JP2013175704A - 太陽電池用封止膜製造用組成物、その製造方法、及び太陽電池用封止膜 - Google Patents

Abstract

【課題】エチレン−酢酸ビニル共重合体及びポリエチレン系樹脂を含む太陽電池用封止膜製造用組成物であって、製造時の製膜性等の加工特性に優れた組成物、及びこれを用いた太陽電池用封止膜を提供する。
【解決手段】エチレン−酢酸ビニル共重合体、及びポリエチレンを含む太陽電池用封止膜製造用組成物であって、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体が海相であり、前記ポリエチレンが島相である海島構造を有し、前記ポリエチレンからなる島相の平均径（（平均長径（ｌ）＋平均短径（ｄ））／２）が４０μｍ以下であり、及び／又は前記ポリエチレンからなる島相の平均アスペクト比（平均長径（ｌ）／平均短径（ｄ））が、４０以下であることを特徴とする組成物、並びにこれを用いた太陽電池用封止膜。
【選択図】図１

Description

本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びポリエチレンを含む太陽電池用封止膜を製造するための組成物に関し、特に、製膜性等の加工特性に優れた組成物に関する。

従来から、エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡともいう）を主成分として含む組成物からなるシート（ＥＶＡシート）は、安価であり、高い透明性を有することから、合わせガラス用中間膜や太陽電池用封止膜等として利用されている。合わせガラス用中間膜としては、図２に示すように、ガラス板１１Ａ及び１１Ｂの間に挟持され、耐貫通性や破損したガラスの飛散防止等の機能を発揮する。太陽電池用封止膜としては、図３に示すように、太陽電池用セル２４とガラス基板等からなる表面側透明保護部材２１との間、及び太陽電池用セル２４と裏面側保護部材（バックカバー）２２との間に配置され、絶縁性の確保や機械的耐久性の確保等の機能を発揮する。

近年、耐熱性、耐クリープ性、及び耐水蒸気透過性の向上等の目的で、ＥＶＡ等のエチレン系共重合体と、ポリエチレン（以下、ＰＥともいう）等のポリオレフィンとを含有する封止膜用組成物又は封止用シートが開発されている（特許文献１、２）。

特開２００１−３３２７５０号公報 特開２０１０−０５９２７７号公報

しかしながら、本発明者らの検討によると、特許文献１又は２に記載されたようなＥＶＡとポリエチレンとを混合した組成物は、ＥＶＡを主成分とする組成物（ＥＶＡ組成物）に比べてシート製造時における加工特性が低下する場合がある。

即ち、樹脂組成物をシート状に製膜する場合、例えば、まず一次混練工程により材料を混合し、その後、必要に応じてロール練り等の二次混練を行い、カレンダ成形等により製膜する。この際、一次混練工程後の一次混練工程後の製膜工程等における樹脂組成物の粘度は、製膜性等の加工特性に大きく影響するため、樹脂組成物の粘度を一定の範囲（加工可能粘度範囲ともいう）に調整することが必要になる。樹脂組成物の粘度は、一般に温度に応じて変化するので、粘度の調整は、樹脂組成物の温度を調節することで可能である。

ＥＶＡ組成物の場合は、加工可能粘度範囲が得られる温度近傍において、温度の変化に伴って緩やかに粘度が変化するため、加工可能粘度範囲が得られる温度範囲の幅（加工可能温度幅ともいう）が大きい。一方、ＥＶＡとポリエチレンとを混合した樹脂組成物では、特にポリエチレンの混合比が高い場合に加工可能粘度範囲が得られる温度近傍において、温度の変化に伴って急激に粘度変化が生じ、加工可能温度幅が小さくなる場合がある。

通常、製膜工程等において樹脂組成物の温度を高精度に調節することは困難であるため、樹脂組成物の加工可能温度幅が小さくなると加工し難くなるといった問題が生じる。

更に、ＥＶＡとポリエチレンとを混合した樹脂組成物では、ＥＶＡ組成物と比較して加工可能粘度範囲が得られる温度が高くなる傾向があり、エネルギーコストが上昇する。また、特にポリエチレンの混合比が高い場合には、ＥＶＡ組成物を加工する既存の製膜装置、例えば、水を温調用溶媒として用いたカレンダ成形装置等では、温調範囲を超えて加工できなくなる恐れもある。

従って、本発明の目的は、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びポリエチレンを含む太陽電池用封止膜製造用組成物であって、上述のような加工可能な粘度範囲が得られる温度範囲の幅等における問題が改善され、シート製造時の製膜性等の加工特性に優れた組成物を提供することにある。

また、本発明の目的は、上記太陽電池用封止膜製造用組成物の製造方法を提供することにある。

更に、本発明の目的は、上記太陽電池用封止膜製造用組成物を用いた太陽電池用封止膜を提供することにある。

上記目的は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及びポリエチレンを含む太陽電池用封止膜製造用組成物であって、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体が海相であり、前記ポリエチレンが島相である海島構造を有し、前記ポリエチレンからなる島相の平均径（（平均長径（ｌ）＋平均短径（ｄ））／２）が４０μｍ以下であることを特徴とする組成物：
エチレン−酢酸ビニル共重合体、及びポリエチレンを含む太陽電池用封止膜製造用組成物であって、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体が海相であり、前記ポリエチレンが島相である海島構造を有し、前記ポリエチレンからなる島相の平均アスペクト比（平均長径（ｌ）／平均短径（ｄ））が、４０以下であることを特徴とする組成物：又は
エチレン−酢酸ビニル共重合体、及びポリエチレンを含む太陽電池用封止膜製造用組成物であって、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体が海相であり、前記ポリエチレンが島相である海島構造を有し、前記ポリエチレンからなる島相の平均径（（平均長径（ｌ）＋平均短径（ｄ））／２）が４０μｍ以下であり、且つ前記ポリエチレンからなる島相の平均アスペクト比（平均長径（ｌ）／平均短径（ｄ））が、４０以下であることを特徴とする組成物によって達成される。

これにより、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）とポリエチレン（ＰＥ）とが混合された組成物であっても、ＥＶＡ組成物と同様な範囲の加工可能温度幅が得られ、加工可能粘度範囲が得られる温度についてもＥＶＡ組成物に近くなり、加工特性を向上することができる。これは、上記組成物において、ＥＶＡ成分が海相（連続相）であり、ＰＥ成分が島相であることにより、ＥＶＡとＰＥが共連続構造、もしくはＥＶＡ成分が島相、ＰＥ成分が海相となって混合されている場合に比べてＰＥの物性が発現し難くなるためと考えられる。また、ＰＥの島相の平均径、及び／又はＰＥの島相のアスペクト比を上記のようにすることで、組成物の加工特性を向上させることができ、ＰＥの配合比を高くすることができる。

本発明の太陽電池用封止膜製造用組成物の好ましい態様は以下の通りである。

（１）前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）と前記ポリエチレン（ＰＥ）の体積比（ＥＶＡ：ＰＥ）が、９０：１０〜３０：７０の範囲である。この範囲の配合比であれば、ＰＥを配合することによる耐熱性等の向上効果が得られ、上記の海島構造を有することによる加工特性に優れた組成物とすることができる。
（２）前記海島構造が、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及び前記ポリエチレン（ＰＥ）が、ＥＶＡの粘度Ｖ_EVA［Ｐａ・ｓ］に対して、ＰＥの粘度Ｖ_PE［Ｐａ・ｓ］が０．１〜２０倍となる条件下で混練されて得られる。これにより、更にＰＥの配合比が高い、海島構造を有する組成物とすることができる。
（３）前記海島構造が、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体及び前記ポリエチレンが、せん断速度１０〜１５００ｓ^-1の条件で混練されて得られる。
（４）組成物の粘度が３００００Ｐａ・ｓとなる温度が、７０〜１００℃であり、且つ組成物の粘度が２００００〜５００００Ｐａ・ｓとなる温度範囲の幅が５．０℃以上である。
（５）前記ポリエチレンが、低密度ポリエチレン及び／又は直鎖状低密度ポリエチレンから選択される１種以上のポリエチレンからなる。これらのポリエチレンは比較的低融点で、結晶化度が低い点で好ましい。
（６）前記エチレン−酢酸ビニル共重合体のＪＩＳ Ｋ７２１０で規定されるメルトフローレートが、１．０〜５０ｇ／１０分である。
（７）前記エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量が、２０〜４０質量％である。

また、本発明の目的は、本発明の太陽電池用封止膜製造用組成物の製造方法であって、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及び前記ポリエチレン（ＰＥ）を、ＥＶＡの粘度Ｖ_EVA［Ｐａ・ｓ］に対するＰＥの粘度Ｖ_PE［Ｐａ・ｓ］が０．１〜２０倍となる条件下で混練する混練工程を含むことを特徴とする製造方法によって達成される。

本発明の製造方法は、前記混練工程が、せん断速度１０〜１５００ｓ^-1の条件で混練する工程であることが好ましい。また、前記混練工程が、７０〜１３０℃の温度条件で混練する工程であることが好ましい。

更に、本発明の目的は、本発明の組成物をシート状に製膜したことを特徴とする太陽電池用封止膜によって達成される。本発明の太陽電池用封止膜は、本発明の組成物を用いて製造されているので、ＰＥを含むことにより、耐熱性等が付与され、且つＥＶＡ組成物と同様な条件で得られるため、高品質且つ低コストの太陽電池用封止膜である。

本発明によれば、ＥＶＡにＰＥを配合することにより耐熱性等が向上された太陽電池用封止膜を製造するための組成物において、ＥＶＡ組成物と同様な範囲の加工可能温度幅を有する等、加工特性に優れた組成物を得ることができる。従って、本発明の組成物は、ＥＶＡ組成物と同様な条件で太陽電池用封止膜を製造することができ、これにより得られた太陽電池用封止膜は、高品質且つ低コストであるといえる。

本発明の太陽電池用封止膜製造用組成物の海島構造を説明するための概略断面図である。 一般的な合わせガラスの概略断面図である 一般的な太陽電池の概略断面図である。

以下に、本発明の太陽電池用封止膜製造用組成物について、図面を参照しながら説明する。

図１は、本発明の太陽電池用封止膜製造用組成物の海島構造を説明するための概略断面図であり、図１（ａ）は、ＥＶＡとＰＥとが共連続構造である状態を示し、図１（ｂ）は、ＥＶＡが海相（連続相）であり、ＰＥが島相である海島構造である状態を示す。

ＥＶＡとＰＥを混合した樹脂組成物においては、混合比にもよるが、一般に、図１（ａ）のようなＥＶＡ成分とＰＥ成分とが共連続構造を有している。本発明の太陽電池用封止膜製造用組成物は、ＥＶＡ及びＰＥを含み、且つ図１（ｂ）で示すように、ＥＶＡ成分が海相であり、ＰＥ成分が島相である海島構造を有していることを特徴とする。

樹脂組成物を用いて太陽電池用封止膜を製造する場合、例えば、上述のように、まず２軸混練機等を用いて、各材料を混合する一次混練工程を行い、次いで、必要に応じてロール練り等の二次混練を行い、カレンダ成形や押し出し成形等により製膜する。この際、一次混練工程後の製膜工程等における樹脂組成物の粘度は、製膜性等の加工特性に大きく影響するため、樹脂組成物の粘度を一定の範囲（加工可能粘度範囲）に調整することが必要になる。例えばＥＶＡ組成物を用いて、カレンダ成形等において良好な製膜性を得るためには、製膜工程における樹脂組成物の粘度は、５０００〜１０００００Ｐａ・ｓが好ましく、２００００〜５００００Ｐａ・ｓが更に好ましい。

樹脂組成物の粘度は、一般に温度に応じて変化するので、粘度の調整は樹脂組成物の温度を調節することで行うことができる。温度変化に伴う粘度の変化は、樹脂組成物によって異なるため、加工可能粘度範囲が得られる温度範囲の幅（加工可能温度幅）は、樹脂組成物によって異なる。通常、製膜工程等において樹脂組成物の温度を高精度に調節することは困難で、加工し難くなるため、樹脂組成物の加工可能温度幅は大きい方が好ましく、一般に、５℃以上が好ましい。また、加工可能粘度範囲が得られる温度についても、高温になるとエネルギーコストが上昇する上、例えば、水を温調用溶媒に用いたカレンダ成形装置等の製膜装置を用いる場合は、温調範囲を超えて加工できなくなる恐れがある。従って、加工可能粘度範囲が得られる温度は、９５℃以下が好ましい。

ＥＶＡ組成物の場合は、上記の加工可能粘度範囲が得られる温度近傍において、温度の変化に伴って緩やかに粘度が変化するため、５℃以上の加工可能温度幅が得られ、加工可能粘度範囲が得られる温度は９０℃以下である。

一方、ＥＶＡとＰＥとを混合した樹脂組成物においては、後述の実施例で述べるように、樹脂組成物の状態が、図１（ａ）に示したようなＥＶＡ成分とＰＥ成分が共連続構造を有する一般的な混合組成物の場合は、加工可能粘度範囲が得られる温度近傍において、温度の変化に伴って急激に粘度変化が生じるため、加工可能温度幅が小さくなり、更に加工可能粘度範囲が得られる温度も９５℃を超える場合がある。これに対し、ＥＶＡとＰＥの配合比が同一であっても、樹脂組成物の状態が、図１（ｂ）に示したようなＥＶＡ成分が海相であり、ＰＥ成分が島相である海島構造を有する本発明の組成物の場合は、ＥＶＡ組成物と同様な範囲の加工可能温度幅が得られ、加工可能粘度範囲が得られる温度についてもＥＶＡ組成物に近づけることができ、加工特性を向上させることができる。これは、ＥＶＡ成分が海相であり、ＰＥ成分が島相であることにより、ＥＶＡとＰＥが共連続構造、もしくはＥＶＡ成分が島相、ＰＥ成分が海相となってとなって混合されている場合に比べてＰＥの物性が発現し難くなるためと考えられる。

本発明の組成物において、ＥＶＡとＰＥの配合比は、特に制限はないが、ＰＥを配合することによる耐熱性、耐クリープ性、耐水蒸気透過性の向上等の効果が十分に得られ、且つ上記の海島構造が十分に得られ、加工特性に優れた組成物とするためには、ＥＶＡとＰＥの体積比（ＥＶＡ：ＰＥ）は、９０：１０〜３０：７０の範囲が好ましい。本発明の効果は、特にＰＥの配合比が高い場合に発揮されるのでＥＶＡ：ＰＥは、６０：４０〜３０：７０が更に好ましく、５０：５０〜３０：７０が特に好ましい。

本発明の組成物において、上述海島構造はどのような条件で得られたものでも良い。よりＰＥの配合比が高い組成物の場合は、海島構造が形成され難いので、混練条件を調整することが好ましい。例えば、ＥＶＡ及びＰＥを混練する際に、ＥＶＡの粘度Ｖ_EVA［Ｐａ・ｓ］に対してＰＥの粘度Ｖ_PE［Ｐａ・ｓ］が０．１〜２０倍となる条件下で混練されて得られることが好ましい。この条件でＥＶＡ及びＰＥを混練した場合、よりＰＥの配合比が高い、海島構造を有する組成物とすることができる。特にＰＥの配合比がＥＶＡの配合比より高い組成物の場合、上記混練条件において、ＥＶＡの粘度Ｖ_EVA［Ｐａ・ｓ］に対するＰＥの粘度Ｖ_PE［Ｐａ・ｓ］は、更に１倍より大きく２０倍以下が好ましく、更に２〜１５倍が好ましく、特に４〜１３倍が好ましい。これにより、ＰＥ成分よりＥＶＡ成分がよく流れることになるため、少ないＥＶＡ配合量でも良く流れてＥＶＡのみが連続相を形成しやすくなる。これにより更にＰＥの配合比が高い海島構造を有する組成物とすることができる。

また、上記の条件において、ＥＶＡの粘度Ｖ_EVAは、１０００〜５００００Ｐａ・ｓが好ましく、更に２０００〜２００００Ｐａ・ｓが好ましい。一方、ＰＥの粘度Ｖ_PEは、２００００〜１２００００Ｐａ・ｓが好ましく、更に３００００〜５００００Ｐａ・ｓが好ましい。これらの樹脂の粘度は、例えば、キャピラリーレオメータ-を用い、せん断速度６．１ｓ^−１、温度は実際の加工温度にて測定することができる。この粘度から上記の粘度比が算出できる。

また、上記海島構造を形成する条件として、ＥＶＡ及びＰＥを混練する際のせん断速度は、１０〜１５００ｓ^-1が好ましい。これにより、ＰＥの島相を更に密に形成することができ、更にＰＥの配合比が高い、海島構造を有する組成物とすることができる。上記混練条件において、せん断速度は、更に１００〜１０００ｓ^-1が好ましく、特に２００〜８００ｓ^-1が好ましい。

本発明の組成物は、太陽電池用封止膜の製造における製膜工程に使用される段階で効果を発揮するので、組成物の粘度が３００００Ｐａ・ｓとなる温度（本発明の組成物における中心加工可能温度）が７０〜１００℃であることが好ましく、更に８０〜９５℃が好ましい。また、組成物の粘度が２００００〜５００００Ｐａ・ｓとなる温度範囲の幅（本発明の組成物の加工可能温度幅）は、５．０℃以上であることが好ましい。

これらの樹脂組成物の粘度及び温度の関係は、例えば、キャピラリーレオメータ-を用い、せん断速度６．１ｓ^−１のもと、温度を昇温させて粘度を測定することにより求めることができる。

本発明の組成物において、海島構造を構成するＰＥからなる島相の形態（形状、大きさ等）については上述の規定を有していれば、特に制限はない。島相の形状は、例えば、断面形状として、円形、楕円形、矩形等の多角形、角丸矩形等の角丸多角形、又はこれらが組み合わさった形状等が挙げられる。島相の大きさについては、例えば、図１（ｂ）においては、断面形状を円形又は楕円形として示しているが、本発明の一実施形態として、島相の平均長径（ｌ）と平均短径（ｄ）の平均値を平均径とした場合、ＰＥからなる島相の平均径（（平均長径（ｌ）＋平均短径（ｄ））／２）が４０μｍ以下である。これにより更に樹脂組成物の加工特性を向上させることができる。また、島相を密にすることにより、更にＰＥの配合比を高くすることができる。島相の平均径は、２〜３０μｍが更に好ましく、５〜２５μｍが特に好ましい。島相の大きさは、大き過ぎると共連続構造に近い性質が生じる恐れがあり、小さ過ぎると、粘度が高くなる恐れがある。

なお、島相の平均径は、島相の断面形状が多角形や角丸多角形等の場合は、長手方向の最大距離を長径とし、幅方向の最大距離を短径として平均長径（ｌ）及び平均短径（ｄ）を算出する。

また、本発明の一実施形態として、ＰＥからなる島相の平均アスペクト比（平均長径（ｌ）／平均短径（ｄ））は大き過ぎると、島相の合一により共連続構造を形成しやすくなるため、４０以下である。これにより、更にＰＥの配合比を高くすることができる。島相の平均アスペクト比は、１〜３０が更に好ましく、１〜１０が特に好ましい。

これらの数値は、例えば、樹脂組成物の断面(ミクロトームを用いた断面出しによる)を光学顕微鏡、又は透過型電子顕微鏡で１０００倍等に拡大した写真、あるいは樹脂組成物の断面をＡＦＭ（原子間力顕微鏡）により弾性率マッピングした写真から、任意にサンプリングした部分における島相について測定して算出することができる。

［ポリエチレン］
本発明において、ポリエチレン（ＰＥ）は、ＪＩＳに規定される通り、エチレンを主体とする重合体であり、エチレンの単独重合体、エチレンと５モル％以下の炭素数３以上のα−オレフィン例えばブテン−１、ヘキセン−１、４―メチルペンテン−１、オクテン−１等との共重合体、エチレンと官能基に炭素、酸素、および水素だけを有する１モル％以下の非オレフィン単量体との共重合体を含む（ＪＩＳＫ６９２２−１：１９９７附属書参照）。ＰＥは一般に、その密度によって分類され、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ（又はＰＥ−ＨＤ））、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ（又はＰＥ−ＬＤ））、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ（又はＰＥ−ＬＬＤ）等が挙げられる。ＰＥとしてはどのようなものでも良いが、比較的融点が低く、結晶化度が低い、低密度ポリエチレン及び／又は直鎖状低密度ポリエチレンから選択される１種以上のポリエチレンからなることが好ましい。

ＬＤＰＥは、一般に、１００〜３５０ＭＰａの高圧下で有機過酸化物等のラジカル発生剤の存在下でエチレンを重合して得られる長鎖分岐を有するもので、その密度は、一般に、０．９１０ｇ／ｃｍ³以上０．９３０ｇ／ｃｍ³未満である。ＬＬＤＰＥは、一般に、チーグラー型触媒、フィリップス触媒、メタロセン型触媒等の遷移金属触媒の存在下にエチレンとα−オレフィンとを共重合して得られるもので、その密度（ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準ずる。以下同じ）は、一般に０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ³である。これらは、市販のものを適宜用いることができる。

また、本発明において、ＰＥは２種以上が混合されていることが好ましい。特に１種以上のＬＤＰＥ、及び１種以上のＬＬＤＰＥが混合されていることが好ましい。ＬＬＤＰＥを配合することで、引張強度に優れた組成物を得ることができるが、一方でＬＬＤＰＥは、ＬＤＰＥと比較して融点が高い傾向にある。このため、ＬＤＰＥも併用することで、引張強度に優れ、且つ比較的低融点とすることができ、組成物の中心加工可能温度を低く保つことができる。

［エチレン−酢酸ビニル共重合体］
本発明において、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）における酢酸ビニルの含有率は、通常、ＥＶＡの質量に対して２０〜４５質量％である。ＥＶＡの酢酸ビニル単位の含有量が低い程、得られる組成物が硬くなる傾向がある。酢酸ビニルの含有量が２０質量％未満では、本発明の組成物を用いて得られる太陽電池用封止膜を高温で架橋硬化させた場合に、架橋硬化後のシートの透明性が充分でないおそれがある。また、４５質量％を超えると、得られる架橋硬化後のシートの硬さが不十分となる場合があり、更にカルボン酸、アルコール、アミン等が発生し積層体における他の部材等との界面で発泡が生じ易くなるおそれがある。

本発明において、架橋硬化後のシートに適度な柔軟性を付与するためには、ＥＶＡにおける酢酸ビニルの含有率は、２０〜４０質量％が好ましく、更に２２〜３５質量％が好ましい。

また、ＥＶＡのメルトフローレート(ＭＦＲ)（ＪＩＳ−Ｋ７２１０に従う）は、１．０ｇ／１０分以上が好ましい。ＭＦＲは、１．０〜５０．０ｇ／１０分が更に好ましく、特に４．０〜３０．０ｇ／１０分が好ましい。なお、ＭＦＲは、１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されたものである。

本発明の太陽電池用封止膜の組成物においては、ＥＶＡに加えて、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体のようなエチレン−不飽和カルボン酸共重合体、前記エチレン−不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の一部又は全部が上記金属で中和されたアイオノマー、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸イソブチル共重合体、エチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体のようなエチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸イソブチル−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸ｎ−ブチル−メタクリル酸共重合体のようなエチレン−不飽和カルボン酸エステル−不飽和カルボン酸共重合体及びそのカルボキシル基の一部又は全部が上記金属で中和されたアイオノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体のようなエチレン−ビニルエステル共重合体等のエチレン−極性モノマー共重合体、ポリビニルアセタール系樹脂（例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ樹脂）、変性ＰＶＢ）、及び塩化ビニル樹脂を副次的に使用しても良い。

本発明の組成物は、ＥＶＡ及びＰＥに加えて、必要に応じて、架橋剤、架橋助剤、接着向上剤、可塑剤等を添加することができる。

［架橋剤］
架橋剤は、ＥＶＡの架橋構造を形成することができるもので、本発明の組成物を用いて得られる太陽電池用封止膜の強度、接着性及び耐久性を向上することができる。架橋剤は、有機過酸化物又は光重合開始剤を用いることが好ましい。なかでも、接着力、透明性、耐湿性、耐貫通性の温度依存性が改善された太陽電池用封止膜が得られることから、有機過酸化物を用いるのが好ましい。

前記有機過酸化物としては、１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも使用することができる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期１０時間の分解温度が７０℃以上のものが好ましい。

前記有機過酸化物としては、樹脂の加工温度・貯蔵安定性の観点から例えば、ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、スクシニックアシドパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、４−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｍ−トルオイル＋ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシマレイックアシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（メチルベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン等が挙げられる。

ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、７０℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであればいずれも使用可能であるが、半減期１０時間の分解温度が５０℃以上のものが好ましく、調製条件、成膜温度、硬化（貼り合わせ）温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して適宜選択できる。使用可能なベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トルオイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤は１種でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。

有機過酸化物として、特に、２，５−ジメチル−２，５ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネートが好ましい。これにより優れた絶縁性を有する太陽電池用封止膜が得られる。

前記有機過酸化物の含有量は特に制限はないが、ＥＶＡ及びＰＥの混合物１００質量部に対して、好ましくは０．１〜５質量部、より好ましくは０．２〜３質量部であることが好ましい。

また、光重合開始剤としては、公知のどのような光重合開始剤でも使用することができるが、配合後の貯蔵安定性の良いものが望ましい。このような光重合開始剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１などのアセトフェノン系、ベンジルジメチルケタ−ルなどのベンゾイン系、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系、イソプロピルチオキサントン、２−４−ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン系、メチルフェニルグリオキシレ−トなどが使用できる。好ましくは、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１、ベンゾフェノン等が挙げられる。これら光重合開始剤は、必要に応じて、４−ジメチルアミノ安息香酸のような安息香酸系又は、第３級アミン系などの公知慣用の光重合促進剤の１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。また、光重合開始剤のみの１種単独または２種以上の混合で使用することができる。

前記光重合開始剤の含有量は、ＥＶＡ及びＰＥの混合物１００質量部に対して０．５〜５．０質量部であることが好ましい。

［架橋助剤］
架橋助剤は、ＥＶＡのゲル分率を向上させ、本発明の組成物を用いて得られる太陽電池用封止膜の接着性及び耐久性を向上させることができる。

前記架橋助剤の含有量は、ＥＶＡ及びＰＥの混合物１００質量部に対して、一般に１０質量部以下、好ましくは０．１〜５質量部、更に好ましくは０．１〜２．５質量部で使用される。これにより、更に接着性に優れる太陽電池用封止膜が得られる。

前記架橋助剤（官能基としてラジカル重合性基を有する化合物）としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の３官能の架橋助剤の他、（メタ）アクリルエステル（例、ＮＫエステル等）の単官能又は２官能の架橋助剤等を挙げることができる。なかでも、トリアリルシアヌレートおよびトリアリルイソシアヌレートが好ましく、特にトリアリルイソシアヌレートが好ましい。

［接着向上剤］
接着向上剤としては、シランカップリング剤を用いることができる。これにより、得られる太陽電池用封止膜の接着力を、更に向上させることができる。前記シランカップリング剤としては、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。なかでも、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが特に好ましく挙げられる。

前記シランカップリング剤の含有量はＥＶＡ及びＰＥの混合物１００質量部に対して０．１〜０．７質量部、特に０．３〜０．６５質量部であることが好ましい。

［その他］
可塑剤としては、トリスイソデシルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等のホスファイトやリン酸エステル等のリン含有化合物、アジピン酸エーテルエステル、トリメリテートｎ−オクチル、フタル酸ジオクチル、アジピン酸ジヘキシル、セバシン酸ジブチル等の多塩基酸のエステル、２，２，４−トリメチル−１,３−ペンタンジオールジソブチレート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、トリエチレングリコールジペラルゴネート等の多価アルコールのエステル、エポキシ化脂肪酸アルキルエステル等が使用できる。

また、本発明における組成物は、得られる太陽電池用封止膜の用途により、上記の材料の他の添加剤を使用しても良い。例えば、合わせガラス用中間膜や太陽電池用封止膜として使用する場合、種々の物性（機械的強度、接着性、透明性等の光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等）の改良あるいは調整のため、必要に応じて、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物、エポキシ基含有化合物、紫外線吸収剤、光安定剤、及び／又は老化防止剤などの各種添加剤を添加してもよい。

［太陽電池用封止膜製造用組成物の製造方法］
本発明の太陽電池用封止膜製造用組成物の製造方法は、上述の海島構造が形成される条件であれば、特に制限はない。特にＰＥの配合比が高い組成物の場合は、海島構造が形成され難いので、上述の海島構造を形成する混練条件を含むことが好ましい。即ち、ＥＶＡ及びＰＥを、ＥＶＡの粘度Ｖ_EVA［Ｐａ・ｓ］に対して、ＰＥの粘度Ｖ_PE［Ｐａ・ｓ］が０．１〜２０倍となる条件下、特にＰＥの配合比がＥＶＡの配合比より高い組成物の場合、好ましくは１倍より大きく２０倍以下、更に好ましくは２〜１５倍、特に好ましくは４〜１３倍となる条件下で混練する混練工程を含むことが好ましく、更に混練工程が、せん断速度１０〜１５００ｓ^-1、更に好ましくは１００〜１０００ｓ^−１、特に好ましくは２００〜８００ｓ^−１の条件で混練する工程であることが好ましい。

混練工程の温度条件は、ＥＶＡ及びＰＥの種類によって適宜調整することができる。組成物に架橋剤を含有させた場合は、架橋剤が反応しない或いはほとんど反応しない温度とすることが好ましい。温度条件は７０〜１３０℃が好ましく、更に８０〜１２０℃が好ましい。

混練工程は、どのような装置で行っても良い。例えば、ＥＶＡ及びＰＥ、並びに必要に応じて上記の各材料をスーパーミキサー（高速流動混合機）、二軸混練機、遊星歯車式混練機、単軸押出機等に投入し、好ましくは上記の条件下で混練する。

本発明の組成物は、通常、太陽電池用封止膜の製造工程において、中間体として製造され、その後、製膜工程（必要に応じて、二次混練を含む）に用いられるものであるが、本発明の組成物の製造工程とその後の製膜工程は、時間的、空間的に連続した工程である必要はない。エネルギーコスト的及び品質的には本発明の組成物を製造し、連続して製膜工程に用いられることが好ましい。

［太陽電池用封止膜］
本発明の太陽電池用封止膜は、本発明の太陽電池用封止膜製造用組成物をシート状に製膜することで得られるものである。本発明の太陽電池用封止膜は、本発明の組成物を、必要に応じてロール練り等の二次混練を行った後、通常の押出成形、又はカレンダ成形（カレンダリング）等により成形してシート状物を得る方法により製造することができる。製膜時の加熱温度は、特に架橋剤を配合する場合、架橋剤が反応しない或いはほとんど反応しない温度とすることが好ましい。例えば、５０〜９０℃、特に４０〜８０℃とするのが好ましい。太陽電池用封止膜の厚さは、特に制限されず、用途によって適宜設定することができる。一般に、５０μｍ〜２ｍｍの範囲である。

本発明の太陽電池用封止膜は、本発明の組成物を用いて製造されているので、ＰＥを含むことにより、耐熱性等が付与され、且つＥＶＡ組成物と同様な条件で得られるため、高品質且つ低コストの太陽電池用封止膜である。

［太陽電池］
太陽電池は、通常、表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に、本発明の太陽電池用封止膜を介在させて架橋一体化させることにより太陽電池用セルを封止させて製造する。太陽電池用セルを十分に封止するには、表面側透明保護部材、表面側封止膜、太陽電池用セル、裏面側封止膜及び裏面側保護部材をその順で積層し、積層体を減圧下で予備圧着し、各層の残存する空気を脱気した後、加熱加圧して封止膜を架橋硬化させればよい。なお、本発明において、太陽電池用セルの光が照射される側（受光面側）を「表面側」と称し、太陽電池用セルの受光面とは反対面側を「裏面側」と称する。

太陽電池の製造は、例えば、図２に示すように表面側透明保護部材２１、表面側封止膜２３Ａ、太陽電池用セル２４、裏面側封止膜２３Ｂ及び裏面側保護部材２２を積層し、加熱加圧など常法に従って、封止膜２３Ａ及び２３Ｂを架橋硬化させればよい。前記加熱加圧するには、例えば、前記積層体を、真空ラミネータで温度１３５〜１８０℃、さらに１４０〜１８０℃、特に１５５〜１８０℃、脱気時間０．１〜５分、プレス圧力０．１〜１．５ｋｇ／ｃｍ²、プレス時間５〜１５分で加熱圧着すればよい。この加熱加圧時に、表面側封止膜２３Ａおよび裏面側封止膜２３Ｂに含まれるＥＶＡを架橋させることにより、表面側封止膜２３Ａおよび裏面側封止膜２３Ｂを介して、表面側透明保護部材２１、裏面側保護部材２２、および太陽電池用セル２４を一体化させて、太陽電池用セル２４を封止することができる。

なお、本発明の太陽電池用封止膜は、図３に示したような単結晶又は多結晶のシリコン結晶系の太陽電池セルを用いた太陽電池だけでなく、薄膜シリコン系、薄膜アモルファスシリコン系太陽電池、セレン化銅インジウム（ＣＩＳ）系太陽電池等の薄膜太陽電池の封止膜にも使用することもできる。この場合は、例えば、ガラス基板、ポリイミド基板、フッ素樹脂系透明基板等の表面側透明保護部材の表面上に化学気相蒸着法等により形成された薄膜太陽電池素子層上に、裏面側封止膜、裏面側保護部材を積層し、接着一体化させた構造、裏面側保護部材の表面上に形成された太陽電池素子上に、表面側封止膜、表面側透明保護部材を積層し、接着一体化させた構造、又は表面側透明保護部材、表面側封止膜、薄膜太陽電池素子、裏面側封止膜、及び裏面側保護部材をこの順で積層し、接着一体化させた構造等が挙げられる。

本発明で使用される前記表面側透明保護部材２１は、通常珪酸塩ガラスなどのガラス基板であるのがよい。ガラス基板の厚さは、０．１〜１０ｍｍが一般的であり、０．３〜５ｍｍが好ましい。ガラス基板は、一般に、化学的に、或いは熱的に強化させたものであってもよい。

本発明で使用される前記裏面側保護部材２２は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのプラスチックフィルムが好ましく用いられる。また、耐熱性、耐湿熱性を考慮してフッ化ポリエチレンフィルム、特にフッ化ポリエチレンフィルム／Ａｌ／フッ化ポリエチレンフィルムをこの順で積層させたフィルムでも良い。

以下、本発明を実施例により説明する。

（実施例１〜１６、比較例１〜５）
表１及び２に示す物性のＥＶＡ及びＰＥを各配合量、混練条件で混練し、ＥＶＡ及びＰＥ混合組成物を調製した。各組成物におけるＥＶＡの粘度に対する及びＰＥの粘度（ＰＥ粘度／ＥＶＡ粘度）は、キャピログラフ（東洋精機社製）を用い、せん断速度６．１ｓ^−１、温度は混練温度となる１２０℃で各樹脂の粘度を測定し、算出した。

得られた各樹脂組成物について、キャピログラフ（東洋精機社製）を用い、せん断速度６．１ｓ^−１のもと温度を昇温させて粘度を測定した。組成物の粘度が２００００〜５００００Ｐａ・ｓとなる温度範囲の幅を加工可能温度幅とし、粘度が３００００Ｐａ・ｓとなる温度を中心加工可能温度として求めた。

合否判定として、加工可能温度幅は、５℃以上の場合を○、５℃未満の場合を×とし、中心加工可能温度は、７０℃以上９５℃以下の場合を○、９５℃より高く１００℃以下の場合を△、１００℃より高い場合を×とした。

更に、各組成物について、ミクロトーム（ｌｅｉｃａ社製）を用いて断面出しを行い、その断面をＡＦＭ（原子間力顕微鏡）（東陽テクニカ社製）にて弾性率マッピングし、ＥＶＡ及びＰＥの海島構造を観察した。ＥＶＡが海相（連続相）となり、ＰＥが島相となっている場合を○とし、ＥＶＡ、ＰＥが共に連続相化している場合を△とし、ＰＥが連続相化し、ＥＶＡが島相となっている場合を×とした。

また、ＰＥの島相が認められたものについて、二値化画像処理（解像度の観点から、長径が１．２μｍ以下となる島相はノイズと判断し、除外して算出）を行い、ＡＦＭ（原子間力顕微鏡）画像の場合は２５００μｍ^２、光学顕微鏡画像の場合は４９００μｍ^２中に存在する島相の長径及び短径を測定し、その平均値から平均径（（平均長径（ｌ）＋平均短径（ｄ））／２）、及び平均アスペクト比（平均長径（ｌ）／平均短径（ｄ））を求めた。

（評価結果）
評価結果を表１及び２に示す。

表１及び表２に示したように、ＥＶＡが海相であり、ＰＥが島相である海島構造を有する実施例１〜１４の組成物は、加工可能温度幅が５℃以上で、中心加工可能温度が９５℃以下であり、シート製造時の製膜性等の加工特性に優れた組成物であることが認められた。これらの実施例のＰＥの島相の平均径は４０μｍ以下であり、平均アスペクト比は４０以下であった。実施例１５、１６は上記の海島構造が認められたが、実施例１５のＰＥの島相の平均径は４０μｍより大きく、実施例１６のＰＥの島相の平均アスペクト比は４０より大きかった。このような組成物の場合、加工可能温度幅が他の実施例に比較して小さく、中心加工可能温度も９５より高く１００℃以下であり、やや加工し難い組成物であった。これは、島相の平均径が大き過ぎたり、平均アスペクト比が大き過ぎると、共連続構造に近い性質を示すためと考えられた。

混練条件としては、実施例１、２、４、７、９、１１〜１４のようにＰＥの配合比がＥＶＡの配合比より低い組成物の場合は、ＰＥ／ＥＶＡの粘度比が０．１以上で、せん断速度が１００ｓ^-１以上であれば、粘度比に係らず上記の海島構造が得られた。なお実施例１５、１６のようにＰＥ／ＥＶＡ粘度比が０．１未満、及び／又はせん断速度が１００ｓ^-１未満の場合は、上記の海島構造が得られても、上述のように島相の平均径や平均アスペクト比が大きくなり過ぎる傾向がある。

それに対し、実施例３、５、６、８、１０のように、ＰＥの配合比がＥＶＡの配合比より高い組成物の場合は、ＰＥ／ＥＶＡの粘度比が１倍より大きければ、高いせん断速度を与えることで、上記の海島構造が得られた。これは、高いせん断速度下において、ＥＶＡの方が流れやすくなり、ＥＶＡの配合比が低くても連続相を形成し易くなるためと考えられた。

一方、比較例１〜４のようにＰＥ／ＥＶＡの粘度比が０．１未満と低い場合は、高いせん断速度であっても上記の海島構造は得られない場合があり、比較例５のようにＰＥ／ＥＶＡの粘度比が１１と十分高い場合でも、せん断速度が１０ｓ^−１と低い場合には、上記の海島構造が得られなかった。このように十分な海島構造を有さない組成物は加工可能温度幅が５℃未満と小さく、中心加工可能温度も１００℃より高く、加工し難い組成物であった。

また、ＬＬＤＰＥのみを使用した実施例４に対し、実施例１のようにＬＤＰＥも併用することで、より中心加工可能温度を低下させることが可能であることがわかる。

なお、本発明は上記の実施の形態の構成及び実施例に限定されるものではなく、発明の要旨の範囲内で種々変形が可能である。

本発明により、高品質且つ低コストの太陽電池を提供することができる。

１１Ａ、１１Ｂ 透明基板
１２ 中間膜
２１ 表面側透明保護部材
２２ 裏面側保護部材
２３Ａ 表面側封止膜
２３Ｂ 裏面側封止膜
２４ 太陽電池用セル

上記目的は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及びポリエチレンを含む太陽電池用封止膜製造用組成物であって、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体が海相であり、前記ポリエチレンが島相である海島構造を有し、前記ポリエチレンからなる島相の平均径（（平均長径（ｌ）＋平均短径（ｄ））／２）が４０μｍ以下であり、前記ポリエチレンからなる島相の平均アスペクト比（平均長径（ｌ）／平均短径（ｄ））が、４０以下であり、且つ前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）と前記ポリエチレン（ＰＥ）の体積比（ＥＶＡ：ＰＥ）が、６５：３５〜３０：７０の範囲であることを特徴とする組成物によって達成される。この範囲の配合比であれば、ＰＥを配合することによる耐熱性等の向上効果が得られ、上記の海島構造を有することによる加工特性に優れた組成物とすることができる。

（１）前記海島構造が、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及び前記ポリエチレン（ＰＥ）が、ＥＶＡの粘度Ｖ_EVA［Ｐａ・ｓ］に対して、ＰＥの粘度Ｖ_PE［Ｐａ・ｓ］が０．１〜２０倍となる条件下で混練されて得られる。これにより、更にＰＥの配合比が高い、海島構造を有する組成物とすることができる。
（２）前記海島構造が、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体及び前記ポリエチレンが、せん断速度１０〜１５００ｓ^-1の条件で混練されて得られる。
（３）組成物の粘度が３００００Ｐａ・ｓとなる温度が、７０〜１００℃であり、且つ組成物の粘度が２００００〜５００００Ｐａ・ｓとなる温度範囲の幅が５．０℃以上である。
（４）前記ポリエチレンが、低密度ポリエチレン及び／又は直鎖状低密度ポリエチレンから選択される１種以上のポリエチレンからなる。これらのポリエチレンは比較的低融点で、結晶化度が低い点で好ましい。
（５）前記エチレン−酢酸ビニル共重合体のＪＩＳ Ｋ７２１０で規定されるメルトフローレートが、１．０〜５０ｇ／１０分である。
（６）前記エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量が、２０〜４０質量％である。

本発明の組成物において、ＥＶＡとＰＥの配合比は、ＰＥを配合することによる耐熱性、耐クリープ性、耐水蒸気透過性の向上等の効果が十分に得られ、且つ上記の海島構造が十分に得られ、加工特性に優れた組成物とするために、ＥＶＡとＰＥの体積比（ＥＶＡ：ＰＥ）は、６５：３５〜３０：７０の範囲である。本発明の効果は、特にＰＥの配合比が高い場合に発揮されるのでＥＶＡ：ＰＥは、６０：４０〜３０：７０が更に好ましく、５０：５０〜３０：７０が特に好ましい。

本発明の組成物において、海島構造を構成するＰＥからなる島相の形態（形状、大きさ等）については上述の規定を有していれば、特に制限はない。島相の形状は、例えば、断面形状として、円形、楕円形、矩形等の多角形、角丸矩形等の角丸多角形、又はこれらが組み合わさった形状等が挙げられる。島相の大きさについては、例えば、図１（ｂ）においては、断面形状を円形又は楕円形として示しているが、本発明において、島相の平均長径（ｌ）と平均短径（ｄ）の平均値を平均径とした場合、ＰＥからなる島相の平均径（（平均長径（ｌ）＋平均短径（ｄ））／２）が４０μｍ以下である。これにより更に樹脂組成物の加工特性を向上させることができる。また、島相を密にすることにより、更にＰＥの配合比を高くすることができる。島相の平均径は、２〜３０μｍが更に好ましく、５〜２５μｍが特に好ましい。島相の大きさは、大き過ぎると共連続構造に近い性質が生じる恐れがあり、小さ過ぎると、粘度が高くなる恐れがある。

また、本発明において、ＰＥからなる島相の平均アスペクト比（平均長径（ｌ）／平均短径（ｄ））は大き過ぎると、島相の合一により共連続構造を形成しやすくなるため、４０以下である。これにより、更にＰＥの配合比を高くすることができる。島相の平均アスペクト比は、１〜３０が更に好ましく、１〜１０が特に好ましい。

（実施例１〜１４、比較例１〜７）
表１及び２に示す物性のＥＶＡ及びＰＥを各配合量、混練条件で混練し、ＥＶＡ及びＰＥ混合組成物を調製した。各組成物におけるＥＶＡの粘度に対する及びＰＥの粘度（ＰＥ粘度／ＥＶＡ粘度）は、キャピログラフ（東洋精機社製）を用い、せん断速度６．１ｓ^−１、温度は混練温度となる１２０℃で各樹脂の粘度を測定し、算出した。

表１及び表２に示したように、ＥＶＡが海相であり、ＰＥが島相である海島構造を有する実施例１〜１４の組成物は、加工可能温度幅が５℃以上で、中心加工可能温度が９５℃以下であり、シート製造時の製膜性等の加工特性に優れた組成物であることが認められた。これらの実施例のＰＥの島相の平均径は４０μｍ以下であり、平均アスペクト比は４０以下であった。比較例６、７は上記の海島構造が認められたが、比較例６のＰＥの島相の平均径は４０μｍより大きく、比較例７のＰＥの島相の平均アスペクト比は４０より大きかった。このような組成物の場合、加工可能温度幅が実施例に比較して小さく、中心加工可能温度も９５より高く１００℃以下であり、やや加工し難い組成物であった。これは、島相の平均径が大き過ぎたり、平均アスペクト比が大き過ぎると、共連続構造に近い性質を示すためと考えられた。

混練条件としては、実施例１、２、４、７、９、１１〜１４のようにＰＥの配合比がＥＶＡの配合比より低い組成物の場合は、ＰＥ／ＥＶＡの粘度比が０．１以上で、せん断速度が１００ｓ^-１以上であれば、粘度比に係らず上記の海島構造が得られた。なお比較例６、７のようにＰＥ／ＥＶＡ粘度比が０．１未満、及び／又はせん断速度が１００ｓ^-１未満の場合は、上記の海島構造が得られても、上述のように島相の平均径や平均アスペクト比が大きくなり過ぎる傾向がある。

Claims (14)

1. エチレン−酢酸ビニル共重合体、及びポリエチレンを含む太陽電池用封止膜製造用組成物であって、
   前記エチレン−酢酸ビニル共重合体が海相であり、前記ポリエチレンが島相である海島構造を有し、
   前記ポリエチレンからなる島相の平均径（（平均長径（ｌ）＋平均短径（ｄ））／２）が４０μｍ以下であることを特徴とする組成物。
2. エチレン−酢酸ビニル共重合体、及びポリエチレンを含む太陽電池用封止膜製造用組成物であって、
   前記エチレン−酢酸ビニル共重合体が海相であり、前記ポリエチレンが島相である海島構造を有し、
   前記ポリエチレンからなる島相の平均アスペクト比（平均長径（ｌ）／平均短径（ｄ））が、４０以下であることを特徴とする組成物。
3. エチレン−酢酸ビニル共重合体、及びポリエチレンを含む太陽電池用封止膜製造用組成物であって、
   前記エチレン−酢酸ビニル共重合体が海相であり、前記ポリエチレンが島相である海島構造を有し、
   前記ポリエチレンからなる島相の平均径（（平均長径（ｌ）＋平均短径（ｄ））／２）が４０μｍ以下であり、且つ
   前記ポリエチレンからなる島相の平均アスペクト比（平均長径（ｌ）／平均短径（ｄ））が、４０以下であることを特徴とする組成物。
4. 前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）と前記ポリエチレン（ＰＥ）の体積比（ＥＶＡ：ＰＥ）が、９０：１０〜３０：７０の範囲である請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
5. 前記海島構造が、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及び前記ポリエチレン（ＰＥ）が、ＥＶＡの粘度Ｖ_EVA［Ｐａ・ｓ］に対して、ＰＥの粘度Ｖ_PE［Ｐａ・ｓ］が ０．１〜２０倍となる条件下で混練されて得られる請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
6. 前記海島構造が、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体及び前記ポリエチレンが、せん断速度１０〜１５００ｓ^-1の条件で混練されて得られる請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
7. 組成物の粘度が３００００Ｐａ・ｓとなる温度が、７０〜１００℃であり、且つ組成物の粘度が２００００〜５００００Ｐａ・ｓとなる温度範囲の幅が５．０℃以上である請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
8. 前記ポリエチレンが、低密度ポリエチレン及び／又は直鎖状低密度ポリエチレンから選択される１種以上のポリエチレンからなる請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
9. 前記エチレン−酢酸ビニル共重合体のＪＩＳ Ｋ７２１０で規定されるメルトフローレートが、１．０〜５０．０ｇ／１０分である請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
10. 前記エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量が、２０〜４０質量％である請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
11. 請求項１〜１０のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜製造用組成物の製造方法であって、
    前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及び前記ポリエチレン（ＰＥ）を、ＥＶＡの粘度Ｖ_EVA［Ｐａ・ｓ］に対するＰＥの粘度Ｖ_PE［Ｐａ・ｓ］が０．１〜２０倍となる条件下で混練する混練工程を含むことを特徴とする製造方法。
12. 前記混練工程が、せん断速度１０〜１５００ｓ^-1の条件で混練する工程である請求項１１に記載の製造方法。
13. 前記混練工程が、７０〜１３０℃の温度条件で混練する工程である請求項１１又は１２に記載の製造方法。
14. 請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物をシート状に製膜したことを特徴とする太陽電池用封止膜。

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