JPH0997605A - 水素吸蔵合金電極及びその製造方法 - Google Patents
水素吸蔵合金電極及びその製造方法Info
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- JPH0997605A JPH0997605A JP8037231A JP3723196A JPH0997605A JP H0997605 A JPH0997605 A JP H0997605A JP 8037231 A JP8037231 A JP 8037231A JP 3723196 A JP3723196 A JP 3723196A JP H0997605 A JPH0997605 A JP H0997605A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高容量で急速充電が可能なニッケル−水素ア
ルカリ蓄電池に好適な水素吸蔵合金電極及びその製造方
法を提供すること。 【解決手段】 水素を電気化学的に吸蔵・放出する水素
吸蔵合金粉末を主体とする層を導電性支持体上に有する
と共に、前記層の表面がフッ素系の撥水剤で被覆されて
いる水素吸蔵合金電極であって、前記フッ素系の撥水剤
が一般式Ｙ−[ Ｒ1 −（Ｒｆ−Ｒ2)a −Ｒｆ−Ｒ1]−Ｙ
で表される化合物であることを特徴とする水素吸蔵合金
電極及びその製造方法；但し、式中のＲｆはパーフルオ
ロアルキレン基、２価のパーフルオロポリエーテル基又
はパーフルオロアルキレン基と２価のパーフルオロポリ
エーテル基の組み合わせからなる２価の基、Ｒ1 及びＲ
2 は同一でも異なってもよい、置換又は非置換の２価の
炭化水素基（但し、該炭化水素基は酸素原子、窒素原子
及びケイ素原子の１種又は２種以上を含んでもよい）、
ａは０以上の整数、及び、Ｙは加水分解性のシリル基で
ある。
ルカリ蓄電池に好適な水素吸蔵合金電極及びその製造方
法を提供すること。 【解決手段】 水素を電気化学的に吸蔵・放出する水素
吸蔵合金粉末を主体とする層を導電性支持体上に有する
と共に、前記層の表面がフッ素系の撥水剤で被覆されて
いる水素吸蔵合金電極であって、前記フッ素系の撥水剤
が一般式Ｙ−[ Ｒ1 −（Ｒｆ−Ｒ2)a −Ｒｆ−Ｒ1]−Ｙ
で表される化合物であることを特徴とする水素吸蔵合金
電極及びその製造方法；但し、式中のＲｆはパーフルオ
ロアルキレン基、２価のパーフルオロポリエーテル基又
はパーフルオロアルキレン基と２価のパーフルオロポリ
エーテル基の組み合わせからなる２価の基、Ｒ1 及びＲ
2 は同一でも異なってもよい、置換又は非置換の２価の
炭化水素基（但し、該炭化水素基は酸素原子、窒素原子
及びケイ素原子の１種又は２種以上を含んでもよい）、
ａは０以上の整数、及び、Ｙは加水分解性のシリル基で
ある。
Description
【０００１】
【発明の属する技術の分野】本発明は水素吸蔵合金を用
いた水素吸蔵合金電極に関し、特に、高容量で高速充電
が可能なアルカリ蓄電池の負極として使用される、水素
吸蔵合金電極及びその製造方法に関する。
いた水素吸蔵合金電極に関し、特に、高容量で高速充電
が可能なアルカリ蓄電池の負極として使用される、水素
吸蔵合金電極及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】蓄電池としては、従来から、ニッケル−
カドミウム蓄電池及び鉛蓄電池が賞用されてきたが、近
年、蓄電池の用途が増大するに従い、これらの電池より
軽量かつ高容量で、エネルギー密度の高い電池に対する
要求が高まってきた。そこで、電気化学的に水素の吸蔵
／放出が可能な水素吸蔵合金を用いた電極を負極とし、
水酸化ニッケルを正極としたニッケル−水素アルカリ蓄
電池が注目を集めている。
カドミウム蓄電池及び鉛蓄電池が賞用されてきたが、近
年、蓄電池の用途が増大するに従い、これらの電池より
軽量かつ高容量で、エネルギー密度の高い電池に対する
要求が高まってきた。そこで、電気化学的に水素の吸蔵
／放出が可能な水素吸蔵合金を用いた電極を負極とし、
水酸化ニッケルを正極としたニッケル−水素アルカリ蓄
電池が注目を集めている。
【０００３】このニッケル−水素アルカリ蓄電池では、
充電の際に、水素吸蔵合金電極はアルカリ水溶液中の水
を電気分解し、発生した水素ガスを吸蔵する。一方、放
電の際には水素ガスを放出するとともに、これを酸化し
て水に戻す。しかしながら、急速充電するために過充電
すると、正極からは酸素ガスが発生すると共に、負極か
らも水素ガスが発生するので電池内圧が上昇する。
充電の際に、水素吸蔵合金電極はアルカリ水溶液中の水
を電気分解し、発生した水素ガスを吸蔵する。一方、放
電の際には水素ガスを放出するとともに、これを酸化し
て水に戻す。しかしながら、急速充電するために過充電
すると、正極からは酸素ガスが発生すると共に、負極か
らも水素ガスが発生するので電池内圧が上昇する。
【０００４】そこで、負極の充電可能容量を正極の容量
より大きくして充電時に酸素ガスを優先的に発生させ、
この酸素ガスを負極で発生した水素ガスと負極面で反応
させて水とすることにより、電池内圧の上昇を抑制する
ことが提案された。しかしながら、負極の容量を大きく
すると、過充電時の電池内圧の上昇を抑制することはで
きるものの、電池内に占める正極の体積を相対的に小さ
くする必要があるので、結果として電池容量（単位体積
当たりの容量）が減少するという欠点があった。
より大きくして充電時に酸素ガスを優先的に発生させ、
この酸素ガスを負極で発生した水素ガスと負極面で反応
させて水とすることにより、電池内圧の上昇を抑制する
ことが提案された。しかしながら、負極の容量を大きく
すると、過充電時の電池内圧の上昇を抑制することはで
きるものの、電池内に占める正極の体積を相対的に小さ
くする必要があるので、結果として電池容量（単位体積
当たりの容量）が減少するという欠点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者等
は、上記の欠点を解決するために鋭意検討した結果、水
素吸蔵合金電極の表面にフッ素系の撥水剤を被覆した場
合には、極板の全面が電解液に濡れるということがない
ので、気体、液体、固体の三相界面が形成され、水素ガ
スの吸蔵性を改善することができること、及び、急速充
電しても電池内圧が上昇しないので蓄電池の充放電サイ
クル寿命が向上するということ、更に、負電極の充電可
能容量の増加を必要最小限に抑えることができるので、
電池容量の低下を防止することができるということを見
いだし本発明に到達した。
は、上記の欠点を解決するために鋭意検討した結果、水
素吸蔵合金電極の表面にフッ素系の撥水剤を被覆した場
合には、極板の全面が電解液に濡れるということがない
ので、気体、液体、固体の三相界面が形成され、水素ガ
スの吸蔵性を改善することができること、及び、急速充
電しても電池内圧が上昇しないので蓄電池の充放電サイ
クル寿命が向上するということ、更に、負電極の充電可
能容量の増加を必要最小限に抑えることができるので、
電池容量の低下を防止することができるということを見
いだし本発明に到達した。
【０００６】従って、本発明の第１の目的は、高容量で
急速充電が可能な水素吸蔵合金電極を提供することにあ
る。本発明の第２の目的は、高容量で急速充電が可能な
水素吸蔵合金電極の製造方法を提供することにある。
急速充電が可能な水素吸蔵合金電極を提供することにあ
る。本発明の第２の目的は、高容量で急速充電が可能な
水素吸蔵合金電極の製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的
は、水素を電気化学的に吸蔵・放出する水素吸蔵合金粉
末を主体とする層を導電性支持体上に有すると共に、前
記層の表面がフッ素系の撥水剤で被覆されている水素吸
蔵合金電極であって、前記フッ素系の撥水剤が下記一般
式（１）で表される化合物であることを特徴とする水素
吸蔵合金電極によって達成された。 一般式（１）：Ｙ−[ Ｒ1 −（Ｒｆ−Ｒ2)a −Ｒｆ−Ｒ
1]−Ｙ 上式中のＲｆはパーフルオロアルキレン基、２価のパー
フルオロポリエーテル基又はパーフルオロアルキレン基
と２価のパーフルオロポリエーテル基の組み合わせから
なる２価の基、Ｒ1 及びＲ2 は同一でも異なってもよ
い、置換又は非置換の２価の炭化水素基（但し、該炭化
水素基は酸素原子、窒素原子及びケイ素原子の１種又は
２種以上を含んでもよい）、ａは０以上の整数、及び、
Ｙは加水分解性のシリル基である。
は、水素を電気化学的に吸蔵・放出する水素吸蔵合金粉
末を主体とする層を導電性支持体上に有すると共に、前
記層の表面がフッ素系の撥水剤で被覆されている水素吸
蔵合金電極であって、前記フッ素系の撥水剤が下記一般
式（１）で表される化合物であることを特徴とする水素
吸蔵合金電極によって達成された。 一般式（１）：Ｙ−[ Ｒ1 −（Ｒｆ−Ｒ2)a −Ｒｆ−Ｒ
1]−Ｙ 上式中のＲｆはパーフルオロアルキレン基、２価のパー
フルオロポリエーテル基又はパーフルオロアルキレン基
と２価のパーフルオロポリエーテル基の組み合わせから
なる２価の基、Ｒ1 及びＲ2 は同一でも異なってもよ
い、置換又は非置換の２価の炭化水素基（但し、該炭化
水素基は酸素原子、窒素原子及びケイ素原子の１種又は
２種以上を含んでもよい）、ａは０以上の整数、及び、
Ｙは加水分解性のシリル基である。
【０００８】本発明で使用する水素吸蔵合金は特に限定
されるものではなく、従来から水素吸蔵合金電極に使用
される、公知の水素吸蔵合金の中から適宜選択して使用
することができるが、安価である上量産に適していると
いう観点から、ミッシュメタル（Ｍｍ）を主原料とする
ものを使用することが好ましい。
されるものではなく、従来から水素吸蔵合金電極に使用
される、公知の水素吸蔵合金の中から適宜選択して使用
することができるが、安価である上量産に適していると
いう観点から、ミッシュメタル（Ｍｍ）を主原料とする
ものを使用することが好ましい。
【０００９】Ｍｍは、ＣａＣｕ5 型結晶構造を有するＬ
ａＮｉ5 系合金のＬａの一部をＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄその他
の希土類元素によって置換した希土類元素の混合物であ
り、例えば、Ｃｅ４５重量％、Ｌａ３０重量％、Ｎｄ５
重量％、及びその他の希土類元素２０重量％からなる。
ａＮｉ5 系合金のＬａの一部をＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄその他
の希土類元素によって置換した希土類元素の混合物であ
り、例えば、Ｃｅ４５重量％、Ｌａ３０重量％、Ｎｄ５
重量％、及びその他の希土類元素２０重量％からなる。
【００１０】本発明で使用する撥水剤は、電極表面が電
解液に濡れないようにして、気体、液体、固体の三相界
面を形成させるものであるが、本発明においては、特
に、前記一般式（１）で表されるフッ素系撥水剤を使用
する。前述した一般式（１）における、Ｒｆにより表さ
れたパーフルオロアルキル基としては、下記一般式
（２）で表される直鎖状、又は、分岐状のものが挙げら
れる。 一般式（２）：−Ｃm Ｆ2m− 但し、ｍは１〜１０の整数であり、好ましくは１〜６の
整数である。
解液に濡れないようにして、気体、液体、固体の三相界
面を形成させるものであるが、本発明においては、特
に、前記一般式（１）で表されるフッ素系撥水剤を使用
する。前述した一般式（１）における、Ｒｆにより表さ
れたパーフルオロアルキル基としては、下記一般式
（２）で表される直鎖状、又は、分岐状のものが挙げら
れる。 一般式（２）：−Ｃm Ｆ2m− 但し、ｍは１〜１０の整数であり、好ましくは１〜６の
整数である。
【００１１】又、Ｒｆにより表された２価のパーフルオ
ロポリエーテル基としては、下記一般式３で表された化
合物が挙げられる。 一般式（３）：−（Ｒｆ’−Ｏ) q − 但し、複数のＲｆ’は同一又は分岐状のパーフルオロア
ルキレン基であり、ｑは１〜５００の整数、好ましくは
２〜４００の整数、更に好ましくは１０〜２００の整数
である。
ロポリエーテル基としては、下記一般式３で表された化
合物が挙げられる。 一般式（３）：−（Ｒｆ’−Ｏ) q − 但し、複数のＲｆ’は同一又は分岐状のパーフルオロア
ルキレン基であり、ｑは１〜５００の整数、好ましくは
２〜４００の整数、更に好ましくは１０〜２００の整数
である。
【００１２】上記の一般式（３）における、式−（Ｒ
ｆ’−Ｏ) −の構造単位の具体例としては、例えば-CF2
O-、-CF2CF2O- 、-CF2CF2CF2O-、-CF(CF3)CF2O- 、-CF2
CF2CF2CF2O- 、-CF2CF2CF2CF2CF2CF2O- 、-C(CF3)2O-等
が挙げられる。これらの中でも、本発明においては特
に、-CF2O-、-CF2CF2O- 、-CF2CF2CF2O-、-CF(CF3)CF2O
-等が好ましい。
ｆ’−Ｏ) −の構造単位の具体例としては、例えば-CF2
O-、-CF2CF2O- 、-CF2CF2CF2O-、-CF(CF3)CF2O- 、-CF2
CF2CF2CF2O- 、-CF2CF2CF2CF2CF2CF2O- 、-C(CF3)2O-等
が挙げられる。これらの中でも、本発明においては特
に、-CF2O-、-CF2CF2O- 、-CF2CF2CF2O-、-CF(CF3)CF2O
-等が好ましい。
【００１３】従って前記の一般式（１）における、Ｒｆ
の具体例としては、下記の基が挙げられる。 -C4F8-、-C6F12- 、-[CF(CF3)OCF2]3[CF2OCF(CF3)]2-、
-[CF(CF3)OCF2]15[CF2OCF(CF3)]15-、及び、-[CF(CF3)O
CF2]m [CF2OCF(CF3)] n - （但し、ｎ＋ｍは平均値で３
８である）；
の具体例としては、下記の基が挙げられる。 -C4F8-、-C6F12- 、-[CF(CF3)OCF2]3[CF2OCF(CF3)]2-、
-[CF(CF3)OCF2]15[CF2OCF(CF3)]15-、及び、-[CF(CF3)O
CF2]m [CF2OCF(CF3)] n - （但し、ｎ＋ｍは平均値で３
８である）；
【００１４】-CF2CF2OCF2(CF2)2CF2OCF2CF2-、-CF2CF2O
CF2CF(CF3)OCF2(CF2)2CF2O-CF(CF3)CF2OCF2CF2- 、-CF2
(OCF2CF2) n (OCF2)m OCF2- （但し、ｎは平均値で５〜
５０の整数、ｍは平均値で１〜１０の整数である）、-C
F(CF3)[OCF(CF3)CF2] n (OCF2)m OCF(CF3)- （但し、ｎ
は平均値で５〜５０の整数、ｍは平均値で１〜１０の整
数である）；
CF2CF(CF3)OCF2(CF2)2CF2O-CF(CF3)CF2OCF2CF2- 、-CF2
(OCF2CF2) n (OCF2)m OCF2- （但し、ｎは平均値で５〜
５０の整数、ｍは平均値で１〜１０の整数である）、-C
F(CF3)[OCF(CF3)CF2] n (OCF2)m OCF(CF3)- （但し、ｎ
は平均値で５〜５０の整数、ｍは平均値で１〜１０の整
数である）；
【００１５】-CF2CF2(OCF2CF2CF2) n OCF2CF2-（但し、
ｎは平均値で５〜１００の整数である）、-[CF(CF3)OCF
2]n [CF2OCF(CF3)] m - （但し、ｎ＋ｍは平均値で２〜
２００の整数、好ましくは３０〜１１０の整数であ
る）、-[CF(CF3)OCF2]n (CF2)2[CF2OCF(CF3)] m - （但
し、ｎ＋ｍは平均値で２〜１１０の整数である）。
ｎは平均値で５〜１００の整数である）、-[CF(CF3)OCF
2]n [CF2OCF(CF3)] m - （但し、ｎ＋ｍは平均値で２〜
２００の整数、好ましくは３０〜１１０の整数であ
る）、-[CF(CF3)OCF2]n (CF2)2[CF2OCF(CF3)] m - （但
し、ｎ＋ｍは平均値で２〜１１０の整数である）。
【００１６】又、前記一般式（１）におけるＲ1 及びＲ
2 は、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基であるこ
とが好ましい。その具体的としては、メチレン基、エチ
レン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブチレン
基、ヘキサメチレン基等のアルキレン基、シクロヘキシ
レン基等のシクロアルキレン基、フェニレン基、トリレ
ン基、キシリレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基等
のアリーレン基、これらの基の水素原子の一部または全
部をハロゲン原子で置換した基、及び、置換又は非置換
のアルキレン基とアリーレン基の組み合わせ等が挙げら
れる。本発明においては、これらのうち、特に、炭素原
子数２〜１０の炭化水素基が好ましい。
2 は、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基であるこ
とが好ましい。その具体的としては、メチレン基、エチ
レン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブチレン
基、ヘキサメチレン基等のアルキレン基、シクロヘキシ
レン基等のシクロアルキレン基、フェニレン基、トリレ
ン基、キシリレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基等
のアリーレン基、これらの基の水素原子の一部または全
部をハロゲン原子で置換した基、及び、置換又は非置換
のアルキレン基とアリーレン基の組み合わせ等が挙げら
れる。本発明においては、これらのうち、特に、炭素原
子数２〜１０の炭化水素基が好ましい。
【００１７】更に、Ｒ1 及びＲ2 は、その構造中に酸素
原子、窒素原子及びけい素原子の中少なくとも１種を含
んでもよい。この場合、それぞれの原子は、−Ｏ−また
は＝Ｃ＝Ｏ結合、−ＮＲ’−結合（Ｒ’は、水素原子、
アリール基又は炭素原子数１〜８、特に１〜６のアルキ
ル基である）、及び、下記化１で表される様に、直鎖状
又は環状のオルガノシロキシ基やオルガノシリレン基と
して、炭化水素基内に又は炭化水素基の末端に含有され
る。
原子、窒素原子及びけい素原子の中少なくとも１種を含
んでもよい。この場合、それぞれの原子は、−Ｏ−また
は＝Ｃ＝Ｏ結合、−ＮＲ’−結合（Ｒ’は、水素原子、
アリール基又は炭素原子数１〜８、特に１〜６のアルキ
ル基である）、及び、下記化１で表される様に、直鎖状
又は環状のオルガノシロキシ基やオルガノシリレン基と
して、炭化水素基内に又は炭化水素基の末端に含有され
る。
【００１８】
【化１】 但し、化１中のＲ''は置換又は非置換の１価の炭化水素
基、Ｒ''' はアリーレン基又は炭素原子数１〜６のアル
キレン基であり、ｎは０〜１０の整数、好ましくは０〜
５の整数である。
基、Ｒ''' はアリーレン基又は炭素原子数１〜６のアル
キレン基であり、ｎは０〜１０の整数、好ましくは０〜
５の整数である。
【００１９】Ｒ''の具体例としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、tert- ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアル
キル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロ
ヘブチル基等のシクロアルキル基；
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、tert- ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアル
キル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロ
ヘブチル基等のシクロアルキル基；
【００２０】ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソ
プロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ヘキセニ
ル基、シクロヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル
基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール
基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル
基等のアラルキル基、及び、これらの基の水素原子の一
部または全部をハロゲン原子で置換した基（例えば、ク
ロロメチル基、ブロモエチル基、クロロプロピル基、ト
リフルオロプロピル基）等が挙げられる。
プロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ヘキセニ
ル基、シクロヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル
基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール
基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル
基等のアラルキル基、及び、これらの基の水素原子の一
部または全部をハロゲン原子で置換した基（例えば、ク
ロロメチル基、ブロモエチル基、クロロプロピル基、ト
リフルオロプロピル基）等が挙げられる。
【００２１】従って、Ｒ1 及びＲ2 の具体例としては、
下記化２〜７で表された基等が挙げられる。
下記化２〜７で表された基等が挙げられる。
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【００２２】また、前記一般式（１）におけるａの範囲
は、好ましくは０〜１０、特に、好ましくは０〜５であ
る。また、Ｙで表された両末端に有する加水分解性シリ
ル基の具体例としては、下記一般式（４）で表されたも
のが挙げられる。 一般式（４）：−ＳｉＲ3-b ''Ｘb 上式中のＸは加水分解性基であり、Ｒ''は前記化１中の
Ｒ''と同じく、置換又は非置換の１価炭化水素基であ
り、ｂは１〜３の整数である。また、上記一般式（４）
の加水分解性基Ｘの具体例としては、カルボキシル基、
ケトオキシム基、アルコキシ基、アルケノキシ基、アミ
ノ基、アミノキシ基、アミド基及びフッ素、塩素、臭
素、ヨウ素等のハロゲン原子等が挙げられる。
は、好ましくは０〜１０、特に、好ましくは０〜５であ
る。また、Ｙで表された両末端に有する加水分解性シリ
ル基の具体例としては、下記一般式（４）で表されたも
のが挙げられる。 一般式（４）：−ＳｉＲ3-b ''Ｘb 上式中のＸは加水分解性基であり、Ｒ''は前記化１中の
Ｒ''と同じく、置換又は非置換の１価炭化水素基であ
り、ｂは１〜３の整数である。また、上記一般式（４）
の加水分解性基Ｘの具体例としては、カルボキシル基、
ケトオキシム基、アルコキシ基、アルケノキシ基、アミ
ノ基、アミノキシ基、アミド基及びフッ素、塩素、臭
素、ヨウ素等のハロゲン原子等が挙げられる。
【００２３】本発明におけるフッ素系の撥水剤に、硬化
物の物性を調整する等の観点から、種々の配合剤を添加
することも可能である。例えば、有機スズエステル、有
機チタン酸エステル、テトラメチルグアニジルプロピル
トリメトキシシラン等の縮合触媒、メチルトリメトキシ
シラン、メチルトリプロペノキシシラン、ビニルトリブ
タノキシムシラン、メチルトリアセトキシシラン等の保
存安定剤が挙げられる。
物の物性を調整する等の観点から、種々の配合剤を添加
することも可能である。例えば、有機スズエステル、有
機チタン酸エステル、テトラメチルグアニジルプロピル
トリメトキシシラン等の縮合触媒、メチルトリメトキシ
シラン、メチルトリプロペノキシシラン、ビニルトリブ
タノキシムシラン、メチルトリアセトキシシラン等の保
存安定剤が挙げられる。
【００２４】また、本発明で使用するフッ素系の撥水剤
は、必要に応じて非水溶性の有機溶媒で希釈した溶液と
して保存し、或いは使用に供することができる。特に、
有機溶媒溶液として使用することは、薄い硬化皮膜を形
成する場合に好適である。このような有機溶媒として
は、例えば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエ
ン、石油エーテル、キシレン等の炭化水素系溶媒、ジエ
チルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン等のエーテル系溶媒；
は、必要に応じて非水溶性の有機溶媒で希釈した溶液と
して保存し、或いは使用に供することができる。特に、
有機溶媒溶液として使用することは、薄い硬化皮膜を形
成する場合に好適である。このような有機溶媒として
は、例えば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエ
ン、石油エーテル、キシレン等の炭化水素系溶媒、ジエ
チルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン等のエーテル系溶媒；
【００２５】アセトン、メチルエチルケトン、ジブチル
ケトン、酢酸エチル等のケトン系溶媒、メチレンクロラ
イド、クロルベンゼン、クロロホルム等の塩素化炭化水
素系溶媒、アセトニトリル等のニトリル系溶媒、パーフ
ルオロオクタン、トリフロロベンゼン、１，３−ビス
（トリフルオロ）ベンゼン等のフッ素系溶媒、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等
のアルコール系溶媒を挙げることができ、これらは必要
に応じて２種以上を混合して使用してもよい。
ケトン、酢酸エチル等のケトン系溶媒、メチレンクロラ
イド、クロルベンゼン、クロロホルム等の塩素化炭化水
素系溶媒、アセトニトリル等のニトリル系溶媒、パーフ
ルオロオクタン、トリフロロベンゼン、１，３−ビス
（トリフルオロ）ベンゼン等のフッ素系溶媒、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等
のアルコール系溶媒を挙げることができ、これらは必要
に応じて２種以上を混合して使用してもよい。
【００２６】本発明で使用する導電性支持体は特に限定
されるものではなく、アルカリ電池用の負電極に使用さ
れる、繊維ニッケル、発泡ニッケル等の三次元導電性支
持体、パンチングメタル、エクスパンドメタル、金属ネ
ット等の二次元導電性支持体等の公知の導電性支持体の
中から適宜選択して用いることができる。
されるものではなく、アルカリ電池用の負電極に使用さ
れる、繊維ニッケル、発泡ニッケル等の三次元導電性支
持体、パンチングメタル、エクスパンドメタル、金属ネ
ット等の二次元導電性支持体等の公知の導電性支持体の
中から適宜選択して用いることができる。
【００２７】本発明におけるフッ素系の撥水剤の塗布量
は、導電性支持体の全表面に対して０．１〜５．０ｍｇ
／ｃｍ2 の範囲、特に０．５〜２．５ｍｇ／ｃｍ2 の範
囲となることが好ましい。０．１ｍｇ／ｃｍ2 より少な
い場合には撥水剤の効果が少なく、逆に、５．０ｍｇ／
ｃｍ2 より多い場合には、電極内への水素の拡散が悪く
なる。
は、導電性支持体の全表面に対して０．１〜５．０ｍｇ
／ｃｍ2 の範囲、特に０．５〜２．５ｍｇ／ｃｍ2 の範
囲となることが好ましい。０．１ｍｇ／ｃｍ2 より少な
い場合には撥水剤の効果が少なく、逆に、５．０ｍｇ／
ｃｍ2 より多い場合には、電極内への水素の拡散が悪く
なる。
【００２８】本発明の水素吸蔵合金電極は、前述した水
素吸蔵合金粉末と共にバインダーを含有するペーストを
導電性支持体に塗着させた後乾燥し、加圧成形し、得ら
れた成形物に前記したフッ素系撥水剤を塗布・乾燥し
て、フッ素系の撥水性樹脂層を被覆することによって製
造することが好ましい。また、上記ペーストから成形し
たシートを導電性支持体表面に圧着して、固定し、次い
で撥水剤を塗布・乾燥することによって製造することも
できる。
素吸蔵合金粉末と共にバインダーを含有するペーストを
導電性支持体に塗着させた後乾燥し、加圧成形し、得ら
れた成形物に前記したフッ素系撥水剤を塗布・乾燥し
て、フッ素系の撥水性樹脂層を被覆することによって製
造することが好ましい。また、上記ペーストから成形し
たシートを導電性支持体表面に圧着して、固定し、次い
で撥水剤を塗布・乾燥することによって製造することも
できる。
【００２９】本発明で水素吸蔵合金粉末を結着するため
に少量使用するバインダーは、特に限定されるものでは
なく、従来の水素吸蔵合金電極に使用される公知の結着
剤の中から適宜選択することができる。上記の結着剤と
しては、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース等のセルロース類、ポリビニルアルコール、
ポリエチレンオキサイド、ポリテトラフルオロエチレ
ン、高分子ラテックス等を挙げることができる。これら
は２種類以上を併用しても良い。バインダーの使用量
は、通常、水素吸蔵合金粉末に対して０．１〜６重量％
である。
に少量使用するバインダーは、特に限定されるものでは
なく、従来の水素吸蔵合金電極に使用される公知の結着
剤の中から適宜選択することができる。上記の結着剤と
しては、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース等のセルロース類、ポリビニルアルコール、
ポリエチレンオキサイド、ポリテトラフルオロエチレ
ン、高分子ラテックス等を挙げることができる。これら
は２種類以上を併用しても良い。バインダーの使用量
は、通常、水素吸蔵合金粉末に対して０．１〜６重量％
である。
【００３０】本発明の水素吸蔵合金電極は、表面にフッ
素系の撥水剤を有するので、それを電池用負電極として
用いたときに、気体、液体、固体の三相界面が形成され
る。しかも、フッ素系撥水剤は溶液希釈型であるため界
面活性剤等を使用する必要がないので、界面活性剤によ
る撥水効果の低下等の悪影響がなく、効率良くガス状の
水素を吸蔵できる。
素系の撥水剤を有するので、それを電池用負電極として
用いたときに、気体、液体、固体の三相界面が形成され
る。しかも、フッ素系撥水剤は溶液希釈型であるため界
面活性剤等を使用する必要がないので、界面活性剤によ
る撥水効果の低下等の悪影響がなく、効率良くガス状の
水素を吸蔵できる。
【００３１】
【発明の実施の形態】本発明の水素吸蔵合金は、通常の
水素吸蔵合金電極の表面を、公知の方法により、前記し
た一般式Ｙ−[ Ｒ1 −（Ｒｆ−Ｒ2)a −Ｒｆ−Ｒ1]−Ｙ
で表されるフッ素系撥水剤で被覆することによって容易
に得ることができる。
水素吸蔵合金電極の表面を、公知の方法により、前記し
た一般式Ｙ−[ Ｒ1 −（Ｒｆ−Ｒ2)a −Ｒｆ−Ｒ1]−Ｙ
で表されるフッ素系撥水剤で被覆することによって容易
に得ることができる。
【００３２】
【発明の効果】本発明の水素吸蔵合金電極を、ニッケル
−水素アルカリ蓄電池用の負極として使用して得られた
蓄電池は、充放電における電池内部での水素ガスの発生
による電池内圧の上昇が低く、電池寿命が長い。また、
急速充電時においても電池内圧の上昇が少なく、長期に
わたり安定なガス吸収特性を示すので、高容量で急速充
電が可能である。
−水素アルカリ蓄電池用の負極として使用して得られた
蓄電池は、充放電における電池内部での水素ガスの発生
による電池内圧の上昇が低く、電池寿命が長い。また、
急速充電時においても電池内圧の上昇が少なく、長期に
わたり安定なガス吸収特性を示すので、高容量で急速充
電が可能である。
【００３３】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。 実施例１〜４．Ｍｍ１．０に対してＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ及
びＡｌが原子比で各々３．７５：０．７５：０．２０：
０．３０原子％となるように各々の金属を秤量し、アー
ク溶解炉を用いて合金を作製し、真空中で熱処理を行い
真空中で冷却した後、これらの合金を機械的に粉砕して
水素吸蔵合金粉末を得た。
が、本発明はこれによって限定されるものではない。 実施例１〜４．Ｍｍ１．０に対してＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ及
びＡｌが原子比で各々３．７５：０．７５：０．２０：
０．３０原子％となるように各々の金属を秤量し、アー
ク溶解炉を用いて合金を作製し、真空中で熱処理を行い
真空中で冷却した後、これらの合金を機械的に粉砕して
水素吸蔵合金粉末を得た。
【００３４】得られた水素吸蔵合金粉末に対して３重量
％のポリビニルアルコールの水溶液を用いてペースト状
にし、このペーストを多孔度９４〜９６％の発泡ニッケ
ル多孔体内へ均一に充填し、乾燥した後加圧成形して負
極板とした。更に、下記表１（実施例１〜４）で示され
た撥水剤１．０重量部に対して、パーフルオロオクタン
４９．５重量部、及び、１，３−ビス（トリフルオロ）
ベンゼン４９．５重量部となるように溶剤で希釈し、こ
れを同表に示された塗布量となるように噴霧器を用いて
負極板に吹き付けた後、７０℃の乾燥器中で３０分間乾
燥させた。
％のポリビニルアルコールの水溶液を用いてペースト状
にし、このペーストを多孔度９４〜９６％の発泡ニッケ
ル多孔体内へ均一に充填し、乾燥した後加圧成形して負
極板とした。更に、下記表１（実施例１〜４）で示され
た撥水剤１．０重量部に対して、パーフルオロオクタン
４９．５重量部、及び、１，３−ビス（トリフルオロ）
ベンゼン４９．５重量部となるように溶剤で希釈し、こ
れを同表に示された塗布量となるように噴霧器を用いて
負極板に吹き付けた後、７０℃の乾燥器中で３０分間乾
燥させた。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【化８】
【化９】
【００３７】得られた電極を負極に用い、正極に公知の
方法で得られた焼結式ニッケル極を使用して、これら、
正、負極の間に不織布から成るセパレータを介して捲回
することにより渦巻電極体とした。この渦巻き電極体を
電池外装缶に装入し、６Ｎ水酸化カリウム水溶液を電解
液として注液した後密封し、四種類の公称容量１２００
ミリアンペア・時の密閉型ニッケル−水素アルカリ蓄電
池を作製した。
方法で得られた焼結式ニッケル極を使用して、これら、
正、負極の間に不織布から成るセパレータを介して捲回
することにより渦巻電極体とした。この渦巻き電極体を
電池外装缶に装入し、６Ｎ水酸化カリウム水溶液を電解
液として注液した後密封し、四種類の公称容量１２００
ミリアンペア・時の密閉型ニッケル−水素アルカリ蓄電
池を作製した。
【００３８】この４種類の電池を、２０℃の一定温度下
で、充電電流を、初充電は０．１Ｃ、２サイクル目は
０．２Ｃ、及び３サイクル目は０．５Ｃと上昇させて充
電し、４サイクル目以降は１Ｃに固定して充電した。
尚、充電容量はいずれの場合も公称容量の２００％とし
た。一方、放電は、各サイクルとも、０．２Ｃで電池電
圧が０．８Ｖになるまで行った。こような充放電サイク
ルを繰り返して各サイクルにおける電池内圧を測定し、
５回目、５〜１０回目、２０〜５０回目及び５０回目以
降の電池の最高内圧を表２に示した。
で、充電電流を、初充電は０．１Ｃ、２サイクル目は
０．２Ｃ、及び３サイクル目は０．５Ｃと上昇させて充
電し、４サイクル目以降は１Ｃに固定して充電した。
尚、充電容量はいずれの場合も公称容量の２００％とし
た。一方、放電は、各サイクルとも、０．２Ｃで電池電
圧が０．８Ｖになるまで行った。こような充放電サイク
ルを繰り返して各サイクルにおける電池内圧を測定し、
５回目、５〜１０回目、２０〜５０回目及び５０回目以
降の電池の最高内圧を表２に示した。
【００３９】
【表２】
【００４０】比較例１．撥水性樹脂層を被覆しなかった
他は、実施例１の場合と全く同様にして電極及び密閉型
ニッケル水素蓄電池を作製し、実施例１の場合と全く同
様にして、電池の最高内圧を測定した。結果は表２に示
した通りである。
他は、実施例１の場合と全く同様にして電極及び密閉型
ニッケル水素蓄電池を作製し、実施例１の場合と全く同
様にして、電池の最高内圧を測定した。結果は表２に示
した通りである。
【００４１】表２の結果から、本発明の水素吸蔵合金電
極を用いた場合には、充放電サイクル時における電池内
圧の増大の仕方が改善されることが実証された。また、
特に実施例２、及び、実施例３の内圧の変化量が少ない
ことから、フッ素系撥水剤の塗布量は０．５〜２ｍｇ／
ｃｍ2 の範囲が最適であることが推定される。
極を用いた場合には、充放電サイクル時における電池内
圧の増大の仕方が改善されることが実証された。また、
特に実施例２、及び、実施例３の内圧の変化量が少ない
ことから、フッ素系撥水剤の塗布量は０．５〜２ｍｇ／
ｃｍ2 の範囲が最適であることが推定される。
Claims (3)
- 【請求項１】 水素を電気化学的に吸蔵・放出する水素
吸蔵合金粉末を主体とする層を導電性支持体上に有する
と共に、前記層の表面がフッ素系の撥水剤で被覆されて
いる水素吸蔵合金電極であって、前記フッ素系の撥水剤
が一般式Ｙ−[ Ｒ1 −（Ｒｆ−Ｒ2)a −Ｒｆ−Ｒ1]−Ｙ
で表される化合物であることを特徴とする水素吸蔵合金
電極；但し、式中のＲｆはパーフルオロアルキレン基、
２価のパーフルオロポリエーテル基又はパーフルオロア
ルキレン基と２価のパーフルオロポリエーテル基の組み
合わせからなる２価の基、Ｒ1 及びＲ2 は同一でも異な
ってもよい、置換又は非置換の２価の炭化水素基（但
し、該炭化水素基は酸素原子、窒素原子及びケイ素原子
の１種又は２種以上を含んでもよい）、ａは０以上の整
数、及び、Ｙは加水分解性のシリル基である。 - 【請求項２】 フッ素系の撥水剤が電極の全表面に０．
１ｍｇ／ｃｍ2 〜５ｍｇ／ｃｍ2 存在する、請求項１に
記載された水素吸蔵合金電極。 - 【請求項３】 水素吸蔵合金粉末、及びバインダーを含
有するペーストを導電性支持体に塗着させた後乾燥し、
加圧成形して得られた成形物に下記一般式で表される撥
水剤を塗布・乾燥し、撥水性樹脂層を被覆することを特
徴とする水素吸蔵合金電極の製造方法； 一般式：Ｙ−[ Ｒ1 −（Ｒｆ−Ｒ2)a −Ｒｆ−Ｒ1]−Ｙ 但し、式中のＲｆはパーフルオロアルキレン基、２価の
パーフルオロポリエーテル基又はパーフルオロアルキレ
ン基と２価のパーフルオロポリエーテル基の組み合わせ
からなる２価の基、Ｒ1 及びＲ2 は同一でも異なっても
よい、置換又は非置換の２価の炭化水素基（但し、該炭
化水素基は酸素原子、窒素原子及びケイ素原子の１種又
は２種以上を含んでもよい）、ａは０以上の整数、及
び、Ｙは加水分解性のシリル基である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8037231A JPH0997605A (ja) | 1995-07-21 | 1996-01-31 | 水素吸蔵合金電極及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-206808 | 1995-07-21 | ||
| JP20680895 | 1995-07-21 | ||
| JP8037231A JPH0997605A (ja) | 1995-07-21 | 1996-01-31 | 水素吸蔵合金電極及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0997605A true JPH0997605A (ja) | 1997-04-08 |
Family
ID=26376350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8037231A Pending JPH0997605A (ja) | 1995-07-21 | 1996-01-31 | 水素吸蔵合金電極及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0997605A (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0825660A1 (en) * | 1996-08-23 | 1998-02-25 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Hydrogen absorbing alloy electrode |
| WO1998058418A1 (en) * | 1997-06-17 | 1998-12-23 | Aer Energy Resources, Inc. | Membrane for selective transport of oxygen over water vapor and metal-air electrochemical cell including said membrane |
| JPH1186870A (ja) * | 1997-09-03 | 1999-03-30 | Japan Storage Battery Co Ltd | 電気化学電池 |
| JP2000081404A (ja) * | 1998-06-29 | 2000-03-21 | Equos Research Co Ltd | 水素量測定装置 |
| JP2000206073A (ja) * | 1999-01-01 | 2000-07-28 | Equos Research Co Ltd | 水素吸蔵測定方法 |
| JP2001273888A (ja) * | 2000-03-28 | 2001-10-05 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | アルカリ二次電池極板の製造方法 |
| WO2004066420A1 (ja) * | 2003-01-23 | 2004-08-05 | Sony Corporation | 電極および電池 |
| JP2009206004A (ja) * | 2008-02-29 | 2009-09-10 | Sanyo Electric Co Ltd | アルカリ蓄電池用負極及びアルカリ蓄電池 |
| JP2011204520A (ja) * | 2010-03-26 | 2011-10-13 | Daikin Industries Ltd | 水素吸蔵合金電極およびニッケル水素電池 |
| EP2469628A1 (en) * | 2010-12-24 | 2012-06-27 | FDK Twicell Co., Ltd. | Negative electrode for alkaline secondary cell and alkaline secondary cell using same |
| JP2014002956A (ja) * | 2012-06-20 | 2014-01-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 非水電解液二次電池用負極材及び非水電解液二次電池 |
| WO2022215516A1 (ja) * | 2021-04-06 | 2022-10-13 | Ａｇｃ株式会社 | 電極用コーティング液、電極、及び電気化学デバイス |
| WO2022215515A1 (ja) * | 2021-04-06 | 2022-10-13 | Ａｇｃ株式会社 | 電極用コーティング液、電極、及び電気化学デバイス |
| WO2022215514A1 (ja) * | 2021-04-06 | 2022-10-13 | Ａｇｃ株式会社 | 電極用コーティング液、電極、及び電気化学デバイス |
-
1996
- 1996-01-31 JP JP8037231A patent/JPH0997605A/ja active Pending
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0825660A1 (en) * | 1996-08-23 | 1998-02-25 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Hydrogen absorbing alloy electrode |
| WO1998058418A1 (en) * | 1997-06-17 | 1998-12-23 | Aer Energy Resources, Inc. | Membrane for selective transport of oxygen over water vapor and metal-air electrochemical cell including said membrane |
| US5985475A (en) * | 1997-06-17 | 1999-11-16 | Aer Energy Resources, Inc. | Membrane for selective transport of oxygen over water vapor and metal-air electrochemical cell including said membrane |
| JPH1186870A (ja) * | 1997-09-03 | 1999-03-30 | Japan Storage Battery Co Ltd | 電気化学電池 |
| JP2000081404A (ja) * | 1998-06-29 | 2000-03-21 | Equos Research Co Ltd | 水素量測定装置 |
| JP2000206073A (ja) * | 1999-01-01 | 2000-07-28 | Equos Research Co Ltd | 水素吸蔵測定方法 |
| JP2001273888A (ja) * | 2000-03-28 | 2001-10-05 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | アルカリ二次電池極板の製造方法 |
| JP4615666B2 (ja) * | 2000-03-28 | 2011-01-19 | パナソニック株式会社 | アルカリ二次電池極板の製造方法 |
| CN100367544C (zh) * | 2003-01-23 | 2008-02-06 | 索尼株式会社 | 电极和电池 |
| WO2004066420A1 (ja) * | 2003-01-23 | 2004-08-05 | Sony Corporation | 電極および電池 |
| JP2009206004A (ja) * | 2008-02-29 | 2009-09-10 | Sanyo Electric Co Ltd | アルカリ蓄電池用負極及びアルカリ蓄電池 |
| JP2011204520A (ja) * | 2010-03-26 | 2011-10-13 | Daikin Industries Ltd | 水素吸蔵合金電極およびニッケル水素電池 |
| EP2469628A1 (en) * | 2010-12-24 | 2012-06-27 | FDK Twicell Co., Ltd. | Negative electrode for alkaline secondary cell and alkaline secondary cell using same |
| US8592084B2 (en) | 2010-12-24 | 2013-11-26 | Fdk Twicell Co., Ltd. | Negative electrode for alkaline secondary cell and alkaline secondary cell using same |
| JP2014002956A (ja) * | 2012-06-20 | 2014-01-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 非水電解液二次電池用負極材及び非水電解液二次電池 |
| WO2022215516A1 (ja) * | 2021-04-06 | 2022-10-13 | Ａｇｃ株式会社 | 電極用コーティング液、電極、及び電気化学デバイス |
| WO2022215515A1 (ja) * | 2021-04-06 | 2022-10-13 | Ａｇｃ株式会社 | 電極用コーティング液、電極、及び電気化学デバイス |
| WO2022215514A1 (ja) * | 2021-04-06 | 2022-10-13 | Ａｇｃ株式会社 | 電極用コーティング液、電極、及び電気化学デバイス |
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