JPH0994928A - 塗装された樹脂成形物を利用した多層樹脂成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い耐寒衝撃性、耐熱性、剛性などを有し、
かつトリクロロエタン蒸気処理を施すことなく成形物に
塗装が可能で、良好な塗膜密着性、特に耐ガソホール性
に優れた多層樹脂成形物。 【解決手段】 塗装の施された熱可塑性樹脂成形物の粉
砕物の１００重量部に対し、エチレン系重合体の２〜１
５重量部が配合されている樹脂組成物からなる芯材と、
プロピレン系重合体を３０〜８０重量％と、不飽和ヒド
ロキシ化合物で変性されたプロピレン系重合体を３〜２
０重量％と、熱可塑性エラストマーを１５〜４０重量％
と、末端に官能基を有するオリゴマーを０.１〜１０重
量％含有したポリプロピレン系樹脂組成物からなり、芯
材を被覆する表面層とからなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、芯材と、その表面
を被覆する表面層を有した多層樹脂成形物に関するもの
であり、更に詳しくは、塗装された熱可塑性樹脂成形物
からなる自動車用バンパーの廃材を再利用する樹脂成形
物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂の射出成形の分野において
は従来から多層成形物を得るサンドイッチ成形が行われ
ている。この成形方法では、芯材と表面層に使用される
材料が同種では勿論のこと、異種材料でも成形が可能で
同種では発現しない特性を有する成形体を生み出すこと
ができることから、近年この成形法が成形品の外観（ヒ
ケ、ソリ）の改良、さらに剛性などの改良の目的で家電
分野、自動車分野などを中心に広く行われている。一
方、地球環境保護の見地から、近年、樹脂成形品を回収
して再利用化（以下、リサイクルと称する）することが
緊急課題として採り上げられ検討が重ねられると共に実
施化されている。リサイクルの方法としては、回収され
た樹脂成形品を粉砕機にて粉砕して成形用原材料として
利用する、または粉砕したものを押出機にてペレット化
して成形用原材料として利用する方法が一般的に用いら
れている。

【０００３】ところで、自動車用バンパーには非常に高
い耐衝撃性が要求され、ポリオレフィン系樹脂組成物、
主としてプロピレン重合体、エチレン−プロピレン共重
合ゴム、タルクを含有したものが広く使用され、また様
々なものが提案されている（例えば、特開昭５３−５５
９５２号公報，特開昭５３−６４２５７号公報，特開昭
５７−５５９５２号公報，特開昭５７−１５９８４１号
公報，特開昭５８−１１１８４６号公報参照）。また、
自動車用バンパーには、その性能を満足することに加え
て、意匠性を高めるべく、塗装が施されている製品が多
い。

【０００４】しかし、例えば塗装の施されたポリプロピ
レン系樹脂の製品を上記のような方法によりリサイクル
材として用いた場合、材料中に塗料を有するために、成
形性に劣り、また成形品の外観が劣るばかりでなく物性
低下も大きい。よって、元の成形品と同一の成形品に再
利用することもできないのが実情である。このようなリ
サイクル材のもつ欠点を補うために、サンドイッチ成形
によりリサイクル材を芯材に使用し、新たなポリプロピ
レン系樹脂を表面層を形成する樹脂（表面層材）に用い
ることにより物性の低下を抑える手法が採られている。
例えば、特公昭６０−４４１５５号公報、特開昭６１−
２５９９４３号公報、特開昭６２−２８３３２号公報、
特開昭６３−２３７９２４号公報、特開平６−７１８２
９号公報が参照される。

【０００５】しかし、上記のようにサンドイッチ成形品
にしても新しい樹脂単独の成形品に比べれば物性の低下
が激しく、自動車外装部品、例えば、バンパーのよう
に、低温での衝撃性を要求される製品には応用展開でき
ないのが現状である。また、ポリプロピレンは極性基を
もたないので、塗装性が悪く、塗装性改良のために従来
はトリクロロエタン（ＴＣＥ）などの有機塩素化合物系
溶剤の蒸気で表面処理し、次いで、成形物自体の色を隠
蔽するためにプライマーを塗布した後、塗料を塗装する
ことが一般的に行われている。しかしながら、最近の世
界的傾向として地球環境問題がクローズアップされ、塗
装前処理として一般的に用いられているＴＣＥが使用で
きなくなる。また、省資源、コストダウン指向の下で自
動車等の燃料に低級アルコール類（メタノール、エタノ
ール、ブタノール等）を混合した燃料、通称ガソホール
が用いられる傾向がある。このガソホールは塗装基材と
ポリウレタン塗膜との密着に与える影響が非常に大きい
ため、塗膜を剥離させるおそれがある。そこで、このよ
うな問題を解決する為に、プロピレン系重合体、ＯＨ基
含有化合物、熱可塑性エラストマー、末端に官能基を有
するオリゴマー等からなる組成物が提案されている（例
えば、特開平７−２６０４４号公報）。しかしながら、
上記の組成物を表面層に用いることにより耐ガソホール
性は良好であっても、上記のようにサンドイッチ成形品
にすると、新しい樹脂単独の成形品に比べれば物性の低
下が激しく、やはり、自動車外装部品、例えば、バンパ
ーのように低温での衝撃性を要求される製品には応用展
開できない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】サンドイッチ成形物な
ら表面層と芯材とで樹脂材料を変えることができるが、
上記公報におけるサンドイッチ成形物は低温衝撃性が不
十分で、大型製品に対しては成形性が劣る問題がある。
また、特開平４−１９１０４４号公報に記載の成形物
は、塗装性が改良されておらず、その組成から、トリク
ロロエタン処理なしでは塗装ができるのか問題がある。

【０００７】本発明は前記課題を解決するためになされ
たもので、上記従来のサンドイッチ成形物の抱える問題
を解決し、例えば自動車外装部品用などの成形物として
実用に十分な耐寒衝撃性、耐熱性、剛性などを有し、か
つトリクロロエタン蒸気処理を施すことなく成形物に塗
装が可能で、良好な塗膜密着性、特に耐ガソホール性に
優れた多層樹脂成形物を目的とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の塗装された樹脂
成形物を利用した多層樹脂成形物は、芯材とその芯材を
被覆する表面層とからなり、芯材は、塗装の施された熱
可塑性樹脂成形物の粉砕物の１００重量部に対し、エチ
レン系重合体の２〜１５重量部が配合されている樹脂組
成物からなり、表面層は、（Ａ）プロピレン系重合体を
３０〜８０重量％と、（Ｂ）不飽和ヒドロキシ化合物で
変性されたプロピレン系重合体を３〜２０重量％と、
（Ｃ）熱可塑性エラストマーを１５〜４０重量％と、
（Ｄ）末端に官能基を有するオリゴマーを０.１〜１０
重量％とを含有したポリプロピレン系樹脂組成物からも
のである。

【０００９】この際、エチレン系共重合体が、エチレン
とラジカル重合性酸無水物およびこれ以外のラジカル重
合性コモノマーからなる多元共重合体であり、該多元共
重合体中のラジカル重合性酸無水物に由来する単位の割
合が０.１重量％〜５重量％、他のラジカル重合性コモ
ノマーに由来する単位の割合が３重量％〜５０重量％で
あることをが望ましい。また、上記（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）の各成分の合計量に対して、成分（Ｂ）中に含ま
れる不飽和ヒドロキシ化合物中のヒドロキシ基の含量
が、ヒドロキシエチルメタクリレート換算で０.０１重
量％以上であることが望ましい。さらに、熱可塑性エラ
ストマーには、エチレン−αオレフィン共重合体ゴムが
含まれることが望ましい。また、末端に官能基を有する
オリゴマーのヨウ素価は５０以下であることが望まし
い。さらに、末端に官能基を有するオリゴマーの融点は
４０℃以上１００℃以下であることが望ましい。

【００１０】本発明によれば、廃材を用いても成形品の
耐衝撃性の低下を抑制でき、かつトリクロロエタン蒸気
による前処理を施さなくても、良好な塗膜密着性をも
ち、ガソホールに対しても優れた耐性を有し、また剛
性、低温における耐衝撃性のような機械的特性に優れた
成形物を実現することができる。本発明においては、塗
装された熱可塑性樹脂成形物として自動車用バンパーが
特に好適に用いられる。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明を更に具体的に説明
する。先ず、芯材からから説明する。芯材は廃材とエチ
レン系重合体からなる組成物である。 〔廃材〕本発明における廃材としては、熱可塑性樹脂、
特にポリオレフィン系樹脂成形物であって、その表面
に、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂などの塗料樹脂が塗装されたものでも適用でき
る。廃材に含まれる塗料樹脂の割合は５重量％以下であ
り、好ましくは３重量％以下である。塗料樹脂の割合
が、５重量％を超えると耐衝撃性の改善効果が小さいか
らである。廃材を再利用するには、混合の便宜上、まず
粉砕処理がなされる。廃材の粉砕物の大きさは適宜設定
可能であるが、最大の長さが０.１ｍｍ〜１０ｍｍのも
のが混合しやすいので好ましい。また、ポリオレフィン
系樹脂成形物としては、広く様々なものが適用され、自
動車用部品や家電製品、家具、雑貨等が適用され、例え
ば自動車用部品であると、そのバンパー、スポイラー、
サイドモール等の外装部品、インスツルメントパネル、
ドアライニング等の内装部品などが挙げられる。

【００１２】尚、本発明は、従来再利用が困難であった
塗装の施されたポリオレフィン系樹脂組成物であって
も、再利用することを可能ならしめるものであって、塗
装の施されていない熱可塑性樹脂組成物に対しても勿論
適用できる。

【００１３】〔エチレン系共重合体〕本発明に使用され
るエチレン系共重合体は３成分よりなり、エチレンとラ
ジカル重合性無水物及びラジカル重合性コモノマーから
なる多元共重合体である。ここでいうラジカル重合性無
水物とは、分子中にラジカル重合可能な不飽和結合と酸
無水物基を各々１個以上有し、重合により酸無水物を分
子中に導入できるような化合物を示す。そのような化合
物の代表例としては、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、無水エンディック酸、無水シトラコン酸、１−ブテ
ン−３,４−ジカルボン酸無水物、炭素数が多くとも１
８である末端に二重結合を有するアルカニル無水コハク
酸、炭素数が多くとも１８である末端に二重結合を有す
るアルカジエニル無水コハク酸等を挙げることができ
る。これらは２種類以上同時に併用しても差し支えな
い。このうち無水マレイン酸、無水イタコン酸が特に好
ましい。

【００１４】ラジカル重合性コモノマーとしては多くの
化合物が使用でき、具体的にはエチレン系不飽和エステ
ル化合物、エチレン系不飽和アミド化合物、エチレン系
不飽和酸化合物、エチレン系不飽和エーテル化合物、エ
チレン系不飽和炭化水素化合物等を挙げることができ
る。例えば、エチレン系不飽和エステル化合物として
は、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、
（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウ
リル、（メタ）アクリル酸ベンジル、ヒドロキシエチル
アクリレート等を例示できる。エチレン系不飽和アミド
化合物としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ,Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジエ
チル（メタ）アクリルアミド等を例示できる。エチレン
系不飽和酸化合物としては、（メタ）アクリル酸を例示
できる。エチレン系不飽和エーテル化合物としては、メ
チルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクタデシル
ビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等を例示でき
る。エチレン系不飽和炭化水素化合物及びその他の化合
物としては、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクロレイン、トリメ
トキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、塩化
ビニル、塩化ビニリデン等を挙げることができる。この
うち特に好ましい化合物としては、（メタ）アクリル酸
エステル類、（メタ）アクリル酸を挙げることができ
る。必要に応じてこれらのコモノマーを２種類以上同時
に併用しても差し支えない。

【００１５】エチレン系共重合体中のラジカル重合性酸
無水物及びラジカル重合性コモノマーに由来する単位の
割合は、ラジカル重合性酸無水物が０.１重量％〜５重
量％、ラジカル重合性コモノマーが３重量％〜５０重量
％の範囲でなければならない。ラジカル重合性酸無水物
の割合が０.１重量％未満では廃材に含まれる塗料樹脂
との相溶性改善効果が充分でなく、耐衝撃性改善効果が
発現しない。該組成割合が５重量％を越えるとエチレン
系共重合体とポリオレフィン系樹脂からなるバンパー廃
材の相溶性が悪化し樹脂組成物の機械的物性が低下する
ので良くない。他のラジカル重合性コモノマーの割合が
３重量％未満ではエチレン系共重合体の柔軟性が保持出
来ないため良くない。また５０重量％を越えると、樹脂
の取扱いが困難になると共に耐熱性が低下する。

【００１６】エチレン系共重合体の製造にあたっては、
基本的には通常の低密度ポリエチレンの製造設備および
技術を利用することができる。一般的には塊状重合であ
り、７００〜３０００気圧の圧力下で１００〜３００℃
の温度範囲でのラジカル重合にて製造される。好ましい
重合圧力、重合温度の範囲としては１０００〜２０００
気圧、反応器内の平均温度が１５０〜２７０℃である。
本発明で用いるエチレン系共重合体の製造は、上記の反
応条件にて少なくとも１種のフリーラジカル開始剤の存
在下で行うことが好ましい。フリーラジカル開始剤の例
として、酸素；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチ
ルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキシド等のジア
ルキルパーオキシド；アセチルパーオキシド、ｉ−ブチ
ルパーオキシド、オクタノイルパーオキシド等のジアル
キルパーオキシド、ジ−ｉ−プロピルパーオキシカーボ
ネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシカーボネー
ト等のパーオキシカーボネート；ｔ−ブチルパーオキシ
ピバレート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート等のパー
オキシエステル；メチルエチルケトンパーオキシド、シ
クロヘキサノンパーオキシド等のケトンパーオキシド；
１,１−ビス−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、
２,２−ビス−ｔ−ブチルパーオキシオクタン等のパー
オキシケタール；ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、クメ
ンヒドロパーオキシド等のヒドロパーオキシド；２,２
−アゾ−ｉ−ブチロニトリル等のアゾ化合物などが挙げ
られる。また重合にあたって、分子量調節剤として種々
の連鎖移動剤を使用することが可能である。連鎖移動剤
の例としては、プロピレン、ブテン、ヘキセン等のオレ
フィン類、エタン、プロパン、ブタン等のパラフィン
類、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸メチル等のカ
ルボニル化合物、トルエン、キシレン、エチルベンゼン
等の芳香族炭化水素等を挙げることができる。このよう
に製造された、上記条件を満たすエチレン系共重合体
は、比較的低温で融解し各種樹脂組成物との物理化学的
相互作用、反応性に富んでいるため、本発明の樹脂組成
物の耐衝撃性の向上に大きな役割を果たす。

【００１７】〔組成割合〕本発明において用いられる上
記成分の組成割合は、廃材１００重量部に対しエチレン
系共重合体２〜１５重量部であり、２〜１３重量部が好
ましく、とりわけ３〜１３重量部が望ましい。１００重
量部の廃材に対するエチレン系共重合体の組成割合が、
２重量部未満では耐衝撃性の改良効果が充分でない。他
方、１５重量部を越えると剛性や耐熱性の如き機械的強
度が低下し良くない。

【００１８】〔配合〕廃材とエチレン系共重合体の配合
は、それぞれの各組成物を均一に混合すればよい。この
場合、ポリオレフィン系樹脂の分野において一般に添加
されている抗酸化剤、熱安定剤、光安定剤、可塑剤、帯
電防止剤、難燃剤、滑剤、発泡剤、架橋剤、着色剤、顔
料、無機充填剤などの各種添加剤をそれぞれの組成物や
合成樹脂が有する性質を実質的に損なわない範囲で添加
しても良い。また、必要に応じて各種の合成樹脂を添加
することができる。各組成物の混合には、合成樹脂の分
野において一般に行われている方法を適用すればよく、
混合法としてはタンブラー、リボンブレンダー、ヘンシ
ェルミキサーのごとき混合機を使ってドライブレンドす
る方法又はスクリュー式押出機、ニーダー、バンバリー
ミキサーのごとき混合機を用いて溶融混練する方法が挙
げられる。この際、あらかじめ組成物をドライブレンド
し、得られる混合物を更に溶融混練させることによって
より均一な組成物を得ることができる。

【００１９】次に表面層について説明する。 〔（Ａ）プロピレン系重合体〕本発明の多層樹脂成形物
の表面層において使用されるポリプロピレン系樹脂
（Ａ）は、一般的に使用されているプロピレン単独共重
合体または結晶性プロピレン−エチレンもしくはα−オ
レフィン共重合体であり、特に限定はされない。このポ
リプロピレン系樹脂のメルトフローレート（ＡＳＴＭ−
Ｄ１２３８に準じ、荷重２.１６ｋｇ、温度２３０℃で
測定、以下ＭＦＲともいう）は０.３〜１００g/10minが
好ましく、３〜１００g/10minが更に好ましく、特に３
〜７０g/10minが最も好ましい。ＭＦＲが上記下限未満
では組成物の成形性不良になるおそれが有る。一方、上
記上限を越えたものは組成物の耐衝撃性が不良になる恐
れがある。本発明を実施するにあたり前記ポリプロピレ
ン系樹脂は単独で使用してもよく、又、２種以上を併用
してもよい。

【００２０】本発明において使用される成分（Ａ）は組
成物中に３０〜８０重量部好ましくは３５〜７０重量
部、更に好ましくは３５〜６０重量部含有されるのが好
適である。上記含有量が３０重量部未満の場合は、成形
品の剛性、耐熱性が低下し、８０重量部を越える場合
は、低温衝撃強度及び耐ガソホール性が低下する。

【００２１】〔（Ｂ）不飽和ヒドロキシ化合物で変性さ
れたプロピレン系重合体〕本発明で用いる不飽和ヒドロ
キシ化合物で変性されたプロピレン系重合体（以下、変
性ＰＰ系樹脂という。）は、ポリプロピレン系樹脂をヒ
ドロキシル系化合物及び有機過酸化物より変性すること
によって得られるものであり、その製造方法については
例えば特公平３−５４２０号公報に詳細に記載されてい
る通りである。本発明に使用される変性ＰＰ系樹脂を製
造するために使われる原料ポリプロピレン系樹脂は、前
記成分（Ａ）と同じものが使用できるが、合成を高める
点から、プロピレン単独重合体の使用が望ましい。これ
らの重合体のＭＦＲは成形性や得られる組成物の機械的
特性等の点から、０.０１〜１００g/10minであり、０.
０１〜８０g/10minが好ましく、特に０.０５〜８０g/10
minのものが好適である。

【００２２】前記ポリプロピレン系樹脂の変性に用いら
れる不飽和ヒドロキシ化合物は、少なくとも一個の不飽
和結合（二重結合，三重結合）を有し、かつヒドロキシ
基を含有する化合物（以下、ヒドロキシ系化合物とい
う）である。かかるヒドロキシ系化合物の代表的なもの
としては、二重結合を有するアルコール、三重結合を有
するアルコール、一価または二価の不飽和カルボン酸と
非置換二価アルコールとのエステル、該不飽和カルボン
酸と非置換多価アルコールとのエステル等が挙げられ
る。これらの代表例としては、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、及び２−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート等を挙げることができる。

【００２３】前記ポリプロピレン系樹脂の変性に用いら
れる有機過酸化物としては、一般にラジカル重合におけ
る開始剤や重合体の架橋剤として使われている任意の有
機過酸化物を使用することができ、１分間の半減期が１
００℃以上のものが好ましく、１３０℃以上のものが好
適である。代表例としては、１,３−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ−イソプロピル）−ベンゼン、ジクミルパー
オキシド、ベンゾイルパーオキシド、２,５−ジメチル
−２,５−ジベンゾイルパーオキシヘキサンなどであ
る。

【００２４】〔混合割合〕本発明に用いられる変性ＰＰ
系樹脂を製造するにあたり、ポリプロピレン系樹脂１０
０重量部に対するヒドロキシ系化合物の混合割合は０.
１〜５０重量部が好ましく、０.２〜３０重量部が更に
好ましく、０.３〜２０重量部が特に好適である。ポリ
プロピレン系樹脂１００重量部に対するヒドロキシ系化
合物の混合割合が０.１重量部未満では密着性の改良効
果が不十分である。一方、５０重量部を越えると使用し
たとしても使用量に応じた塗膜密着性の改良効果が認め
られず、むしろポリプロピレン系樹脂が有する本来の特
性が損なわれる恐れがあるので好ましくない。

【００２５】また、ポリプロピレン系樹脂１００重量部
に対する有機過酸化物の混合割合は０.０１〜２０重量
部が好ましく、０.１〜７重量部が特に好適である。ポ
リプロピレン系樹脂１００重量部に対する有機過酸化物
の混合割合が０.０１重量部未満では塗膜密着性の効果
が低くなる恐れがあり、一方、２０重量部を越えるとプ
ロピレン系重合体が有する本来の優れた機械的特性が低
下する恐れがあるため、何れの場合も望ましくない。

【００２６】〔変性ＰＰ系樹脂の製造方法〕本発明の樹
脂組成物に用いられる変性ＰＰ系樹脂を製造するには、
前記したポリプロピレン系樹脂、ヒドロキシ系化合物及
び有機過酸化物を前記の割合で処理（加熱）することに
よって製造することができる。この際、ポリプロピレン
系樹脂、ヒドロキシ系化合物及び有機過酸化物を混合さ
せながら処理しても良いが、予めこれらをドライブレン
ドして混合するか、または、比較的低温（ヒドロキシ系
化合物が反応しない温度）で混練し、得られる混合物を
加熱することによって製造することができる。前処理を
高い温度で実施すると、ポリプロピレン系樹脂が劣化す
ることがある。しかしながら、使用されるポリプロピレ
ン系樹脂とヒドロキシ系化合物とがグラフト重合するた
めには用いられる有機過酸化物が分解する温度で実施し
なければならない。従って使われる有機過酸化物の種類
によって異なるが、この処理は一般的には１６０〜３０
０℃、好ましくは１７０〜２８０℃において実施するの
がよい。

【００２７】前記変性ＰＰ系樹脂は、組成物中に３〜２
０重量％、好ましくは５〜２０重量％、とりわけ５〜１
５重量％含有されるのが好適である。この含有量が３重
量％未満の場合には塗装性、特に耐ガソホール性が低下
し、２０重量％を越える場合には成形体の剛性及び低温
衝撃性が低下する。

【００２８】〔（Ｃ）熱可塑性エラストマー〕本発明の
樹脂組成物に用いられる熱可塑性エラストマーは、例え
ばエチレン−プロピレンラバー（ＥＰＲ）、エチレン−
ブチレンラバー（ＥＢＲ）、エチレン−プロピレン−ブ
チレンラバー（ＥＰＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジ
エンゴム（ＥＰＤＭ）等のオレフィン系エラストマー、
スチレン−ブタジエン−スチレンゴム（ＳＢＳ）、スチ
レン−イソブチレン−スチレンゴム（ＳＩＳ）、ＳＢＳ
の水素添加ゴム（ＳＥＢＳ）、ＳＩＳの水素添加ゴム
（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）等
のスチレン系エラストマーが好ましく、特にＥＰＲ，Ｅ
ＢＲ，ＥＰＢＲ，ＳＥＢＳ，ＳＥＰＳの使用が好まし
い。前記熱可塑性エラストマーは単独又は混合物として
使用され、本発明の樹脂組成物中に１５〜４０重量部、
好ましくは２０〜４０重量部、更に好ましくは２０〜３
５重量部含有されるのが好適である。上記の含有量が１
５重量部未満の場合には成形品の低温での耐衝撃性およ
び塗装性が低下し、４０重量部を越える場合には成形品
の剛性が小さくなる。

【００２９】〔（Ｄ）末端に官能基を有するオリゴマ
ー〕本発明の樹脂組成物中に用いられる末端に官能基を
有するオリゴマーとは、１分子中の少なくとも１つの末
端に官能基を有するオリゴマーである。ここで官能基と
しては、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、エ
ポキシ基、チオール基等であり、互いに反応しないもの
であればこれらの２種以上を併用してもよい。これらの
内ウレタン塗料との親和性から、ヒドロキシ基またはア
ミノ基を含むことが望ましい。末端にヒドロキシ基を有
するオリゴマーの数平均分子量は３００以上１０,００
０以下であるが、好ましくは５００以上８,０００以下
で、さらに好ましくは５００以上６,０００以下であ
る。数平均分子量が１０,０００を越えると塗装性の向
上が見られず添加の効果がない。

【００３０】このオリゴマーは内部に不飽和結合を有す
るものが一般的に安価に入手可能である。該オリゴマー
のヨウ素価（オリゴマー１００ｇ中にヨウ素が付加する
ｇ数）は５０以下であることが好ましく、更に好ましく
は３０以下、より好ましくは１０以下である。ヨウ素価
が低い方が本発明の樹脂組成物成形体とウレタン塗膜と
の密着強度に優れ、特に耐ガソホール性が良好である。
本発明におけるヒドロキシ基を有するオリゴマーを具体
的に例示すると、ポリブタジエン（重合様式は１,２−
または１,４−のどちらでもよく、後者の場合は二重結
合がシス、トランスの何れであってもよい。）、ポリイ
ソプレン、イソブチレン−イソプレン共重合体（ブチル
ゴム）、ポリブテン、ブタジエン−アクリロントリル共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体（ブロック、ラ
ンダムの何れでも良い。）、石油樹脂及びこれらを部分
的もしくは完全に水素添加したもの等であって、１分子
中の少なくとも一つの末端に官能基を有する数平均分子
量が１０,０００以下のオリゴマーである。

【００３１】本発明における末端にヒドロキシ基を有す
るオリゴマーの添加量は０.１重量部以上１０重量部以
下であり、好ましくは０.５重量部以上１０重量部以下
で、更に好ましくは０.５重量部以上５重量部以下であ
る。０.１重量部未満では塗装性の向上が観られない。
一方、１０重量部を越えると成形体の表面に著しくブリ
ードアウトし外観を損ね、剛性も低下する。尚、末端に
ヒドロキシ基を有するオリゴマーとしてワックス状の結
晶性を有する固体を用いた方が多量に配合した場合にお
いても外観を損ねることが少なく好ましい。該オリゴマ
ーとして用いるワックス状の結晶性を有する固体の融点
は、ＤＳＣ測定値で４０℃以上１００℃以下の範囲が望
ましい。また、本発明においてオリゴマー中のヒドロキ
シ基の含量は、ヒドロキシメチルメタクリレート換算で
０.０１重量％以上、好ましくは０.１重量％以上となる
ように配合することが塗装性の上で望ましい。

【００３２】さらに本発明でタルク等のフィラーを樹脂
組成物１００重量部に対し３〜２０重量部程度含有させ
ることもできる。その他、本発明の主旨を逸脱しない範
囲において、該樹脂組成物に上記以外の樹脂やゴム、フ
ィラー、添加剤等の成分を含んでもよい。本発明の成形
物の表面層に任意的に配合される無機充填材は一般の合
成樹脂およびゴムの分野において広く用いられるもので
ある。このような無機充填材としては、酸素および水と
反応しない無機化合物であり、混練時および成形時にお
いて分解しないものが好んで用いられる。かかる無機充
填材は、例えばアルミニウム、銅、鉄、鉛、ニッケル、
マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ジルコニ
ウム、モリブデン、ケイ素、アンチモン、チタン等の金
属酸化物、その水和物（水酸化物）、硫酸塩、炭酸塩、
ケイ酸塩のごとき化合物、これらの複塩ならびにこれら
の混合物が挙げられる。これらの無機充填材のうち、粉
末状のものはその径が３０μｍ以下（更に好適には１０
μｍ以下）のものが好ましい。また繊維状のものでは、
径が０.１〜２０μｍ（更に好適には０.１〜１５μｍ）
であり、長さが１.０〜１５０μｍ、さらには１．０〜
１００μmのものが好ましい。また、平板状のもので
は、径が３０μm以下（更に好適には１０μｍ以下）の
ものが好ましい。これらの無機充填材のうち、タルク、
マイカ、クレー、ワラストナイト、チタン酸カリ、炭酸
カルシウム等が好適である。

【００３３】本発明における熱可塑性樹脂組成物の混合
は、タンブラー、リボンブレンダー及びヘンシェルミキ
サーのごとき混合機を使ってドライブレンドしてもよ
く、またバッチ式の混練り機（例えば、バンバリーミキ
サー）または連続式混合機を使用して連続的に混練りす
ることもできる。また、これらの方法を併用する（たと
えば、ドライブレンドした後、連続的に混練りする）こ
とによってさらに均一に混合することもできる。このよ
うにして得られる樹脂組成物は通常ペレット状に形成さ
れ、それぞれの熱可塑性樹脂組成物の分野において一般
に行われている射出成形法などの成形方法によって所望
の成形物（たとえば、バンパー、コーナーバンパー）に
形成される。前記の樹脂組成物を製造する際の混合温度
や成形温度などは、溶融混練する場合でも、成形する場
合でも、使われる各成分の融点よりも高い温度である
が、熱分解しない温度とする必要がある。これらのこと
から、一般には１８０℃〜２８０℃（好適には、２００
℃〜２６０℃）で実施される。

【００３４】〔成形方法〕本発明の成形物は、例えば合
成樹脂の分野において一般に実施されている所謂サンド
イッチ成形方法によって成形することができる。サンド
イッチ成形方法は、前述のごとく、表面層の材料を射出
し、続いて芯材の材料を射出し、最後にゲート部へ少量
の表面層の材料を射出する。このサンドイッチ成形方法
については、廣恵章利編“モルダーシリーズ、最新の射
出成形技術−その実際と応用−”（昭和６３年，三光出
版社発行）第１３７〜１４４頁に詳細に記載されてい
る。前記の溶融混練する場合でも、サンドイッチ成形す
る場合でも、使われるプロピレン系重合体などの高分子
材料がそれぞれ溶融する温度で実施する必要がある。し
かし高い温度で実施すると、用いられる前記高分子材料
が熱分解することがある。溶融混練温度及び射出成形温
度は、表面層及び芯材に使われるそれぞれの材料の種
類、組成割合によって一概に規定することができない
が、一般には１８０〜３００℃、好ましくは１９０〜２
８０℃である。 〔成形物〕以上のようにして得られる本発明の成形物は
芯材の表面の全面にわたって、表面層で実質的に被覆さ
れている。芯材の厚さ１００に対する表面層の厚さは、
１００以下であり、とりわけ８０以下が望ましい。芯材
の厚さ１００に対する表面層の厚さが１００を超える
と、リサイクル材の使用量が減るために地球環境の見地
から利用価値が少なくなる。本発明では、芯材に用いた
エチレン共重合体が、リサイクル材に混入している着色
樹脂塗膜とポリプロピレン系樹脂とを相溶させる役割を
発揮する。即ち、エチレン系共重合体の有する接着特性
を着色樹脂塗膜とポリプロピレン系樹脂の界面で発現さ
せることによって相溶させている。

【００３５】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するも
のではない。 〔芯材の調製〕廃材として自動車（本田技研工業（株）
製）の廃車から回収した塗装が施されたポリプロピレン
製バンパーを粉砕機にて粉砕して使用した。その物性を
確認したところ、ＭＦＲが１１g/10minであり、曲げ弾
性率は９９００ｋｇ／cm²で落錘衝撃強度は１２５ｋｇ・
ｃｍであった。また、廃材中にはウレタン系塗装被膜が
０.９重量％混入していた。この樹脂に対して以下に示
す各エチレン系重合体（Ａ）〜（Ｄ）を表１に示す割合
でタンブラーを使って３分間ドライブレンドを行った。 ・エチレン系共重合体（Ａ） エチレンモノマー ８２.５重量％ 無水マレイン酸 １.５重量％ ブチルアクリレート １６重量％ ・エチレン系共重合体（Ｂ） エチレンモノマー ７５重量％ 無水マレイン酸 ２重量％ ブチルメタクリレート ２３重量％ ・エチレン系共重合体（Ｃ） エチレンモノマー ８９重量％ 無水マレイン酸 ３重量％ メチルメタクリレート ８重量％ ・エチレン系共重合体（Ｄ） エチレンモノマー ６８重量％ 無水イタコン酸 ２重量％ ブチルアクリレート ３０重量％

【００３６】得られた各混合物を樹脂温度が２００℃に
おいてベント付二軸押出機（径３０ｍｍ）を用いて溶融
混練をおこない、ペレット状の各組成物を製造し芯材と
して用いた。また、各芯材について、メルトフローレー
ト（ＭＦＲ）、曲げ弾性率、落錘衝撃強度、熱変形温度
（ＨＤＴ）を測定した。測定結果を表１に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】〔表面層材の調製〕以下に示す各ポリプロ
ピレン系樹脂、ヒドロキシ変性ＰＰ、熱可塑性エラスト
マー、末端に官能基を有するオリゴマー、無機充填剤を
表２に示した割合（樹脂組成は重量％、ＴＡＬＣは樹脂
１００重量部に対する重量部）で混合し、２軸押出機を
用いて２１０℃で混練して各組成のペレットを製造し表
面層材とした。 ＜ポリプロピレン系樹脂＞ ＰＰ１ 結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体
（エチレン含量１０重量％，ＭＦＲ １０g/10min） ＰＰ２ 結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体
（エチレン含量７.５重量％，ＭＦＲ ４３g/10min）

【００３９】＜ヒドロキシ変性ＰＰ＞プロピレン単独重
合体（ＭＦＲ ０.５g/10min）１００重量部に対し、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下ＨＥＭＡ）４
重量部、及び有機過酸化物として１,３−ビス−（ｔ−
ブチルパーオキシ−イソプロピル）−ベンゼン（パーカ
ドックス１４：化学アクゾ（株）製）０.８重量部をヘ
ンシェルミキサーによりブレンドした後、通常の押出機
により２００℃において加熱処理することにより得た。
このヒドロキシ変性ＰＰは、ＭＦＲ １００g/10min、
変性率０.８ｗｔ％であった。 ＜熱可塑性エラストマー＞ ＥＰＲ１ エチレン−プロピレンランダム共重合体（エ
チレン含量６２重量％，ＭＦＲ １.０g/10min） ＥＰＲ２ エチレン−プロピレンランダム共重合体（エ
チレン含量５０重量％，ＭＦＲ １２g/10min） ＜末端に官能基を有するオリゴマー＞ ＨＢＲ１ ワックス状水素添加両末端ヒドロキシ１,４
−ポリブタジエン（１,４−結合８０％，数平均分子量
２８００，ヨウ素価１.５，融点７２.５） ＜無機充填剤＞ ＴＡＬＣ 平均粒径２.０ミクロンのタルク

【００４０】

【表２】 上記調製した芯材および表面層材を表３，４に示す組合
わせで使用して、多層樹脂成形物を製造した。製造に
は、東芝機械（株）製のＩＳ３５０成形機を用いて、先
ず表面層材を射出成形し、次いで芯材を射出成形し、平
板状の成形物（４００×２００ｍｍ，厚さ３.２ｍｍ）
を成形した。得られた成形物よりサンプルを切り出し、
曲げ弾性率、熱変形温度、落錘衝撃強度、碁盤目剥離試
験及び耐ガソホール性試験を実施した。試験結果を表
４，５に示す。

【００４１】なお、本実施例において、メルトフローレ
ートはＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に従って、２.１６ｋｇの
荷重を用いて２３０℃で測定した。曲げ弾性率はＡＳＴ
Ｍ−Ｄ７９０に従って、曲げ速度が２５ｍｍ／分の条件
で測定した。落錘衝撃強度の測定方法は次の通りであ
る。まず、各材料から射出成形にて成形した６０×６０
×３.２mmの平板を試験片として用い、これを外径４８m
m、内径４４mm、高さ５０mmのパイプ状試験台上に載
せ、その上に曲率が１／２インチφの撃芯を置く。そし
て、−３０℃の条件下において、３ｋｇの錘を任意の高
さから自然落下させて試験片が破壊するときの高さを測
定した。破壊した際の高さ（cm）×３（kg） を落錘衝
撃強度として表に示した。熱変形温度はＡＳＴＭ−Ｄ６
４８に従って、荷重が４.６ｋｇ／ｃｍ²の条件で測定し
た。

【００４２】碁盤目剥離試験及び耐ガソホール試験を行
うにあたっては、まず平板状の成形物（４００×２００
ｍｍ，厚さ３.２ｍｍ）を用い、該成形物の表面を家庭
用合成洗剤（花王製，商品名：ママレモン）で洗浄し水
洗、乾燥（８０℃，１０分）後、プライマー（日本ビー
ケミカル社製，商品名：ＰＢ１５０）を約１０ミクロン
の厚みで塗布、乾燥（８０℃，１０分）し、その後、２
液ウレタン塗料メタリック（日本ビーケミカル社製，商
品名：Ｒ２１２）及び２液ウレタン塗料クリヤー（日本
ビーケミカル社製，商品名：Ｒ２１３）をそれぞれ２
０，５０ミクロン程度塗布し乾燥（８０℃，４５分）し
た。次いで恒温室（室温２３℃，ＲＨ５０％）中で４８
時間放置させて塗布物を得た。碁盤目剥離試験は、この
得られた塗布物の塗膜面に１ｍｍ間隔で碁盤目状に１０
０個刻み、各碁盤目に粘着テープを指圧で強固に密着し
た。その後、粘着テープを４５度の角度で急激に剥離さ
せた。この操作を２回繰り返し、残った塗膜の碁盤目の
割合を求めた。耐ガソホール試験は、塗装された試料を
等しく断面が出るように３０×６５ｍｍの短冊状に切断
したものを、２０℃のガソホール（ガソリン／エタノー
ル＝９０／１０容量％）に１２０分間浸漬し塗膜の剥が
れの有無を観察した。耐ガソホール試験において、塗膜
に膨れや剥がれが全く認められなかったものを「○」、
塗膜に若干の膨れ、剥がれが認められたものを「△」、
塗膜の大部分に膨れや剥がれが認められたものを「×」
で表中に示した。

【００４３】

【表３】

【表４】 表３から本実施例の成形物であると、剛性、耐熱性、耐
衝撃性、塗装性および耐ガソホール性について全てに優
れた特性を有していることがわかる。対して、表４から
本発明に該当しないものであると、これらの諸特性を兼
ね備えることができていない。

【００４４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の成形物は
下記のような効果を示す。 （１）リサイクル材を使用するため地球環境保護に貢献
する。 （２）リサイクル材を用いながら塗装性に優れた成形品
を与える。 （３）低温における耐衝撃性が優れている。 （４）剛性（曲げ弾性率）が優れている。 （５）耐熱性が良好である。 （６）トリクロロエタン処理をせずとも塗装性に優れ、
しかもガソホール性に優れる。 本発明の成形物は以上のごとき効果を発揮するために多
方面にわたって利用することができる。その代表的な用
途としては、バンパー、スポイラー、サイドモール等の
自動車外装部品や、フロントフェンダー、ボディーカバ
ー等の２輪車部品が挙げられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 片桐 章公 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３−２ 昭和 電工株式会社川崎樹脂研究所内 (72)発明者 北脇 義雄 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３−２ 昭和 電工株式会社川崎樹脂研究所内 (72)発明者 中山 隆 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３−２ 昭和 電工株式会社川崎樹脂研究所内 (72)発明者 竹内 淳 埼玉県和光市中央１丁目４番１号 株式会 社本田技術研究所内 (72)発明者 幕田 実 埼玉県和光市中央１丁目４番１号 株式会 社本田技術研究所内 (72)発明者 大金 仁 埼玉県和光市中央１丁目４番１号 株式会 社本田技術研究所内 (72)発明者 濱邊 健二 埼玉県和光市中央１丁目４番１号 株式会 社本田技術研究所内 (72)発明者 青木 修 埼玉県和光市中央１丁目４番１号 株式会 社本田技術研究所内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塗装の施された熱可塑性樹脂成形物の粉
   砕物の１００重量部に対し、エチレン系重合体の２〜１
   ５重量部が配合されている樹脂組成物からなる芯材と、 プロピレン系重合体を３０〜８０重量％と、不飽和ヒド
   ロキシ化合物で変性されたプロピレン系重合体を３〜２
   ０重量％と、熱可塑性エラストマーを１５〜４０重量％
   と、末端に官能基を有するオリゴマーを０.１〜１０重
   量％含有したポリプロピレン系樹脂組成物からなり、前
   記芯材を被覆する表面層とからなることを特徴とする塗
   装された樹脂成形物を利用した多層樹脂成形物。
2. 【請求項２】 前記エチレン系共重合体が、エチレンと
   ラジカル重合性酸無水物およびこれ以外のラジカル重合
   性コモノマーからなる多元共重合体であり、該多元共重
   合体中のラジカル重合性酸無水物に由来する単位の割合
   が０.１重量％〜５重量％、他のラジカル重合性コモノ
   マーに由来する単位の割合が３重量％〜５０重量％であ
   ることを特徴とする請求項１記載の多層樹脂成形物。
3. 【請求項３】 前記プロピレン系重合体と不飽和ヒドロ
   キシ化合物で変性されたプロピレン系重合体と熱可塑性
   エラストマーの合計量に対して、 不飽和ヒドロキシ化合物で変性されたプロピレン系重合
   体中に含まれる不飽和ヒドロキシ化合物中のヒドロキシ
   基の含量が、ヒドロキシエチルメタクリレート換算で
   ０.０１重量％以上であることを特徴とする請求項１ま
   たは２記載の多層樹脂成形物。
4. 【請求項４】 前記熱可塑性エラストマーに、エチレン
   −αオレフィン共重合体ゴムが含まれることを特徴とす
   る請求項１，２，３のいずれかに記載の多層樹脂成形
   物。
5. 【請求項５】 前記末端に官能基を有するオリゴマーの
   ヨウ素価が５０以下であることを特徴とする請求項１〜
   ４のいずれかに記載の多層樹脂成形物。
6. 【請求項６】 前記末端に官能基を有するオリゴマーの
   融点が４０℃以上１００℃以下であることを特徴とする
   請求項１〜５のいずれかに記載の多層樹脂成形物。