＣＯＣＯ−基の時、好ましくは置換
アミノ基であり、詳しくは炭素数１〜１０のアルキルア
ミノ基、アリールアミノ基、または飽和もしくは不飽和
のヘテロ環アミノ基(4級化された窒素原子を含む含窒素
ヘテロ環アミノ基を含む) が好ましい。Ｇ5 が−ＳＯ2
−基の時、好ましくはアルキル基、アリール基、または
アミノ基を、Ｇ5 が−ＰＯ(Ｒ55)−基の時、好ましくは
アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
基、またはアリール基を表す。

【００９７】Ｇ5 は特に好ましくは−ＣＯＣＯ−基であ
る。

【００９８】一般式（Ｈ−VI）で表される化合物のうち
最も好ましいものは、Ｒ20が少なくとも２つのアリール
基で置換された２置換もしくは３置換メチル基を表し、
Ｇ5が−ＣＯＣＯ−基を表し、Ｒ5 がアルキルアミノ
基、アリールアミノ基、または飽和もしくは不飽和のヘ
テロ環アミノ基を表し、かつＡ11，Ａ12が水素原子を表
す化合物である。

【００９９】一般式（Ｈ−VII ）に於いてＡ13，Ａ14は
それぞれ一般式（Ｈ−Ｉ）に於けるＡ1 ，Ａ2 と同義の
基を表し、その好ましい範囲もまた同じである。Ｒ30は
脂肪族基を表し、これは一般式（Ｈ−VI）のＲ20と同義
の基であり、その好ましい範囲もまた同じである。R6は
脂肪族基、芳族族基、またはヘテロ環基を表わすが、但
し、Ｒ30がトリチル基を表すとき、Ｒ6 が無置換フェニ
ル基を表すことはない。

【０１００】Ｒ6 が脂肪族基を表す時、その好ましい範
囲は、一般式（Ｈ−VI）のＲ20で表される脂肪族基の好
ましい範囲と同じである。R6が芳香族基またはヘテロ環
基を表す時、その好ましい範囲は一般式（Ｈ−II）のAr
1 で表される芳香族基またはヘテロ環基の好ましい範囲
と同じである。

【０１０１】Ｒ6 は好ましくは芳香族基または脂肪族基
であり、さらに好ましくは置換フェニル基または置換メ
チル基である。置換フェニル基を表す時、その置換基と
して特に好ましくは、スルホンアミド基、ウレイド基、
チオウレイド基、アルコキシ基、アシルアミノ基、カル
バモイル基、スルファモイル基、ニトロ基、クロル原
子、シアノ基、またはカルボキシ基（その塩を含む）で
あり、置換メチル基を表す時、その置換基の好ましい範
囲は、一般式（Ｈ−VI）のＲ20で表される脂肪族基が置
換メチル基を表す時の好ましい置換基の範囲と同じであ
る。

【０１０２】一般式（Ｈ−VII ）で表される化合物のう
ち最も好ましいものは、Ｒ30およびＲ6 が、少なくとも
２つのアリール基で置換された２置換もしくは３置換メ
チル基を表すか、またはＲ30が少なくとも２つのアリー
ル基で置換された２置換もしくは３置換メチル基を表
し、Ｒ6 がスルホンアミド基、ウレイド基、チオウレイ
ド基、アルコキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル
基、スルファモイル基、ニトロ基、クロル原子、シアノ
基、またはカルボキシ基（その塩を含む）で置換された
置換フェニル基を表すもので、かつ同時にＡ13，Ａ14が
水素原子を表す化合物である。

【０１０３】一般式（Ｈ−VIII）に於いてＡ15，Ａ16は
それぞれ一般式（Ｈ−Ｉ）に於けるＡ1 ，Ａ2 と同義の
基を表し、その好ましい範囲もまた同じである。Ar4 は
一般式（Ｈ−II）のAr1 と同義の基あり、その好ましい
範囲もまた同じである。Ｒ7は無置換アミノ基、アルキ
ルアミノ基、ヘテロ環アミノ基、またはアルキニル基を
表す。これらの基の具体例は、一般式（Ｈ−II）のＲ1
について説明した中で、説明したものが挙げられる。Ｒ
7 は好ましくはアルキルアミノ基またはヘテロ環アミノ
基である。

【０１０４】一般式（Ｈ−VIII）で表される化合物のう
ち最も好ましいものは、Ar4 がスルホンアミド基、ウレ
イド基、チオウレイド基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ニトロ基、ク
ロル原子、またはカルボキシ基（その塩を含む）で置換
された置換フェニル基を表し、Ｒ7 がアルキルアミノ基
またはヘテロ環アミノ基を表し、かつＡ15，Ａ16が水素
原子を表す化合物である。

【０１０５】一般式（Ｈ−IV）または一般式（Ｈ−V ）
に於いてＲ3 またはＲ4 は、それぞれ−Ｇ3 −Ｒ3 、ま
たは−ＣＯ−Ｒ4 の部分を残余分子から分裂させ、−Ｇ
3 −Ｒ3 または−ＣＯ−Ｒ4 の部分の原子を含む環式構
造を生成させる環化反応を生起するようなものであって
もよく、その例としては、例えば特開昭６３−２９７５
１号公報などに記載のものが挙げられる。

【０１０６】一般式（Ｈ−Ｉ）〜（Ｈ−VIII）で表され
るヒドラジン誘導体は、ハロゲン化銀に対して吸着する
吸着性の基が組み込まれていてもよい。かかる吸着基と
しては、アルキルチオ基、アリールチオ基、チオ尿素
基、チオアミド基、メルカプト複素環基、トリアゾール
基などの米国特許第４３８５１０８号、同４４５９３４
７号、特開昭５９−１９５２３３号公報、同５９−２０
０２３１号公報、同５９−２０１０４５号公報、同５９
−２０１０４６号公報、同５９−２０１０４７号公報、
同５９−２０１０４８号公報、同５９−２０１０４９号
公報、特開昭６１−１７０７３３号公報、同６１−２７
０７４４号公報、同６２−９４８号公報、同６３−２３
４２４４号公報、同６３−２３４２４５号、同６３−２
３４２４６号に記載された基があげられる。またこれら
ハロゲン化銀への吸着基は、プレカーサー化されていて
もよい。その様なプレカーサーとしては、特開平２−２
８５３４４号に記載された基が挙げられる。

【０１０７】一般式（Ｈ−Ｉ）〜（Ｈ−VIII）で表され
るヒドラジン誘導体は、その中にカプラー等の不動性写
真用添加剤において常用されているバラスト基またはポ
リマーが組み込まれているものでもよい。バラスト基は
８以上の炭素数を有する、写真性に対して比較的不活性
な基であり、例えばアルキル基、アラルキル基、アルコ
キシ基、フェニル基、アルキルフェニル基、フェノキシ
基、アルキルフェノキシ基などの中から選ぶことができ
る。またポリマーとしては、例えば特開平１−１００５
３０号公報に記載のものが挙げられる。

【０１０８】一般式（Ｈ−Ｉ）〜（Ｈ−VIII）で表され
るヒドラジン誘導体は、置換基としてヒドラジノ基を複
数個含んでいてもよく、この時これら化合物は、ヒドラ
ジノ基に関しての多量体を表し、具体的には例えば特開
昭６４−８６１３４号公報、特開平４−１６９３８号公
報、特開平５−１９７０９１号、ＷO９５−３２４５２
号、ＷO９５−３２４５３号、特願平７−３５１１３２
号、特願平７−３５１２６９号、特願平７−３５１１６
８号、特願平７−３５１２８７号、特願平７−３５１２
７９号等に記載された化合物が挙げられる。

【０１０９】一般式（Ｈ−Ｉ）〜（Ｈ−VIII）で表され
るヒドラジン誘導体は、その中にカチオン性基（具体的
には、4 級のアンモニオ基を含む基、または4 級化され
た窒素原子を含む含窒素ヘテロ環基等）、エチレンオキ
シ基もしくはプロピレンオキシ基の繰り返し単位を含む
基、（アルキル，アリール，またはヘテロ環）チオ基、
あるいは塩基により解離しうる解離性基（カルボキシ
基、スルホ基、アシルスルファモイル基、カルバモイル
スルファモイル基等）が含まれていてもよい。これらの
基が含まれる例としては、例えば特開平７−２３４４７
１号公報、特開平５−３３３４６６号公報、特開平６−
１９０３２号、特開平６−１９０３１号、特開平５−４
５７６１号、米国特許第４９９４３６５号、米国特許第
４９８８６０４号、特開平３−２５９２４０号公報、特
開平７−５６１０号公報、特開平７−２４４３４８号公
報、独特許第４００６０３２号等に記載の化合物が挙げ
られる。

【０１１０】一般式（Ｈ−Ｉ）〜（Ｈ−VIII）で表され
る本発明のヒドラジン誘導体のうち好ましいものは、一
般式（Ｈ−II）〜一般式（Ｈ−VIII）で表される化合物
であり、さらに好ましいものは一般式（Ｈ−II）、一般
式（Ｈ−III ）、一般式（Ｈ−V ）、一般式（Ｈ−V
I）、または一般式（Ｈ−VIII）で表される化合物であ
り、特に好ましいものは一般式（Ｈ−II）、一般式（Ｈ
−III ）、または一般式（Ｈ−VI）で表される化合物で
あり、最も好ましいものは一般式（Ｈ−II）で表される
化合物である。

【０１１１】一般式（Ｈ−Ｉ）〜一般式（Ｈ−VIII）で
表される化合物の具体例を以下に示す。但し本発明はこ
れらに限定されるものではない。

【０１１２】

【表６】

【０１１３】

【表７】

【０１１４】

【表８】

【０１１５】

【表９】

【０１１６】

【表１０】

【０１１７】

【表１１】

【０１１８】

【表１２】

【０１１９】

【表１３】

【０１２０】

【表１４】

【０１２１】

【表１５】

【０１２２】

【表１６】

【０１２３】

【表１７】

【０１２４】

【表１８】

【０１２５】

【表１９】

【０１２６】

【表２０】

【０１２７】

【表２１】

【０１２８】

【表２２】

【０１２９】

【表２３】

【０１３０】

【表２４】

【０１３１】本発明に用いられるヒドラジン誘導体とし
ては、本発明の化合物の他に、下記の特許に記載のヒド
ラジン誘導体を組み合わせて用いることができる。本発
明の化合物はまた、下記の特許に記載された種々の方法
を参照することにより、容易に合成することができる。

【０１３２】特公平６−７７１３８号公報に記載の（化
１）で表される化合物で、具体的には同公報３頁、４頁
に記載の化合物。特公平６−９３０８２号に記載の一般
式（Ｉ）で表される化合物で、具体的には同公報８頁〜
１８頁に記載の１〜３８の化合物。特開平６−２３０４
９７号公報に記載の一般式（４）、一般式（５）および
一般式（６）で表される化合物で、具体的には同公報２
５頁、２６頁に記載の化合物4-1 〜化合物4-10、２８頁
〜３６頁に記載の化合物5-1 〜5-42、および３９頁、４
０頁に記載の化合物6-1 〜化合物6-7 。特開平６−２８
９５２０号に記載の一般式（１）および一般式（２）で
表される化合物で、具体的には同公報５頁〜７頁に記載
の化合物1-1 ）〜1-17）および2-1 ）。特開平６−３１
３９３６号公報に記載の（化２）および（化３）で表さ
れる化合物で、具体的には同公報６頁〜１９頁に記載の
化合物。特開平６−３１３９５１号に記載の（化１）で
表される化合物で、具体的には同公報３頁〜５頁に記載
の化合物。特開平７−５６１０号に記載の一般式（Ｉ）
で表される化合物で、具体的には同公報５頁〜１０頁に
記載の化合物Ｉ-1〜Ｉ-38 。特開平７−７７７８３号に
記載の一般式（II）で表される化合物で、具体的には同
公報１０頁〜２７頁に記載の化合物II-1〜II-102。特開
平７−１０４４２６号に記載の一般式（Ｈ）および一般
式（Ｈａ）で表される化合物で、具体的には同公報８頁
〜１５頁に記載の化合物Ｈ-1〜Ｈ-44。特願平７−１９
１００７号公報に記載の，ヒドラジン基の近傍にアニオ
ン性基またはヒドラジンの水素原子と分子内水素結合を
形成するノニオン性基を有することを特徴とする化合物
で、特に一般式（Ａ），一般式（Ｂ），一般式（Ｃ），
一般式（Ｄ），一般式（Ｅ），一般式（Ｆ）で表される
化合物で，具体的には同公報に記載の化合物Ｎ-1〜Ｎ-3
0 。特願平7-191007号に記載の一般式（1 ）で表される
化合物で、具体的には同公報に記載の化合物Ｄ-1〜Ｄ-5
5 。

【０１３３】さらに1991年3 月22日発行の「 公知技術
(１〜２０７頁)」( アズテック社刊)の２５頁から３４頁
に記載の種々のヒドラジン誘導体。特開昭６２−８６３
５４号公報（６頁〜７頁）の化合物Ｄ-2およびＤ-39 。

【０１３４】本発明のヒドラジン系造核剤は、適当な水
混和性有機溶媒、例えばアルコール類（メタノール、エ
タノール、プロパノール、フッ素化アルコール）、ケト
ン類（アセトン、メチルエチルケトン）、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブな
どに溶解して用いることができる。

【０１３５】また、既によく知られている乳化分散法に
よって、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェ
ート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチルフタ
レートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノンな
どの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作
製して用いることができる。あるいは固体分散法として
知られている方法によって、ヒドラジン誘導体の粉末を
水の中にボールミル、コロイドミル、あるいは超音波に
よって分散し用いることができる。

【０１３６】本発明のヒドラジン造核剤は、支持体に対
して画像形成層側の該画像形成層あるいは他のバインダ
ー層のどの層に添加してもよいが、該画像形成層あるい
はそれに隣接するバインダー層に添加することが好まし
い。

【０１３７】本発明の造核剤添加量はハロゲン化銀1 モ
ルに対し１×１０^-6〜１×１０^-2モルが好ましく、１×
１０^-5〜５×１０^-3モルがより好ましく、２×１０^-5〜
５×１０^-3モルが最も好ましい。

【０１３８】次に、本発明に使用される下記一般式（I
I）で表される染料を説明する。

【０１３９】一般式（II）

【０１４０】

【化９】

【０１４１】式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ
⁶ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ はそれぞれ水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ¹ とＲ²
そして、またはＲ³ とＲ⁴ そして、またはＲ⁵ とＲ⁶ そ
して、またはＲ⁷ とＲ⁸ またはＲ² とＲ³ そして、また
はＲ⁶ とＲ⁷ とがお互いに結合し５または６員環を形成
しても良い。

【０１４２】一般式（II）において、Ｒ¹ からＲ⁸ で表
されるアルキル基は、単素数１〜２０、より好ましく
は、１〜１２のアルキル基（例えば、メチル、エチル、
プロピル、ブチル、ヘキシル、ウンデシル）である。ま
た、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、アルコキシカル
ボニル（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル）、ヒドロキシ、アルコキシ（例えば、メトキシ、
エトキシ、フェノキシ、イソブトキシ）またはアシルオ
キシ（例えば、アセチルオキシ、ブチリルオキシヘキシ
リルオキシ、ベンゾイルオキシ）等で置換されていても
良い。Ｒ¹ からＲ⁸ で表されるシクロアルキル基は、シ
クロペンチル、シクロヘキシルを挙げることができる。
Ｒ¹ からＲ⁸ で表されるアリール基は、６〜１２の炭素
数のものが好ましく、フェニル基またはナフチル基が挙
げられる。アリール基は、置換していても良い。置換基
としては、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メトキ
シ、エトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキ
シ、ｐ−クロロフェノキシ）ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、
Ｂｒ）、アルコキシカルボニル（例えば、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル）、シアノ基、ニトロ基お
よびカルボキシル基が含まれる。

【０１４３】好ましくは、Ｒ¹ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁸
は水素原子である。

【０１４４】本発明の具体例を以下に示す。

【０１４５】

【化１０】

【０１４６】

【化１１】

【０１４７】

【化１２】

【０１４８】本発明の染料は感光材料のどの層に添加さ
せても良い。例えば、本発明の染料はハレーション防止
の目的で乳剤層の下または支持体の裏面の層に添加して
も良いし、イラジエーション防止などの目的でハロゲン
化銀乳剤層に添加しても良いし、フィルター染料として
中間層（例えば異なる感色性乳剤層に挟まれた中間層や
実質的に同一の感色性乳剤層に挟まれた中間層）や保護
層に添加しても良い。

【０１４９】本発明の染料は、記録材料、例えばハロゲ
ン化銀感光材料、熱感光材料におけるアンチハレーショ
ンおよびイラジエーション染料として用いるほかに、近
赤外光による記録、特に半導体レーザーを用いた記録材
料用としてあるいは、近赤外光のフィルター用として、
あるいは光／熱変換用色素としても利用することができ
る。

【０１５０】該染料は、例えばケトン類（アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン等）ハロゲン化溶
媒（塩化メチレン、クロロホルム等）、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等の有機溶剤に溶かして
添加することが好ましい。好ましい添加量は有機溶剤に
対し０．１〜２０重量％である。

【０１５１】また、染料は感光材料に対して０．１〜１
０００mg／m²、好ましくは１〜２００mg／m²となるよう
添加すると良い。

【０１５２】バインダーを使用するときは、バインダー
に対し０．１〜６０重量％、好ましくは０．２〜３０重
量％、さらに好ましくは０．５〜１０重量％である。

【０１５３】赤外半導体レーザー（７８０，８３０nm）
用には７５０〜１５００nmの範囲で露光波長に少なくと
も０．２を超え、好ましくは０．６以上の吸収となるよ
うに染料を添加する。さらに、染料は１種でも数種を組
み合わせて使用しても良い。また、該染料は、熱現像処
理後の可視領域（３００〜７００nm）においての吸収が
０．５未満であることが好ましく、さらに０．１以下で
あることがより好ましい。

【０１５４】つぎに、本発明の熱現像感光材料に使用さ
れる、有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤について順に説
明する。

【０１５５】本発明に用いることのできる有機銀塩は、
光に対して比較的安定であるが、露光された光触媒（感
光性ハロゲン化銀の潜像など）及び還元剤の存在下で、
80℃或いはそれ以上に加熱された場合に銀画像を形成す
る銀塩である。有機銀塩は銀イオンを還元できる源を含
む任意の有機物質であってよい。有機酸の銀塩、特に(
炭素数が１０〜３０、好ましくは１５〜２８の) 長鎖脂
肪カルボン酸の銀塩が好ましい。配位子が４．０〜１
０．０の範囲の錯安定定数を有する有機または無機銀塩
の錯体も好ましい。銀供給物質は、好ましくは画像形成
層の約５〜３０重量％を構成することができる。好まし
い有機銀塩はカルボキシル基を有する有機化合物の銀塩
を含む。これらの例は、脂肪族カルボン酸の銀塩および
芳香族カルボン酸の銀塩を含むがこれらに限定されるこ
とはない。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例として
は、ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウ
リン酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン
酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、リノール
酸銀、酪酸銀及び樟脳酸銀、これらの混合物などを含
む。有機銀塩の使用量は、塗布銀量として３g ／m²以下
が好ましく、２g ／m²以下であることがより好ましい。

【０１５６】メルカプト基またはチオン基を含む化合物
の銀塩及びこれらの誘導体を使用することもできる。こ
れらの化合物の好ましい例としては、3-メルカプト-4-
フェニル-1,2,4- トリアゾールの銀塩、2-メルカプトベ
ンズイミダゾールの銀塩、2-メルカプト-5- アミノチア
ジアゾールの銀塩、2-（エチルグリコールアミド）ベン
ゾチアゾールの銀塩、S-アルキルチオグリコール酸( こ
こでアルキル基の炭素数は12〜22である) の銀塩などの
チオグリコール酸の銀塩、ジチオ酢酸の銀塩などのジチ
オカルボン酸の銀塩、チオアミドの銀塩、5-カルボキシ
ル-1- メチル-2- フェニル-4- チオピリジンの銀塩、メ
ルカプトトリアジンの銀塩、2-メルカプトベンズオキサ
ゾールの銀塩、米国特許第４１２３２７４号に記載の銀
塩、例えば3-アミノ-5- ベンジルチオ-1,2,4- チアゾー
ルの銀塩などの1,2,4-メルカプトチアゾール誘導体の銀
塩、米国特許第３３０１６７８号に記載の3-(3- カルボ
キシエチル)-4-メチル-4- チアゾリン-2- チオンの銀塩
などのチオン化合物の銀塩を含む。さらに、イミノ基を
含む化合物を使用することができる。これらの化合物の
好ましい例としては、ベンゾトリアゾールの銀塩及びそ
れらの誘導体、例えばメチルベンゾトリアゾール銀など
のベンゾトリアゾールの銀塩、5-クロロベンゾトリアゾ
ール銀などのハロゲン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、
米国特許第４２２０７０９号に記載のような1,2,4-トリ
アゾールまたは1-H-テトラゾールの銀塩、イミダゾール
及びイミダゾール誘導体の銀塩などを含む。例えば、米
国特許第４７６１３６１号及び同第４７７５６１３号に
記載のような種々の銀アセチリド化合物を使用すること
もできる。

【０１５７】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状としては特に制限はないが、短軸と長軸を有する針状
結晶が好ましい。感光性ハロゲン化銀感材でよく知られ
ているように銀塩結晶粒子のサイズとその被覆力の間の
反比例の関係は本発明における熱現像写真感光材料にお
いても成立するため、即ち該熱現像写真感光材料の画像
形成部である有機銀塩粒子が大きいと被覆力が小さく画
像濃度が低くなることを意味することから有機銀塩のサ
イズを小さくすることが必要である。本発明においては
短軸０．０１μm 以上０．２０μm 以下、長軸０．１０
μm 以上５．０μm 以下が好ましく、短軸０．０１μm
以上０．１５μm 以下、長軸０．１０μm 以上４．０μ
m 以下がより好ましい。有機銀塩の粒子サイズ分布は単
分散であることが好ましい。単分散とは短軸、長軸それ
ぞれの長さの標準偏差を短軸、長軸それぞれで割った値
の百分率が好ましくは１００％以下、より好ましくは８
０％以下、更に好ましくは５０％以下である。有機銀塩
の形状の測定方法としては有機銀塩分散物の透過型電子
顕微鏡像より求めることができる。単分散性を測定する
別の方法として、有機銀塩の体積荷重平均直径の標準偏
差を求める方法があり、体積荷重平均直径で割った値の
百分率( 変動係数) が好ましくは１００％以下、より好
ましくは８０％以下、更に好ましくは５０％以下であ
る。測定方法としては例えば液中に分散した有機銀塩に
レーザー光を照射し、その散乱光のゆらぎの時間変化に
たいする自己相関関数を求めることにより得られた粒子
サイズ(体積荷重平均直径) から求めることができる。

【０１５８】本発明は、感光性ハロゲン化銀を含んでも
良い。感光性ハロゲン化銀の形成方法は当業界ではよく
知られており例えば、リサーチディスクロージャー1978
年6月の第１７０２９号、および米国特許第３７００４
５８号に記載されている方法を用いることができる。本
発明で用いることのできる具体的な方法としては、調製
された有機銀塩中にハロゲン含有化合物を添加すること
により有機銀塩の銀の一部を感光性ハロゲン化銀に変換
する方法、ゼラチンあるいは他のポリマー溶液の中に銀
供給化合物及びハロゲン供給化合物を添加することによ
り感光性ハロゲン化銀粒子を調製し有機銀塩と混合する
方法を用いることができる。本発明において好ましくは
後者の方法を用いることができる。感光性ハロゲン化銀
の粒子サイズは、画像形成後の白濁を低く抑える目的の
ために小さいことが好ましく具体的には０．２０μm 以
下、より好ましくは０．０１μm 以上０．１５μm 以
下、更に好ましくは０．０２μm 以上０．１２μm 以下
がよい。ここでいう粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒子
が立方体あるいは八面体のいわゆる正常晶である場合に
はハロゲン化銀粒子の稜の長さをいう。また、ハロゲン
化銀粒子が平板状粒子である場合には主表面の投影面積
と同面積の円像に換算したときの直径をいう。その他正
常晶でない場合、たとえば球状粒子、棒状粒子等の場合
には、ハロゲン化銀粒子の体積と同等な球を考えたとき
の直径をいう。

【０１５９】ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、
八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ
状粒子等を挙げることができるが、本発明においては特
に立方体状粒子、平板状粒子が好ましい。平板状ハロゲ
ン化銀粒子を用いる場合の平均アスペクト比は好ましく
は１００：１〜２：１、より好ましくは５０：１〜３：
１がよい。更に、ハロゲン化銀粒子のコーナーが丸まっ
た粒子も好ましく用いることができる。感光性ハロゲン
化銀粒子の外表面の面指数（ミラー指数）については特
に制限はないが、分光増感色素が吸着した場合の分光増
感効率が高い {１００} 面の占める割合が高いことが好
ましい。その割合としては５０％以上が好ましく、６５
％以上がより好ましく、８０％以上が更に好ましい。ミ
ラー指数{１００} 面の比率は増感色素の吸着における
{１１１} 面と {１００} 面との吸着依存性を利用した
T.Tani;J.Imaging Sci.,29、165(1985 年) に記載の方法
により求めることができる。感光性ハロゲン化銀のハロ
ゲン組成としては特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、
臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀、ヨウ化銀のいずれ
であっても良いが、本発明においては臭化銀、あるいは
ヨウ臭化銀を好ましく用いることができる。特に好まし
くはヨウ臭化銀であり、ヨウ化銀含有率は０．１モル％
以上４０モル％以下が好ましく、０．１モル％以上２０
モル％以下がより好ましい。粒子内におけるハロゲン組
成の分布は均一であってもよく、ハロゲン組成がステッ
プ状に変化したものでもよく、或いは連続的に変化した
ものでもよいが、好ましい例として粒子内部のヨウ化銀
含有率の高いヨウ臭化銀粒子を使用することができる。
また、好ましくはコア／シェル構造を有するハロゲン化
銀粒子を用いることができる。構造としては好ましくは
２〜５重構造、より好ましくは２〜４重構造のコア／シ
ェル粒子を用いることができる。

【０１６０】本発明の感光性ハロゲン化銀粒子は、ロジ
ウム、イリジウム、ルテニウム、レニウム、オスニウ
ム、コバルトまたは鉄から選ばれる金属の錯体を少なく
とも１種含有することが好ましい。これら金属錯体は１
種類でもよいし、同種金属及び異種金属の錯体を２種以
上併用してもよい。好ましい含有率は銀１モルに対し１
×１０^-9モルから１×１０^-2モルの範囲が好ましく、１
×１０^-9モルから１×１０^-3モルの範囲がより好まし
い。具体的な金属錯体の構造としては特開平７−２２５
４４９号等に記載された構造の金属錯体を用いることが
できる。

【０１６１】本発明に用いられるロジウム化合物は、水
溶性ロジウム化合物が好ましい。たとえば、ハロゲン化
ロジウム（III)化合物、またはロジウム錯塩で配位子と
してハロゲン、アミン類、オキザラト等を持つもの、た
とえば、ヘキサクロロロジウム(III) 錯塩、ヘキサブロ
モロジウム(III) 錯塩、ヘキサアミンロジウム(III)錯
塩、トリザラトロジウム(III) 錯塩等が挙げられる。こ
れらのロジウム化合物は、水あるいは適当な溶媒に溶解
して用いられるが、ロジウム化合物の溶液を安定化させ
るために一般によく行われる方法、すなわち、ハロゲン
化水素水溶液（たとえば塩酸、臭酸、フッ酸等）、ある
いはハロゲン化アルカリ（たとえばＫＣｌ、ＮａＣｌ、
ＫＢｒ、ＮａＢｒ等）を添加する方法を用いることがで
きる。水溶性ロジウムを用いる代わりにハロゲン化銀調
製時に、あらかじめロジウムをドープしてある別のハロ
ゲン化銀粒子を添加して溶解させることも可能である。

【０１６２】本発明に用いられるイリジウム化合物とし
ては、ヘキサクロロイリジウム、ヘキサブロモイリジウ
ム 、ヘキサアンミンイリジウムが挙げられる。本発明
に用いられるルテニウム化合物としては、ヘキサクロロ
ルテニウム、ペンタクロロニトロシルルテニウムが挙げ
られる。コバルト、鉄の化合物については六シアノ金属
錯体を好ましく用いることができる。具体例としては、
フェリシアン酸イオン、フェロシアン酸イオン、ヘキサ
シアノコバルト酸イオンなどが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。ハロゲン化銀中の金属錯体の
含有相は均一でも、コア部に高濃度に含有させてもよ
く、あるいはシェル部に高濃度に含有させてもよく特に
制限はない。

【０１６３】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水
洗により脱塩することができるが本発明においては脱塩
してもしなくてもよい。

【０１６４】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子は
化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感
法としては当業界でよく知られているように硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法を用いることができ
る。また金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合
物等の貴金属増感法や還元増感法を用いることができ
る。硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法に好まし
く用いられる化合物としては公知の化合物を用いること
ができるが、特開平７−１２８７６８号公報等に記載の
化合物を使用することができる。テルル増感剤としては
例えばジアシルテルリド類、ビス( オキシカルボニル)
テルリド類、ビス( カルバモイル) テルリド類、ジアシ
ルテルリド類、ビス( オキシカルボニル) ジテルリド
類、ビス( カルバモイル) ジテルリド類、Ｐ−Ｔｅ結合
を有する化合物、テルロカルボン酸塩類、Ｔｅ−オルガ
ニルテルロカルボン酸エステル類、ジ( ポリ) テルリド
類、テルリド類、テルロール類、テルロアセタール類、
テルロスルホナート類、Ｐ−Ｔｅ結合を有する化合物、
含Ｔｅヘテロ環類、テルロカルボニル化合物、無機テル
ル化合物、コロイド状テルルなどを用いることができ
る。貴金属増感法に好ましく用いられる化合物としては
例えば塩化金酸、カリウムクロロオーレート、カリウム
オーリチオシアネート、硫化金、金セレナイド、あるい
は米国特許第２４４８０６０号、英国特許第６１８０６
１号などに記載されている化合物を好ましく用いること
ができる。還元増感法の具体的な化合物としてはアスコ
ルビン酸、二酸化チオ尿素の他に例えば、塩化第一ス
ズ、アミノイミノメタンスルフィン酸、ヒドラジン誘導
体、ボラン化合物、シラン化合物、ポリアミン化合物等
を用いることができる。また、乳剤のpHを７以上または
pAg を８．３以下に保持して熟成することにより還元増
感することができる。また、粒子形成中に銀イオンのシ
ングルアディション部分を導入することにより還元増感
することができる。

【０１６５】本発明の感光性ハロゲン化銀の使用量とし
ては有機銀塩１モルに対して感光性ハロゲン化銀０．０
１モル以上０．５モル以下が好ましく、０．０２モル以
上０．３モル以下がより好ましく、０．０３モル以上
０．２５モル以下が特に好ましい。別々に調製した感光
性ハロゲン化銀と有機銀塩の混合方法及び混合条件につ
いては、それぞれ調製終了したハロゲン化銀粒子と有機
銀塩を高速攪拌機やボールミル、サンドミル、コロイド
ミル、振動ミル、ホモジナイザー等で混合する方法や、
あるいは有機銀塩の調製中のいずれかのタイミングで調
製終了した感光性ハロゲン化銀を混合して有機銀塩を調
製する方法等があるが、本発明の効果が十分に現れる限
りにおいては特に制限はない。

【０１６６】本発明を実施するために必要ではないが、
乳剤層にカブリ防止剤として水銀(II)塩を加えることが
有利なことがある。この目的に好ましい水銀(II)塩は、
酢酸水銀および臭化水銀である。本発明に使用する感光
性ハロゲン化銀は、一般に、有機銀塩の０．７５〜２５
モル％ 、好ましくは２〜２０モル％の範囲で使用でき
る。

【０１６７】有機銀塩のための還元剤は、銀イオンを金
属銀に還元する任意の物質、好ましくは有機物質であっ
てよい。フェニドン、ハイドロキノンおよびカテコール
などの従来の写真現像剤は有用であるが、ヒンダードフ
ェノール還元剤が好ましい。還元剤は、画像形成層の1
〜10重量% として存在すべきである。多層構成におい
て、還元剤をエマルジョン層以外の層に加える場合は、
わずかに高い割合である約２〜１５％がより望ましい傾
向がある。

【０１６８】有機銀塩を利用した熱現像写真感光材料に
おいては広範囲の還元剤が開示されている。例えば、フ
ェニルアミドオキシム、2-チエニルアミドオキシムおよ
びｐ−フェノキシフェニルアミドオキシムなどのアミド
オキシム；例えば4-ヒドロキシ-3,5- ジメトキシベンズ
アルデヒドアジンなどのアジン；2,2 ’- ビス( ヒドロ
キシメチル) プロピオニル- β- フェニルヒドラジンと
アスコルビン酸との組合せのような脂肪族カルボン酸ア
リールヒドラジドとアスコルビン酸との組合せ；ポリヒ
ドロキシベンゼンと、ヒドロキシルアミン、レダクトン
および／またはヒドラジンの組合せ( 例えばハイドロキ
ノンと、ビス( エトキシエチル) ヒドロキシルアミン、
ピペリジノヘキソースレダクトンまたはホルミル-4- メ
チルフェニルヒドラジンの組合せなど) ；フェニルヒド
ロキサム酸、ｐ−ヒドロキシフェニルヒドロキサム酸お
よびβ- アリニンヒドロキサム酸などのヒドロキサム
酸；アジンとスルホンアミドフェノールとの組合せ( 例
えば、フェノチアジンと2,6-ジクロロ-4- ベンゼンスル
ホンアミドフェノールなど) ；エチル- α- シアノ-2-
メチルフェニルアセテート、エチル- α- シアノフェニ
ルアセテートなどのα- シアノフェニル酢酸誘導体；2,
2 ’- ジヒドロキシ-1,1’- ビナフチル、6,6’- ジブ
ロモ-2,2’- ジヒドロキシ-1,1’- ビナフチルおよびビ
ス(2- ヒドロキシ-1- ナフチル) メタンに例示されるよ
うなビス- β- ナフトール；ビス- β-ナフトールと1,3
-ジヒドロキシベンゼン誘導体( 例えば、2,4-ジヒドロ
キシベンゾフェノンまたは2 ’,4’- ジヒドロキシアセ
トフェノンなど) の組合せ；3-メチル-1- フェニル-5-
ピラゾロンなどの、5-ピラゾロン；ジメチルアミノヘキ
ソースレダクトン、アンヒドロジヒドロアミノヘキソー
スレダクトンおよびアンヒドロジヒドロピペリドンヘキ
ソースレダクトンに例示されるようなレダクトン；2,6-
ジクロロ-4- ベンゼンスルホンアミドフェノールおよび
ｐ−ベンゼンスルホンアミドフェノールなどのスルホン
アミドフェノール還元剤；2-フェニルインダン-1,3- ジ
オンなど； 2,2- ジメチル-7−ｔ−ブチル-6- ヒドロキ
シクロマンなどのクロマン；2,6-ジメトキシ-3,5- ジカ
ルボエトキシ-1,4- ジヒドロピリジンなど の1,4-ジ
ヒドロピリジン；ビスフェノール( 例えば、ビス(2- ヒ
ドロキシ-3-t- ブチル-5- メチルフェニル) メタン、2,
2-ビス(4- ヒドロキシ-3- メチルフェニル) プロパン、
4,4-エチリデン- ビス(2−ｔ−ブチル-6- メチルフェノ
ール) 、1,1,- ビス(2- ヒドロキシ-3,5- ジメチルフェ
ニル)-3,5,5-トリメチルヘキサンおよび2,2-ビス(3,5-
ジメチル-4- ヒドロキシフェニル) プロパンなど) ；ア
スコルビン酸誘導体( 例えば、パルミチン酸1-アスコル
ビル、ステアリン酸アスコルビルなど) ；ならびにベン
ジルおよびビアセチルなどのアルデヒドおよびケトン；
3-ピラゾリドンおよびある種のインダン-1,3- ジオンな
どがある。

【０１６９】本発明で特に好ましい還元剤として下記一
般式（Ｒ−Ｉ）、一般式（Ｒ−II）、一般式（Ｒ−III
）、一般式（Ｒ−IV）で表される化合物が挙げられ
る。

【０１７０】

【化１３】

【０１７１】なお、一般式（Ｒ−III）においてＺが形
成する環構造は下記のものである。

【０１７２】

【化１４】

【０１７３】また、一般式（Ｒ−IV）においてＺが形成
する環構造は下記のものである。

【０１７４】

【化１５】

【０１７５】式中、Ｌ1 、Ｌ2 は,ＣＨ−Ｒ6 で表され
る基もしくは硫黄原子である。ｎは自然数を表す。

【０１７６】Ｒ（R1 〜Ｒ10、Ｒ1'〜Ｒ5'、Ｒ11〜Ｒ1
3、Ｒ11' 〜Ｒ13' 、Ｒ21〜Ｒ28を含む）は、水素原
子、アルキル基（炭素数１〜３０）、アリール基、アラ
ルキル基、ハロゲン原子、アミノ基もしくは−Ｏ−Ａで
表される置換基である。ただし、Ｒ1 〜Ｒ5 の少なくと
も一つ及びＲ1'〜Ｒ5'の少なくとも一つ及びＲ7 〜Ｒ10
の少なくとも一つは−Ｏ−Ａで表される基である。ま
た、Ｒ同士で環を形成しても良い。Ａ、Ａ’は、水素原
子、アルキル基（炭素数１〜３０）、アシル基（炭素数
１〜３０）、アリール基、リン酸基、スルホニル基を表
す。Ｒ、Ａ、Ａ’は置換されていてもよく、代表的な置
換基としては例えばアルキル基（活性メチン基を含
む）、ニトロ基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、複素環を含む基、4 級化された窒素原子を含むヘ
テロ環（例えばピリジニオ基）を含む基、ヒドロキシ
基、アルコキシ基（エチレンオキシ基もしくはプロピレ
ンオキシ基単位を繰り返し含む基を含む）、アリールオ
キシ基、アシルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、ウレタン基、カルボキシル基、イミド基、アミノ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ウレイド
基、チオウレイド基、スルファモイルアミノ基、セミカ
ルバジド基、チオセミカルバジド基、ヒドラジノ基を含
む基、4 級のアンモニオ基を含む基、メルカプト基、
（アルキル, アリール, またはヘテロ環）チオ基、（ア
ルキルまたはアリール）スルホニル基、（アルキルまた
はアリール）スルフィニル基、スルホ基、スルファモイ
ル基、アシルスルファモイル基、（アルキルもしくはア
リール）スルホニルウレイド基、（アルキルもしくはア
リール）スルホニルカルバモイル基、ハロゲン原子、シ
アノ基、リン酸アミド基、リン酸エステル構造を含む
基、アシルウレア構造を持つ基、セレン原子またはテル
ル原子を含む基、３級スルホニウム構造または４級スル
ホニウム構造を持つ基などが挙げられる。Ｒ、Ａ、Ａ’
の置換基はさらに置換されていても良く、好ましい例と
してはＲの置換基として例示したものが挙げられる。さ
らにその置換基、その置換基の置換基、置換基の置換基
の置換基・・・、というように多重に置換されていても
良く、好ましい例はやはりＲ、Ａ、Ａ’の置換基として
例示したものがあてはまる。

【０１７７】以下に、一般式（Ｒ−Ｉ）、一般式（Ｒ−
II）、一般式（Ｒ−III ）、一般式（Ｒ−IV）で表され
る化合物の具体例を示す。ただし、本発明は以下の化合
物に限定されるものではない。

【０１７８】

【化１６】

【０１７９】

【化１７】

【０１８０】

【化１８】

【０１８１】

【化１９】

【０１８２】

【化２０】

【０１８３】

【化２１】

【０１８４】

【化２２】

【０１８５】

【化２３】

【０１８６】

【化２４】

【０１８７】本発明で使用される還元剤の使用量は、好
ましくは銀1 モル当たり１×１０^-3〜１０モルであり、
より好ましくは１×１０^-2〜１．５モルである。

【０１８８】以下、本発明の熱現像感光材料に使用する
ことのできる、各種添加薬品等について、順次説明す
る。

【０１８９】本発明には、造核促進剤を含有しても良
い。造核促進剤としては、アミン誘導体、オニウム塩、
ジスルフィド誘導体またはヒドロキシメチル誘導体など
が挙げられる。以下にその例を列挙する。特開平７−７
７７８３号公報４８頁２行〜３７行に記載の化合物で、
具体的には４９頁〜５８頁に記載の化合物Ａ-1）〜Ａ-7
3 ）。特開平７−８４３３１号に記載の（化２１）、
（化２２）および（化２３）で表される化合物で、具体
的には同公報６頁〜８頁に記載の化合物。特開平７−１
０４４２６号に記載の一般式〔Ｎａ〕および一般式〔Ｎ
ｂ〕で表される化合物で、具体的には同公報１６頁〜２
０頁に記載のＮａ-1〜Ｎａ-22 の化合物およびＮｂ-1〜
Ｎｂ-12 の化合物。特願平７−３７８１７号公報に記載
の一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）、一般式
（４）、一般式（５）、一般式（６）および一般式
（７）で表される化合物で、具体的には同明細書に記載
の1-1 〜1-19の化合物、2-1 〜2-22の化合物、3-1 〜3-
36の化合物、4-1 〜4-5 の化合物、5-1 〜5-41の化合
物、6-1 〜6-58の化合物および7-1 〜7-38の化合物。

【０１９０】本発明の造核促進剤は、適当な有機溶媒、
例えばアルコール類（メタノール、エタノール、プロパ
ノール、フッ素化アルコール）、ケトン類（アセトン、
メチルエチルケトン）、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解して用い
ることができる。

【０１９１】また、既によく知られている乳化分散法に
よって、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェ
ート、グリセリルトリアセテートあるいはジエチルフタ
レートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノンな
どの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作
製して用いることができる。あるいは固体分散法として
知られている方法によって、造核促進剤の粉末を水の中
にボールミル、コロイドミル、あるいは超音波によって
分散し用いることができる。

【０１９２】本発明の造核促進剤は、支持体に対して感
光層側の該感光層あるいは他の非感光層のどの層に添加
してもよいが、該感光層あるいはそれに隣接する非感光
層に添加することが好ましい。

【０１９３】本発明の造核促進剤添加量は、銀１モルに
対し１×１０^-6〜２×１０^-2モルが好ましく、１×１０
^-5〜２×１０^-2モルがより好ましく、２×１０^-5〜１×
１０^-2モルが最も好ましい。

【０１９４】本発明には現像を抑制あるいは促進させ現
像を制御するため、分光増感効率を向上させるため、現
像前後の保存性を向上させるためなどにメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。

【０１９５】本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでも良いが、Ａｒ−ＳＭ、Ａｒ
−Ｓ−Ｓ−Ａｒで表されるものが好ましい。式中、Ｍは
水素原子またはアルカリ金属原子であり、Ａｒは１個以
上の窒素、イオウ、酸素、セレニウムまたはテルリウム
原子を有する芳香環または縮合芳香環である。好ましく
は、複素芳香環はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾ
ール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオ
キサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾー
ル、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テト
ラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラ
ジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノン
である。この複素芳香環は、例えば、ハロゲン( 例え
ば、ＢｒおよびＣｌ) 、ヒドロキシ、アミノ、カルボキ
シ、アルキル( 例えば、１個以上の炭素原子、好ましく
は１〜４個の炭素原子を有するもの) およびアルコキシ
( 例えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の
炭素原子を有するもの) からなる置換基群から選択され
るものを有してもよい。メルカプト置換複素芳香族化合
物をとしては、2-メルカプトベンズイミダゾール、2-メ
ルカプトベンズオキサゾール、2-メルカプトベンゾチア
ゾール、2-メルカプト-5- メチルベンズイミダゾール、
6-エトキシ-2- メルカプトベンゾチアゾール、2,2 ’-
ジチオビス-(ベンゾチアゾール、3-メルカプト-1,2,4-
トリアゾール、4,5-ジフェニル-2- イミダゾールチオー
ル、2-メルカプトイミダゾール、1-エチル-2- メルカプ
トベンズイミダゾール、2-メルカプトキノリン、8-メル
カプトプリン、2-メルカプト-4(3H)- キナゾリノン、7-
トリフルオロメチル-4- キノリンチオール、2,3,5,6-テ
トラクロロ-4- ピリジンチオール、4-アミノ-6- ヒドロ
キシ-2- メルカプトピリミジンモノヒドレート、2-アミ
ノ-5- メルカプト-1,3,4- チアジアゾール、3-アミノ-5
- メルカプト-1,2,4- トリアゾール、4-ヒドキロシ-2-
メルカプトピリミジン、2-メルカプトピリミジン、4,6-
ジアミノ-2- メルカプトピリミジン、2-メルカプト-4-
メチルピリミジンヒドロクロリド、3-メルカプト-5- フ
ェニル-1,2,4- トリアゾール、2-メルカプト-4- フェニ
ルオキサゾールなどが挙げられるが、本発明はこれらに
限定されない。

【０１９６】これらのメルカプト化合物の添加量として
は乳剤層中に銀１モル当たり０．００１〜１．０モルの
範囲が好ましく、さらに好ましくは、銀の１モル当たり
０．０１〜０．３モルの量である。

【０１９７】本発明における増感色素としてはハロゲン
化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域でハロゲン化銀
粒子を分光増感できるもので有ればいかなるものでも良
い。増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色
素、コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロ
シアニン色素、ホロホーラーシアニン色素、スチリル色
素、ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソ
ノール色素等を用いることができる。

【０１９８】本発明に使用される有用な増感色素は例え
ばRESEARCH DISCLOSURE Item１７６４３IV−Ａ項（１９
７８年１２月ｐ．２３）、同Item１８３１Ｘ項（１９７
９年８月ｐ．４３７）に記載もしくは引用された文献に
記載されている。

【０１９９】特に各種スキャナー、イメージセッターや
製版カメラの光源の分光特性に適した分光感度を有する
増感色素を有利に選択することができる。

【０２００】例えば、Ａ）アルゴンレーザー光源に対し
ては、特開昭６０−１６２２４７号に記載の（Ｉ）−１
から（Ｉ）−８の化合物、特開平２−４８６５３号に記
載のＩ−１からＩ−２８の化合物、特開平４−３３０４
３４号に記載のＩ−１からＩ−１３の化合物、米国特許
２，１６１，３３１号に記載のＥｘａｍｐｌｅ１からＥ
ｘａｍｐｌｅ１４の化合物、西独特許９３６，０７１号
記載の１から７の化合物、Ｂ）ヘリウム−ネオンレーザ
ー光源に対しては、特開昭５４−１８７２６号に記載の
Ｉ−１からＩ−３８の化合物、特開平６−７５３２２号
に記載のＩ−１からＩ−３５の化合物および特開平７−
２８７３３８号に記載のＩ−１からＩ−３４の化合物、
Ｃ）ＬＥＤ光源に対しては特公昭５５−３９８１８号に
記載の色素１から２０、特開昭６２−２８４３４３号に
記載のＩ−１からＩ−３７の化合物および特開平７−２
８７３３８号に記載のＩ−１からＩ−３４の化合物、
Ｄ）半導体レーザー光源に対しては特開昭５９−１９１
０３２号に記載のＩ−１からＩ−１２の化合物、特開昭
６０−８０８４１号に記載のＩ−１からＩ−２２の化合
物、特開平４−３３５３４２号に記載のＩ−１からＩ−
２９の化合物および特開昭５９−１９２２４２号に記載
のＩ−１からＩ−１８の化合物、Ｅ）製版カメラのタン
グステンおよびキセノン光源に対しては特開昭５５−４
５０１５号に記載の一般式〔Ｉ〕で表される（１）から
（１９）の化合物、特願平７−３４６１９３号に記載Ｉ
−１からＩ−９７の化合物および特開平６−２４２５４
７号に記載の４−Ａから４−Ｓの化合物、５−Ａから５
−Ｑの化合物、６−Ａから６−Ｔの化合物などが有利に
選択される。

【０２０１】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色
素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素ある
いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増
感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

【０２０２】有用な増感色素、強色増感を示す色素の組
合せ及び強色増感を示す物質はリサーチ・ディスクロー
ジャ（Research Disclosure)１７６巻１７６４３（１９
７８年１２月発行）第２３頁IVのＪ項、あるいは前述の
特公昭４９−２５５００号公報、同４３−４９３３号公
報、特開昭５９−１９０３２号公報、同５９−１９２２
４２号公報等に記載されている。

【０２０３】これらの増感色素は単独に用いてもよく、
２種以上組合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特
に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素と
ともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは
可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を
示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強
色増感を示す色素の組合せ及び強色増感を示す物質はRe
search Disclosure 176 巻17643(1978年12月発行) 第２
３頁IVのJ 項、あるいは特公昭４９−２５５００号公
報、同４３−４９３３号公報、特開昭５９−１９０３２
号公報、同５９−１９２２４２号公報等に記載されてい
る。

【０２０４】本発明に用いられる増感色素は２種以上を
併用してもよい。増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加
せしめるには、それらを直接乳剤中に分散してもよい
し、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、アセトン、メチルセルソルブ、2,2,3,3-テトラフル
オロプロパノール、2,2,2-トリフルオロエタノール、3-
メトキシ-1- プロパノール、3-メトキシ-1- ブタノー
ル、1-メトキシ-2- プロパノール、N,N-ジメチルホルム
アミド等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤
に添加してもよい。

【０２０５】また、米国特許第３４６９９８７号明細書
等に開示されているように、色素を揮発性の有機溶剤に
溶解し、該溶液を水または親水性コロイド中に分散し、
この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭４４−２３
３８９号公報、同４４−２７５５５号公報、同５７−２
２０９１号公報等に開示されているように、色素を酸に
溶解し、該溶液を乳剤中に添加したり、酸または塩基を
共存させて水溶液として乳剤中へ添加する方法、米国特
許第３８２２１３５号、同第４００６０２５号明細書等
に開示されているように界面活性剤を共存させて水溶液
あるいはコロイド分散物としたものを乳剤中に添加する
方法、特開昭５３−１０２７３３号、同５８−１０５１
４１号に開示されているように親水性コロイド中に色素
を直接分散させ、その分散物を乳剤中に添加する方法、
特開昭５１−７４６２４号に開示されているように、レ
ッドシフトさせる化合物を用いて色素を溶解し、該溶液
を乳剤中へ添加する方法を用いることもできる。また、
溶液に超音波を用いることもできる。

【０２０６】本発明に用いる増感色素を本発明のハロゲ
ン化銀乳剤中に添加する時期は、これまで有用であるこ
とが認められている乳剤調製のいかなる工程中であって
もよい。例えば米国特許第２７３５７６６号、同第３６
２８９６０号、同第４１８３７５６号、同第４２２５６
６６号、特開昭５８−１８４１４２号、同６０−１９６
７４９号等の明細書に開示されているように、ハロゲン
化銀の粒子形成工程または／および脱塩前の時期、脱銀
工程中および／または脱塩後から化学熟成の開始前まで
の時期、特開昭５８−１１３９２０号等の明細書に開示
されているように、化学熟成の直前または工程中の時
期、化学熟成後、塗布までの時期の乳剤が塗布される前
ならばいかなる時期、工程において添加されてもよい。
また、米国特許第４２２５６６６号、特開昭５８−７６
２９号等の明細書に開示されているように、同一化合物
を単独で、または異種構造の化合物と組み合わせて、例
えば粒子形成工程中と化学熟成工程中または化学熟成完
了後とに分けたり、化学熟成の前または工程中と完了後
とに分けるなどして分割して添加してもよく、分割して
添加する化合物および化合物の組み合わせの種類を変え
て添加してもよい。

【０２０７】前述の成分に加えて、画像を向上させる
「色調剤」として知られる添加剤を含むと有利になるこ
とがある。例えば、色調剤材料は全銀保持成分の０．１
〜１０重量％の量で存在してよい。色調剤は、米国特許
第３０８０２５４号、同第３８４７６１２号および同第
４１２３２８２号に示されるように、写真技術において
周知の材料である。

【０２０８】色調剤の例は、フタルイミドおよびＮ−ヒ
ドロキシフタルイミド；スクシンイミド、ピラゾリン-5
- オン、ならびにキナゾリノン、3-フェニル-2- ピラゾ
リン-5- オン、1-フェニルウラゾール、キナゾリンおよ
び2,4-チアゾリジンジオンのような環状イミド；ナフタ
ルイミド( 例えば、Ｎ−ヒドロキシ-1,8- ナフタルイミ
ド) ；コバルト錯体( 例えば、コバルトヘキサミントリ
フルオロアセテート)；3-メルカプト-1,2,4- トリアゾ
ール、2,4-ジメルカプトピリミジン、3-メルカプト-4,5
--ジフェニル-1,2,4- トリアゾールおよび2,5-ジメルカ
プト-1,3,4- チアジアゾールに例示されるメルカプタ
ン；Ｎ−( アミノメチル) アリールジカルボキシイミ
ド、（例えば、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル) フタ
ルイミドおよびＮ，Ｎ−（ジメチルアミノメチル）−ナ
フタレン-2,3- ジカルボキシイミド)；ならびにブロッ
ク化ピラゾール、イソチウロニウム誘導体およびある種
の光退色剤（例えば、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス(1
- カルバモイル-3,5- ジメチルピラゾール) 、1,8-(3,6
- ジアザオクタン) ビス( イソチウロニウムトリフルオ
ロアセテート) および2-トリブロモメチルスルホニル)-
( ベンゾチアゾール))；ならびに3-エチル-5[(3-エチル
-2- ベンゾチアゾリニリデン)-1-メチルエチリデン]-2-
チオ-2,4- オキサゾリジンジオン；フタラジノン、フタ
ラジノン誘導体もしくは金属塩、または4-(1- ナフチ
ル) フタラジノン、6-クロロフタラジノン、5,7-ジメト
キシフタラジノンおよび2,3-ジヒドロ-1,4- フタラジン
ジオンなどの誘導体；フタラジノンとフタル酸誘導体(
例えば、フタル酸、4-メチルフタル酸、4-ニトロフタル
酸およびテトラクロロ無水フタル酸など) との組合せ；
フタラジン、フタラジン誘導体もしくは金属塩、または
4-(1- ナフチル) フタラジン、6-クロロフタラジン、5,
7-ジメトキシフタラジンおよび2 ,3- ジヒドロフタラジ
ンなどの誘導体；フタラジンとフタル酸誘導体( 例え
ば、フタル酸、4-メチルフタル酸、4-ニトロフタル酸お
よびテトラクロロ無水フタル酸など) との組合せ；キナ
ゾリンジオン、ベンズオキサジンまたはナフトオキサジ
ン誘導体；色調調節剤としてだけでなくその場でハロゲ
ン化銀生成のためのハライドイオンの源としても機能す
るロジウム錯体、例えばヘキサクロロロジウム(III) 酸
アンモニウム、臭化ロジウム、硝酸ロジウムおよびヘキ
サクロロロジウム( III)酸カリウムなど；無機過酸化物
および過硫酸塩、例えば、過酸化二硫化アンモニウムお
よび過酸化水素；1,3-ベンズオキサジン-2,4- ジオン、
８- メチル-1,3- ベンズオキサジン-2,4- ジオンおよび
6-ニトロ-1,3- ベンズオキサジン-2,4- ジオンなどのベ
ンズオキサジン-2,4- ジオン；ピリミジンおよび不斉-
トリアジン( 例えば、2,4-ジヒドロキシピリミジン、2-
ヒドロキシ-4- アミノピリミジンなど) 、アザウラシ
ル、およびテトラアザペンタレン誘導体( 例えば、3,6-
ジメルカプト- 1,4-ジフェニル-1H,4H-2,3a,5,6a- テト
ラアザペンタレン、および1,4-ジ(o- クロロフェニル)-
3,6-ジメルカプト-1H,4H-2,3a,5,6a- テトラアザペンタ
レン) などがある。

【０２０９】本発明におけるハロゲン化銀乳剤または／
および有機銀塩は、カブリ防止剤、安定剤および安定剤
前駆体によって、付加的なかぶりの生成に対して更に保
護され、在庫貯蔵中における感度の低下に対して安定化
することができる。単独または組合せて使用することが
できる適当なカブリ防止剤、安定剤および安定剤前駆体
は、米国特許第２１３１０３８号および同第２６９４７
１６号に記載のチアゾニウム塩、米国特許第２８８６４
３７号および同第２４４４６０５号に記載のアザインデ
ン、米国特許第２７２８６６３号に記載の水銀塩、米国
特許第３２８７１３５号に記載のウラゾール、米国特許
第３２３５６５２号に記載のスルホカテコール、英国特
許第６２３４４８号に記載のオキシム、ニトロン、ニト
ロインダゾール、米国特許第２８３９４０５号に記載の
多価金属塩、米国特許第３２２０８３９号に記載のチウ
ロニウム塩、ならびに米国特許第２５６６２６３号およ
び同第２５９７９１５号に記載のパラジウム、白金およ
び金塩、米国特許第４１０８６６５号および同第４４４
２２０２号に記載のハロゲン置換有機化合物、米国特許
第４１２８５５７号および同第４１３７０７９号、第４
１３８３６５号および同第４４５９３５０号に記載のト
リアジンならびに米国特許第４４１１９８５号に記載の
リン化合物などがある。

【０２１０】本発明に好ましく用いられるかぶり防止剤
は米国特許第３８７４９４６号及び４７５６９９号に開
示されているような化合物、−Ｃ（Ｘ1 ）（Ｘ2 ）（Ｘ
3 ）（ここでＸ1 及びＸ2 はハロゲン（例えばＦ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ及びＩ）でＸ3 は水素原子又はハロゲン）で表
される置換基を１つ以上持つヘテロ環状化合物である。
以下に、ヘテロ環状化合物の具体例を示す。ただし、本
発明は以下の化合物に限定されるものではない。

【０２１１】

【化２５】

【０２１２】

【化２６】

【０２１３】更に、より好ましいヘテロ環状化合物は、
米国特許第５０２８５２３号及び英国特許出願第９２２
２１３８３．４号、同９３００１４７．７号、同９３１
１７９０．１号に開示されている。

【０２１４】本発明における感光性層には、可塑剤およ
び潤滑剤として多価アルコール( 例えば、米国特許第２
９６０４０４号に記載された種類のグリセリンおよびジ
オール) 、米国特許第２５８８７６５号および同第３１
２１０６０号に記載の脂肪酸またはエステル、英国特許
第９５５０６１号に記載のシリコーン樹脂などを用いる
ことができる。

【０２１５】本発明の感光性層、保護層、バック層など
各層には硬膜剤を用いても良い。硬膜剤の例としては、
米国特許第４２８１０６０号、特開平６−２０８１９３
号公報などに記載されているポリイソシアネート類、米
国特許第４７９１０４２号などに記載されているエポキ
シ化合物類、特開昭６２−８９０４８号などに記載され
ているビニルスルホン系化合物類などが用いられる。

【０２１６】本発明には塗布性、帯電改良などを目的と
して界面活性剤を用いても良い。界面活性剤の例として
は、ノニオン系、アニオン系、カチオン系、フッ素系な
どいかなるものも適宜用いられる。具体的には、特開昭
６２−１７０９５０号公報、米国特許第５３８２５０４
号などに記載のフッ素系高分子界面活性剤、特開昭６０
−２４４９４５号、特開昭６３−１８８１３５号などに
記載のフッ素系界面活性剤、米国特許第３８８５９６５
号などに記載のポリシロキ酸系界面活性剤、特開平６ー
３０１１４０号などに記載のポリアルキレンオキサイド
やアニオン系界面活性剤などが挙げられる。

【０２１７】本発明における感光材料は画像形成層の付
着防止などの目的で表面保護層を設けることができる。
表面保護層としては、いかなる付着防止材料を使用して
もよい。付着防止材料の例としては、ワックス、シリカ
粒子、スチレン含有エラストマー性ブロックコポリマー
( 例えば、スチレン- ブタジエン- スチレン、スチレン
- イソプレン- スチレン) 、酢酸セルロース、セルロー
スアセテートブチレート、セルロースプロピオネートや
これらの混合物などがある。

【０２１８】本発明における乳剤層もしくは乳剤層の保
護層には、艶消剤、例えばデンプン、二酸化チタン、酸
化亜鉛、シリカ、米国特許第２９９２１０１号および同
第２７０１２４５号に記載された種類のビーズを含むポ
リマービーズなどを含有することができる。また、乳剤
面のマット度は星屑故障が生じなければいかようでも良
いが、ベック平滑度が１０００秒以上１００００秒以下
がが好ましく、特に２０００秒以上１００００秒以下が
好ましい。

【０２１９】本発明における乳剤層のバインダーとして
は、よく知られている天然または合成樹脂、例えば、ゼ
ラチン、ポリビニルアセタール、ポリビニルクロリド、
ポリビニルアセテート、セルロースアセテート、ポリオ
レフィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリロ
ニトリル、ポリカーボネートなどから任意のものを選択
することができる。当然ながら、コポリマーおよびター
ポリマーも含まれる。好ましいポリマーは、ポリビニル
ブチラール、ブチルエチルセルロース、メタクリレート
コポリマー、無水マレイン酸エステルコポリマー、ポリ
スチレンおよびブタジエン- スチレンコポリマーであ
る。必要に応じて、これらのポリマーを２種またはそれ
以上組合せて使用することができる。そのようなポリマ
ーは、成分をその中に保持するのに十分な量で使用され
る。すなわち、バインダーとして機能するのに効果的な
範囲で使用される。効果的な範囲は、当業者が適切に決
定することができる。少なくとも有機銀塩を保持する場
合の目安として、バインダー対有機銀塩の割合は、１
５：１〜１：２、特に８：１〜１：１の範囲が好まし
い。

【０２２０】本発明で使用するジヒドロペリミジンスク
アリリウム染料以外にも、公知の染料を併用しても良
い。この場合所望の波長範囲で目的の吸収を有し、可視
領域での吸収が充分少なく、好ましい吸光度スペクトル
の形状が得られればいかなる化合物でも良い。例えば、
特開平７−１３２９５号公報、米国特許第５３８０６３
５号記載の化合物、特開平２−６８５３９号公報第１３
頁左下欄１行目から同第１４頁左下欄９行目、同３−２
４５３９号公報第１４頁左下欄から同第１６頁右下欄記
載の化合物があげられるが、本発明はこれに限定される
ものではない。

【０２２１】該染料は、ハレーション防止、イラジエー
ション防止を目的とする場合、感光層、感光層と支持体
の間の非感光層、感光層と反対側の非感光層に添加する
ことが好ましい。また、セーフライトかぶり防止を目的
とした場合には、保護層、感光層と反対側の非感光層に
添加することが好ましい。

【０２２２】本発明における熱現像写真感光性材料は、
支持体の一方の側に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
を含む感光性層を有し、他方の側にバッキング層を有す
る、いわゆる片面感光材料であることが好ましい。

【０２２３】本発明において片面感光材料は、搬送性改
良のためにマット剤を添加しても良い。マット剤は、一
般に水に不溶性の有機または無機化合物の微粒子であ
る。マット剤としては任意のものを使用でき、例えば米
国特許第１９３９２１３号、同２７０１２４５号、同２
３２２０３７号、同３２６２７８２号、同３５３９３４
４号、同３７６７４４８号等の各明細書に記載の有機マ
ット剤、同１２６０７７２号、同２１９２２４１号、同
３２５７２０６号、同３３７０９５１号、同３５２３０
２２号、同３７６００２０号等の各明細書に記載の無機
マット剤など当業界で良く知られたものを用いることが
できる。例えば具体的にはマット剤として用いることの
できる有機化合物の例としては、水分散性ビニル重合体
の例としてポリメチルアクリレート、ポリメチルメタク
リレート、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル-
α- メチルスチレン共重合体、ポリスチレン、スチレン
- ジビニルベンゼン共重合体、ポリビニルアセテート、
ポリエチレンカーボネート、ポリテトラフルオロエチレ
ンなど、セルロース誘導体の例としてはメチルセルロー
ス、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロ
ピオネートなど、澱粉誘導体の例としてカルボキシ澱
粉、カルボキシニトロフェニル澱粉、尿素- ホルムアル
デヒド- 澱粉反応物など、公知の硬化剤で硬化したゼラ
チンおよびコアセルベート硬化して微少カプセル中空粒
体とした硬化ゼラチンなど好ましく用いることができ
る。無機化合物の例としては二酸化珪素、二酸化チタ
ン、二酸化マグネシウム、、酸化アルミニウム、硫酸バ
リウム、炭酸カルシウム、公知の方法で減感した塩化
銀、同じく臭化銀、ガラス、珪藻土などを好ましく用い
ることができる。上記のマット剤は必要に応じて異なる
種類の物質を混合して用いることができる。マット剤の
大きさ、形状に特に限定はなく、任意の粒径のものを用
いることができる。本発明の実施に際しては０．１μm
〜３０μm の粒径のものを用いるのが好ましい。また、
マット剤の粒径分布は狭くても広くても良い。一方、マ
ット剤は感材のヘイズ、表面光沢に大きく影響すること
から、マット剤作製時あるいは複数のマット剤の混合に
より、粒径、形状および粒径分布を必要に応じた状態に
することが好ましい。

【０２２４】本発明においてバッキング層のマット度と
してはベック平滑度が２５０秒以下１０秒以上が好まし
く、さらに好ましくは１８０秒以下５０秒以上である。

【０２２５】本発明において、マット剤は感光材料の最
外表面層もしくは最外表面層として機能する層、あるい
は外表面に近い層に含有されるのが好ましく、またいわ
ゆる保護層として作用する層に含有されることが好まし
い。

【０２２６】本発明においてバッキング層の好適なバイ
ンダーは透明又は半透明で、一般に無色であり、天然ポ
リマー合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィ
ルムを形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴ
ム、ポリ( ビニルアルコール)、ヒドロキシエチルセル
ロース、セルロースアセテート、セルロースアセテート
ブチレート、ポリ( ビニルピロリドン) 、カゼイン、デ
ンプン、ポリ( アクリル酸) 、ポリ( メチルメタクリル
酸) 、ポリ( 塩化ビニル) 、ポリ( メタクリル酸) 、コ
ポリ( スチレン- 無水マレイン酸) 、コポリ( スチレン
- アクリロニトリル) 、コポリ( スチレン- ブタジエ
ン) 、ポリ( ビニルアセタール) 類( 例えば、ポリ( ビ
ニルホルマール) 及びポリ( ビニルブチラール))、ポリ
( エステル)類、ポリ( ウレタン) 類、フェノキシ樹
脂、ポリ( 塩化ビニリデン) 、ポリ( エポキシド) 類、
ポリ( カーボネート) 類、ポリ( ビニルアセテート) 、
セルロースエステル類、ポリ( アミド) 類がある。バイ
ンダーは水又は有機溶媒またはエマルションから被覆形
成してもよい。

【０２２７】米国特許第４４６０６８１号および同第４
３７４９２１号に示されるような裏面抵抗性加熱層(bac
kside resistive heating layer)を感光性熱現像写真画
像系に使用することもできる。

【０２２８】本発明における熱現像用写真乳剤は、種々
の支持体上に被覆させることができる。典型的な支持体
は、ポリエステルフィルム、下塗りポリエステルフィル
ム、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、ポリエ
チレンナフタレートフィルム、硝酸セルロースフィル
ム、セルロースエステルフィルム、ポリ（ビニルアセタ
ール）フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミ
ドおよび関連するまたは樹脂状の材料、ならびにガラ
ス、紙、金属などを含む。上記のような金属がラミネー
トあるいは蒸着された紙やプラスチックフィルムも使用
することができる。該支持体は透明であっても不透明で
あってもよいが、透明であることが好ましい。

【０２２９】一方、プラスチックフィルムを熱現像機に
通すとフィルムの寸度が伸縮する。印刷感光材料として
使用する場合、この伸縮は精密多色印刷を行うときに、
重大な問題となる。よって本発明では、寸法変化の小さ
いフイルムを用いることが好ましい。例えば、シンジオ
タクティック構造を有するスチレン系重合体や、熱処理
したポリエチレンなどがある。ガラス転移点の高いもの
も好ましく、ポリエーテルエチルケトン、ポリスチレ
ン、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリア
リレート等が使用できる。

【０２３０】本発明における感光材料は、帯電防止また
は導電性層、例えば、可溶性塩（例えば塩化物、硝酸塩
など) 、蒸着金属層、米国特許第2,861,056 号および同
第3,206,312 号に記載のようなイオン性ポリマーまたは
米国特許第3,428,451 号に記載のような不溶性無機塩な
どを含む層などを有してもよい。

【０２３１】本発明における熱現像感材を用いてカラー
画像を得る方法としては特開平７−１３２９５号１０頁
左欄４３行目から１１左欄４０行目に記載の方法があ
る。また、カラー染料画像の安定剤としては英国特許第
１３２６８８９号、米国特許第３４３２３００号、同第
３６９８９０９号、同第３５７４６２７号、同第３５７
３０５０号、同第３７６４３３７号および同第４０４２
３９４号に例示されている。

【０２３２】本発明における熱現像写真乳剤は、浸漬コ
ーティング、エアナイフコーティング、フローコーティ
ングまたは、米国特許第２６８１２９４号に記載の種類
のホッパーを用いる押出コーティングを含む種々のコー
ティング操作により被覆することができる。所望によ
り、米国特許第２７６１７９１号および英国特許第８３
７０９５号に記載の方法により２層またはそれ以上の層
を同時に被覆することができる。

【０２３３】本発明における熱現像写真材料の中に追加
の層、例えば移動染料画像を受容するための染料受容
層、反射印刷が望まれる場合の不透明化層、保護トップ
コート層および光熱写真技術において既知のプライマー
層などを含むことができる。本発明の感材はその感材一
枚のみで画像形成できることが好ましく、受像層等の画
像形成に必要な機能性層が別の感材とならないことが好
ましい。

【０２３４】

【実施例】

（染料の合成） （化合物２の合成）1,8-ジアノナフタレン１．５８g 、
ジエチルケトン１０．８g 、およびｐ−トルエンスルホ
ン酸１水和物２５mgをスチームバスで５時間加熱撹拌
し、酢酸エチルエステル１００mlおよび飽和重曹水５０
mlで抽出し、溶媒を留去し、2,2-ジエチル2,3-ジヒドロ
ペリミジン２０g を得た。

【０２３５】上記で得た、2,2-ジエチル2,3-ジヒドロペ
リミジン５．４g スクアリック酸１．１４g n-ブチルア
ルコール５０ml、およびトルエン５０mlの混和物を外温
１３０℃で５時間加熱した。メチルアルコール２０mlを
加え、析出した結晶を濾別した。その後、シリカゲルと
クロロホルムを用いて、カラムクロマトグラフィーで化
合物２を分別した。

【０２３６】収量１．２g 、λmax ８０８．２nm（アセ
トン）、ε１．６８×１０5 Ｍ^-1・cm^-1） 得られた結果を、テトラヒドロフランを用いて、単結晶
を作製した。単結晶を自動４軸型回析計ＡＦＣ−５Ｒ
線源：ＣｕＫα線（λ＝１．５４１８オングストロー
ム）を用いて、Ｘ線結晶構造解析を行った。その結果、
スクアリック酸が2,2-ジエチル-2,3-ジヒドロペリミジ
ンのオルト位に結合していることを、確認した。

【０２３７】その他の化合物も同様にして合成できる。
合成した化合物のλmax を表２５に示す。

【０２３８】

【表２５】

【０２３９】実施例１ （有機酸銀乳剤Ａの調製）ベヘン酸８４０g 、ステアリ
ン酸９５g を１２リットルの水に添加し９０℃に保ちな
がら、水酸化ナトリウム４８g 、炭酸ナトリウム６３g
を１．５リットルの水に溶解したものを添加した。３０
分攪拌した後５０℃とし、N-ブロモサクシイミド１％水
溶液１．１リットルを添加し、次いで硝酸銀１７％水溶
液２．３リットルを攪拌しながら徐々に添加した。さら
に液温を３５℃とし、攪拌しながら臭化カリウム２％水
溶液１．５リットルを２分間かけて添加した後３０分間
攪拌し、N-ブロモサクシイミド１％水溶液２．４リット
ルを添加した。この水系混合物に攪拌しながら１．２重
量％ポリ酢酸ビニルの酢酸ブチル溶液３３００g を加え
た後１０分間静置し２層に分離させ水層を取り除き、さ
らに残されたゲルを水で２回洗浄した。こうして得られ
たゲル状のベヘン酸／ステアリン酸銀および臭化銀の混
合物をポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製デ
ンカブチラール#3000-K ）の２．６％ ２−ブタノン溶
液１８００g で分散し、さらにポリビニルブチラール
（電気化学工業（株）製デンカブチラール#4000-2 ）６
００g 、２−ブタノン３００g と共に分散し有機酸銀塩
乳剤（平均短径０．０５μm 、平均長径１．２μm 、変
動係数２５％の針状粒子）を得た。

【０２４０】（乳剤層塗布液Ａの調製）上記で得た有機
酸銀乳剤Ａに銀１モル当たり以下の量となるように２５
℃で各薬品を攪拌しながら添加した。

【０２４１】 フェニルチオスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ 増感色素−１ ５．５ｍｇ 2-メルカプト-5- メチルベンゾイミダゾール ２ｇ 2-メルカプト-5- メチルベンゾチアゾール １ｇ 4-クロロベンゾフェノン-2- カルボン酸 ２１．５ｇ 2-ブタノン ５８０ｇ ジメチルホルムアミド ２２０ｇ ３時間放置したのち、以下の各薬品を攪拌しながらさら
に添加した。

【０２４２】 4,6-ジトリクロロメチル-2- フェニルトリアジン ４．５ｇ ジスルフィド化合物A ２ｇ 1,1-ビス（2-ヒドロキシ-3,5- ジメチルフェニル） -3,5,5- トリメチルヘキサン １６０ｇ フタラジン １５ｇ テトラクロロフタル酸 ５ｇ ヒドラジン誘導体Ｈ−５５ １．１ｇ メガファックスF-176P （大日本インキ化学工業（株）製フッ素系界面活性剤）１．１ｇ 2-ブタノン ５９０ｇ メチルイソブチルケトン １０ｇ 表２６に記載の各染料および添加量（２％のアセトン溶
液で添加した。場合によってジメチルホルムアミド併
用）

【０２４３】

【化２７】

【０２４４】（乳剤面保護層塗布液Ａの調製）以下の各
薬品を常温で溶解・混合したものを調製し、乳剤面保護
層塗布液Ａとした。

【０２４５】 CAB171-15S （イーストマンケミカル（株）製、酢酸酪酸セルロース） ７５ｇ 4-メチルフタル酸 ５．７ｇ テトラクロロフタル酸無水物 １．５ｇ 2-トリブロモメチルスルフォニルベンゾチアゾール １０ｇ フタラゾン ２ｇ メガファックスF-176P ０．３ｇ シルデックスH31 （洞海化学社製真球状シリカ平均サイズ３μm ） ２ｇ sumidur N3500 （住友バイエルウレタン社製ポリイソシアネート） ５ｇ 2-ブタノン ３０７０ｇ 酢酸エチル ３０ｇ （バック面塗布液の調整） （バック層） ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製デンカブチラール #4000 -2） ７．５ｇ CAB171-15S（イーストマンケミカル（株）製、酢酸酪酸セルロース） ７．５ｇ イソプロピルアルコール １５０ｍｇ 表２６に記載の各染料および添加量 （２％のアセトン溶液で添加した。場合によってジメチルホルムアミド 併用） シリコーンオイル ９０ｍｇ／m2 両面が塩化ビニリデンを含む防湿下塗りからなるポリエ
チレンテレフタレートフィルム上の片面に、バック面塗
布液を湿潤厚さ８０μｍとなるように塗布した。

【０２４６】

【表２６】

【０２４７】

【化２８】

【０２４８】上記のごとく調製した支持体上に乳剤層塗
布液を銀が２g ／m²となるように塗布した後、乳剤面上
に乳剤面保護層塗布液を乾燥厚さ５μm となるように塗
布し、サンプルNo．１０１〜１１２を得た。

【０２４９】（写真性能の評価）上記の試料を７８０nm
にピークを持つ干渉フィルターを介し、ステップウエッ
ジを通して発光時間１０^-6sec キセノンフラッシュ光で
露光した後、サンプルをヒートドラムを使用して１１５
℃で２５秒間処理（現像）し、得られた画像の評価を濃
度計により測定した。測定の結果は、Dmax、階調γ（特
性曲線濃度の０．３と３．０の点を結ぶ直線の傾き）で
評価した。結果を表２７に示す。

【０２５０】（網点のキレの評価）上記の試料を７８０
nmのレーザー光を使用して、１００線にて５０％の平網
を塗布感材に出力し、前記の処理条件で現像処理を行
い、１００倍のルーペで網点のキレを目視評価した。評
価結果を、画質（良）５〜１（悪）の５点法で行った。
実用的には３点以上が必要である。結果を表２７に示
す。

【０２５１】（最低濃度部の残色の評価）画像が得られ
たサンプルの最低濃度部を、３枚重ねて、目視により評
価した。実用上問題のないものを「可」と評価した。そ
れ以外のものは、「不可」と評価した。結果を表２７に
示す。

【０２５２】

【表２７】

【０２５３】（結果）本発明の染料を乳剤層に使用した
試料は、残色が少なく、優れた画質の熱現像写真感光材
料であることがわかる。

【０２５４】一方、比較のため作製したインドレニン染
料を乳剤層に含有した試料No．１０６・１０７は、軟調
で、画質が悪く、残色も優れないことがわかる。また、
染料をバック層にのみ添加した場合には、比較のために
作製したインドレニン染料を含有した試料No．１０２・
１０３は、実用的に良好な画質が得られないこともわか
る。

【０２５５】実施例２ （ハロゲン化銀粒子Ｂの調製）水９００mlにイナートゼ
ラチン７．５g および臭化カリウム１０mgを溶解して温
度３５℃にてpHを３．０に合わせた後、硝酸銀７４g を
含む水溶液３７０mlと臭化カリウムと沃化カリウムとを
９４：６のモル比で含みＫ₄ 〔Ｆｅ(ＣＮ)₆ 〕を含む水
溶液をpAg ７．７に保ちながらコントロールダブルジェ
ット法で１０分間かけて添加した。〔Ｆｅ(ＣＮ)₆ 〕^-4
銀１モルに対して３×１０-5モルになるように添加し
た。その後4-ヒドロキシ-6- メチル1,3,3a,7- テトラザ
インデン０．３g を添加し、ＮａＯＨでpHを５に調整し
て平均サイズ０．０６μm 投影面積変動係数８％、｛１
００｝面比率８７％の立方体沃臭化銀粒子を得た。この
乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降させ脱塩処理後
フェノキシエタノール０．１g を加え、pH５．９、pAg
７．５に調製した。

【０２５６】（有機酸銀乳剤B の調製）ベヘン酸１０．
６g 、蒸留水３００mlを９０℃で１５分間混合し、激し
く攪拌しながら１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液３１．１mlを１５
分かけて添加し、そのまま１時間放置した後、３０℃に
降温した。次に、１Ｎ−リン酸水溶液７mlを添加し、よ
り激しく攪拌しながらＮ−ブロモスクシンイミド０．１
３g を添加した後、あらかじめ調製したハロゲン化銀粒
子Ｂをハロゲン化銀量が２．５m モルとなるように添加
した。さらに、１Ｎ−硝酸銀水溶液２５mlを２分かけて
連続添加し、そのまま９０分間攪拌し続けた。この水系
混合物にポリ酢酸ビニルの１．２重量％の酢酸ブチル溶
液３７g を添加して分散物のフロックを形成後、水を取
り除き、更に２回の水洗と水の除去を行った後、ポリビ
ニルブチラール（電気化学工業（株）製デンカブチラー
ル#3000-K ）の２．５wt％の酢酸ブチルと２−ブタノン
１：２混合溶液２０g を攪拌しながら加えた後、こうし
て得られたゲル状の有機酸、ハロゲン化銀の混合物にポ
リビニルブチラール（電気化学工業（株）製デンカブチ
ラール#4000-2 ）７．８g 、２−ブタノン５７g を添加
しホモジナイザーで分散し、ベヘン酸銀塩乳剤（平均短
径０．０４μm 、平均長径１μm 、変動係数３０％の針
状粒子）を得た。

【０２５７】（乳剤層塗布液Ｂの調製）上記で得た有機
酸銀乳剤Ｂに銀１モル当たり以下の量となるように25℃
で各薬品を攪拌しながら添加した。

【０２５８】 フェニルチオスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ 増感色素−１ ５．５ｍｇ 2-メルカプト-5- メチルベンゾイミダゾール ２ｇ 2-メルカプト-5- メチルベンゾチアゾール １ｇ 4-クロロベンゾフェノン-2- カルボン酸 ２１．５ｇ 2-ブタノン ５８０ｇ ジメチルホルムアミド ２２０ｇ ３時間放置したのち、以下の各薬品を攪拌しながらさら
に添加した。

【０２５９】 4,6-ジトリクロロメチル-2- フェニルトリアジン ４．５ｇ ジスルフィド化合物A ２ｇ 1,1-ビス（2-ヒドロキシ-3,5- ジメチルフェニル） -3,5,5- トリメチルヘキサン １６０ｇ フタラジン １５ｇ テトラクロロフタル酸 ５ｇ ヒドラジン誘導体Ｈ−５５ １．１ｇ メガファックスF-176P （大日本インキ化学工業（株）製フッ素系界面活性剤） １．１ｇ 2-ブタノン ５９０ｇ メチルイソブチルケトン １０ｇ 表２８に記載の各染料および添加量（２％のアセトン溶
液で添加した。場合によってジメチルホルムアミド併
用）

【０２６０】

【化２９】

【０２６１】

【表２８】

【０２６２】

【化３０】

【０２６３】実施例１の、乳剤層塗布液Ａに代えて、乳
剤層塗布液Ｂを使用した以外は、実施例１と同様にし
て、支持体上に乳剤層塗布液を銀が２g ／m²、乳剤面上
に乳剤面保護層塗布液を乾燥厚さ５μm となるように塗
布されたサンプルNo．２０１〜２１２を得た。

【０２６４】（写真性能の評価）（画像再現性の評価）
（最低濃度部の残色の評価） 実施例１と同様に評価した。結果を表２９に示す。

【０２６５】

【表２９】

【０２６６】（結果）本発明の染料を乳剤層に使用した
試料は、残色が少なく、優れた画質の熱現像写真感光材
料であることがわかる。

【０２６７】一方、比較のため作製したインドレニン染
料を乳剤層に含有した試料No．１０６・１０７は、軟調
で、画質が悪く、残色も優れないことがわかる。また、
染料をバック層にのみ添加した場合には、比較のために
作製したインドレニン染料を含有した試料No．１０２・
１０３は、実用的に良好な画質が得られないこともわか
る。

【０２６８】実施例３ 実施例１、２で作成した「両面が塩化ビニリデンを含む
防湿下塗りからなるポリエチレンテレフタレートフィル
ム」を「片面が塩化ビニリデンを含む防湿下塗りからな
るポリエチレンテレフタレートフィルム」代え、下塗り
面上に、バック面塗布液・乳剤層塗布液・乳剤面保護層
塗布液を順に９塗布した以外は、実施例１、２と同様に
してサンプルを作成した。

【０２６９】（写真性能の評価）（画像再現性の評価）
（最低濃度部の残色の評価） 実施例１、２と同様に評価し、本発明の染料を使用した
感光材料は、残色が少なく、優れた画質が得られた。

【０２７０】実施例４ 実施例１の試料No．１１２で使用したヒドラジン誘導体
Ｈ−５５ａを、表３０記載の各ヒドラジン誘導体を使用
し、添加量を写真感度が試料No．１１２とほぼ同じにな
るように調整した以外は、実施例１の試料No．１１２と
同様にしてサンプルを作成して評価した。結果を表３０
に示す。

【０２７１】

【表３０】

【０２７２】本発明のヒドラジン誘導体を使用した試料
No．４０１〜４０７は、高調で優れた画質が得られた。
中でも、試料No．４０１，４０４〜４０７の画質は非常
に良好である。比較のために作製した、ヒドラジン誘導
体を含まない試料４０８は、実用的に良好な画質が得ら
れないこともわかる。

【０２７３】実施例５ 実施例２の試料No．２１２で使用したヒドラジン誘導体
Ｈ−５５ａを、表３１記載の各ヒドラジン誘導体を使用
し、添加量を写真感度が試料No．２１２とほぼ同じとな
るように調整した以外は、実施例２の試料No．２１２と
同様にしてサンプルを作成して評価した。結果を、表３
１に示す。

【０２７４】

【表３１】

【０２７５】本発明のヒドラジン誘導体を使用した試料
No．５０１〜５０７は、高調で優れた画質が得られた。
中でも、試料No．５０１，５０４〜５０７の画質は非常
に良好である。比較のために作製した、ヒドラジン誘導
体を含まない試料No．５０８は、実用的に良好な画質が
得られないこともわかる。

【０２７６】

【発明の効果】高Dmax 、超硬調で解像性がよく、かつ
処理後の残色の少ない熱現像写真感光材料が得られる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、有機銀塩、ハロゲン化銀お
   よび還元剤を含有する熱現像感光材料において、下記一
   般式（Ｉ）で表されるヒドラジン誘導体を含有し、かつ
   以下の（１）〜（４）の内、少なくとも１層に、下記一
   般式（II）で表されるジヒドロペリミジンスクアリリュ
   ウム染料を含有することを特徴とする熱現像感光材料。 （１）透明支持体に対し、感光層を有する側と反対面に
   塗設された層。 （２）支持体と、感光層の間に設けられた層。 （３）感光層。 （４）支持体に対し、感光層よりも遠い側に設けられた
   層。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中Ｒ₂ は脂肪族基、芳香族基、またはヘテロ環基を表
   し、Ｒ₁ は水素原子またはブロック基を表し、Ｇ₁ は−
   ＣＯ−，−ＣＯＣＯ−，−Ｃ＝Ｓ−，−ＳＯ₂−，−Ｓ
   Ｏ−，−ＰＯ（Ｒ₃ ）−基（Ｒ₃ はＲ₁ に定義した基と
   同じ範囲内より選ばれ、Ｒ₁ と異なっていても良い。）
   チオカルボニル基、またはイミノメチレン基を表す。Ａ
   ₁ 、Ａ₂ はともに水素原子、あるいは一方が水素原子で
   他方が置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、ま
   たは置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、また
   は置換もしくは無置換のアシル基を表す。ｍ１は０また
   は１であり、ｍ１が０のとき、Ｒ₁ は脂肪族基、芳香族
   基またはヘテロ環基を表す。 一般式（II） 【化２】 式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およ
   びＲ⁸ は、それぞれ水素原子、アルキル基、シクロアル
   キル基、またはアリール基を表し、Ｒ¹ とＲ²そして、
   またはＲ³ とＲ⁴ そして、またはＲ⁵ とＲ⁶ そして、ま
   たはＲ⁷ とＲ⁸そして、またはＲ² とＲ³ そして、また
   はＲ⁶ とＲ⁷ がお互いに結合し５または６員環を形成し
   ても良い。
2. 【請求項２】 前記染料が感光性ハロゲン化銀を有する
   感光層中に含有される請求項１の熱現像感光材料。
3. 【請求項３】 前記ヒドラジン誘導体が、下記一般式
   （Ｈ−Ｉ）〜（Ｈ−VIII）で表される化合物群より選ば
   れる、少なくとも１種のヒドラジン誘導体である請求項
   １または２の熱現像写真材料。 一般式（Ｈ−Ｉ）〜（Ｈ−VIII） 【化３】 一般式（Ｈ−Ｉ）に於いてY₁₀ はニトロ基、メトキシ
   基、アルキル基、またはアセトアミド基を表し、X₁₀ は
   Y₁₀ を除く置換基を表す。m10 は0 から5 の整数を表
   し、n10 は0 から4 の整数を表す。A1，A2はともに水素
   原子、あるいは一方が水素原子で他方が置換もしくは無
   置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは無置換のア
   リールスルホニル基、または置換もしくは無置換のアシ
   ル基を表す。但しm10 とn10 との和が5 を越える事はな
   く、またm10 が0 の時、A1かA2のいずれかは水素原子で
   はない。一般式（Ｈ−II）に於いてAr1 は芳香族基また
   はヘテロ環基を表し、A3，A4はそれぞれ一般式（Ｈ−
   Ｉ）に於けるA1，A2と同義の基を表す。R1は、少なくと
   も1 つの電子吸引性基で置換されたアルキル基、少なく
   とも1 つの電子吸引性基で置換されたアリール基、アル
   ケニル基、アルキニル基、ヘテロ環基、アミノ基（無置
   換アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘ
   テロ環アミノ基）、ヒドラジノ基、アルコキシ基、また
   はアリールオキシ基を表す。一般式（Ｈ−III ）に於い
   てAr2 は芳香族基またはヘテロ環基を表し、A5，A6はそ
   れぞれ一般式（Ｈ−Ｉ）に於けるA1，A2と同義の基を表
   す。R2は水素原子またはブロック基を表す。一般式（Ｈ
   −IV）に於いてAr3 は芳香族基またはヘテロ環基を表
   し、A7，A8はそれぞれ一般式（Ｈ−Ｉ）に於けるA1，A2
   と同義の基を表す。R3は水素原子またはブロック基を表
   し、G3は-C＝S-，-SO2- ，-SO-，-PO(R33)- 基（R33 は
   R3に定義した基と同じ範囲内より選ばれ、R3 と異なっ
   ていてもよい。），またはイミノメチレン基を表す。一
   般式（Ｈ−V ）に於いてR10 ，R11 ，およびR12 は水素
   原子または置換基を表すが、但しR10 ，R11 ，R12 が同
   時に芳香族基を表すことはない。A9，A10 はそれぞれ一
   般式（Ｈ−Ｉ）に於けるA1，A2と同義の基を表し、R4は
   水素原子またはブロック基を表す。一般式（Ｈ−VI）に
   於いてR20 は脂肪族基を表し、R5は水素原子またはブロ
   ック基を表す。G5は-COCO-基または一般式（Ｈ−IV）の
   G3で表される基と同義の基を表す。A11 ，A12 はそれぞ
   れ一般式（Ｈ−Ｉ）に於けるA1，A2と同義の基を表す。
   但し、G5が-C＝S-基を表す時、R5が無置換アニリノ基を
   表すことはない。一般式（Ｈ−VII ）に於いてR30 は脂
   肪族基を表し、R6は脂肪族基、芳族基、またはヘテロ環
   基を表す。A13 ，A14 はそれぞれ一般式（Ｈ−Ｉ）に於
   けるA1，A2と同義の基を表す。但し、R30 がトリチル基
   を表すとき、R6が無置換フェニル基を表すことはない。
   一般式（Ｈ−VIII）に於いてAr4 は芳香族基またはヘテ
   ロ環基を表し、R7は無置換アミノ基、アルキルアミノ
   基、ヘテロ環アミノ基、またはアルキニル基を表す。A1
   5 ，A16 はそれぞれ一般式（Ｈ−Ｉ）に於けるA1，A2と
   同義の基を表す。