JPH0987680A - 洗剤ビルダー - Google Patents
洗剤ビルダーInfo
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- JPH0987680A JPH0987680A JP24927695A JP24927695A JPH0987680A JP H0987680 A JPH0987680 A JP H0987680A JP 24927695 A JP24927695 A JP 24927695A JP 24927695 A JP24927695 A JP 24927695A JP H0987680 A JPH0987680 A JP H0987680A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 洗浄力に優れ、かつ排出された際、環境に蓄
積するという懸念を解消した生分解性に優れた洗剤ビル
ダーを提供する。 【解決手段】 （ａ）分子量１，０００以上、かつ生分
解率が５０％以上であるポリカルボン酸および／または
その塩と、（ｂ）分子量６００以下、かつカルシウムイ
オン安定度定数ｐＫｃａが３．５以上であるポリカルボ
ン酸および／またはその塩を含有してなる洗剤ビルダ
ー。
積するという懸念を解消した生分解性に優れた洗剤ビル
ダーを提供する。 【解決手段】 （ａ）分子量１，０００以上、かつ生分
解率が５０％以上であるポリカルボン酸および／または
その塩と、（ｂ）分子量６００以下、かつカルシウムイ
オン安定度定数ｐＫｃａが３．５以上であるポリカルボ
ン酸および／またはその塩を含有してなる洗剤ビルダ
ー。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、洗浄性能に優れ、
かつ生分解性が良好な洗剤ビルダーに関する。
かつ生分解性が良好な洗剤ビルダーに関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、洗剤用ビルダーとして広く使用さ
れていたトリポリリン酸塩等の縮合リン酸塩は、河川、
湖沼等の富栄養化の原因となることから、その使用が制
限され代替化が急速に進み、現在ではこの問題の無いゼ
オライトを配合した高密度洗剤が主流となっている。こ
れら高密度洗剤においては、ゼオライトがマグネシウム
イオンを除去できない、水に不溶であるため汚れの分散
能がないという問題があり、これら欠点を補い洗浄力を
向上させる目的で、アクリル酸−マレイン酸共重合体等
の高分子系ビルダーが配合されていることが多い。しか
しながら、この場合には高分子系ビルダーが一般に生分
解を受け難いため、環境中に排出され蓄積することが懸
念されるという新たな問題がある。このことから、特開
平６−２９９１９２号公報においては、生分解性のある
ポリアスパラギン酸を高分子ビルダーとして配合するこ
とが提案されているが、この場合には洗浄力の点で、従
来の高分子系ビルダーを配合したものに比べると充分な
性能であるとはいえないものであった。
れていたトリポリリン酸塩等の縮合リン酸塩は、河川、
湖沼等の富栄養化の原因となることから、その使用が制
限され代替化が急速に進み、現在ではこの問題の無いゼ
オライトを配合した高密度洗剤が主流となっている。こ
れら高密度洗剤においては、ゼオライトがマグネシウム
イオンを除去できない、水に不溶であるため汚れの分散
能がないという問題があり、これら欠点を補い洗浄力を
向上させる目的で、アクリル酸−マレイン酸共重合体等
の高分子系ビルダーが配合されていることが多い。しか
しながら、この場合には高分子系ビルダーが一般に生分
解を受け難いため、環境中に排出され蓄積することが懸
念されるという新たな問題がある。このことから、特開
平６−２９９１９２号公報においては、生分解性のある
ポリアスパラギン酸を高分子ビルダーとして配合するこ
とが提案されているが、この場合には洗浄力の点で、従
来の高分子系ビルダーを配合したものに比べると充分な
性能であるとはいえないものであった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の現状
に鑑み、洗浄力に優れ、かつ排出された際、環境に蓄積
するという懸念を解消した生分解性に優れた洗剤ビルダ
ーを提供するものである。
に鑑み、洗浄力に優れ、かつ排出された際、環境に蓄積
するという懸念を解消した生分解性に優れた洗剤ビルダ
ーを提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するため、鋭意研究の結果、生分解率が特定値以
上のポリカルボン酸および／またはその塩と、カルシウ
ムイオン安定度定数ｐＫｃａが特定値以上のポリカルボ
ン酸および／またはその塩とを併用することで相乗的に
洗浄性が向上することを見いだし本発明を完成するに至
った。
を達成するため、鋭意研究の結果、生分解率が特定値以
上のポリカルボン酸および／またはその塩と、カルシウ
ムイオン安定度定数ｐＫｃａが特定値以上のポリカルボ
ン酸および／またはその塩とを併用することで相乗的に
洗浄性が向上することを見いだし本発明を完成するに至
った。
【０００５】すなわち本発明は、（ａ）分子量１，００
０以上、かつ生分解率が５０％以上であるポリカルボン
酸および／またはその塩と、（ｂ）分子量６００以下、
かつカルシウムイオン安定度定数ｐＫｃａが３．５以上
であるポリカルボン酸および／またはその塩を含有して
なる洗剤ビルダーに関する。また本発明は、前記（ａ）
成分０．５〜１０重量％、前記（ｂ）成分３〜２０重量
％、界面活性剤１０〜５０重量％、およびアルミノケイ
酸塩１０〜４０重量％を含有することを特徴とする洗剤
組成物に関する。
０以上、かつ生分解率が５０％以上であるポリカルボン
酸および／またはその塩と、（ｂ）分子量６００以下、
かつカルシウムイオン安定度定数ｐＫｃａが３．５以上
であるポリカルボン酸および／またはその塩を含有して
なる洗剤ビルダーに関する。また本発明は、前記（ａ）
成分０．５〜１０重量％、前記（ｂ）成分３〜２０重量
％、界面活性剤１０〜５０重量％、およびアルミノケイ
酸塩１０〜４０重量％を含有することを特徴とする洗剤
組成物に関する。
【０００６】本発明において、（ａ）成分であるポリカ
ルボン酸および／またはその塩としては、分子量が１，
０００以上で、かつ生分解率が５０％以上であれば特に
限定されるものではない。なお、ここでの生分解率と
は、活性汚泥によるＢＯＤ（生物学的酸素要求量）試験
に基づく２８日後の生分解度で表されるものである。生
分解率が５０％未満である場合は、短期間での完全分解
が期待できず環境への蓄積の懸念を完全に解消すること
ができない。このようなポリカルボン酸で好ましいもの
としては、ポリアスパラギン酸、ポリグルタミン酸等の
ポリアミノ酸、ジカルボキシル化多糖類等の酸化多糖
類、カルボキシメチルセルロース等のカルボキシル化変
性多糖類を挙げることができるが、特にポリアスパラギ
ン酸、ジカルボキシル化多糖類が好ましい。ポリアスパ
ラギン酸の製造方法としては、アスパラギン酸をリン酸
の存在下加熱、脱水縮合した後、アルカリ加水分解する
方法（J.Med.Chem.,16(8)893-897(1973)）、アスパラギ
ン酸を固相で加熱、脱水縮合した後、アルカリ加水分解
する方法（米国特許第5,057,597号）等が挙げられる。
なお、マレイン酸やフマル酸のアンモニウム塩を加熱重
合する方法も知られているが、この場合には生分解性は
一般に５０％を下回り、本発明には使用することはでき
ない。酸化多糖類の製造方法としては、多糖類を過ヨウ
素酸によりジアルデヒドとし、さらに次亜塩素酸塩で処
理し、ジカルボキシル化する方法が一般的である。この
ような酸化多糖類においては、カルボキシル化されるグ
ルコース単位は全体の５０モル％以下であることが生分
解性の点で好ましい。カルボキシル化変性多糖類の製造
方法としては、アルカリセルロースにイソプロピルアル
コール等の溶剤中でモノクロル酢酸塩を反応させ、カル
ボキシメチルセルロースとする方法が一般的である。こ
の際、置換度は１．０以下、より好ましくは０．８以下
が生分解性の点で好ましい。洗剤に配合する際のポリカ
ルボン酸は、その一部又は全部がナトリウム塩、カリウ
ム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム
塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエタ
ノールアミン等のアルカノールアミン塩となっているこ
とが好ましく、特にナトリウム塩が好ましい。また、本
発明においてポリアスパラギン酸を配合する場合は、ア
ルカリ加水分解前の化合物すなわちポリコハク酸イミド
で配合しても、洗濯条件下加水分解を受けポリアスパラ
ギン酸となるため配合可能である。ポリカルボン酸の分
子量としては、１，０００〜５０，０００好ましくは
２，０００〜３０，０００である。分子量がこの範囲を
外れると、配合量を多くしても洗浄力の向上効果が少な
い。洗剤への配合量としては０．５〜１０重量％が好ま
しく、より好ましくは１〜５重量％である。配合量が
０．５重量％未満では本発明の効果、特に再汚染防止効
果が充分得られず、１０重量％を越えて配合してもその
効果には限界があるばかりでなく、製品の溶解性、保存
安定性が悪くなる場合がある。
ルボン酸および／またはその塩としては、分子量が１，
０００以上で、かつ生分解率が５０％以上であれば特に
限定されるものではない。なお、ここでの生分解率と
は、活性汚泥によるＢＯＤ（生物学的酸素要求量）試験
に基づく２８日後の生分解度で表されるものである。生
分解率が５０％未満である場合は、短期間での完全分解
が期待できず環境への蓄積の懸念を完全に解消すること
ができない。このようなポリカルボン酸で好ましいもの
としては、ポリアスパラギン酸、ポリグルタミン酸等の
ポリアミノ酸、ジカルボキシル化多糖類等の酸化多糖
類、カルボキシメチルセルロース等のカルボキシル化変
性多糖類を挙げることができるが、特にポリアスパラギ
ン酸、ジカルボキシル化多糖類が好ましい。ポリアスパ
ラギン酸の製造方法としては、アスパラギン酸をリン酸
の存在下加熱、脱水縮合した後、アルカリ加水分解する
方法（J.Med.Chem.,16(8)893-897(1973)）、アスパラギ
ン酸を固相で加熱、脱水縮合した後、アルカリ加水分解
する方法（米国特許第5,057,597号）等が挙げられる。
なお、マレイン酸やフマル酸のアンモニウム塩を加熱重
合する方法も知られているが、この場合には生分解性は
一般に５０％を下回り、本発明には使用することはでき
ない。酸化多糖類の製造方法としては、多糖類を過ヨウ
素酸によりジアルデヒドとし、さらに次亜塩素酸塩で処
理し、ジカルボキシル化する方法が一般的である。この
ような酸化多糖類においては、カルボキシル化されるグ
ルコース単位は全体の５０モル％以下であることが生分
解性の点で好ましい。カルボキシル化変性多糖類の製造
方法としては、アルカリセルロースにイソプロピルアル
コール等の溶剤中でモノクロル酢酸塩を反応させ、カル
ボキシメチルセルロースとする方法が一般的である。こ
の際、置換度は１．０以下、より好ましくは０．８以下
が生分解性の点で好ましい。洗剤に配合する際のポリカ
ルボン酸は、その一部又は全部がナトリウム塩、カリウ
ム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム
塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエタ
ノールアミン等のアルカノールアミン塩となっているこ
とが好ましく、特にナトリウム塩が好ましい。また、本
発明においてポリアスパラギン酸を配合する場合は、ア
ルカリ加水分解前の化合物すなわちポリコハク酸イミド
で配合しても、洗濯条件下加水分解を受けポリアスパラ
ギン酸となるため配合可能である。ポリカルボン酸の分
子量としては、１，０００〜５０，０００好ましくは
２，０００〜３０，０００である。分子量がこの範囲を
外れると、配合量を多くしても洗浄力の向上効果が少な
い。洗剤への配合量としては０．５〜１０重量％が好ま
しく、より好ましくは１〜５重量％である。配合量が
０．５重量％未満では本発明の効果、特に再汚染防止効
果が充分得られず、１０重量％を越えて配合してもその
効果には限界があるばかりでなく、製品の溶解性、保存
安定性が悪くなる場合がある。
【０００７】（ｂ）成分である分子量６００以下のポリ
カルボン酸および／またはその塩はカルシウムイオン安
定度定数ｐＫｃａが３．５以上、好ましくはｐＫｃａ
４．０以上であれば特に限定されるものではない。な
お、ここでの分子量とは遊離のカルボン酸換算での分子
量を表すものである。安定度定数ｐＫｃａが３．５より
も小さいと、配合量を多くしても洗浄力において充分な
向上が達成されない。また、カルシウムイオン捕捉量が
１００ｍｇＣａＣＯ3／ｇ以上であることがより好まし
い。カルシウムイオン捕捉量が１００ｍｇＣａＣＯ3／
ｇ未満であると充分な洗浄性向上が期待できない。分子
量は一般に６００以下であれば生分解性は良好なものが
多いが、本願発明においては生分解性が５０％以上であ
ることがより好ましい。
カルボン酸および／またはその塩はカルシウムイオン安
定度定数ｐＫｃａが３．５以上、好ましくはｐＫｃａ
４．０以上であれば特に限定されるものではない。な
お、ここでの分子量とは遊離のカルボン酸換算での分子
量を表すものである。安定度定数ｐＫｃａが３．５より
も小さいと、配合量を多くしても洗浄力において充分な
向上が達成されない。また、カルシウムイオン捕捉量が
１００ｍｇＣａＣＯ3／ｇ以上であることがより好まし
い。カルシウムイオン捕捉量が１００ｍｇＣａＣＯ3／
ｇ未満であると充分な洗浄性向上が期待できない。分子
量は一般に６００以下であれば生分解性は良好なものが
多いが、本願発明においては生分解性が５０％以上であ
ることがより好ましい。
【０００８】このような分子量６００以下のポリカルボ
ン酸としては、イミノジコハク酸、ヒドロキシイミノジ
コハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、カルボキ
シメトキシマロン酸、オキシジコハク酸、ヒドロキシオ
キジコハク酸、下記一般式（１）
ン酸としては、イミノジコハク酸、ヒドロキシイミノジ
コハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、カルボキ
シメトキシマロン酸、オキシジコハク酸、ヒドロキシオ
キジコハク酸、下記一般式（１）
【０００９】
【化１】
【００１０】で表されるアミノカルボン酸等が挙げられ
るが、特にイミノジコハク酸、ヒドロキシイミノジコハ
ク酸が好ましい。洗剤への配合量としては３〜２０重量
％が好ましく、より好ましくは５〜１５重量％である。
配合量が３重量％未満では本発明の効果が充分得られ
ず、２０重量％を越えて配合してもその効果には限界が
あるばかりでなく、製品の溶解性、保存安定性が悪くな
る場合がある。
るが、特にイミノジコハク酸、ヒドロキシイミノジコハ
ク酸が好ましい。洗剤への配合量としては３〜２０重量
％が好ましく、より好ましくは５〜１５重量％である。
配合量が３重量％未満では本発明の効果が充分得られ
ず、２０重量％を越えて配合してもその効果には限界が
あるばかりでなく、製品の溶解性、保存安定性が悪くな
る場合がある。
【００１１】本発明の洗剤には界面活性剤が１０〜５０
重量％配合されることが好ましいが、その種類は特に限
定されるものではなく、以下に示される１種あるいは２
種以上を使用することができる。
重量％配合されることが好ましいが、その種類は特に限
定されるものではなく、以下に示される１種あるいは２
種以上を使用することができる。
【００１２】陰イオン界面活性剤としては、平均炭素数
８〜１６のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンス
ルホン酸塩；平均炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖
のアルキル硫酸塩；平均炭素数１０〜２０のアルキルス
ルホン酸塩；平均炭素数１０〜２０のアルキル基または
アルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜８モルの
エチレンオキサイドを付加したアルキルエーテルおよび
アルケニルエーテルの硫酸塩、カルボン酸塩；平均炭素
数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩；平均炭素
数１０〜２２の飽和または不飽和脂肪酸塩；平均炭素数
１０〜２２のアルキル基を有するα−スルホ脂肪酸塩ま
たはエステル；平均炭素数１０〜２２のアルキル基を有
するアミノ酸あるいはＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤
が挙げられる。
８〜１６のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンス
ルホン酸塩；平均炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖
のアルキル硫酸塩；平均炭素数１０〜２０のアルキルス
ルホン酸塩；平均炭素数１０〜２０のアルキル基または
アルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜８モルの
エチレンオキサイドを付加したアルキルエーテルおよび
アルケニルエーテルの硫酸塩、カルボン酸塩；平均炭素
数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩；平均炭素
数１０〜２２の飽和または不飽和脂肪酸塩；平均炭素数
１０〜２２のアルキル基を有するα−スルホ脂肪酸塩ま
たはエステル；平均炭素数１０〜２２のアルキル基を有
するアミノ酸あるいはＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤
が挙げられる。
【００１３】非イオン界面活性剤としては、平均炭素数
８〜１８の１級または２級アルコールにエチレンオキサ
イドを平均３〜２５モル付加させたもの；平均炭素数８
〜１８の１級または２級アルコールにエチレンオキサイ
ドを平均３〜２５モルとプロピレンオキサドを平均２〜
１５モル；ランダムあるいはブロック的に付加させたも
の；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；ポ
リオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル；ポリエチ
レングリコール脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンヒ
マシ油；ポリオキシエチレンアルキルアミン；グリセリ
ン脂肪酸エステル、高級脂肪酸アルカノールアミド、ア
ルキルグリコシド、アルキルアミンオキサイドが挙げら
れる。
８〜１８の１級または２級アルコールにエチレンオキサ
イドを平均３〜２５モル付加させたもの；平均炭素数８
〜１８の１級または２級アルコールにエチレンオキサイ
ドを平均３〜２５モルとプロピレンオキサドを平均２〜
１５モル；ランダムあるいはブロック的に付加させたも
の；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；ポ
リオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル；ポリエチ
レングリコール脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンヒ
マシ油；ポリオキシエチレンアルキルアミン；グリセリ
ン脂肪酸エステル、高級脂肪酸アルカノールアミド、ア
ルキルグリコシド、アルキルアミンオキサイドが挙げら
れる。
【００１４】また、その他の界面活性剤として両性界面
活性剤、陽イオン界面活性剤も挙げられる。
活性剤、陽イオン界面活性剤も挙げられる。
【００１５】また、本発明の洗剤にはアルミノケイ酸塩
１０〜４０重量％配合されることが好ましいが、その種
類は特に限定されるものではなく、結晶性、または無定
形あるいはこれらの混合物が使用できる。本発明で有用
な好ましいアルミノケイ酸塩としては、ゼオライトＡ、
ゼオライトＢ、ゼオライトＸの名称で得ることができる
ものである。特に好ましい具体例においては、次式で表
せられるアルミノケイ酸塩である。
１０〜４０重量％配合されることが好ましいが、その種
類は特に限定されるものではなく、結晶性、または無定
形あるいはこれらの混合物が使用できる。本発明で有用
な好ましいアルミノケイ酸塩としては、ゼオライトＡ、
ゼオライトＢ、ゼオライトＸの名称で得ることができる
ものである。特に好ましい具体例においては、次式で表
せられるアルミノケイ酸塩である。
【００１６】
【化２】
【００１７】本発明の組成物には、上記成分に加え、所
望により以下に示す成分を含むことができるが、これら
については特に限定されず、目的に応じた配合をするこ
とができる。
望により以下に示す成分を含むことができるが、これら
については特に限定されず、目的に応じた配合をするこ
とができる。
【００１８】アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属ケイ酸
塩等のアルカリビルダー；ポリエチレングリコール、カ
ルボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤；プロテア
ーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ等の酵素；過
炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム等の漂白剤；タル
ク、カルシウムシリケート等のケーキング防止剤；第３
ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール等
の酸化防止剤；第４級アンモニウム塩、ベントナイト等
の柔軟付与剤；蛍光増白剤、香料、色素等が挙げられ
る。
塩等のアルカリビルダー；ポリエチレングリコール、カ
ルボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤；プロテア
ーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ等の酵素；過
炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム等の漂白剤；タル
ク、カルシウムシリケート等のケーキング防止剤；第３
ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール等
の酸化防止剤；第４級アンモニウム塩、ベントナイト等
の柔軟付与剤；蛍光増白剤、香料、色素等が挙げられ
る。
【００１９】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２０】［洗浄性試験］ （汚染布）表１の人工汚垢を四塩化炭素に溶解および分
散させた汚垢浴に、木綿布（本油化学協会指定綿布６０
番）を浸漬した後乾燥し、１０cm×１０cmの布片に裁断
した。反射率３６〜４０％の範囲のものを試験に供し
た。
散させた汚垢浴に、木綿布（本油化学協会指定綿布６０
番）を浸漬した後乾燥し、１０cm×１０cmの布片に裁断
した。反射率３６〜４０％の範囲のものを試験に供し
た。
【００２１】
【表１】
【００２２】（洗浄条件）Terg-O-Tometerを使用し、４
°ＤＨの水１０００ｍｌを用い以下の条件で洗浄を行い
洗浄力を測定した。再汚染防止性能は、洗浄力評価に用
いる未汚染布のみ同じものを繰り返し使用し、５回洗浄
後の未汚染布の汚れの程度より測定した。
°ＤＨの水１０００ｍｌを用い以下の条件で洗浄を行い
洗浄力を測定した。再汚染防止性能は、洗浄力評価に用
いる未汚染布のみ同じものを繰り返し使用し、５回洗浄
後の未汚染布の汚れの程度より測定した。
【００２３】回転数 １００ｒｐｍ 試験布 汚染布 ５枚 、 未汚染布 ５枚 洗浄時間 １０分 すすぎ時間 ３分 洗剤濃度 ０．１３３％ 温度 ２５℃ （洗浄力）試験汚染布の洗浄前後の反射率を測定し、下
記式により洗浄力を算出した。
記式により洗浄力を算出した。
【００２４】洗浄力（％）＝｛（洗浄前の反射率−洗浄
後の反射率）／（洗浄前の反射率−未汚染布の反射
率）｝×１００ 再汚染率（％）＝｛１−（５回洗浄後の未汚染布の反射
率−洗浄前未汚染布の反射率）｝×１００ ［生分解性試験］基礎培地をJIS K 0120に基づいて調製
し、汚泥は都市下水場活性汚泥を使用し以下の条件で酸
素消費量を測定した。
後の反射率）／（洗浄前の反射率−未汚染布の反射
率）｝×１００ 再汚染率（％）＝｛１−（５回洗浄後の未汚染布の反射
率−洗浄前未汚染布の反射率）｝×１００ ［生分解性試験］基礎培地をJIS K 0120に基づいて調製
し、汚泥は都市下水場活性汚泥を使用し以下の条件で酸
素消費量を測定した。
【００２５】活性汚泥濃度：30ppm 試料濃度 ：100ppm 培養温度 ：25℃ 培養期間 ：28日 生分解率（％）＝（酸素消費量／理論酸素消費量）×１
００ ［カルシウムイオン安定度定数 ｐＫｃａ］０．００２
ｍｏｌ／Ｌ、０．００３ｍｏｌ／Ｌ、０．００４ｍｏｌ
／Ｌの各濃度のカルシウムイオン溶液を調製し（ＣａＣ
ｌ2使用）、１００ｃｃビーカー へ５０ｇ投入する。
次に測定するキレート剤５０ｍｇ（固形分換算）を投入
し さらにｐＨを１０に調製する。
００ ［カルシウムイオン安定度定数 ｐＫｃａ］０．００２
ｍｏｌ／Ｌ、０．００３ｍｏｌ／Ｌ、０．００４ｍｏｌ
／Ｌの各濃度のカルシウムイオン溶液を調製し（ＣａＣ
ｌ2使用）、１００ｃｃビーカー へ５０ｇ投入する。
次に測定するキレート剤５０ｍｇ（固形分換算）を投入
し さらにｐＨを１０に調製する。
【００２６】カルシウムイオン電極安定剤として、Ｎａ
Ｃｌ ０．１５ｇを加えた後、カル シウムイオン電極
を用いて、遊離のカルシウムイオン濃度を測定する。
Ｃｌ ０．１５ｇを加えた後、カル シウムイオン電極
を用いて、遊離のカルシウムイオン濃度を測定する。
【００２７】遊離のカルシウムイオン濃度：［Ｃａ］
固定化されたカルシウムイオン濃度：［ＣａＳ］ 遊離
のキレートサイト数：［Ｓ］ キレートサイト数：
［Ｓ0］ 安定度定数：Ｌｏｇ Ｋ とすると、［Ｃａ］［Ｓ］／
［ＣａＳ］＝１／Ｋ［Ｓ］＝［Ｓ0］−［ＣａＳ］とな
る。従って、［Ｃａ］／［ＣａＳ］＝１／［Ｓ0］・
［Ｃａ］＋１／［Ｓ0］・Ｋ となる。従って、［Ｃ
ａ］／［ＣａＳ］を縦軸に、［Ｃａ］を横軸にプロット
し、傾きと切片より、［Ｓ0］、Ｋ、Ｌｏ ｇ Ｋを計算
により求めた。
固定化されたカルシウムイオン濃度：［ＣａＳ］ 遊離
のキレートサイト数：［Ｓ］ キレートサイト数：
［Ｓ0］ 安定度定数：Ｌｏｇ Ｋ とすると、［Ｃａ］［Ｓ］／
［ＣａＳ］＝１／Ｋ［Ｓ］＝［Ｓ0］−［ＣａＳ］とな
る。従って、［Ｃａ］／［ＣａＳ］＝１／［Ｓ0］・
［Ｃａ］＋１／［Ｓ0］・Ｋ となる。従って、［Ｃ
ａ］／［ＣａＳ］を縦軸に、［Ｃａ］を横軸にプロット
し、傾きと切片より、［Ｓ0］、Ｋ、Ｌｏ ｇ Ｋを計算
により求めた。
【００２８】（実施例１）表２に示した組成の洗剤を調
整し、洗浄試験を行い、洗浄力および再汚染防止率を測
定した。その結果を表２に示す。
整し、洗浄試験を行い、洗浄力および再汚染防止率を測
定した。その結果を表２に示す。
【００２９】（実施例２〜７、比較例１〜４）表２に示
した組成の洗剤を調整し、実施例１と同様の方法で洗浄
試験を行った。
した組成の洗剤を調整し、実施例１と同様の方法で洗浄
試験を行った。
【００３０】その結果を表２に示す。
【００３１】
【表２】
【００３２】なお、表中の略号は以下のものを意味する
ものとする。
ものとする。
【００３３】ＬＡＳ：直鎖アルキル（Ｃ10〜14）ベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム ＡＳ：１級アルコール（Ｃ12〜16）硫酸ナトリウム ＡＥＳ：１級アルコール（Ｃ12〜16）エトキシレート
（２ＥＯ）硫酸ナトリウム ＡＥ：２級アルコール（Ｃ12〜14）エトキシレート（７
ＥＯ） α-ＳＦ：α-スルホ飽和脂肪酸（Ｃ14〜16）メチルエス
テルナトリウム ＰＡＳＰ-1：ポリアスパラギン酸ナトリウム（L-アスパ
ラギン酸を230℃、3時間熱重合した後水酸化ナトリウム
で加水分解：分子量10,000） ＰＡＳＰ-2：ポリアスパラギン酸ナトリウム（L-アスパ
ラギン酸をリン酸存在下200℃、3時間熱重合した後水酸
化ナトリウムで加水分解：分子量20,000） ＨＩＤＳ：ヒドロキシイミノジコハク酸ナトリウム（ア
スパラギン酸とエポキシコハク酸ナトリウムを反応：ｐ
Ｋｃａ４．８） ＩＤＳ：イミノジコハク酸ナトリウム（マレイン酸とア
ンモニアとを反応：ｐＫｃａ４．０） ＣＡ：クエン酸ナトリウム（試薬をそのまま用いた：ｐ
Ｋｃａ３．３） （実施例８〜１１）表２の洗剤組成物に配合した、ＰＡ
ＳＰ-1、ＰＡＳＰ-2、ＨＩＤＳ、ＩＤＳの生分解性試験
を行った。結果を表３に示す。
ンスルホン酸ナトリウム ＡＳ：１級アルコール（Ｃ12〜16）硫酸ナトリウム ＡＥＳ：１級アルコール（Ｃ12〜16）エトキシレート
（２ＥＯ）硫酸ナトリウム ＡＥ：２級アルコール（Ｃ12〜14）エトキシレート（７
ＥＯ） α-ＳＦ：α-スルホ飽和脂肪酸（Ｃ14〜16）メチルエス
テルナトリウム ＰＡＳＰ-1：ポリアスパラギン酸ナトリウム（L-アスパ
ラギン酸を230℃、3時間熱重合した後水酸化ナトリウム
で加水分解：分子量10,000） ＰＡＳＰ-2：ポリアスパラギン酸ナトリウム（L-アスパ
ラギン酸をリン酸存在下200℃、3時間熱重合した後水酸
化ナトリウムで加水分解：分子量20,000） ＨＩＤＳ：ヒドロキシイミノジコハク酸ナトリウム（ア
スパラギン酸とエポキシコハク酸ナトリウムを反応：ｐ
Ｋｃａ４．８） ＩＤＳ：イミノジコハク酸ナトリウム（マレイン酸とア
ンモニアとを反応：ｐＫｃａ４．０） ＣＡ：クエン酸ナトリウム（試薬をそのまま用いた：ｐ
Ｋｃａ３．３） （実施例８〜１１）表２の洗剤組成物に配合した、ＰＡ
ＳＰ-1、ＰＡＳＰ-2、ＨＩＤＳ、ＩＤＳの生分解性試験
を行った。結果を表３に示す。
【００３４】
【表３】
【００３５】
【発明の効果】本発明の洗剤ビルダ−は、生分解率が特
定値以上のポリカルボン酸および／またはその塩と、カ
ルシウムイオン安定度定数ｐＫｃａが特定値以上のポリ
カルボン酸および／またはその塩を併用することで、洗
浄力および再汚染防止効果に優れる。さらに、これら成
分は、生分解性に優れることから、廃水による環境汚染
の懸念がない。
定値以上のポリカルボン酸および／またはその塩と、カ
ルシウムイオン安定度定数ｐＫｃａが特定値以上のポリ
カルボン酸および／またはその塩を併用することで、洗
浄力および再汚染防止効果に優れる。さらに、これら成
分は、生分解性に優れることから、廃水による環境汚染
の懸念がない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 住田 康隆 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒内
Claims (4)
- 【請求項１】 （ａ）分子量１，０００以上、かつ生分
解率が５０％以上であるポリカルボン酸および／または
その塩と、（ｂ）分子量６００以下、かつカルシウムイ
オン安定度定数ｐＫｃａが３．５以上であるポリカルボ
ン酸および／またはその塩を含有してなる洗剤ビルダ
ー。 - 【請求項２】 前記（ａ）成分がポリアスパラギン酸で
ある請求項１記載の洗剤ビルダー。 - 【請求項３】 前記（ｂ）成分がイミノジコハク酸、ヒ
ドロキシイミノジコハク酸およびこれらの塩から選ばれ
る少なくとも一種である請求項１記載の洗剤ビルダー。 - 【請求項４】 前記（ａ）成分０．５〜１０重量％、前
記（ｂ）成分３〜２０重量％、界面活性剤１０〜５０重
量％、およびアルミノケイ酸塩１０〜４０重量％を含有
することを特徴とする洗剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24927695A JP3631301B2 (ja) | 1995-09-27 | 1995-09-27 | 洗剤ビルダー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24927695A JP3631301B2 (ja) | 1995-09-27 | 1995-09-27 | 洗剤ビルダー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0987680A true JPH0987680A (ja) | 1997-03-31 |
| JP3631301B2 JP3631301B2 (ja) | 2005-03-23 |
Family
ID=17190562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24927695A Expired - Fee Related JP3631301B2 (ja) | 1995-09-27 | 1995-09-27 | 洗剤ビルダー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3631301B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004508316A (ja) * | 2000-09-11 | 2004-03-18 | ジヨンソン・アンド・ジヨンソン・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | 化粧品及び薬用組成物及びその使用 |
| JP2006124646A (ja) * | 2004-10-01 | 2006-05-18 | Lion Hygiene Kk | 業務用自動洗浄機用洗浄剤組成物 |
| JP2012087255A (ja) * | 2010-10-21 | 2012-05-10 | Niitaka:Kk | 茹で麺装置用洗浄剤及び茹で麺装置の洗浄方法 |
| WO2019189837A1 (ja) | 2018-03-30 | 2019-10-03 | 三井化学株式会社 | 再付着防止剤及び洗剤組成物 |
-
1995
- 1995-09-27 JP JP24927695A patent/JP3631301B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004508316A (ja) * | 2000-09-11 | 2004-03-18 | ジヨンソン・アンド・ジヨンソン・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | 化粧品及び薬用組成物及びその使用 |
| JP2006124646A (ja) * | 2004-10-01 | 2006-05-18 | Lion Hygiene Kk | 業務用自動洗浄機用洗浄剤組成物 |
| JP2012087255A (ja) * | 2010-10-21 | 2012-05-10 | Niitaka:Kk | 茹で麺装置用洗浄剤及び茹で麺装置の洗浄方法 |
| WO2019189837A1 (ja) | 2018-03-30 | 2019-10-03 | 三井化学株式会社 | 再付着防止剤及び洗剤組成物 |
| JPWO2019189837A1 (ja) * | 2018-03-30 | 2021-04-15 | 三井化学株式会社 | 再付着防止剤及び洗剤組成物 |
| US11920108B2 (en) | 2018-03-30 | 2024-03-05 | Mitsui Chemicals, Inc. | Antiredeposition agent and detergent composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3631301B2 (ja) | 2005-03-23 |
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