JPH10101854A - 改良されたポリエチレン組成物 - Google Patents
改良されたポリエチレン組成物Info
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- JPH10101854A JPH10101854A JP25909996A JP25909996A JPH10101854A JP H10101854 A JPH10101854 A JP H10101854A JP 25909996 A JP25909996 A JP 25909996A JP 25909996 A JP25909996 A JP 25909996A JP H10101854 A JPH10101854 A JP H10101854A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形性が良好で、優れた物性と肉厚均一性に
優れた成型品を得る押し出し樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 高分子量と低分子量からなるポリエチレ
ンを、架橋前後における溶融粘度比が１．０３から３．
５０の範囲にあり、かつ分子量分布比が０．９５から
０．７０の範囲にあるように架橋してなるポリエチレン
組成物。
優れた成型品を得る押し出し樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 高分子量と低分子量からなるポリエチレ
ンを、架橋前後における溶融粘度比が１．０３から３．
５０の範囲にあり、かつ分子量分布比が０．９５から
０．７０の範囲にあるように架橋してなるポリエチレン
組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、押出成形用樹脂組
成物に関する。更に詳しくは、成形加工性が良好で、優
れた物性と肉厚均一性に優れた成型品を得る押し出し成
形用樹脂組成物に関する。
成物に関する。更に詳しくは、成形加工性が良好で、優
れた物性と肉厚均一性に優れた成型品を得る押し出し成
形用樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、中高密度ポリエチレンの押出成形
において、分子量分布の広いポリエチレンの製造法とし
て高分子量のポリエチレンと低分子量のポリエチレンを
溶融混合する方法が提案されている（特公昭４２ー３２
１５、特公昭４５ー２２００７）。このポリマーは、薄
い肉厚でも十分な強度があり、このポリマーで作られた
フィルム、パイプなどの押し出し成形品は省資源、省エ
ネルギーなどの点で工業的に価値が高い。しかしなが
ら、溶融張力が低くフィルム成形等の押し出し成形にお
いて肉厚ムラが発生しやすい、高吐出で発熱しやすい等
の問題点を持っていた。この点を改良するために、ラジ
カル発生剤を混合する技術が提案されている（特公昭５
７ー３８８７号公報、特公昭５０ー１４６７２号公報、
特公昭５７ー２１２０２９号公報）、この他にも酸素、
酸素とラジカル発生剤を併用する方法も提示されている
（特開昭６０ー２０９４６号公報、特開昭５９ー１６６
５０７号公報）。
において、分子量分布の広いポリエチレンの製造法とし
て高分子量のポリエチレンと低分子量のポリエチレンを
溶融混合する方法が提案されている（特公昭４２ー３２
１５、特公昭４５ー２２００７）。このポリマーは、薄
い肉厚でも十分な強度があり、このポリマーで作られた
フィルム、パイプなどの押し出し成形品は省資源、省エ
ネルギーなどの点で工業的に価値が高い。しかしなが
ら、溶融張力が低くフィルム成形等の押し出し成形にお
いて肉厚ムラが発生しやすい、高吐出で発熱しやすい等
の問題点を持っていた。この点を改良するために、ラジ
カル発生剤を混合する技術が提案されている（特公昭５
７ー３８８７号公報、特公昭５０ー１４６７２号公報、
特公昭５７ー２１２０２９号公報）、この他にも酸素、
酸素とラジカル発生剤を併用する方法も提示されている
（特開昭６０ー２０９４６号公報、特開昭５９ー１６６
５０７号公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の従来の技術はいまだ問題を抱えている。すなわち、ラ
ジカル発生剤を使用した場合は、ラジカル発生剤の残留
成分による臭気の問題、部分的な過度の架橋による、樹
脂の溶融流れの不均一による成型品、フィルムの肉厚
斑、樹脂配向の変化によるフィルム物性の低下等の問題
がある場合がある。
の従来の技術はいまだ問題を抱えている。すなわち、ラ
ジカル発生剤を使用した場合は、ラジカル発生剤の残留
成分による臭気の問題、部分的な過度の架橋による、樹
脂の溶融流れの不均一による成型品、フィルムの肉厚
斑、樹脂配向の変化によるフィルム物性の低下等の問題
がある場合がある。
【０００４】他方、酸素を使用する方法は、２３０℃以
上の高温で造粒するために、造粒直後は変化が認められ
ないが、この樹脂を長時間成形した場合にゲルが発生し
て、製品外観を不良にしたり、製膜時に膜切れの原因に
なる場合がある。本発明は、特定のポリエチレン組成物
を架橋前後の溶融粘度、分子量分布の変化が特定範囲に
なるように架橋することで、成形加工性が良好で、優れ
た物性と肉厚均一性に優れた成形用樹脂組成物を提供す
ることを目的とするものである。
上の高温で造粒するために、造粒直後は変化が認められ
ないが、この樹脂を長時間成形した場合にゲルが発生し
て、製品外観を不良にしたり、製膜時に膜切れの原因に
なる場合がある。本発明は、特定のポリエチレン組成物
を架橋前後の溶融粘度、分子量分布の変化が特定範囲に
なるように架橋することで、成形加工性が良好で、優れ
た物性と肉厚均一性に優れた成形用樹脂組成物を提供す
ることを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、高
分子量の高中密度ポリエチレン及び低分子量の高中密度
ポリエチレンからなる組成物を軽度に架橋し、かつ緊密
に溶融混和した架橋ポリエチレン組成物であって、
（１）上記高分子量の高中密度ポリエチレンの平均分子
量は１０万から１００万、上記低分子量の高中密度ポリ
エチレンの平均分子量は０．１万から１０万であり、上
記高分子量の高中密度ポリエチレン対上記低分子量の高
中密度ポリエチレンの分子量比は２から１００であり、
（２）上記高分子量の高中密度ポリエチレンと上記低分
子量の高中密度ポリエチレンの混合比率は、上記高分子
量の高中密度ポリエチレン対上記低分子量の高中密度ポ
リエチレンが５対９５から８０対２０であるポリエチレ
ン組成物を、（３）架橋前の該ポリエチレン組成物のシ
ェアーレート４．０８／ｓｅｃにおける溶融粘度を
（η）１、分子量分布（ＭＷＤ）１とし、架橋後の該ポ
リエチレン組成物のシェアーレート４．０ ８／ｓｅｃ
における溶融粘度を（η）２、分子量分布（ＭＷＤ）２
としたとき、（η）２／（η）１の値が１．０３から
３．５０の範囲にあり、かつ（ＭＷＤ）２／（ＭＷＤ）
１の値が０．９５から０．７０の範囲にあるように架橋
してなるポリエチレン組成物、である。
分子量の高中密度ポリエチレン及び低分子量の高中密度
ポリエチレンからなる組成物を軽度に架橋し、かつ緊密
に溶融混和した架橋ポリエチレン組成物であって、
（１）上記高分子量の高中密度ポリエチレンの平均分子
量は１０万から１００万、上記低分子量の高中密度ポリ
エチレンの平均分子量は０．１万から１０万であり、上
記高分子量の高中密度ポリエチレン対上記低分子量の高
中密度ポリエチレンの分子量比は２から１００であり、
（２）上記高分子量の高中密度ポリエチレンと上記低分
子量の高中密度ポリエチレンの混合比率は、上記高分子
量の高中密度ポリエチレン対上記低分子量の高中密度ポ
リエチレンが５対９５から８０対２０であるポリエチレ
ン組成物を、（３）架橋前の該ポリエチレン組成物のシ
ェアーレート４．０８／ｓｅｃにおける溶融粘度を
（η）１、分子量分布（ＭＷＤ）１とし、架橋後の該ポ
リエチレン組成物のシェアーレート４．０ ８／ｓｅｃ
における溶融粘度を（η）２、分子量分布（ＭＷＤ）２
としたとき、（η）２／（η）１の値が１．０３から
３．５０の範囲にあり、かつ（ＭＷＤ）２／（ＭＷＤ）
１の値が０．９５から０．７０の範囲にあるように架橋
してなるポリエチレン組成物、である。
【０００６】本発明の構成成分である高分子量の高中密
度ポリエチレン｛以下、単に（Ａ）という｝及び低分子
量の高中密度ポリエチレン｛以下、単に（Ｂ）という｝
は、密度０．９３から０．９８のエチレンの単独重合
体、またはエチレンと他のオレフィン、ジエン類との共
重合体及びそれらの混合物であることが好ましい。上記
の共重合体に用いられる他のオレフィン、ジエン類とし
ては、プロピレン、ブテン、ペンテン、４ーメチルペン
テンー１、ヘキセン、オクテン、デセン等のαオレフィ
ン類、ブタジエン、イソプレン等のジオレフィン類、シ
クロペンタジエン、シクロペンテン、シクロヘキセン、
ノルボルネン等のシクロオレフィン類が挙げられる。
度ポリエチレン｛以下、単に（Ａ）という｝及び低分子
量の高中密度ポリエチレン｛以下、単に（Ｂ）という｝
は、密度０．９３から０．９８のエチレンの単独重合
体、またはエチレンと他のオレフィン、ジエン類との共
重合体及びそれらの混合物であることが好ましい。上記
の共重合体に用いられる他のオレフィン、ジエン類とし
ては、プロピレン、ブテン、ペンテン、４ーメチルペン
テンー１、ヘキセン、オクテン、デセン等のαオレフィ
ン類、ブタジエン、イソプレン等のジオレフィン類、シ
クロペンタジエン、シクロペンテン、シクロヘキセン、
ノルボルネン等のシクロオレフィン類が挙げられる。
【０００７】（Ａ）は、平均分子量が、１０万から１０
０万、好ましくは１２万から８０万であり、（Ｂ）は平
均分子量が、０．１万から１０万、好ましくは０．５万
から８万である。（Ａ）と（Ｂ）との分子量の比は２か
ら１００、好ましくは３から５０である。分子量の比が
２未満の場合は本発明の優れた加工性が得られない。他
方分子量比が１００を越える場合は優れた物性が得られ
ない。
０万、好ましくは１２万から８０万であり、（Ｂ）は平
均分子量が、０．１万から１０万、好ましくは０．５万
から８万である。（Ａ）と（Ｂ）との分子量の比は２か
ら１００、好ましくは３から５０である。分子量の比が
２未満の場合は本発明の優れた加工性が得られない。他
方分子量比が１００を越える場合は優れた物性が得られ
ない。
【０００８】（Ａ）対（Ｂ）の比率は、５対９５から８
０対２０であり、好ましくは２０対８０から７０対３０
である。（Ａ）対（Ｂ）の比率での（Ｂ）が９５を越え
るとき、および（Ａ）対（Ｂ）の比率での（Ｂ）が２０
未満の場合には本発明の優れた加工性と物性を得ること
は出来ない。（Ａ）及び（Ｂ）は、通常のスラリー重
合、気相重合、溶液重合で製造することが出来る。
０対２０であり、好ましくは２０対８０から７０対３０
である。（Ａ）対（Ｂ）の比率での（Ｂ）が９５を越え
るとき、および（Ａ）対（Ｂ）の比率での（Ｂ）が２０
未満の場合には本発明の優れた加工性と物性を得ること
は出来ない。（Ａ）及び（Ｂ）は、通常のスラリー重
合、気相重合、溶液重合で製造することが出来る。
【０００９】（Ａ）と（Ｂ）とから成る組成物の製造法
としては、あらかじめ別々に製造した（Ａ）と（Ｂ）と
を混合あるいは混練する方法、あるいは２段以上の多段
重合で製造する方法がある。（Ａ）と（Ｂ）とから成る
組成物を架橋する方法としては、該ポリエチレン組成物
の粉末を均一混合する場合に、酸素または酸素を含む気
体たとえば空気等を使用するか、または酸素濃度０．５
Ｖｏｌ％未満の雰囲気で２１０℃から３００℃で熱架橋
する方法が特に好ましい。これらの方法以外で架橋を行
う場合には、架橋が不均一になり優れた加工性が得られ
ない場合がある。
としては、あらかじめ別々に製造した（Ａ）と（Ｂ）と
を混合あるいは混練する方法、あるいは２段以上の多段
重合で製造する方法がある。（Ａ）と（Ｂ）とから成る
組成物を架橋する方法としては、該ポリエチレン組成物
の粉末を均一混合する場合に、酸素または酸素を含む気
体たとえば空気等を使用するか、または酸素濃度０．５
Ｖｏｌ％未満の雰囲気で２１０℃から３００℃で熱架橋
する方法が特に好ましい。これらの方法以外で架橋を行
う場合には、架橋が不均一になり優れた加工性が得られ
ない場合がある。
【００１０】（Ａ）と（Ｂ）とから成る組成物の架橋前
のＭＩは、０．０１ｇ／ｍｉｎから０．５ｇ／ｍｉｎが
好ましく、ＭＩが０．０１未満では本発明の優れた加工
性が得られない場合がある、またＭＩが０．５を越える
場合は本発明の優れた物性が得られない場合がある。架
橋がより軽度かつ均一にかけられているためには、架橋
の際に酸化防止剤が１０００ｐｐｍから５０００ｐｐｍ
添加されていることが好ましい、酸化防止剤が１０００
ｐｐｍ未満では軽度かつ均一な架橋が困難な場合があ
り、更には、架橋後の組成物が成型時に変性しゲル等を
発生する場合がある、他方５０００ｐｐｍを越える場合
は軽度の均一架橋が困難で、架橋後の該組成物の優れた
加工性が得られない場合がある。
のＭＩは、０．０１ｇ／ｍｉｎから０．５ｇ／ｍｉｎが
好ましく、ＭＩが０．０１未満では本発明の優れた加工
性が得られない場合がある、またＭＩが０．５を越える
場合は本発明の優れた物性が得られない場合がある。架
橋がより軽度かつ均一にかけられているためには、架橋
の際に酸化防止剤が１０００ｐｐｍから５０００ｐｐｍ
添加されていることが好ましい、酸化防止剤が１０００
ｐｐｍ未満では軽度かつ均一な架橋が困難な場合があ
り、更には、架橋後の組成物が成型時に変性しゲル等を
発生する場合がある、他方５０００ｐｐｍを越える場合
は軽度の均一架橋が困難で、架橋後の該組成物の優れた
加工性が得られない場合がある。
【００１１】これらの酸化防止剤の例としては、下記に
記載する物質が代表例となる。ペンタエリスリチルーテ
トラキス［３ー（３、５ージーｔーブチルー４ーヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］、オクタデシルー３ー
（３、５ージーｔーブチルー４ーヒドロキシフェニル）
プロピオネート、３、５ージーｔーブチルー４ヒドロキ
シトルエン等のフェノール系酸化防止剤、ジラウリルー
チオージプロピオネート、ジステアリルーチオージプロ
ピオネート等のイオウ系酸化防止剤、テトラキス（２、
４ージーｔーブチルフェニル）ー４、４ービフェニレン
フォスフォナイト、トリス（２、４ージーブチルフェニ
ル）フォスファイト、２、２ーメチレンビス（４、６ー
ジーｔーブチルフェニル）オクチルフォスファイト、ビ
ス（２、４ージーｔーブチルフェニル）ペンタエリスリ
トールジフォスファイト等のリン系酸化防止剤が挙げら
れる。
記載する物質が代表例となる。ペンタエリスリチルーテ
トラキス［３ー（３、５ージーｔーブチルー４ーヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］、オクタデシルー３ー
（３、５ージーｔーブチルー４ーヒドロキシフェニル）
プロピオネート、３、５ージーｔーブチルー４ヒドロキ
シトルエン等のフェノール系酸化防止剤、ジラウリルー
チオージプロピオネート、ジステアリルーチオージプロ
ピオネート等のイオウ系酸化防止剤、テトラキス（２、
４ージーｔーブチルフェニル）ー４、４ービフェニレン
フォスフォナイト、トリス（２、４ージーブチルフェニ
ル）フォスファイト、２、２ーメチレンビス（４、６ー
ジーｔーブチルフェニル）オクチルフォスファイト、ビ
ス（２、４ージーｔーブチルフェニル）ペンタエリスリ
トールジフォスファイト等のリン系酸化防止剤が挙げら
れる。
【００１２】本発明において特に重要な点は、（Ａ）と
（Ｂ）とが相互に架橋されるように、（Ａ）と（Ｂ）と
が相互に均一に分散混練される工程で、架橋反応が起こ
るようにされることが好ましい。すなわち、該組成物が
混練機において混練される際に架橋されていることが好
ましい。緊密とは架橋部分が均一に分散されている状態
であり、ペレットの圧縮成形等でムラのない状態をい
う。混練機としては、シングルスクリュー、ダブルスク
リューのいずれでもよいが、とくにダブルスクリューが
好ましい。たとえば、（株）日本製鋼所製のＣＩＭ、Ｃ
ＭＰ、（株）神戸製鋼所製のＬＣＭ、あるいはバンバリ
ーミキサー等が挙げられる。
（Ｂ）とが相互に架橋されるように、（Ａ）と（Ｂ）と
が相互に均一に分散混練される工程で、架橋反応が起こ
るようにされることが好ましい。すなわち、該組成物が
混練機において混練される際に架橋されていることが好
ましい。緊密とは架橋部分が均一に分散されている状態
であり、ペレットの圧縮成形等でムラのない状態をい
う。混練機としては、シングルスクリュー、ダブルスク
リューのいずれでもよいが、とくにダブルスクリューが
好ましい。たとえば、（株）日本製鋼所製のＣＩＭ、Ｃ
ＭＰ、（株）神戸製鋼所製のＬＣＭ、あるいはバンバリ
ーミキサー等が挙げられる。
【００１３】本発明のポリエチレン組成物が混練、架橋
されるに当たって、該組成物の特定性能の変化度合いが
制御されていることが重要である。特定性能の変化度合
いとしては、（η）２／（η）１の値が１．０３から
３．５０の範囲にあり、好ましくは１．０４から２．０
０の範囲にあり、かつ（ＭＷＤ）２／（ＭＷＤ）１の値
が０．９５から０．７０の範囲であることが必要であ
り、好ましくは０．９４から０．８０である。（η）２
／（η）１の値が１．０３未満の場合は、架橋の程度が
不足しており、加工性、製品の肉厚斑に改良が認められ
ない。
されるに当たって、該組成物の特定性能の変化度合いが
制御されていることが重要である。特定性能の変化度合
いとしては、（η）２／（η）１の値が１．０３から
３．５０の範囲にあり、好ましくは１．０４から２．０
０の範囲にあり、かつ（ＭＷＤ）２／（ＭＷＤ）１の値
が０．９５から０．７０の範囲であることが必要であ
り、好ましくは０．９４から０．８０である。（η）２
／（η）１の値が１．０３未満の場合は、架橋の程度が
不足しており、加工性、製品の肉厚斑に改良が認められ
ない。
【００１４】他方、（η）２／（η）１の値が３．５０
を越える場合は、架橋が過度に進んだことを意味してお
り製品物性を大きく低下させる。更に、（ＭＷＤ）２／
（ＭＷＤ）１の値が０．９５より大きい場合は、架橋の
程度が不足しており、加工性、製品の肉厚斑に改良が認
められない。他方、（ＭＷＤ）２／（ＭＷＤ）１の値が
０．７０より小さい場合は、架橋が過度に進んだことを
意味しており製品物性を大きく低下させる。以上の各特
定性能の変化度合いを厳密に制御することで初めて本発
明の効果が発揮される。
を越える場合は、架橋が過度に進んだことを意味してお
り製品物性を大きく低下させる。更に、（ＭＷＤ）２／
（ＭＷＤ）１の値が０．９５より大きい場合は、架橋の
程度が不足しており、加工性、製品の肉厚斑に改良が認
められない。他方、（ＭＷＤ）２／（ＭＷＤ）１の値が
０．７０より小さい場合は、架橋が過度に進んだことを
意味しており製品物性を大きく低下させる。以上の各特
定性能の変化度合いを厳密に制御することで初めて本発
明の効果が発揮される。
【００１５】本発明のポリエチレン組成物には、酸化防
止剤の他に一般的添加剤を使用してもよい。添加剤の例
としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛
等の金属石鹸類、顔料、耐候剤、帯電防止剤、その他充
填剤等があげられる。
止剤の他に一般的添加剤を使用してもよい。添加剤の例
としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛
等の金属石鹸類、顔料、耐候剤、帯電防止剤、その他充
填剤等があげられる。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下、実施例で説明する。なお、
用語の意味、物性の測定方法は下記の通りである。 （１）ＭＩ；メルトインデックスを表し、ＡＳＴＭＤ−
１２３５に従い、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条
件で測定した。 （２）η；溶融粘度を表し、Ｉｎｓｔｏｒｏｎ Ｍｏｄ
ｅｌ ３２２１ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒを使用し、直径
０．０３０１インチ長さ２．００３８インチのキャピラ
リーをセットし、１９０℃でシェアーレート４．０８／
Ｓｅｃの条件で測定した。 （３）分子量分布；ゲルパーミッションクロマトグラフ
ィーとして、日本ウォーターズ社製の１５０−ＧＰＣを
使用し、カラムとして、ＳＨＯＤＥＸ ＡＴ−８０７Ｓ
を一本と、ＴＯＳＯ ＴＳＫ−ｇｅｌ ＧＭＨ−Ｈ６を
二本つないで使用した。
用語の意味、物性の測定方法は下記の通りである。 （１）ＭＩ；メルトインデックスを表し、ＡＳＴＭＤ−
１２３５に従い、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条
件で測定した。 （２）η；溶融粘度を表し、Ｉｎｓｔｏｒｏｎ Ｍｏｄ
ｅｌ ３２２１ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒを使用し、直径
０．０３０１インチ長さ２．００３８インチのキャピラ
リーをセットし、１９０℃でシェアーレート４．０８／
Ｓｅｃの条件で測定した。 （３）分子量分布；ゲルパーミッションクロマトグラフ
ィーとして、日本ウォーターズ社製の１５０−ＧＰＣを
使用し、カラムとして、ＳＨＯＤＥＸ ＡＴ−８０７Ｓ
を一本と、ＴＯＳＯ ＴＳＫ−ｇｅｌ ＧＭＨ−Ｈ６を
二本つないで使用した。
【００１７】更に溶媒として、１．２．４−トリクロル
ベンゼンを使用して、カラム温度１４０℃で測定し、重
量平均分子量と数平均分子量の比として計算した。 （４）ダートインパクト（ＤＩＳ）；ＡＳＴＭＤ−１７
０９に従って測定した。 （５）エレメンドルフ引裂強さ（ＥＴＳ）；フイルムの
引取方向と直角方向の引裂強さを表し、ＡＳＴＭＤ−１
９２２に従って測定した。 （６）バブル安定性；フィルム成型時にバブルの揺れ
を、次の３段階に判定した。
ベンゼンを使用して、カラム温度１４０℃で測定し、重
量平均分子量と数平均分子量の比として計算した。 （４）ダートインパクト（ＤＩＳ）；ＡＳＴＭＤ−１７
０９に従って測定した。 （５）エレメンドルフ引裂強さ（ＥＴＳ）；フイルムの
引取方向と直角方向の引裂強さを表し、ＡＳＴＭＤ−１
９２２に従って測定した。 （６）バブル安定性；フィルム成型時にバブルの揺れ
を、次の３段階に判定した。
【００１８】 ほとんど揺れない：○ 少し揺れる ：△ 大きく揺れる ：× （７）偏肉；フィルム成型時に、紙管に５００ｍのフィ
ルムを巻き、この時の平滑性を、次の３段階に判定し
た。
ルムを巻き、この時の平滑性を、次の３段階に判定し
た。
【００１９】 ほとんど平滑である：○ 僅かに凹凸がある ：△ 明らかに凹凸がある：× （８）架橋前組成物：ポリエチレン組成物の粉末を１９
０℃で酸素濃度０．５Ｖｏｌ％未満の雰囲気において、
酸化防止剤を２２００ｐｐｍ、ステアリン酸カルシウム
を２５００ｐｐｍ添加して溶融混合した組成物である。
０℃で酸素濃度０．５Ｖｏｌ％未満の雰囲気において、
酸化防止剤を２２００ｐｐｍ、ステアリン酸カルシウム
を２５００ｐｐｍ添加して溶融混合した組成物である。
【００２０】
【実施例１】（Ａ）は、ブテンー１を共重合し、分子量
１６万、（Ｂ）は分子量１万のポリエチレンを連続重合
で製造した。（Ａ）と（Ｂ）との混合比率は１対１にな
るようにした。製造されたポリエチレンは、ＭＩが０．
０６ｇ／１０分であり、密度は０．９５４であった。
１６万、（Ｂ）は分子量１万のポリエチレンを連続重合
で製造した。（Ａ）と（Ｂ）との混合比率は１対１にな
るようにした。製造されたポリエチレンは、ＭＩが０．
０６ｇ／１０分であり、密度は０．９５４であった。
【００２１】このポリエチレンのパウダーに酸化防止剤
としてＢＨＴ７００ｐｐｍ、チバガイギー社製イルガノ
ックス１０１０を１５００ｐｐｍ及びステアリン酸カル
シウム２５００ｐｐｍを添加し、ブレンダーでよく攪拌
し、この混合物を、スクリュー径６０ｍｍのシングルス
クリュー押出機で２００℃の温度で、架橋の程度が
（η）２／（η）１＝１．２０、（ＭＷＤ）２／（ＭＷ
Ｄ）１＝０．９０になるように約２５ｋｇ／ｈｒの速度
で混練押出した。
としてＢＨＴ７００ｐｐｍ、チバガイギー社製イルガノ
ックス１０１０を１５００ｐｐｍ及びステアリン酸カル
シウム２５００ｐｐｍを添加し、ブレンダーでよく攪拌
し、この混合物を、スクリュー径６０ｍｍのシングルス
クリュー押出機で２００℃の温度で、架橋の程度が
（η）２／（η）１＝１．２０、（ＭＷＤ）２／（ＭＷ
Ｄ）１＝０．９０になるように約２５ｋｇ／ｈｒの速度
で混練押出した。
【００２２】このとき、押出機における該ポリエチレン
組成物のパウダーの雰囲気は、窒素ガスと空気の混合ガ
スで酸素濃度が２．０Ｖｏｌ％の状態であった。次に、
このペレットを、スクリュー径７０ｍｍの押出機、ダイ
口径１００ｍｍ，ダイギャップ１．２ｍｍの環状ダイを
有する装置を使用し、バブル安定性、偏肉の測定のため
に図１に示すように下部安定体のみを使用して、幅３５
０ｍｍ、厚み２０μのフィルムを６０ｍ／ｍｉｎの速度
で製膜し、紙管に約５００ｍのフィルムをサンプリング
すると共に、製膜時のバブル安定性を観察した。
組成物のパウダーの雰囲気は、窒素ガスと空気の混合ガ
スで酸素濃度が２．０Ｖｏｌ％の状態であった。次に、
このペレットを、スクリュー径７０ｍｍの押出機、ダイ
口径１００ｍｍ，ダイギャップ１．２ｍｍの環状ダイを
有する装置を使用し、バブル安定性、偏肉の測定のため
に図１に示すように下部安定体のみを使用して、幅３５
０ｍｍ、厚み２０μのフィルムを６０ｍ／ｍｉｎの速度
で製膜し、紙管に約５００ｍのフィルムをサンプリング
すると共に、製膜時のバブル安定性を観察した。
【００２３】更に、このフィルムの性能を調べるために
ＤＩＳ、ＥＴＳを測定した。 これらの結果を、表１に
示す。
ＤＩＳ、ＥＴＳを測定した。 これらの結果を、表１に
示す。
【００２４】
【実施例２】架橋の程度が（η）２／（η）１＝１．１
０、（ＭＷＤ）２／（ＭＷＤ）１＝０．９３になるよう
に押出した。この時の架橋条件は、酸素濃度０．１Ｖｏ
ｌ％以下で２３０℃の温度である以外は、実施例１と同
様に行った。これらの結果を、表１に示す。
０、（ＭＷＤ）２／（ＭＷＤ）１＝０．９３になるよう
に押出した。この時の架橋条件は、酸素濃度０．１Ｖｏ
ｌ％以下で２３０℃の温度である以外は、実施例１と同
様に行った。これらの結果を、表１に示す。
【００２５】
【実施例３】（Ａ）の分子量を４５万、（Ａ）と（Ｂ）
との混合比率を４４対５４になるようにした以外は、実
施例１と同様に行った。これらの結果を、表１に示す。
との混合比率を４４対５４になるようにした以外は、実
施例１と同様に行った。これらの結果を、表１に示す。
【００２６】
【実施例４】架橋の程度が（η）２／（η）１＝２．８
０、（ＭＷＤ）２／（ＭＷＤ）１＝０．７０になるよう
に押出した。この時の架橋条件は、酸素濃度８Ｖｏｌ％
で２０５℃の温度である以外は、実施例１と同様に行っ
た。これらの結果を、表１に示す。
０、（ＭＷＤ）２／（ＭＷＤ）１＝０．７０になるよう
に押出した。この時の架橋条件は、酸素濃度８Ｖｏｌ％
で２０５℃の温度である以外は、実施例１と同様に行っ
た。これらの結果を、表１に示す。
【００２７】
【比較例１】架橋の程度が（η）２／（η）１＝１．０
０、（ＭＷＤ）２／（ＭＷＤ）１＝１．００になるよう
に押出した。この時の架橋条件は、酸素濃度０．１Ｖｏ
ｌ％以下で２００℃の温度である以外は、実施例１と同
様に行った。これらの結果を、表１に示す。
０、（ＭＷＤ）２／（ＭＷＤ）１＝１．００になるよう
に押出した。この時の架橋条件は、酸素濃度０．１Ｖｏ
ｌ％以下で２００℃の温度である以外は、実施例１と同
様に行った。これらの結果を、表１に示す。
【００２８】
【比較例２】架橋の程度が（η）２／（η）１＝４．０
０、（ＭＷＤ）２／（ＭＷＤ）１＝０．５５になるよう
に押し出した。この時の架橋条件は、酸素濃度１５．０
Ｖｏｌ％で２００℃の温度である以外は、実施例１と同
様に行った。これらの結果を、表１に示す。
０、（ＭＷＤ）２／（ＭＷＤ）１＝０．５５になるよう
に押し出した。この時の架橋条件は、酸素濃度１５．０
Ｖｏｌ％で２００℃の温度である以外は、実施例１と同
様に行った。これらの結果を、表１に示す。
【００２９】
【比較例３】架橋の程度が（η）２／（η）１＝４．０
５、（ＭＷＤ）２／（ＭＷＤ）１＝０．６０になるよう
に押出した。この時の架橋条件は、酸素濃度０．４Ｖｏ
ｌ％以下で３２０℃の温度である以外は、実施例１と同
様に行った。これらの結果を、表１に示す。
５、（ＭＷＤ）２／（ＭＷＤ）１＝０．６０になるよう
に押出した。この時の架橋条件は、酸素濃度０．４Ｖｏ
ｌ％以下で３２０℃の温度である以外は、実施例１と同
様に行った。これらの結果を、表１に示す。
【００３０】
【比較例４】架橋の程度が（η）２／（η）１＝１．０
０、（ＭＷＤ）２／（ＭＷＤ）１＝１．００になるよう
に押出した。この時の架橋条件は、酸素濃度０．１Ｖｏ
ｌ％以下で２００℃の温度である以外は、実施例３と同
様に行った。これらの結果を、表１に示す。
０、（ＭＷＤ）２／（ＭＷＤ）１＝１．００になるよう
に押出した。この時の架橋条件は、酸素濃度０．１Ｖｏ
ｌ％以下で２００℃の温度である以外は、実施例３と同
様に行った。これらの結果を、表１に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【発明の効果】本発明のポリエチレン組成物は、従来の
ポリエチレン組成物に較べ、成形加工性が良好で、優れ
た物性と肉厚均一性に優れた成型品を得ることができ
る。特にフィルム成形用に好ましいポリエチレン樹脂組
成物である。
ポリエチレン組成物に較べ、成形加工性が良好で、優れ
た物性と肉厚均一性に優れた成型品を得ることができ
る。特にフィルム成形用に好ましいポリエチレン樹脂組
成物である。
【図面の簡単な説明】
【図１】フィルム成形方法を示す模式的に示す説明図。
１ 環状ダイ ２ 下部安定体 ３ エアリング冷却装置 ４ フロストライン
Claims (5)
- 【請求項１】 高分子量の高中密度ポリエチレン及び低
分子量の高中密度ポリエチレンからなる組成物を軽度に
架橋し、かつ緊密に溶融混和した架橋ポリエチレン組成
物であって、（１）上記高分子量の高中密度ポリエチレ
ンの平均分子量は１０万から１００万、上記低分子量の
高中密度ポリエチレンの平均分子量は０．１万から１０
万であり、上記高分子量の高中密度ポリエチレン対上記
低分子量の高中密度ポリエチレンの分子量比は２から１
００であり、（２）上記高分子量の高中密度ポリエチレ
ンと上記低分子量の高中密度ポリエチレンの混合比率
は、上記高分子量の高中密度ポリエチレン対上記低分子
量の高中密度ポリエチレンが５対９５から８０対２０で
あるポリエチレン組成物を、（３）架橋前の該ポリエチ
レン組成物のシェアーレート４．０８／ｓｅｃにおける
溶融粘度を（η）１、分子量分布（ＭＷＤ）１とし、架
橋後の該ポリエチレン組成物のシェアーレート４．０
８／ｓｅｃにおける溶融粘度を（η）２、分子量分布
（ＭＷＤ）２としたとき、（η）２／（η）１の値が
１．０３から３．５０の範囲にあり、かつ（ＭＷＤ）２
／（ＭＷＤ）１の値が０．９５から０．７０の範囲にあ
るように架橋してなるポリエチレン組成物。 - 【請求項２】 架橋剤が酸素であり、かつ架橋雰囲気に
おける酸素濃度が０．５Ｖｏｌ％から１０Ｖｏｌ％にお
いて２１０℃未満で酸素架橋した、または酸素濃度が
０．５Ｖｏｌ％未満の雰囲気において２１０℃から３０
０℃で熱架橋した請求項１記載のポリエチレン組成物。 - 【請求項３】 架橋前の該ポリエチレン組成物のメルト
インデックス（ＭＩ）１が０．０１ｇ／１０ｍｉｎから
０．５０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある押し出し成形に適
した請求項１記載のポリエチレン組成物。 - 【請求項４】 該ポリエチレン組成物の粉末を均一溶融
混合する場合に架橋した請求項１記載のポリエチレン組
成物。 - 【請求項５】該ポリエチレン組成物の粉末に酸化防止剤
を１０００ｐｐｍから５０００ｐｐｍ添加して架橋した
請求項１記載のポリエチレン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25909996A JP3717247B2 (ja) | 1996-09-30 | 1996-09-30 | 改良されたポリエチレン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25909996A JP3717247B2 (ja) | 1996-09-30 | 1996-09-30 | 改良されたポリエチレン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10101854A true JPH10101854A (ja) | 1998-04-21 |
| JP3717247B2 JP3717247B2 (ja) | 2005-11-16 |
Family
ID=17329316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25909996A Expired - Lifetime JP3717247B2 (ja) | 1996-09-30 | 1996-09-30 | 改良されたポリエチレン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3717247B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6414047B1 (en) | 2000-09-04 | 2002-07-02 | Tosoh Corporation | Polyolefin foam and polyolefin resin composition |
| CN102276891A (zh) * | 2010-06-11 | 2011-12-14 | 中国石油天然气股份有限公司 | 管材用聚烯烃树脂组合物 |
| CN109503916A (zh) * | 2018-07-13 | 2019-03-22 | 四川大学 | 高强度耐静液压聚乙烯管材及其制备方法 |
| WO2022210961A1 (ja) | 2021-03-30 | 2022-10-06 | 旭化成株式会社 | 樹脂ペレット組成物及びその製造方法、並びに微多孔膜の製造方法 |
-
1996
- 1996-09-30 JP JP25909996A patent/JP3717247B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6414047B1 (en) | 2000-09-04 | 2002-07-02 | Tosoh Corporation | Polyolefin foam and polyolefin resin composition |
| CN102276891A (zh) * | 2010-06-11 | 2011-12-14 | 中国石油天然气股份有限公司 | 管材用聚烯烃树脂组合物 |
| CN109503916A (zh) * | 2018-07-13 | 2019-03-22 | 四川大学 | 高强度耐静液压聚乙烯管材及其制备方法 |
| CN109503916B (zh) * | 2018-07-13 | 2021-07-02 | 四川大学 | 高强度耐静液压聚乙烯管材及其制备方法 |
| WO2022210961A1 (ja) | 2021-03-30 | 2022-10-06 | 旭化成株式会社 | 樹脂ペレット組成物及びその製造方法、並びに微多孔膜の製造方法 |
| KR20230152081A (ko) | 2021-03-30 | 2023-11-02 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 수지 펠릿 조성물 및 그 제조 방법, 그리고 미다공막의 제조 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3717247B2 (ja) | 2005-11-16 |
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