JPH10101713A - 塩化ビニル系樹脂の懸濁重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 重合器内壁に樹脂スケールが付着せず、得ら
れた塩化ビニル系樹脂は、シャープな粒度分布と高い嵩
比重を有し、粒子に殆どスキン部分が無く、成形加工性
が極めて良好である塩化ビニル系樹脂の懸濁重合方法を
提供する。 【解決手段】 塩化ビニル系単量体を油溶性重合開始剤
の存在下で、水性媒体中で懸濁重合する際に、反応系
に、鹸化度６０〜９０モル％の部分鹸化ポリ酢酸ビニ
ル、鹸化度２０〜５５モル％の部分鹸化ポリ酢酸ビニ
ル、ＨＬＢ値が３〜１０のソルビタン高級脂肪酸エステ
ルの乳化剤、炭素数が８〜２５の高級脂肪酸、及び、常
温・常圧下に於いて、０．１重量％の水溶液が１０〜２
００ｃｐｓのブルックフィールズ粘度を有する増粘剤を
添加する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル系樹脂
の懸濁重合方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、塩化ビニル系樹脂（以下、Ｐ
ＶＣと記す）は、機械的強度、耐候性、耐薬品性に優
れ、配管材料、建築材料などに広く利用されている。し
かし、成形加工性は、必ずしも優れているとは言えず、
一層の改善が要求されている。ＰＶＣの成形加工性を評
価する代表的な方法としは、可塑剤の吸収量を測定する
方法とプラストミルを用いて、トルクとゲル時間を測定
する方法とがあり、優秀な成形加工性とは、前者に於い
ては、可塑剤がＰＶＣの内部にまで短時間に浸透するこ
とであり、後者に於いては、最大トルクが低く、且つ、
ゲル化時間が短いことである。

【０００３】成形加工性を阻害する最大の要因と考えら
れるものは、ＰＶＣ表面のスキンの存在が挙げられる。
スキンとは、ＰＶＣ粒子の表面に存在する表皮層を意味
し、その成分は、主として重合に使用された分散剤（例
えば、部分鹸化ポリ酢酸ビニル、セルロース誘導体な
ど）やＰＶＣにこれらが強固にグラフトした層であると
考えられている。元来、スキンは重合系内の単量体の油
滴の表面を保護し、油滴の分裂と合体を調整して、重合
系を安定化させる役目を果たしている。しかし、ＰＶＣ
を成形加工する段階では、ＰＶＣ懸濁粒子をサブミクロ
ン単位（１次粒子以下）にまで粉砕する必要があり、強
固なスキン層があることが、却って大きな障害となると
考えられている。

【０００４】従って、加工特性の優れたＰＶＣ粒子を得
るには、表面のスキンが少ないか又は、殆ど無いことが
望ましく、更に、ＰＶＣ粒子内部に取り込まれた液状安
定剤、可塑剤が容易に拡散吸収できるように、ＰＶＣ粒
子の内部にある１次粒子間に微細孔が多く存在している
ことが重要であると考えられる。上述の様な、成形加工
性の優れたＰＶＣの製造方法として、例えば、特公昭３
６−２２４４５号公報には、ソルビタン高級脂肪酸エス
テルとポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステ
ルとを併用する懸濁重合方法が開示されているが、得ら
れるＰＶＣは、多孔性に乏しく、重合器内壁に樹脂スケ
ールが多く付着する欠陥があった。

【０００５】上記の問題を解決する為に、数多くの方法
が提案され、例えば、特公昭５３−１３３９５号公報に
は、塩基性化合物の存在下で、親油性ソルビタン高級脂
肪酸エステルと親水性のポリオキシエチレンソルビタン
高級脂肪酸エステルを組み合わせた分散剤を使用し、Ｐ
ＶＣ重合転化率が５〜４０％に達した時点で、水溶性セ
ルロース誘導体を添加する方法が開示され、又、特公平
５−８６４０８号公報には、ソルビタン高級脂肪酸エス
テルを分散剤として使用し、ファウドラー翼による攪拌
下で重合を開始し、その重合転化率が５〜４０％に達し
た時点で、水溶性分散剤を添加する方法が開示されてい
る。

【０００６】しかしながら、これらの重合方法は、重合
中に重合器の内壁に樹脂スケールが付着せず、多孔性に
富んだＰＶＣが得られるが、嵩比重が低くなり、分散剤
を後添加する為、重合工程上、操作が煩雑となって、分
散剤がＰＶＣの表面に多量に残存し、得られるＰＶＣの
物性を低下させる問題が残った。

【０００７】又、特開平５−２９５００８号公報には、
既知の懸濁分散剤、低鹸化度の部分鹸化ポリ酢酸ビニ
ル、ソルビタンモノラウレート等の非イオン界面活性剤
を、特定比率に於いて添加して、重合を行う方法が提案
されているが、この方法によるＰＶＣは、表面のスキン
部分は少なくなるが、重合初期段階に於いて、攪拌所要
動力を制御する必要があり、得られるＰＶＣのゲル化特
性、可塑剤吸収性などがまだ不十分であった。

【０００８】更に、特開平８−５９７１３号公報には、
特定の曇点を有する懸濁分散剤、又は、セルロース誘導
体と特定のＨＬＢ値を有するソルビタン系高級脂肪酸エ
ステルを添加して重合する方法が紹介され、特開平８−
１２０００７号公報には、分散剤に特定のＨＬＢ値を有
するソルビタン系高級脂肪酸エステルと特定の増粘剤、
炭素数８〜２５の高級脂肪酸を併用して重合する方法が
開示されているが、これらの方法では、添加剤が一括に
添加できて、製造の煩雑さが無く、ＰＶＣのスキン部分
を取り除く面では、大きく改善されているが、ＰＶＣの
成形加工性は改善されていない。

【０００９】又、特開平８−３２０６号公報、特開平８
−１０９２０７号公報には、部分鹸化酢酸ビニルと高粘
度のヒドロキシプロピルメチルセルロース、或いは、カ
ルボキシル基を含有する架橋共重合体を使用する方法な
どが開示されているが、得られるＰＶＣの可塑剤吸収性
は優れているが、嵩比重が低く、満足できるものではな
い。

【００１０】又、特開平６−１０７７１２号公報、特開
平７−５３６０７号公報には、低鹸化ポリ酢酸ビニルと
高鹸化ポリ酢酸ビニルとを組合せる方法が提案されてい
るが、ＰＶＣ粒子はスキン部分に覆われており、嵩比重
は小さく、本質的な高ゲル化性は得られていない。更
に、特開平４−３０４２１０号公報には、低、中、高鹸
化ポリ酢酸ビニルを使用して、ゲル化特性を改良する方
法を提案しているが、ゲル化速度の改良の程度は低い。

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の問題
点を解消するためになされたものであって、重合器内壁
に樹脂スケールが付着せず、得られたＰＶＣは、シャー
プな粒度分布と高い嵩比重を有し、粒子に殆どスキン部
分が無く、成形加工性が極めて良好であるＰＶＣの懸濁
重合方法を提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明のＰＶＣの懸濁重
合方法は、塩化ビニル系単量体を油溶性重合開始剤の存
在下で、水性媒体中で懸濁重合する際に、反応系に、鹸
化度６０〜９０モル％の部分鹸化ポリ酢酸ビニル
（ａ）、鹸化度２０〜５５モル％の部分鹸化ポリ酢酸ビ
ニル（ｂ）、ＨＬＢ値が３〜１０のソルビタン高級脂肪
酸エステルの乳化剤（ｃ）、炭素数が８〜２５の高級脂
肪酸（ｄ）、及び、常温・常圧下に於いて、１０〜２０
０ｃｐｓのブルックフィールズ粘度を有する増粘剤
（ｅ）を添加することを特徴とする。

【００１２】本発明に於いて、ＰＶＣとは、塩化ビニル
の単独重合体及び塩化ビニルを５０重量％以上とこれと
共重合しうる単量体との共重合体を意味する。塩化ビニ
ルと共重合しうる単量体とは、例えば、酢酸ビニルなど
のアルキルビニルエステル類；エチレン、プロピレンな
どのα−モノオレフィン類；メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、オクチルアクリレー
トなどのアルキル（メタ）アクリレート類；アルキルビ
ニルエーテル類；マレイミド類、塩化ビニリデン、スチ
レンなどが挙げられ、これらの少なくとも１種が使用さ
れる。

【００１３】部分鹸化ポリ酢酸ビニル（ａ）は、分散剤
として使用され、鹸化度としては６０〜９０モル％が好
ましく、より好ましくは６５〜８０モル％である。鹸化
度が６０モル％未満の場合は、油溶性が強くなり、塩化
ビニルなどの単量体（以下、単に、単量体と呼ぶ）を分
散する能力が不足する為、得られるＰＶＣは粗大粒子が
多くなる。又、９０モル％を超えると、保護コロイド性
が強くなる為、粒子表面に強いスキンが形成され、ゲル
化特性が悪くなる。

【００１４】部分鹸化ポリ酢酸ビニル（ａ）の平均分子
量は、５００〜３，０００が好ましく、より好ましくは
７００〜１，５００である。平均分子量が５００未満の
場合は、単量体の分散能力に欠け、ＰＶＣが粗大粒子や
ブロック状になり易く、３，０００を超えると、スキン
層が厚くなると共に多孔性が不足して成形加工性が低下
する。

【００１５】部分鹸化ポリ酢酸ビニル（ｂ）は、鹸化度
としては、２０〜５５モル％が好ましく、さらに好まし
くは、３５〜５０モル％である。鹸化度が２０モル％未
満の場合は、単量体に対する溶解性が低下するため、重
合系が不安定となり、得られるＰＶＣは粗大粒子が多く
なる。又、５５モル％を超えると、部分鹸化ポリ酢酸ビ
ニル（ａ）との相溶性が悪くなり、ＰＶＣのゲル化特性
が悪くなる。

【００１６】部分鹸化ポリ酢酸ビニル（ｂ）の平均分子
量は、２００〜１，０００が好ましく、より好ましくは
２５０〜８００である。平均分子量が２００未満の場合
は、単量体の分散能力に欠け、ＰＶＣが粗大粒子やブロ
ック状になり易く、１，０００を超えると、スキン層が
厚くなると共に多孔性が不足して成形加工性が低下す
る。

【００１７】部分鹸化ポリ酢酸ビニル（ａ）及び（ｂ）
の添加量は、単量体に対して、２０〜３，０００ｐｐｍ
が好ましい。２０ｐｐｍ未満の場合は、単量体の油滴が
不安定となり、ＰＶＣはブロック状になり易く、３，０
００ｐｐｍを超えると、ＰＶＣ粒子表面のスキン層が厚
くなって、成形加工性が悪くなる。又、上記の部分ポリ
酢酸ビニルの添加比率（ａ）／（ｂ）は、９８／２〜２
０／８０が好ましく、より好ましくは、９５／５〜４０
／６０である。

【００１８】ＨＬＢ値（親水親油平衡値）とは、Ｗ．
Ｃ．Ｇｒｉｆｆｉｎ〔Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔｉｃ
Ｃｈｅｍ．，１巻、３１１頁（１９４９）〕によって提
唱された非イオン性界面活性剤の親水基と疎水基との釣
り合いを意味し、この値が大きい程、親水性になり、小
さい程、疎水性が大きくなる。

【００１９】ソルビタン高級脂肪酸エステル（ｃ）のＨ
ＬＢ値は、３〜１０が必要であり、好ましくは、４〜９
である。ソルビタン高級脂肪酸エステルのＨＬＢ値が３
未満の場合は、親油性が強いため、単量体の水中の乳化
分散能力が低くなり、得られるＰＶＣの粒度分布は、粗
大粒子を含む幅広いものとなる。又、ＨＬＢ値が１０を
超える場合は、親水性が大きい為、重合中の単量体の油
滴が不安定となり、単量体の粒子の凝集が起こり易く、
ＰＶＣがブロック状、粗大粒子の集合体になる。

【００２０】ＨＬＢ値が３〜１０のソルビタン高級脂肪
酸エステル（ｃ）としては、例えば、ソルビタンモノラ
ウレート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモ
ノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビ
タンジステアレート、ソルビタントリステアレートなど
のソルビタン飽和高級脂肪酸エステル、及び、不飽和高
級脂肪酸エステルなどが挙げられ、これらの少なくとも
１種が使用される。

【００２１】ソルビタン高級脂肪酸エステルの添加量
は、単量体に対して、５０〜３，５００ｐｐｍが好まし
く、更に好ましくは１００〜２，５００ｐｐｍである。
５０ｐｐｍ未満の場合は、スキンが厚く形成されて、多
孔性に欠け、成形加工性が劣悪となる。又、３，５００
ｐｐｍを超えると、粒度分布が広く、重合器の内壁に樹
脂スケールが付着する。

【００２２】高級脂肪酸（ｄ）としては、主鎖の不飽和
度とか分岐により効果が低下することはないが、特に、
直鎖型の飽和脂肪酸が好ましく、炭素数が８〜２５が好
適であり、更に好ましくは、１１〜２２である。炭素数
が８未満の場合は、親水性を帯びる為、重合中に該高級
脂肪酸が塩化ビニルなどの単量体の油層に分配されず、
ゲル化促進効果を発揮しない。又、炭素数が２５を超え
ると、高級脂肪酸の融点が高くなる為、ＰＶＣの成形加
工の温度になっても、ゲル化促進効果を発揮し難い。

【００２３】炭素数が８〜２５の高級脂肪酸を具体的に
例示すると、イソステアリン酸、ステアリン酸、ｎ−ヘ
プタデカン酸、パルミチン酸、ｎ−ペンタデカン酸、ミ
リスチン酸、アラギン酸、ノナデカン酸、ｎ−トリデカ
ン酸、ラウリン酸、ウンデシル酸などが挙げられ、これ
らの少なくとも１種が使用される。これらの炭素数が８
〜２５の高級脂肪酸の添加量は、単量体に対し、５０〜
１５，０００ｐｐｍが好ましい。

【００２４】本発明に於いて、常温・常圧に於いて、
０．１重量％の水溶液が１０〜２００ｃｐｓ（ｍＰａ
ｓ）のブルックフィールズ粘度を有する水溶性増粘剤
（ｅ）としては、例えば、ポリエチレンオキサイド、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
ルアミド共重合体、架橋型（メタ）アクリル酸系樹脂、
メチルセルロースカルシウム、澱粉グリコール酸ナトリ
ウム、澱粉燐酸エステルナトリウム、アルギン酸ナトリ
ウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、カル
ボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチル
セルロースカルシウムなどが挙げられ、これらの少なく
とも１種が使用される。

【００２５】上記の物質の中で、更に詳細に例示する
と、ポリエチレンオキサイドは、平均分子量が１７０〜
５５０万のものが好ましく、特に、４３０〜４８０万の
ものを０．１重量％水溶液にすると、ブルックフィール
ズ粘度が１２ｃｐｓになる。又、ポリアクリルアミドに
於いては、平均分子量が８００〜１４００万のものが好
ましく、特に、１２００〜１４００万のものを０．１重
量％水溶液にすると、ブルックフィールズ粘度が５１ｃ
ｐｓになる。

【００２６】水溶性増粘剤（ｅ）のブルックフィールズ
粘度は、０．１重量％の水溶液で、１０〜２００ｃｐｓ
が必要で、更に好ましくは、１１〜１４０ｃｐｓであ
る。水溶液の粘度が１０ｃｐｓ未満になって低くなり過
ぎたり、２００ｃｐｓを超えて高くなり過ぎると、得ら
れるＰＶＣの粒度分布が悪くなる。

【００２７】水溶性増粘剤（ｅ）の添加量は、単量体に
対して、５〜２，０００ｐｐｍが好ましく、更に好まし
くは１０〜５００ｐｐｍである。５ｐｐｍ未満の場合
は、粘度が低いから、ＰＶＣの粒度分布の改善効果が低
く、２０００ｐｐｍを超えると、ＰＶＣの表面に強いス
キン層が形成される為、ゲル化速度が遅くなる。

【００２８】油溶性重合開始剤とは、一般にＰＶＣの重
合に用いられている公知のラジカル開始剤を意味し、例
えば、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘ
キシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパー
オキシピバレート、α−クミルパーオキシネオデカノエ
ート、ｔ−ヘキシルネオヘキサノエート、２，４，４−
トリメチルペンチル−２−パーオキシ−２−ネオデカノ
エートなどのパーエステル化合物；ジイソプロピルパー
オキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオ
キシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキ
シジカーボネート、ジメトキシイソプロピルパーオキシ
ジカーボネートなどのパーカーボネート化合物；デカノ
イルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ベンゾイ
ルパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、シクロ
ヘキサノンパーオキシド、２，４−ジクロロベンゾイル
パーオキシド、ｐ−メンタンハイドロパーオキシド、
３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキシド、イ
ソブチルパーオキシドなどのパーオキシド化合物；α，
α’−アゾビスイソブチロニトリル、α，α’−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、α，α’−ア
ゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）などのアゾ化合物などが挙げられ、これらの少なく
とも１種が使用される。

【００２９】本発明の重合方法に於いて、使用される重
合器（耐圧オートクレーブ）の形状、構造に就いては、
特に、制限はなく、従来公知の重合器が使用される。
又、攪拌翼は、ファウドラー翼、パドル翼、タービン
翼、ファンタービン翼、ブルマージン翼などが挙げら
れ、これらの中でファウドラー翼が好ましい。尚、翼と
邪魔板（バッフル）との組み合わせにも、特に制限はな
い。

【００３０】本発明の懸濁重合方法に於いては、脱イオ
ン水、懸濁分散剤、乳化剤、水溶性増粘剤、塩化ビニル
を含む単量体などを投入する方法は、従来公知の方法で
行われ、重合条件により、重合調整剤、連鎖移動剤、帯
電防止剤、架橋剤、安定剤、充填剤、スケール防止剤
が、適宜、添加されても何ら構わない。

【００３１】

【作用】本発明のＰＶＣの懸濁重合方法は、２種類の鹸
化度が異なる分散剤、乳化剤、脂肪酸、増粘剤の各種懸
濁重合薬剤を反応系に所定量添加して、塩化ビニル系単
量体油滴を安定化して重合を推進することにより、反応
器に樹脂スケールが付着せずに、ＰＶＣの粒子表面にス
キン層がなく、良好な成形加工性のものを得ることがで
きる。

【００３２】

【発明の実施の形態】本発明をさらに詳しく説明する為
に、実施例、比較例を説明する。 （Ｉ）第１発明の実施例、比較例実施例１ 内容積１００リットルの重合器（耐圧オートクレープ）
に、脱イオン水５０ｋｇを入れ、更に、塩化ビニル単量
体に対して、表１に示す様に、部分鹸化ポリ酢酸ビニル
（鹸化度７２モル％、平均重合度７００）４００ｐｐ
ｍ、部分鹸化ポリ酢酸ビニル（鹸化度４５モル％、平均
重合度３５０）１５０ｐｐｍ、ソルビタンモノラウレー
ト（ＨＬＢ＝８．６）６００ｐｐｍ、ラウリン酸６００
ｐｐｍ、ポリエチレンオキサイド（平均分子量４３０〜
４８０万、１２ｃｐｓ／０．１％水溶液）９０ｐｐｍ、
ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート５００ｐｐｍを
投入した。次に、重合器内を４０ｍｍＨｇまで脱気した
後、塩化ビニル単量体を３３ｋｇ仕込み、攪拌を開始し
た。

【００３３】重合温度は、５７℃とし、重合終了までこ
の温度を保持した。重合転化率９０％になった時点で反
応を終了し、反応器内の未反応単量体を回収した後、重
合体をスラリー状で系外に取り出し、脱水乾燥後、得ら
れたＰＶＣに対し、後述の試験方法に従って、可塑剤吸
収性、粒度分布、嵩比重、最高トルク、ゲル化時間、ス
キンフリー率の評価を行い、結果を表２に示した。

【００３４】実施例２〜４、比較例１〜４ 表１に示される条件で、実施例１と同様の方法で、ＰＶ
Ｃを作製し、性能を評価して、結果を表２に纏めた。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】性能評価方法 （可塑剤吸収性：多孔性の測定）ガラスフィルター付き
遠心管にＰＶＣを５ｇ入れ、ＰＶＣに対して過剰の可塑
剤ＤＯＰ（１０ｍｌ）を添加し、良く混合して、１時間
放置する。しかる後に、遠心分離器（国産遠心器社製、
Ｈ−２００Ｎ、回転数：３０００ｒｐｍ）で３０分間処
理して、過剰のＤＯＰを分離し、ＰＶＣ１００ｇ当たり
のＤＯＰ吸収量（ｇ）を求めた。

【００３８】（粒度分布の測定）ＪＩＳ Ｚ−８８０１
に準じて、実施例、比較例で得られたＰＶＣを、それぞ
れ、６０、１００、１５０メッシュの篩を用いて分別
し、通過量の重量％を求めた。

【００３９】（嵩比重の測定）ＪＩＳ Ｋ−６７２１に
準じて、実施例、比較例で得られたＰＶＣの嵩比重を測
定した。

【００４０】（加工性（ゲル化性能）の測定） 試験用試料；実施例、比較例によって得られたＰＶＣ１
００重量部に、ジブチル錫メルカプト（有機錫系安定
剤；三共有機社製、ＪＦ−１０Ｂ）２重量部、モンタン
酸エステル（滑剤；ヘキスト社製、ＷＡＸ ＯＰ）０．
５重量部を入れ、スーパーミキサー（三井三池社製）を
用いて１２０℃に昇温・混合した後、４０℃で冷却し
て、試験用試料とした。 装置；プラストミル：東洋精機社製、機種：ハーケ・レ
オコード９０ 試験条件；配合樹脂６０ｇを温度１２０℃の試験チャン
バーに投入し、５℃／分の割合で昇温しながら、回転
数：５０回転／分で、２００℃になるまで混練し、ゲル
化時間と最大トルクを測定した。

【００４１】（表面状態の評価）実施例、比較例で得ら
れたＰＶＣ粒子を走査型電子顕微鏡（日立製作所社製、
ＦＥ−ＳＥＭ Ｓ−４２００）により、加速電圧：２ｋ
Ｖ、倍率１３０倍で撮影し、粒子の輪郭、スキン部分、
スキンが存在しない部分（１次粒子が露出している部分
で、以下、スキンフリー部分と呼ぶ）をトレーシングペ
ーパー（又は、ＯＨＰシート）に写す。次に、トレーシ
ングペーパー（又は、ＯＨＰシート）を画像解析装置
（ピアス社製、ＰＩＡＳ−ＩＩＩ）に導入して、画像解
析を行い、粒子面積、スキンフリー面積を算出し、スキ
ンフリー率（１）を下記の式に従って求めた。 スキンフリー率＝（スキンフリー面積／粒子面積）×１
００

【００４２】

【発明の効果】本発明のＰＶＣの懸濁重合方法は、上述
のように構成されているので、重合薬剤を一括投入で
き、重合器に樹脂が付着せず、得られるＰＶＣ粒子は、
表面にスキン層が極めて少なく、嵩比重が大きく、シャ
ープな粒度分布を有しているので、成形加工性が非常に
優れたＰＶＣとなる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成９年５月７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１４】部分鹸化ポリ酢酸ビニル（ａ）の平均重合
度は、５００〜３，０００が好ましく，より好ましくは
７００〜１，５００である。平均重合度が５００未満の
場合は、単量体の分散能力に欠け、ＰＶＣが粗大粒子や
ブロック状になり易く、３，０００を超えると、スキン
層が厚くなると共に多孔性が不足して成形加工性が低下
する。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１６】部分鹸化ポリ酢酸ビニル（ｂ）の平均重合
度は、２００〜１，０００が好ましく，より好ましくは
２５０〜８００である。平均重合度が２００未満の場合
は、単量体の分散能力に欠け、ＰＶＣが粗大粒子やブロ
ック状になり易く、１，０００を超えると、スキン層が
厚くなると共に多孔性が不足して成形加工性が低下す
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニル系単量体を油溶性重合開始剤
   の存在下で、水性媒体中で懸濁重合する際に、反応系
   に、鹸化度６０〜９０モル％の部分鹸化ポリ酢酸ビニル
   （ａ）、鹸化度２０〜５５モル％の部分鹸化ポリ酢酸ビ
   ニル（ｂ）、ＨＬＢ値が３〜１０のソルビタン高級脂肪
   酸エステルの乳化剤（ｃ）、炭素数が８〜２５の高級脂
   肪酸（ｄ）、及び、常温・常圧下に於いて、０．１重量
   ％の水溶液が１０〜２００ｃｐｓのブルックフィールズ
   粘度を有する増粘剤（ｅ）を添加することを特徴とする
   塩化ビニル系樹脂の懸濁重合方法。