JPH10101860A - メタクリル系樹脂体及びその製造方法 - Google Patents
メタクリル系樹脂体及びその製造方法Info
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- JPH10101860A JPH10101860A JP35350496A JP35350496A JPH10101860A JP H10101860 A JPH10101860 A JP H10101860A JP 35350496 A JP35350496 A JP 35350496A JP 35350496 A JP35350496 A JP 35350496A JP H10101860 A JPH10101860 A JP H10101860A
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- JP
- Japan
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- methacrylic resin
- methyl methacrylate
- resin body
- polymerization
- vinyl acetate
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた透明性と耐衝撃性とが同時に付与され
たメタクリル系樹脂体及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 マトリックス相と分散相とからなる相分
離構造を有し、該マトリックス相はエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体から形成され、該分散相は、メタクリル酸メ
チル系樹脂から形成され、該分散相の大きさが、０．０
１〜０．５μｍである。
たメタクリル系樹脂体及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 マトリックス相と分散相とからなる相分
離構造を有し、該マトリックス相はエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体から形成され、該分散相は、メタクリル酸メ
チル系樹脂から形成され、該分散相の大きさが、０．０
１〜０．５μｍである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、メタクリル系樹脂
体及びその製造方法に関する。
体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】メタクリル樹脂は、プラスチックの中で
も最も透明性に優れ、且つ耐候性に優れているが、耐衝
撃性が劣るという欠点を有している。このため、これら
の性能をバランスよく保有するものが求められている。
一般に、耐衝撃性に欠点を有するプラスチックに耐衝撃
性を付与するには、エラスチックな性状を持つゴム成分
を機械的にブレンドする方法や、グラフト重合によって
プラスチック中に分散する方法が知られている。
も最も透明性に優れ、且つ耐候性に優れているが、耐衝
撃性が劣るという欠点を有している。このため、これら
の性能をバランスよく保有するものが求められている。
一般に、耐衝撃性に欠点を有するプラスチックに耐衝撃
性を付与するには、エラスチックな性状を持つゴム成分
を機械的にブレンドする方法や、グラフト重合によって
プラスチック中に分散する方法が知られている。
【０００３】例えば、メタクリル樹脂について、耐衝撃
性を向上する目的で、ポリブタジエン系ゴム成分をブレ
ンドする方法が知られているが、この方法では、ゴム成
分中に二重結合を有するため、メタクリル樹脂の特徴の
一つである優れた耐候性が損なわれることになる。
性を向上する目的で、ポリブタジエン系ゴム成分をブレ
ンドする方法が知られているが、この方法では、ゴム成
分中に二重結合を有するため、メタクリル樹脂の特徴の
一つである優れた耐候性が損なわれることになる。
【０００４】また、特公昭４３−２４６６号公報に記載
されているエチレン−酢酸ビニル共重合体の存在下でメ
タクリル酸メチルを重合する方法では、メタクリル樹脂
の透明性低下を防止するのが難しい。この理由として
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体粒子からなる分散相
が重合体中に均一に分散せず、一部粒径の大きい分散相
が形成されるためと考えられる。
されているエチレン−酢酸ビニル共重合体の存在下でメ
タクリル酸メチルを重合する方法では、メタクリル樹脂
の透明性低下を防止するのが難しい。この理由として
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体粒子からなる分散相
が重合体中に均一に分散せず、一部粒径の大きい分散相
が形成されるためと考えられる。
【０００５】ところで、ゴム成分を本来透明であるプラ
スチックに混入する場合、そのプラスチックの透明性が
損われるのが普通である。このような通常のポリマーア
ロイによって形成される二相構造のプラスチックにおい
て、透明性を向上させるには、分散相であるゴム粒子の
大きさをできるだけ小さくすることが有効であることが
知られている。しかし、耐衝撃性については分散相であ
るゴム成分が、ある程度以上大きくないと効果がなく、
優れた透明性と耐衝撃性とを両立させることは困難であ
った。
スチックに混入する場合、そのプラスチックの透明性が
損われるのが普通である。このような通常のポリマーア
ロイによって形成される二相構造のプラスチックにおい
て、透明性を向上させるには、分散相であるゴム粒子の
大きさをできるだけ小さくすることが有効であることが
知られている。しかし、耐衝撃性については分散相であ
るゴム成分が、ある程度以上大きくないと効果がなく、
優れた透明性と耐衝撃性とを両立させることは困難であ
った。
【０００６】一方、特開平６−３４５９３３号公報で
は、マトリックス相がエチレン−酢酸ビニル共重合体で
あり、分散相がポリメタクリル酸メチルであるメタクリ
ル酸樹脂組成物が開示されている。しかしながら、この
樹脂組成物が、分散相の平均粒径が２μｍ以上であるた
め、透明性と耐衝撃性とを両立させることは困難であっ
た。
は、マトリックス相がエチレン−酢酸ビニル共重合体で
あり、分散相がポリメタクリル酸メチルであるメタクリ
ル酸樹脂組成物が開示されている。しかしながら、この
樹脂組成物が、分散相の平均粒径が２μｍ以上であるた
め、透明性と耐衝撃性とを両立させることは困難であっ
た。
【０００７】本発明者らは、鋭意検討することによっ
て、マトリックス相がエチレン−酢酸ビニル共重合体か
ら形成され、分散相がメタクリル酸メチル系樹脂から形
成される相分離構造を有し、分散相の大きさが、０．０
１〜０．５μｍであるメタクリル系樹脂体により、透明
性と耐衝撃性との両性能を満足させることができ、さら
に、メタクリル酸メチル単量体とエチレン−酢酸ビニル
共重合体とが混合された状態から重合を行わせることに
より、分散相の大きさが、上記範囲にある相分離構造を
有するメタクリル系樹脂体が得られることを見出し本発
明に至った。
て、マトリックス相がエチレン−酢酸ビニル共重合体か
ら形成され、分散相がメタクリル酸メチル系樹脂から形
成される相分離構造を有し、分散相の大きさが、０．０
１〜０．５μｍであるメタクリル系樹脂体により、透明
性と耐衝撃性との両性能を満足させることができ、さら
に、メタクリル酸メチル単量体とエチレン−酢酸ビニル
共重合体とが混合された状態から重合を行わせることに
より、分散相の大きさが、上記範囲にある相分離構造を
有するメタクリル系樹脂体が得られることを見出し本発
明に至った。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決するものであり、その目的は、優れた透明性と耐
衝撃性とが同時に付与されたメタクリル系樹脂体及びそ
の製造方法を提供することにある。
を解決するものであり、その目的は、優れた透明性と耐
衝撃性とが同時に付与されたメタクリル系樹脂体及びそ
の製造方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明のメ
タクリル系樹脂体は、マトリックス相と分散相とからな
る相分離構造を有し、該マトリックス相はエチレン−酢
酸ビニル共重合体から形成され、該分散相は、メタクリ
ル酸メチル系樹脂から形成され、該分散相の大きさが、
０．０１〜０．５μｍであることを特徴とする。
タクリル系樹脂体は、マトリックス相と分散相とからな
る相分離構造を有し、該マトリックス相はエチレン−酢
酸ビニル共重合体から形成され、該分散相は、メタクリ
ル酸メチル系樹脂から形成され、該分散相の大きさが、
０．０１〜０．５μｍであることを特徴とする。
【００１０】請求項２記載の発明のメタクリル系樹脂体
は、請求項１記載のメタクリル系樹脂体において、分散
相のメタクリル酸メチル系樹脂が、メタクリル酸メチル
単量体とエチレン−酢酸ビニル共重合体と混合された状
態から重合により生成したものであることを特徴とす
る。
は、請求項１記載のメタクリル系樹脂体において、分散
相のメタクリル酸メチル系樹脂が、メタクリル酸メチル
単量体とエチレン−酢酸ビニル共重合体と混合された状
態から重合により生成したものであることを特徴とす
る。
【００１１】請求項３記載の発明のメタクリル系樹脂体
は、請求項１又は請求項２記載のメタメタクリル系樹脂
体において、メタクリル酸メチル単量体単独またはメタ
クリル酸メチルを主成分とする単量体混合物５０〜９５
重量部及びエチレン−酢酸ビニル共重合体５０〜５重量
部からなる混和物と重合開始剤とが混合、重合させられ
てなることを特徴とする。
は、請求項１又は請求項２記載のメタメタクリル系樹脂
体において、メタクリル酸メチル単量体単独またはメタ
クリル酸メチルを主成分とする単量体混合物５０〜９５
重量部及びエチレン−酢酸ビニル共重合体５０〜５重量
部からなる混和物と重合開始剤とが混合、重合させられ
てなることを特徴とする。
【００１２】請求項４記載の発明のメタクリル系樹脂体
は、請求項１又は請求項２記載のメタクリル系樹脂体に
おいて、メタクリル酸メチル単量体単独又はメタクリル
酸メチルを主成分とする単量体混合物５０〜９５重量部
及びエチレン−酢酸ビニル共重合体５０〜５重量部から
なる混和物と、重合開始剤及び結晶核剤とが混合、重合
させられてなることを特徴とする。
は、請求項１又は請求項２記載のメタクリル系樹脂体に
おいて、メタクリル酸メチル単量体単独又はメタクリル
酸メチルを主成分とする単量体混合物５０〜９５重量部
及びエチレン−酢酸ビニル共重合体５０〜５重量部から
なる混和物と、重合開始剤及び結晶核剤とが混合、重合
させられてなることを特徴とする。
【００１３】請求項５記載の発明のメタクリル系樹脂体
は、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のメタク
リル系樹脂体において、エチレン−酢酸ビニル共重合体
の酢酸ビニル含有量が、２５重量％以上であり、且つ、
メルトフローレイト（ＭＦＲ）が５（ｇ／１０分）以下
であることを特徴とする。
は、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のメタク
リル系樹脂体において、エチレン−酢酸ビニル共重合体
の酢酸ビニル含有量が、２５重量％以上であり、且つ、
メルトフローレイト（ＭＦＲ）が５（ｇ／１０分）以下
であることを特徴とする。
【００１４】請求項６記載の発明のメタクリル系樹脂体
は、請求項３〜請求項５のいずれか１項に記載のメタク
リル系樹脂体において、重合開始剤が、過酸化物系ラジ
カル重合開始剤であることを特徴とする。
は、請求項３〜請求項５のいずれか１項に記載のメタク
リル系樹脂体において、重合開始剤が、過酸化物系ラジ
カル重合開始剤であることを特徴とする。
【００１５】請求項７記載の発明のメタクリル系樹脂体
は、請求項４〜請求項６のいずれか１項に記載のメタク
リル系樹脂体において、結晶核剤が、ジベンジリデンソ
ルビトールを主成分とすることを特徴とする。
は、請求項４〜請求項６のいずれか１項に記載のメタク
リル系樹脂体において、結晶核剤が、ジベンジリデンソ
ルビトールを主成分とすることを特徴とする。
【００１６】請求項８記載の発明のメタクリル系樹脂体
の製造方法は、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記
載のメタクリル系樹脂体の製造方法において、０．５〜
１００ｋｇｆ／ｃｍ2 の加圧下で重合させることを特徴
とする。
の製造方法は、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記
載のメタクリル系樹脂体の製造方法において、０．５〜
１００ｋｇｆ／ｃｍ2 の加圧下で重合させることを特徴
とする。
【００１７】請求項９記載の発明のメタクリル系樹脂体
の製造方法は、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記
載のメタクリル系樹脂体の製造方法において、重合方法
が注型重合であることを特徴とする。
の製造方法は、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記
載のメタクリル系樹脂体の製造方法において、重合方法
が注型重合であることを特徴とする。
【００１８】以下、本発明について詳述する。本発明の
メタクリル系樹脂体は、マトリックス相と分散相とから
なる相分離構造（海島構造）を有する。上記マトリック
ス相はエチレン−酢酸ビニル共重合体から形成され、上
記分散相はメタクリル酸メチル系樹脂から形成される。
メタクリル系樹脂体は、マトリックス相と分散相とから
なる相分離構造（海島構造）を有する。上記マトリック
ス相はエチレン−酢酸ビニル共重合体から形成され、上
記分散相はメタクリル酸メチル系樹脂から形成される。
【００１９】上記分散相の大きさは、０．０１〜０．５
μｍに制限され、好ましくは、０．０１〜０．４μｍで
ある。分散相が、０．５μｍより大きくなると、光の波
長より大きくなるため光の屈折等が起こり、良好な透明
性が得られなくなる。
μｍに制限され、好ましくは、０．０１〜０．４μｍで
ある。分散相が、０．５μｍより大きくなると、光の波
長より大きくなるため光の屈折等が起こり、良好な透明
性が得られなくなる。
【００２０】上記分散相の大きさは、分散相の断面をＲ
ｕＯ4 で染色後、走査型電子顕微鏡で断面を観察するこ
とにより測定される。断面随所の単位面積中の分散相の
大きさが０．０１〜０．５μｍであるものが、全分散相
の個数の９０％以上を占める場合を、分散相の大きさが
０．０１〜０．５μｍであると定義する。
ｕＯ4 で染色後、走査型電子顕微鏡で断面を観察するこ
とにより測定される。断面随所の単位面積中の分散相の
大きさが０．０１〜０．５μｍであるものが、全分散相
の個数の９０％以上を占める場合を、分散相の大きさが
０．０１〜０．５μｍであると定義する。
【００２１】上記マトリックス相がエチレン−酢酸ビニ
ル（以下、ＥＶＡという）共重合体で、分散相がメタク
リル酸メチル系樹脂であり、分散相の大きさが上記の範
囲にあるメタクリル系樹脂体は、ＥＶＡ共重合体と、メ
タクリル酸メチル単量体単独又はメタクリル酸メチルを
主成分とする単量体とを混合した状態から、メタクリル
酸メチル単量体単独又はメタクリル酸メチルを主成分と
する単量体混合物を重合することにより得られる。
ル（以下、ＥＶＡという）共重合体で、分散相がメタク
リル酸メチル系樹脂であり、分散相の大きさが上記の範
囲にあるメタクリル系樹脂体は、ＥＶＡ共重合体と、メ
タクリル酸メチル単量体単独又はメタクリル酸メチルを
主成分とする単量体とを混合した状態から、メタクリル
酸メチル単量体単独又はメタクリル酸メチルを主成分と
する単量体混合物を重合することにより得られる。
【００２２】上記マトリックス相を形成するＥＶＡ共重
合体としては、酢酸ビニル含有量が２５重量％以上のも
のが好ましく、より好ましくは、２５〜５０重量％であ
る。ＥＶＡ共重合体中の酢酸ビニルの含有量が２５重量
％未満では結晶性が高いため、メタクリル酸メチルに溶
解し難くなり均一なゴム溶液を調製することが困難とな
る。
合体としては、酢酸ビニル含有量が２５重量％以上のも
のが好ましく、より好ましくは、２５〜５０重量％であ
る。ＥＶＡ共重合体中の酢酸ビニルの含有量が２５重量
％未満では結晶性が高いため、メタクリル酸メチルに溶
解し難くなり均一なゴム溶液を調製することが困難とな
る。
【００２３】また、上記ＥＶＡ共重合体は、メルトフロ
ーレイト（以下、ＭＦＲという）が５（ｇ／１０分）以
下のものが好ましく、より好ましくは、０．１〜２．５
（ｇ／１０分）である。ＭＦＲが５（ｇ／１０分）を超
えると、単量体混合物が合着し易くなり、分散相の大き
さを後述の０．０１〜０．５μｍの範囲に制限すること
ができなくなる。また、ＭＦＲが０．１（ｇ／１０分）
未満のＥＶＡ共重合体は現実的でない。尚、上記ＭＦＲ
は、ＪＩＳ Ｋ６７３０（荷重１０ｋｇｆ）に準拠して
測定された値である。
ーレイト（以下、ＭＦＲという）が５（ｇ／１０分）以
下のものが好ましく、より好ましくは、０．１〜２．５
（ｇ／１０分）である。ＭＦＲが５（ｇ／１０分）を超
えると、単量体混合物が合着し易くなり、分散相の大き
さを後述の０．０１〜０．５μｍの範囲に制限すること
ができなくなる。また、ＭＦＲが０．１（ｇ／１０分）
未満のＥＶＡ共重合体は現実的でない。尚、上記ＭＦＲ
は、ＪＩＳ Ｋ６７３０（荷重１０ｋｇｆ）に準拠して
測定された値である。
【００２４】また、上記ＥＶＡ共重合体としては、ＥＶ
Ａ共重合体に、公知のエステル交換反応によって（メ
タ）アクリル基を導入したＥＶＡ共重合体；オゾン酸化
などによってパーオキサイドを導入したＥＶＡ共重合
体；アルコーリシス反応（ケン化反応）させたＥＶＡ共
重合体；ケン化−グラフト反応させたＥＶＡ共重合体；
ケン化物を化学変性させたＥＶＡ共重合体等を用いても
よい。
Ａ共重合体に、公知のエステル交換反応によって（メ
タ）アクリル基を導入したＥＶＡ共重合体；オゾン酸化
などによってパーオキサイドを導入したＥＶＡ共重合
体；アルコーリシス反応（ケン化反応）させたＥＶＡ共
重合体；ケン化−グラフト反応させたＥＶＡ共重合体；
ケン化物を化学変性させたＥＶＡ共重合体等を用いても
よい。
【００２５】上記分散相を形成するメタクリル酸メチル
系樹脂は、ＥＶＡ共重合体と混合された状態で、メタク
リル酸メチル単量体単独又はメタクリル酸メチルを主成
分とする単量体混合物を重合することにより得られる。
上記単量体混合物としては、メタクリル酸メチル単量体
と、該メタクリル酸メチル単量体と共重合可能な他の単
量体との混合物が挙げられる。
系樹脂は、ＥＶＡ共重合体と混合された状態で、メタク
リル酸メチル単量体単独又はメタクリル酸メチルを主成
分とする単量体混合物を重合することにより得られる。
上記単量体混合物としては、メタクリル酸メチル単量体
と、該メタクリル酸メチル単量体と共重合可能な他の単
量体との混合物が挙げられる。
【００２６】上記メタクリル酸メチル単量体と共重合可
能な他の単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−
エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類；メタクリル
酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸メチル以外
のメタクリル酸エステル類；塩化ビニル、フッ化ビニ
ル、フッ化ビニリデン等ハロゲン化ビニル類；アクリロ
ニトリル等の不飽和ニトリル類；スチレン、α−メチル
スチレンの他、ハロゲン置換及びアルキル置換スチレン
類；メチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；酢酸
アリル、プロピオン酸アリル等のアリルエステル類；ア
リルメチルエーテル等のアリルエーテル類の他、アリル
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレートな
どの少なくとも２個の不飽和基を含む化合物などを挙げ
ることができる。これらのメタクリル酸メチルと共重合
可能な他の重合性単量体は、単独で使用されてもよく、
二種以上が併用されてもよい。
能な他の単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−
エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類；メタクリル
酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸メチル以外
のメタクリル酸エステル類；塩化ビニル、フッ化ビニ
ル、フッ化ビニリデン等ハロゲン化ビニル類；アクリロ
ニトリル等の不飽和ニトリル類；スチレン、α−メチル
スチレンの他、ハロゲン置換及びアルキル置換スチレン
類；メチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；酢酸
アリル、プロピオン酸アリル等のアリルエステル類；ア
リルメチルエーテル等のアリルエーテル類の他、アリル
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレートな
どの少なくとも２個の不飽和基を含む化合物などを挙げ
ることができる。これらのメタクリル酸メチルと共重合
可能な他の重合性単量体は、単独で使用されてもよく、
二種以上が併用されてもよい。
【００２７】上記メタクリル系樹脂体は、メタクリル酸
メチル単量体単独又はメタクリル酸メチルを主成分とす
る単量体混合物及びＥＶＡ共重合体からなる混和物に、
重合開始剤を加えて均一に混合した配合物を重合するこ
とにより得られる。
メチル単量体単独又はメタクリル酸メチルを主成分とす
る単量体混合物及びＥＶＡ共重合体からなる混和物に、
重合開始剤を加えて均一に混合した配合物を重合するこ
とにより得られる。
【００２８】上記メタクリル系樹脂体において、メタク
リル酸メチル単量体単独またはメタクリル酸メチルを主
成分とする単量体混合物５０〜９５重量部に対して、Ｅ
ＶＡ共重合体を５０〜５重量部の割合で配合することが
好ましい。
リル酸メチル単量体単独またはメタクリル酸メチルを主
成分とする単量体混合物５０〜９５重量部に対して、Ｅ
ＶＡ共重合体を５０〜５重量部の割合で配合することが
好ましい。
【００２９】上記ＥＶＡ共重合体が、５重量部未満で
は、マトリックス相がＥＶＡ共重合体、分散相が重合に
より生成したメタクリル酸メチル系樹脂からなる相分離
構造を形成することができなくなり、優れた透明性と耐
衝撃性とを同時に発現することが不可能となる。また、
上記ＥＶＡ共重合体が、５０重量部を超えると透明性が
極度に低下する。
は、マトリックス相がＥＶＡ共重合体、分散相が重合に
より生成したメタクリル酸メチル系樹脂からなる相分離
構造を形成することができなくなり、優れた透明性と耐
衝撃性とを同時に発現することが不可能となる。また、
上記ＥＶＡ共重合体が、５０重量部を超えると透明性が
極度に低下する。
【００３０】上記重合開始剤の添加量は、メタクリル酸
メチル単量体単独又はメタクリル酸メチルを主成分とす
る単量体混合物に対して０．０５〜２重量％に制限さ
れ、好ましくは０．１〜１重量％である。重合開始剤の
添加量が、０．０５重量％未満では重合反応が十分進行
せず、２重量％を超えるとメタクリル酸メチル単量体単
独又はメタクリル酸メチルを主成分とする単量体混合物
の重合度が大きくならず、樹脂体の物性が低下する。
メチル単量体単独又はメタクリル酸メチルを主成分とす
る単量体混合物に対して０．０５〜２重量％に制限さ
れ、好ましくは０．１〜１重量％である。重合開始剤の
添加量が、０．０５重量％未満では重合反応が十分進行
せず、２重量％を超えるとメタクリル酸メチル単量体単
独又はメタクリル酸メチルを主成分とする単量体混合物
の重合度が大きくならず、樹脂体の物性が低下する。
【００３１】上記重合開始剤は、特に制限されないが、
好ましくはラジカル重合開始剤であり、さらに好ましく
はメタクリル酸メチルに溶解するものである。このよう
なラジカル重合開始剤としては、例えば、有機過酸化物
系ラジカル重合開始剤、アゾ系ラジカル重合開始剤等が
挙げられるが、中でも有機過酸化物系ラジカル重合開始
剤が好ましい。
好ましくはラジカル重合開始剤であり、さらに好ましく
はメタクリル酸メチルに溶解するものである。このよう
なラジカル重合開始剤としては、例えば、有機過酸化物
系ラジカル重合開始剤、アゾ系ラジカル重合開始剤等が
挙げられるが、中でも有機過酸化物系ラジカル重合開始
剤が好ましい。
【００３２】上記有機過酸化物系ラジカル重合開始剤と
しては、例えば、メチルイソブチルケトンパーオキシ
ド、イソブチリルパーオキシド、２，４−ジクロロベン
ゾイルパーオキシド、ｏ−クロロベンゾイルパーオキシ
ド、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオ
キシド、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキ
シド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキシド、２，４，４
−トリメチルペンチルパーオキシネオデカノエート、α
−クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパー
オキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘ
キサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、２，
４，４−トリメチルペンチルパーオキシ−２−エチルヘ
キサノエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキ
サノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサ
ノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ジ−
３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ−２
−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ビス（４
−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネー
ト、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ヘ
キシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオ
キシネオヘプタノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバ
レート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エート等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよ
く、２種以上が併用されてもよい。
しては、例えば、メチルイソブチルケトンパーオキシ
ド、イソブチリルパーオキシド、２，４−ジクロロベン
ゾイルパーオキシド、ｏ−クロロベンゾイルパーオキシ
ド、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオ
キシド、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイルパーオキ
シド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキシド、２，４，４
−トリメチルペンチルパーオキシネオデカノエート、α
−クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパー
オキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘ
キサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、２，
４，４−トリメチルペンチルパーオキシ−２−エチルヘ
キサノエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキ
サノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサ
ノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ジ−
３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ−２
−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ビス（４
−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネー
ト、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ヘ
キシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオ
キシネオヘプタノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバ
レート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エート等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよ
く、２種以上が併用されてもよい。
【００３３】また、アゾ化合物系ラジカル重合開始剤と
しては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カ
ルボニトリル）、ジメチルアゾビスイソブチレート、
２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニト
リル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、
２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバ
レロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリ
メチルペンタン）、２，２’−アゾビス（２−メチルプ
ロパン）等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよ
く、２種以上が併用されてもよい。
しては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カ
ルボニトリル）、ジメチルアゾビスイソブチレート、
２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニト
リル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、
２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバ
レロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリ
メチルペンタン）、２，２’−アゾビス（２−メチルプ
ロパン）等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよ
く、２種以上が併用されてもよい。
【００３４】また、上記メタクリル系樹脂体を得るため
に、メタクリル酸メチル単量体単独又はメタクリル酸メ
チルを主成分とする単量体混合物及びＥＶＡ共重合体か
らなる混和物に、重合開始剤と共に結晶核剤を加えて均
一に混合した配合物を加圧下で重合してもよい。
に、メタクリル酸メチル単量体単独又はメタクリル酸メ
チルを主成分とする単量体混合物及びＥＶＡ共重合体か
らなる混和物に、重合開始剤と共に結晶核剤を加えて均
一に混合した配合物を加圧下で重合してもよい。
【００３５】上記結晶核剤としては、特に制限されない
が、例えば、リン酸２，２'-メチレンビス（４，６−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム，リン酸ビス（４−
ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム，ジベンジリデンソル
ビトール，トリベンジリデンソルビトール、ビス（ｐ−
メチルベンジリデン）ソルビトール，ビス（ｐ−エチル
ベンジリデン）ソルビトールなどの低級アルキルジベン
ジリデンソルビトール等が挙げられる。これらは、単独
で用いられてもよく、２種類以上を併用されてもよい。
これらの中で、特にジベンジリデンソルビトールを主成
分とするものが好ましい。
が、例えば、リン酸２，２'-メチレンビス（４，６−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム，リン酸ビス（４−
ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム，ジベンジリデンソル
ビトール，トリベンジリデンソルビトール、ビス（ｐ−
メチルベンジリデン）ソルビトール，ビス（ｐ−エチル
ベンジリデン）ソルビトールなどの低級アルキルジベン
ジリデンソルビトール等が挙げられる。これらは、単独
で用いられてもよく、２種類以上を併用されてもよい。
これらの中で、特にジベンジリデンソルビトールを主成
分とするものが好ましい。
【００３６】上記結晶核剤の配合量としては、ＥＶＡ共
重合体１００重量部に対して０．１〜１．０重量部が好
ましく、より好ましくは、０．３〜０．８重量部であ
る。結晶核剤の配合量が、上記以外の範囲では、結晶化
を促進する効果が小さくなる。また、結晶核剤の配合方
法は、均一に分散させることができれば一般的な方法で
よく、例えば、予め、ＥＶＡに所定量の結晶核剤を溶融
混練する方法などが挙げられる。
重合体１００重量部に対して０．１〜１．０重量部が好
ましく、より好ましくは、０．３〜０．８重量部であ
る。結晶核剤の配合量が、上記以外の範囲では、結晶化
を促進する効果が小さくなる。また、結晶核剤の配合方
法は、均一に分散させることができれば一般的な方法で
よく、例えば、予め、ＥＶＡに所定量の結晶核剤を溶融
混練する方法などが挙げられる。
【００３７】上記メタクリル系樹脂体を得るには、上記
メタクリル酸メチル単独又はメタクリル酸メチルを主成
分とする単量体混合物、ＥＶＡ共重合体及び重合開始剤
（必要に応じてさらに結晶核剤を添加）からなる配合物
を均一に混合した後重合する。重合方法としては、公知
の方法が挙げられ、例えば、注型重合、シート重合等が
採用可能である。これらの中で、特に重合と賦形とが同
時にできる注型重合が好ましい。
メタクリル酸メチル単独又はメタクリル酸メチルを主成
分とする単量体混合物、ＥＶＡ共重合体及び重合開始剤
（必要に応じてさらに結晶核剤を添加）からなる配合物
を均一に混合した後重合する。重合方法としては、公知
の方法が挙げられ、例えば、注型重合、シート重合等が
採用可能である。これらの中で、特に重合と賦形とが同
時にできる注型重合が好ましい。
【００３８】上記注型重合には鋳型が用いられるが、鋳
型としては、特に限定されず、例えば、２枚の強化ガラ
ス、クロムメッキ板又はアルミ板と、ガスケットとで構
成される鋳型；相対して同一方向へ同一速度で走行する
一対のエンドレスベルトの相対する面と、その両側辺部
において両エンドレスベルトと同一速度で走行する連続
したガスケットとで構成される鋳型などがあげられる。
型としては、特に限定されず、例えば、２枚の強化ガラ
ス、クロムメッキ板又はアルミ板と、ガスケットとで構
成される鋳型；相対して同一方向へ同一速度で走行する
一対のエンドレスベルトの相対する面と、その両側辺部
において両エンドレスベルトと同一速度で走行する連続
したガスケットとで構成される鋳型などがあげられる。
【００３９】上記シート重合はバッチ式もしくは連続式
のいずれであってもよい。
のいずれであってもよい。
【００４０】重合温度は、使用される、ＥＶＡ共重合
体、重合開始剤等の種類や特性に応じて適宜決定され
る。
体、重合開始剤等の種類や特性に応じて適宜決定され
る。
【００４１】上記重合時に、０．５〜１００ｋｇｆ／ｃ
ｍ2 の範囲の圧力を加えることがより好ましい。常圧下
で重合を行っても、本発明の分散相の大きさを有する樹
脂体を得ることは可能であるが、上記範囲で加圧を行う
ことにより、分散相をより微細な大きさに制御すること
が可能となり、透明性が向上する。
ｍ2 の範囲の圧力を加えることがより好ましい。常圧下
で重合を行っても、本発明の分散相の大きさを有する樹
脂体を得ることは可能であるが、上記範囲で加圧を行う
ことにより、分散相をより微細な大きさに制御すること
が可能となり、透明性が向上する。
【００４２】上記方法で重合することにより、マトリッ
クス相と分散相とからなる相分離構造を有する、メタク
リル系樹脂体が得られる。このようにして、得られるメ
タクリル系樹脂体の相分離構造は、マトリックス相がＥ
ＶＡ共重合体、分散相が重合によって生成したメタクリ
ル酸メチル系樹脂から、それぞれ形成される。
クス相と分散相とからなる相分離構造を有する、メタク
リル系樹脂体が得られる。このようにして、得られるメ
タクリル系樹脂体の相分離構造は、マトリックス相がＥ
ＶＡ共重合体、分散相が重合によって生成したメタクリ
ル酸メチル系樹脂から、それぞれ形成される。
【００４３】上記相分離構造を走査型電子顕微鏡に撮影
した写真を図１に示す。写真中の白い部分が、ＲｕＯ4
に染色されたＥＶＡ共重合体であり、黒い部分が、メタ
クリル酸メチル系樹脂である。この写真から分かるよう
に、本発明によって得られるメタクリル系樹脂体の相分
離構造は、マトリックス相がＥＶＡ共重合体、分散相が
重合によって生成したメタクリル酸メチル系樹脂から形
成されている。
した写真を図１に示す。写真中の白い部分が、ＲｕＯ4
に染色されたＥＶＡ共重合体であり、黒い部分が、メタ
クリル酸メチル系樹脂である。この写真から分かるよう
に、本発明によって得られるメタクリル系樹脂体の相分
離構造は、マトリックス相がＥＶＡ共重合体、分散相が
重合によって生成したメタクリル酸メチル系樹脂から形
成されている。
【００４４】本発明のメタクリル系樹脂体には、必要に
応じて、安定剤、着色剤、充填剤、補強剤、改質剤、添
加剤などが添加されてもよい。
応じて、安定剤、着色剤、充填剤、補強剤、改質剤、添
加剤などが添加されてもよい。
【００４５】
【作用】本発明のメタクリル系樹脂体は、重合によって
生成したメタクリル酸メチル系樹脂から形成される分散
相と、ＥＶＡ共重合体から形成されるマトリックス相と
からなる相分離構造を有し、さらに分散相の大きさを
０．０１〜０．５μｍに制御することにより、優れた透
明性を有すると共に、分散相が微分散化しても優れた耐
衝撃性を得ることができる。また、上記メタクリル系樹
脂体を、０．５〜１００ｋｇｆ／ｃｍ2 の加圧下で重合
することにより、分散相とマトリックス相とからなる相
分離構造における分散相の大きさをより微細なものに制
御することができ、より優れた透明性を得ることができ
る。
生成したメタクリル酸メチル系樹脂から形成される分散
相と、ＥＶＡ共重合体から形成されるマトリックス相と
からなる相分離構造を有し、さらに分散相の大きさを
０．０１〜０．５μｍに制御することにより、優れた透
明性を有すると共に、分散相が微分散化しても優れた耐
衝撃性を得ることができる。また、上記メタクリル系樹
脂体を、０．５〜１００ｋｇｆ／ｃｍ2 の加圧下で重合
することにより、分散相とマトリックス相とからなる相
分離構造における分散相の大きさをより微細なものに制
御することができ、より優れた透明性を得ることができ
る。
【００４６】
【発明の実施の形態】以下、実施例、比較例を例示して
本発明をさらに詳細に説明するが、本発明を限定するも
のではない。 （実施例１）５００ｍｌのセパラブルフラスコに、撹拌
器、還流管及び温度計をセットし、これにＥＶＡ共重合
体（酢酸ビニル含有量４６重量％、メルトフローレイト
２．５ｇ／１０分）２０ｇ及びメタクリル酸メチル１８
０ｇを入れ、窒素雰囲気下４０℃で撹拌することにより
均一に混合した。窒素雰囲気下のまま室温まで冷却し、
重合開始剤として過酸化物系ラジカル重合開始剤である
ビス（4-t-ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボ
ネート０．５ｇを加え、均一に撹拌した。この混合物を
２枚のガラス板に厚さ３ｍｍのスペーサーを挟んだ重合
容器に注入して密閉し、４０℃のオーブン中で２４時間
加熱して注型重合を行った。重合容器を急冷して室温に
戻してからガラス板をはがし、厚さ３ｍｍのメタクリル
系樹脂体を得た。
本発明をさらに詳細に説明するが、本発明を限定するも
のではない。 （実施例１）５００ｍｌのセパラブルフラスコに、撹拌
器、還流管及び温度計をセットし、これにＥＶＡ共重合
体（酢酸ビニル含有量４６重量％、メルトフローレイト
２．５ｇ／１０分）２０ｇ及びメタクリル酸メチル１８
０ｇを入れ、窒素雰囲気下４０℃で撹拌することにより
均一に混合した。窒素雰囲気下のまま室温まで冷却し、
重合開始剤として過酸化物系ラジカル重合開始剤である
ビス（4-t-ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボ
ネート０．５ｇを加え、均一に撹拌した。この混合物を
２枚のガラス板に厚さ３ｍｍのスペーサーを挟んだ重合
容器に注入して密閉し、４０℃のオーブン中で２４時間
加熱して注型重合を行った。重合容器を急冷して室温に
戻してからガラス板をはがし、厚さ３ｍｍのメタクリル
系樹脂体を得た。
【００４７】（実施例２）５００ｍｌのセパラブルフラ
スコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これに
ＥＶＡ共重合体（酢酸ビニル含有量３３重量％，メルト
フローレイト１．０ｇ／１０分）４０ｇ及びメタクリル
酸メチル１６０ｇを入れ、窒素雰囲気下５０℃で撹拌す
ることにより均一に混合した。窒素雰囲気下のまま、重
合開始剤として過酸化物系ラジカル重合開始剤であるビ
ス（4-t-ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネ
ート０．５ｇを加え、均一に撹拌した。この混合物を２
枚のガラス板に厚さ３ｍｍのスペーサーを挟んだ重合容
器に注入して密閉し、６０℃のオーブン中で５時間加熱
して注型重合を行った。重合容器を急冷して室温に戻し
てからガラス板をはがし、厚さ３ｍｍのメタクリル系樹
脂体を得た。
スコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これに
ＥＶＡ共重合体（酢酸ビニル含有量３３重量％，メルト
フローレイト１．０ｇ／１０分）４０ｇ及びメタクリル
酸メチル１６０ｇを入れ、窒素雰囲気下５０℃で撹拌す
ることにより均一に混合した。窒素雰囲気下のまま、重
合開始剤として過酸化物系ラジカル重合開始剤であるビ
ス（4-t-ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネ
ート０．５ｇを加え、均一に撹拌した。この混合物を２
枚のガラス板に厚さ３ｍｍのスペーサーを挟んだ重合容
器に注入して密閉し、６０℃のオーブン中で５時間加熱
して注型重合を行った。重合容器を急冷して室温に戻し
てからガラス板をはがし、厚さ３ｍｍのメタクリル系樹
脂体を得た。
【００４８】（実施例３）５００ｍｌのセパラブルフラ
スコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これに
ＥＶＡ共重合体（酢酸ビニル含有量３３重量％，メルト
フローレイト１．０ｇ／１０分）８０ｇ及びメタクリル
酸メチル１２０ｇを入れ、窒素雰囲気下５５℃で撹拌す
ることにより均一に混合した。窒素雰囲気下のまま、重
合開始剤として過酸化物系ラジカル重合開始剤であるｔ
−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート０．７５
ｇを加え、均一に撹拌した。この混合物を２枚のガラス
板に厚さ３ｍｍのスペーサーを挟んだ重合容器に注入し
て密閉し、９０℃のオーブン中で５時間加熱して注型重
合を行った。重合容器を急冷して室温に戻してからガラ
ス板をはがし、厚さ３ｍｍのメタクリル系樹脂体を得
た。
スコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これに
ＥＶＡ共重合体（酢酸ビニル含有量３３重量％，メルト
フローレイト１．０ｇ／１０分）８０ｇ及びメタクリル
酸メチル１２０ｇを入れ、窒素雰囲気下５５℃で撹拌す
ることにより均一に混合した。窒素雰囲気下のまま、重
合開始剤として過酸化物系ラジカル重合開始剤であるｔ
−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート０．７５
ｇを加え、均一に撹拌した。この混合物を２枚のガラス
板に厚さ３ｍｍのスペーサーを挟んだ重合容器に注入し
て密閉し、９０℃のオーブン中で５時間加熱して注型重
合を行った。重合容器を急冷して室温に戻してからガラ
ス板をはがし、厚さ３ｍｍのメタクリル系樹脂体を得
た。
【００４９】（実施例４）５００ｍｌのセパラブルフラ
スコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これに
ＥＶＡ共重合体（酢酸ビニル含有量４１重量％、メルト
フローレイト２．０ｇ／１０分）５０ｇ及びメタクリル
酸メチル１５０ｇを入れ、窒素雰囲気下４３℃で撹拌す
ることにより均一に混合した。窒素雰囲気下のまま室温
まで冷却し、重合開始剤としてアゾ化合物系ラジカル重
合開始剤である２，２’−アゾビスイソブチロニトリル
０．１５ｇを加え、均一に撹拌した。この混合物を２枚
のクロムメッキ板に厚さ３ｍｍのスペーサーを挟んだ重
合容器に注入して密閉し、６０℃のオーブン中で２４時
間加熱して注型重合を行った。重合容器を急冷して室温
に戻してからクロムメッキ板をはがし、厚さ３ｍｍのメ
タクリル系樹脂体を得た。
スコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これに
ＥＶＡ共重合体（酢酸ビニル含有量４１重量％、メルト
フローレイト２．０ｇ／１０分）５０ｇ及びメタクリル
酸メチル１５０ｇを入れ、窒素雰囲気下４３℃で撹拌す
ることにより均一に混合した。窒素雰囲気下のまま室温
まで冷却し、重合開始剤としてアゾ化合物系ラジカル重
合開始剤である２，２’−アゾビスイソブチロニトリル
０．１５ｇを加え、均一に撹拌した。この混合物を２枚
のクロムメッキ板に厚さ３ｍｍのスペーサーを挟んだ重
合容器に注入して密閉し、６０℃のオーブン中で２４時
間加熱して注型重合を行った。重合容器を急冷して室温
に戻してからクロムメッキ板をはがし、厚さ３ｍｍのメ
タクリル系樹脂体を得た。
【００５０】（実施例５）５００ｍｌのセパラブルフラ
スコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これに
ＥＶＡ共重合体（酢酸ビニル含有量４６重量％、メルト
フローレイト２．５ｇ／１０分）１５ｇ及びメタクリル
酸メチル８５ｇを入れ、窒素雰囲気下４０℃で撹拌する
ことにより均一に混合した。窒素雰囲気下のまま室温ま
で冷却し、重合開始剤として過酸化物系ラジカル重合開
始剤であるビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パー
オキシジカーボネートを０．２８ｇ加え、均一に撹拌混
合した。この混合物を２枚のガラス板に厚さ３ｍｍのス
ペーサーを挟んだ重合容器に注入して密閉し、４０℃の
オーブン中で２４時間加熱して注型重合を行った。重合
容器を急冷して室温に戻してからガラス板をはがし、厚
さ３ｍｍのメタクリル系樹脂体を得た。
スコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これに
ＥＶＡ共重合体（酢酸ビニル含有量４６重量％、メルト
フローレイト２．５ｇ／１０分）１５ｇ及びメタクリル
酸メチル８５ｇを入れ、窒素雰囲気下４０℃で撹拌する
ことにより均一に混合した。窒素雰囲気下のまま室温ま
で冷却し、重合開始剤として過酸化物系ラジカル重合開
始剤であるビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パー
オキシジカーボネートを０．２８ｇ加え、均一に撹拌混
合した。この混合物を２枚のガラス板に厚さ３ｍｍのス
ペーサーを挟んだ重合容器に注入して密閉し、４０℃の
オーブン中で２４時間加熱して注型重合を行った。重合
容器を急冷して室温に戻してからガラス板をはがし、厚
さ３ｍｍのメタクリル系樹脂体を得た。
【００５１】（実施例６）５００ｍｌのセパラブルフラ
スコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これに
ＥＶＡ共重合体（酢酸ビニル含有量４６重量％、メルト
フローレイト２．５ｇ／１０分）３０ｇ及びメタクリル
酸メチル１７０ｇを入れ、窒素雰囲気下４０℃で撹拌す
ることにより均一に混合した。窒素雰囲気下のまま室温
まで冷却し、重合開始剤として過酸化物系ラジカル重合
開始剤であるビス（4-t-ブチルシクロヘキシル）パーオ
キシジカーボネート０．５ｇを加え、均一に撹拌した。
この混合物を２枚の強化ガラス板に厚さ３ｍｍのスペー
サーを挟んだ重合容器に注入して密閉し、１ｋｇｆ／ｃ
ｍ2 の圧力を加え、６０℃のプレス中で５時間加熱して
注型重合を行った。重合容器を急冷して室温に戻してか
らガラス板をはがし、厚さ３ｍｍのメタクリル系樹脂体
を得た。
スコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これに
ＥＶＡ共重合体（酢酸ビニル含有量４６重量％、メルト
フローレイト２．５ｇ／１０分）３０ｇ及びメタクリル
酸メチル１７０ｇを入れ、窒素雰囲気下４０℃で撹拌す
ることにより均一に混合した。窒素雰囲気下のまま室温
まで冷却し、重合開始剤として過酸化物系ラジカル重合
開始剤であるビス（4-t-ブチルシクロヘキシル）パーオ
キシジカーボネート０．５ｇを加え、均一に撹拌した。
この混合物を２枚の強化ガラス板に厚さ３ｍｍのスペー
サーを挟んだ重合容器に注入して密閉し、１ｋｇｆ／ｃ
ｍ2 の圧力を加え、６０℃のプレス中で５時間加熱して
注型重合を行った。重合容器を急冷して室温に戻してか
らガラス板をはがし、厚さ３ｍｍのメタクリル系樹脂体
を得た。
【００５２】（実施例７）５００ｍｌのセパラブルフラ
スコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これに
ＥＶＡ共重合体（酢酸ビニル含有量３３重量％、メルト
フローレイト１．０ｇ／１０分）３５ｇ及びメタクリル
酸メチル１６５ｇを入れ、窒素雰囲気下５０℃で撹拌す
ることにより均一に混合した。窒素雰囲気下のまま、重
合開始剤として過酸化物系ラジカル重合開始剤であるビ
ス（4-t-ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネ
ート０．６ｇを加え、均一に撹拌した。この混合物を２
枚のクロムメッキ板に厚さ３ｍｍのスペーサーを挟んだ
重合容器に注入して密閉し、４５ｋｇｆ／ｃｍ2 の圧力
を加え、６０℃のプレス中で５時間加熱して注型重合を
行った。重合容器を急冷して室温に戻してからクロムメ
ッキ板をはがし、厚さ３ｍｍのメタクリル系樹脂体を得
た。
スコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これに
ＥＶＡ共重合体（酢酸ビニル含有量３３重量％、メルト
フローレイト１．０ｇ／１０分）３５ｇ及びメタクリル
酸メチル１６５ｇを入れ、窒素雰囲気下５０℃で撹拌す
ることにより均一に混合した。窒素雰囲気下のまま、重
合開始剤として過酸化物系ラジカル重合開始剤であるビ
ス（4-t-ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネ
ート０．６ｇを加え、均一に撹拌した。この混合物を２
枚のクロムメッキ板に厚さ３ｍｍのスペーサーを挟んだ
重合容器に注入して密閉し、４５ｋｇｆ／ｃｍ2 の圧力
を加え、６０℃のプレス中で５時間加熱して注型重合を
行った。重合容器を急冷して室温に戻してからクロムメ
ッキ板をはがし、厚さ３ｍｍのメタクリル系樹脂体を得
た。
【００５３】（実施例８）５００ｍｌのセパラブルフラ
スコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これに
ＥＶＡ共重合体（酢酸ビニル含有量３３重量％、メルト
フローレイト１．０ｇ／１０分）７０ｇ及びメタクリル
酸メチル１３０ｇを入れ、窒素雰囲気下５５℃で撹拌す
ることにより均一に混合した。窒素雰囲気下のまま、重
合開始剤として過酸化物系ラジカル重合開始剤であるｔ
−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート０．４ｇ
を加え、均一に撹拌した。この混合物を２枚のクロムメ
ッキ板に厚さ３ｍｍのスペーサーを挟んだ重合容器に注
入して密閉し、９０ｋｇｆ／ｃｍ2 の圧力を加え、９０
℃のプレス中で５時間加熱して注型重合を行った。重合
容器を急冷して室温に戻してからクロムメッキ板をはが
し、厚さ３ｍｍのメタクリル系樹脂体を得た。
スコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これに
ＥＶＡ共重合体（酢酸ビニル含有量３３重量％、メルト
フローレイト１．０ｇ／１０分）７０ｇ及びメタクリル
酸メチル１３０ｇを入れ、窒素雰囲気下５５℃で撹拌す
ることにより均一に混合した。窒素雰囲気下のまま、重
合開始剤として過酸化物系ラジカル重合開始剤であるｔ
−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート０．４ｇ
を加え、均一に撹拌した。この混合物を２枚のクロムメ
ッキ板に厚さ３ｍｍのスペーサーを挟んだ重合容器に注
入して密閉し、９０ｋｇｆ／ｃｍ2 の圧力を加え、９０
℃のプレス中で５時間加熱して注型重合を行った。重合
容器を急冷して室温に戻してからクロムメッキ板をはが
し、厚さ３ｍｍのメタクリル系樹脂体を得た。
【００５４】（実施例９）５００ｍｌのセパラブルフラ
スコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これに
ＥＶＡ共重合体（酢酸ビニル含有量４１重量％、メルト
フローレイト２．０ｇ／１０分）４０ｇ及びメタクリル
酸メチル１６０ｇを入れ、窒素雰囲気下４３℃で撹拌す
ることにより均一に混合した。窒素雰囲気下のまま室温
まで冷却し、重合開始剤としてアゾ化合物系ラジカル重
合開始剤である２，２’−アゾビスイソブチロニトリル
０．５ｇを加え、均一に撹拌した。この混合物を２枚の
アルミ板に厚さ３ｍｍのスペーサーを挟んだ重合容器に
注入して密閉し、１０ｋｇｆ／ｃｍ2 の圧力を加え、６
０℃のプレス中で２４時間加熱して注型重合を行った。
重合容器を急冷して室温に戻してからアルミ板をはが
し、厚さ３ｍｍのメタクリル系樹脂体を得た。
スコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これに
ＥＶＡ共重合体（酢酸ビニル含有量４１重量％、メルト
フローレイト２．０ｇ／１０分）４０ｇ及びメタクリル
酸メチル１６０ｇを入れ、窒素雰囲気下４３℃で撹拌す
ることにより均一に混合した。窒素雰囲気下のまま室温
まで冷却し、重合開始剤としてアゾ化合物系ラジカル重
合開始剤である２，２’−アゾビスイソブチロニトリル
０．５ｇを加え、均一に撹拌した。この混合物を２枚の
アルミ板に厚さ３ｍｍのスペーサーを挟んだ重合容器に
注入して密閉し、１０ｋｇｆ／ｃｍ2 の圧力を加え、６
０℃のプレス中で２４時間加熱して注型重合を行った。
重合容器を急冷して室温に戻してからアルミ板をはが
し、厚さ３ｍｍのメタクリル系樹脂体を得た。
【００５５】（実施例１０）５００ｍｌのセパラブルフ
ラスコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これ
にジベンジリデンソルビトール０．２５重量部及びリン
酸２，２'-メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ナトリウム０．０５重量部を溶融混練したＥＶＡ
共重合体（酢酸ビニル含有量４６重量％，メルトフロー
レイト２．５ｇ／１０分）１０ｇならびにメタクリル酸
メチル９０ｇを入れ、窒素雰囲気下４０℃で撹拌するこ
とにより均一に混合した。窒素雰囲気下のまま室温まで
冷却し、重合開始剤として過酸化物系ラジカル重合開始
剤であるビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオ
キシジカーボネートを０．３ｇ加え、均一に撹拌混合し
た。この混合物を２枚のガラス板に厚さ３ｍｍのスペー
サーを挟んだ重合容器に注入して密閉し、４０℃のオー
ブン中で２４時間加熱して注型重合を行った。重合容器
を急冷して室温に戻してからガラス板をはがし、厚さ３
ｍｍのメタクリル系樹脂体を得た。
ラスコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これ
にジベンジリデンソルビトール０．２５重量部及びリン
酸２，２'-メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ナトリウム０．０５重量部を溶融混練したＥＶＡ
共重合体（酢酸ビニル含有量４６重量％，メルトフロー
レイト２．５ｇ／１０分）１０ｇならびにメタクリル酸
メチル９０ｇを入れ、窒素雰囲気下４０℃で撹拌するこ
とにより均一に混合した。窒素雰囲気下のまま室温まで
冷却し、重合開始剤として過酸化物系ラジカル重合開始
剤であるビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオ
キシジカーボネートを０．３ｇ加え、均一に撹拌混合し
た。この混合物を２枚のガラス板に厚さ３ｍｍのスペー
サーを挟んだ重合容器に注入して密閉し、４０℃のオー
ブン中で２４時間加熱して注型重合を行った。重合容器
を急冷して室温に戻してからガラス板をはがし、厚さ３
ｍｍのメタクリル系樹脂体を得た。
【００５６】（実施例１１）５００ｍｌのセパラブルフ
ラスコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これ
にジベンジリデンソルビトール０．４重量部及びビス
（ｐ−エチレンベンジリデン）ソルビトール０．１重量
部を溶融混練したＥＶＡ共重合体（酢酸ビニル含有量３
３重量％，メルトフローレイト１．０ｇ／１０分）３０
ｇならびにメタクリル酸メチル７０ｇを入れ、窒素雰囲
気下５０℃で撹拌することにより均一に混合した。窒素
雰囲気下のまま、重合開始剤として過酸化物系ラジカル
重合開始剤であるビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシ
ル）パーオキシジカーボネートを０．２ｇ加え、均一に
撹拌混合した。この混合物を２枚のガラス板に厚さ３ｍ
ｍのスペーサーを挟んだ重合容器に注入して密閉し、６
０℃のオーブン中で５時間加熱して注型重合を行った。
重合容器を急冷して室温に戻してからガラス板をはが
し、厚さ３ｍｍのメタクリル系樹脂体を得た。
ラスコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これ
にジベンジリデンソルビトール０．４重量部及びビス
（ｐ−エチレンベンジリデン）ソルビトール０．１重量
部を溶融混練したＥＶＡ共重合体（酢酸ビニル含有量３
３重量％，メルトフローレイト１．０ｇ／１０分）３０
ｇならびにメタクリル酸メチル７０ｇを入れ、窒素雰囲
気下５０℃で撹拌することにより均一に混合した。窒素
雰囲気下のまま、重合開始剤として過酸化物系ラジカル
重合開始剤であるビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシ
ル）パーオキシジカーボネートを０．２ｇ加え、均一に
撹拌混合した。この混合物を２枚のガラス板に厚さ３ｍ
ｍのスペーサーを挟んだ重合容器に注入して密閉し、６
０℃のオーブン中で５時間加熱して注型重合を行った。
重合容器を急冷して室温に戻してからガラス板をはが
し、厚さ３ｍｍのメタクリル系樹脂体を得た。
【００５７】（実施例１２）５００ｍｌのセパラブルフ
ラスコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これ
にジベンジリデンソルビトール０．８重量部及びトリベ
ンジリデンソルビトール０．０５重量部を溶融混練した
ＥＶＡ共重合体（酢酸ビニル含含有量２８重量％，メル
トフローレイト１．０ｇ／１０分）２５ｇならびにメタ
クリル酸メチル７５ｇを入れ、窒素雰囲気下５５℃で撹
拌することにより均一に混合した。窒素雰囲気下のま
ま、重合開始剤として過酸化物系ラジカル重合開始剤で
あるビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシ
ジカーボネートを０．２５ｇ加え、均一に撹拌混合し
た。この混合物を２枚のガラス板に厚さ３ｍｍのスペー
サーを挟んだ重合容器に注入して密閉し、６０℃のオー
ブン中で５時間加熱して注型重合を行った。重合容器を
急冷して室温に戻してからガラス板をはがし、厚さ３ｍ
ｍのメタクリル系樹脂体を得た。
ラスコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これ
にジベンジリデンソルビトール０．８重量部及びトリベ
ンジリデンソルビトール０．０５重量部を溶融混練した
ＥＶＡ共重合体（酢酸ビニル含含有量２８重量％，メル
トフローレイト１．０ｇ／１０分）２５ｇならびにメタ
クリル酸メチル７５ｇを入れ、窒素雰囲気下５５℃で撹
拌することにより均一に混合した。窒素雰囲気下のま
ま、重合開始剤として過酸化物系ラジカル重合開始剤で
あるビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシ
ジカーボネートを０．２５ｇ加え、均一に撹拌混合し
た。この混合物を２枚のガラス板に厚さ３ｍｍのスペー
サーを挟んだ重合容器に注入して密閉し、６０℃のオー
ブン中で５時間加熱して注型重合を行った。重合容器を
急冷して室温に戻してからガラス板をはがし、厚さ３ｍ
ｍのメタクリル系樹脂体を得た。
【００５８】（比較例１）５００ｍｌのセパラブルフラ
スコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これに
ＥＶＡ共重合体（酢酸ビニル含有量４６重量％、メルト
フローレイト２．５ｇ／１０分）２ｇ及びメタクリル酸
メチル１９８ｇを入れ、窒素雰囲気下４０℃で撹拌する
ことにより均一に混合した。窒素雰囲気下のまま室温ま
で冷却し、重合開始剤として過酸化物系ラジカル重合開
始剤であるビス（4-t-ブチルシクロヘキシル）パーオキ
シジカーボネート０．６ｇを加え、均一に撹拌した。こ
の混合物を２枚のガラス板に厚さ３ｍｍのスペーサーを
挟んだ重合容器に注入して密閉し、６０℃のオーブン中
で５時間加熱して注型重合を行った。 重合容器を急冷
して室温に戻してからガラス板をはがし、厚さ３ｍｍの
メタクリル系樹脂体を得た。
スコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これに
ＥＶＡ共重合体（酢酸ビニル含有量４６重量％、メルト
フローレイト２．５ｇ／１０分）２ｇ及びメタクリル酸
メチル１９８ｇを入れ、窒素雰囲気下４０℃で撹拌する
ことにより均一に混合した。窒素雰囲気下のまま室温ま
で冷却し、重合開始剤として過酸化物系ラジカル重合開
始剤であるビス（4-t-ブチルシクロヘキシル）パーオキ
シジカーボネート０．６ｇを加え、均一に撹拌した。こ
の混合物を２枚のガラス板に厚さ３ｍｍのスペーサーを
挟んだ重合容器に注入して密閉し、６０℃のオーブン中
で５時間加熱して注型重合を行った。 重合容器を急冷
して室温に戻してからガラス板をはがし、厚さ３ｍｍの
メタクリル系樹脂体を得た。
【００５９】（比較例２）５００ｍｌのセパラブルフラ
スコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これに
ＥＶＡ共重合体（酢酸ビニル含有量４６重量％、メルト
フローレイト６．０ｇ／１０分）６０ｇ及びメタクリル
酸メチル１４０ｇを入れ、窒素雰囲気下４０℃で撹拌す
ることにより均一に混合した。窒素雰囲気下のまま室温
まで冷却し、重合開始剤としてアゾ化合物系ラジカル重
合開始剤である２，２’−アゾビスイソブチロニトリル
０．７ｇを加え、均一に撹拌した。この混合物を２枚の
ガラス板に厚さ３ｍｍのスペーサーを挟んだ重合容器に
注入して密閉し、６０℃のオーブン中で２４時間加熱し
て注型重合を行った。重合容器を急冷して室温に戻して
からガラス板をはがし、厚さ３ｍｍのメタクリル系樹脂
体を得た。
スコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これに
ＥＶＡ共重合体（酢酸ビニル含有量４６重量％、メルト
フローレイト６．０ｇ／１０分）６０ｇ及びメタクリル
酸メチル１４０ｇを入れ、窒素雰囲気下４０℃で撹拌す
ることにより均一に混合した。窒素雰囲気下のまま室温
まで冷却し、重合開始剤としてアゾ化合物系ラジカル重
合開始剤である２，２’−アゾビスイソブチロニトリル
０．７ｇを加え、均一に撹拌した。この混合物を２枚の
ガラス板に厚さ３ｍｍのスペーサーを挟んだ重合容器に
注入して密閉し、６０℃のオーブン中で２４時間加熱し
て注型重合を行った。重合容器を急冷して室温に戻して
からガラス板をはがし、厚さ３ｍｍのメタクリル系樹脂
体を得た。
【００６０】（比較例３）５００ｍｌのセパラブルフラ
スコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これに
ＥＶＡ共重合体（酢酸ビニル含有量４１重量％、メルト
フローレイト２．０ｇ／１０分）１１０ｇ及びメタクリ
ル酸メチル９０ｇを入れ、窒素雰囲気下４０℃で撹拌す
ることにより均一に混合した。窒素雰囲気下のまま室温
まで冷却し、重合開始剤として過酸化物系ラジカル重合
開始剤であるビス（4-t-ブチルシクロヘキシル）パーオ
キシジカーボネート０．１８ｇを加え、均一に撹拌し
た。この混合物を２枚のクロムメッキ板に厚さ３ｍｍの
スペーサーを挟んだ重合容器に注入して密閉し、４０℃
のオーブン中で２４時間加熱して注型重合を行った。重
合容器を急冷して室温に戻してからクロムメッキ板をは
がし、厚さ３ｍｍのメタクリル系樹脂体を得た。
スコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これに
ＥＶＡ共重合体（酢酸ビニル含有量４１重量％、メルト
フローレイト２．０ｇ／１０分）１１０ｇ及びメタクリ
ル酸メチル９０ｇを入れ、窒素雰囲気下４０℃で撹拌す
ることにより均一に混合した。窒素雰囲気下のまま室温
まで冷却し、重合開始剤として過酸化物系ラジカル重合
開始剤であるビス（4-t-ブチルシクロヘキシル）パーオ
キシジカーボネート０．１８ｇを加え、均一に撹拌し
た。この混合物を２枚のクロムメッキ板に厚さ３ｍｍの
スペーサーを挟んだ重合容器に注入して密閉し、４０℃
のオーブン中で２４時間加熱して注型重合を行った。重
合容器を急冷して室温に戻してからクロムメッキ板をは
がし、厚さ３ｍｍのメタクリル系樹脂体を得た。
【００６１】（比較例４）５００ｍｌのセパラブルフラ
スコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これに
ＥＶＡ共重合体（酢酸ビニル含有量１９重量％、メルト
フローレイト２．５ｇ／１０分）５０ｇ及びメタクリル
酸メチル１５０ｇを入れ、窒素雰囲気下６０℃で撹拌し
たが、酢酸ビニル含有量が低いためＥＶＡ共重合体がメ
タクリル酸メチルに溶解せずメタクリル系樹脂体は得ら
れなかった。
スコに、撹拌器、還流管及び温度計をセットし、これに
ＥＶＡ共重合体（酢酸ビニル含有量１９重量％、メルト
フローレイト２．５ｇ／１０分）５０ｇ及びメタクリル
酸メチル１５０ｇを入れ、窒素雰囲気下６０℃で撹拌し
たが、酢酸ビニル含有量が低いためＥＶＡ共重合体がメ
タクリル酸メチルに溶解せずメタクリル系樹脂体は得ら
れなかった。
【００６２】上記実施例及び比較例で得られたメタクリ
ル系樹脂体を試料として、下記の性能評価を行い、その
結果を表１〜表３に示した。 （１）耐衝撃性の測定 ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠して、ノッチ付きアイゾット
衝撃値（２号試験片使用）を測定した。 （２）ヘーズの測定 ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して２３℃で測定した。 （３）粒径の測定 試料を液体窒素で凍結させた状態で破断し、断面をＲｕ
Ｏ4 で染色後日立製作所製「走査型電子顕微鏡Ｓ−２３
０」で観察し、分散相の粒径を観察した。
ル系樹脂体を試料として、下記の性能評価を行い、その
結果を表１〜表３に示した。 （１）耐衝撃性の測定 ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠して、ノッチ付きアイゾット
衝撃値（２号試験片使用）を測定した。 （２）ヘーズの測定 ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して２３℃で測定した。 （３）粒径の測定 試料を液体窒素で凍結させた状態で破断し、断面をＲｕ
Ｏ4 で染色後日立製作所製「走査型電子顕微鏡Ｓ−２３
０」で観察し、分散相の粒径を観察した。
【００６３】
【表１】
【００６４】
【表２】
【００６５】
【表３】
【００６６】尚、比較例４において、分散径を測定しよ
うとしたが、ポリメタクリル酸メチルが分散相を形成し
ない（マトリックス相を形成）ために、測定できなかっ
た。
うとしたが、ポリメタクリル酸メチルが分散相を形成し
ない（マトリックス相を形成）ために、測定できなかっ
た。
【００６７】表１及び２の測定結果から、無加圧下より
も加圧下で重合を行った方が透明性の良好な樹脂体が得
られることが確認される。また、結晶核剤の添加により
透明性が向上することが確認される。
も加圧下で重合を行った方が透明性の良好な樹脂体が得
られることが確認される。また、結晶核剤の添加により
透明性が向上することが確認される。
【００６８】
【発明の効果】本発明のメタクリル系樹脂体は、上述の
構成であり、従来のメタクリル系樹脂体では見られなか
った、優れた透明性と耐衝撃性とを有するので、各種用
途に好適に使用することができる。また、本発明のメタ
クリル系樹脂体の製造方法は、優れた透明性と耐衝撃性
とを有するメタクリル系樹脂体を、容易に提供すること
ができる。
構成であり、従来のメタクリル系樹脂体では見られなか
った、優れた透明性と耐衝撃性とを有するので、各種用
途に好適に使用することができる。また、本発明のメタ
クリル系樹脂体の製造方法は、優れた透明性と耐衝撃性
とを有するメタクリル系樹脂体を、容易に提供すること
ができる。
【図１】本発明のメタクリル系樹脂体の断面を走査型電
子顕微鏡にて撮影した写真であり、写真中、白い部分が
マトリックス相を示し、黒い部分が分散相を示す。
子顕微鏡にて撮影した写真であり、写真中、白い部分が
マトリックス相を示し、黒い部分が分散相を示す。
Claims (9)
- 【請求項１】 マトリックス相と分散相とからなる相分
離構造を有し、該マトリックス相はエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体から形成され、該分散相は、メタクリル酸メ
チル系樹脂から形成され、該分散相の大きさが、０．０
１〜０．５μｍであることを特徴とするメタクリル系樹
脂体。 - 【請求項２】 分散相のメタクリル酸メチル系樹脂が、
メタクリル酸メチル単量体とエチレン−酢酸ビニル共重
合体とが混合された状態から重合により生成したもので
ある請求項１記載のメタクリル系樹脂体。 - 【請求項３】 メタクリル酸メチル単量体単独またはメ
タクリル酸メチルを主成分とする単量体混合物５０〜９
５重量部及びエチレン−酢酸ビニル共重合体５０〜５重
量部からなる混和物と重合開始剤とが混合、重合させら
れてなることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の
メタクリル系樹脂体。 - 【請求項４】 メタクリル酸メチル単量体単独又はメタ
クリル酸メチルを主成分とする単量体混合物５０〜９５
重量部及びエチレン−酢酸ビニル共重合体５０〜５重量
部からなる混和物と、重合開始剤及び結晶核剤とが混
合、重合させられてなることを特徴とする請求項１又は
請求項２記載のメタクリル系樹脂体。 - 【請求項５】 エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビ
ニル含有量が、２５重量％以上であり、且つ、メルトフ
ローレイト（ＭＦＲ）が５（ｇ／１０分）以下であるこ
とを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記
載のメタクリル系樹脂体。 - 【請求項６】 重合開始剤が、過酸化物系ラジカル重合
開始剤であることを特徴とする請求項３〜請求項５のい
ずれか１項に記載のメタクリル系樹脂体。 - 【請求項７】 結晶核剤が、ジベンジリデンソルビトー
ルを主成分とすることを特徴とする請求項４〜請求項６
のいずれか１項に記載のメタクリル系樹脂体。 - 【請求項８】 ０．５〜１００ｋｇｆ／ｃｍ2 の加圧下
で重合させることを特徴とする請求項１〜請求項７のい
ずれか１項に記載のメタクリル系樹脂体の製造方法。 - 【請求項９】 重合方法が注型重合であることを特徴と
する請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のメタク
リル系樹脂体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35350496A JPH10101860A (ja) | 1996-08-07 | 1996-12-16 | メタクリル系樹脂体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22603196 | 1996-08-07 | ||
| JP8-226031 | 1996-08-07 | ||
| JP35350496A JPH10101860A (ja) | 1996-08-07 | 1996-12-16 | メタクリル系樹脂体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10101860A true JPH10101860A (ja) | 1998-04-21 |
Family
ID=26526954
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35350496A Withdrawn JPH10101860A (ja) | 1996-08-07 | 1996-12-16 | メタクリル系樹脂体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10101860A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001048082A1 (fr) * | 1999-12-28 | 2001-07-05 | Kawasaki Sanko Kasei Co., Ltd. | Composition a base de resine transparente ou translucide |
| WO2005103144A1 (ja) * | 2004-04-26 | 2005-11-03 | Kuraray Co., Ltd. | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JP2013175704A (ja) * | 2012-01-27 | 2013-09-05 | Bridgestone Corp | 太陽電池用封止膜製造用組成物、その製造方法、及び太陽電池用封止膜 |
-
1996
- 1996-12-16 JP JP35350496A patent/JPH10101860A/ja not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001048082A1 (fr) * | 1999-12-28 | 2001-07-05 | Kawasaki Sanko Kasei Co., Ltd. | Composition a base de resine transparente ou translucide |
| US6864320B2 (en) | 1999-12-28 | 2005-03-08 | Kawasaki Sanko Kasei Co., Ltd. | Transparent or translucent resin composition |
| WO2005103144A1 (ja) * | 2004-04-26 | 2005-11-03 | Kuraray Co., Ltd. | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| US7569638B2 (en) | 2004-04-26 | 2009-08-04 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic elastomer composition |
| JP4818914B2 (ja) * | 2004-04-26 | 2011-11-16 | 株式会社クラレ | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JP2013175704A (ja) * | 2012-01-27 | 2013-09-05 | Bridgestone Corp | 太陽電池用封止膜製造用組成物、その製造方法、及び太陽電池用封止膜 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
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| A131 | Notification of reasons for refusal |
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| A761 | Written withdrawal of application |
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