JPH0980394A - ポリマ分散型液晶フィルムを用いた表示素子 - Google Patents

ポリマ分散型液晶フィルムを用いた表示素子

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JPH0980394A
JPH0980394A JP23554295A JP23554295A JPH0980394A JP H0980394 A JPH0980394 A JP H0980394A JP 23554295 A JP23554295 A JP 23554295A JP 23554295 A JP23554295 A JP 23554295A JP H0980394 A JPH0980394 A JP H0980394A
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JP
Japan
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liquid crystal
crystal film
display element
dispersion type
polymer
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JP23554295A
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Tomiya Abe
富也 阿部
Masahiro Okabe
雅寛 岡部
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Hitachi Cable Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 消費電力を低めたまま駆動電界とヒステリシ
スを大巾に低減できるポリマ分散型液晶フィルムを用い
た表示素子を提供する。 【解決手段】 水溶性ポリママトリックスとその水溶性
ポリママトリックスに分散された液晶の小滴とからなる
ポリマ分散型液晶フィルムを用いた表示素子において、
ポリマ分散型液晶フィルム中に(1)式の化合物を含ま
せたものである。 R1−O−R2−R3 (1) (式中、R1はCH2 =CHCH2 −、R2はポリオキ
シプロピレン基、またはポリオキシエチレン基にポリオ
キシプロピレン基が付加された基、R3は水素、または
CH2 =CHCH2 −である。)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、液晶表示素子に係
り、特にポリマ分散型液晶フィルムを用いた表示素子に
関するものである。
【0002】
【従来の技術】ポリママトリックス中に液晶が分散され
た、いわゆるポリマ分散型液晶フィルムは、通常の液晶
ディスプレイに比べ偏光板を使用しないため表示が明る
いこと、画面を大型化できること等の種々の利点を有し
ている。
【0003】このポリマ分散型液晶フィルムのポリママ
トリックス中の液晶小滴を均一に分散させる方法として
は、重合、熱、溶媒除去等による相分離による方法と、
ポリビニルアルコールに代表される水溶性ポリマの水溶
液と液晶のエマルジョンを利用する方法の2つがある
が、水溶性ポリマの水溶液とエマルジョンを利用する方
法は、相分離による方法に比較して液滴の制御や、フィ
ルム作製が容易である等の利点を有する。
【0004】このエマルジョンを使用するフィルム作製
方法は、水溶性ポリマ水溶液中に液晶が液滴として分散
しているエマルジョンをITO(Indium Tin Oxide)等
の透明導電性膜を具備した電極基板上にドクターブレー
ドなどの塗工器具により塗布した後、膜を乾燥させ、さ
らに、もう一方の電極基板を貼合わせることからなる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】ところで、このエマル
ジョンを用いるポリマ分散型液晶フィルムを用いた表示
素子は一般の液晶表示素子と比べて駆動電界E90が高
く、ヒステリシスHが大きいという問題点を有し、汎用
の安価な駆動回路が使用できない等のため、その応用が
制限されている。従って、本発明者らは先に特開平6−
102487号の明細書に示した方法(以下先願の発明
という)、すなわち水溶性ポリママトリックスと水溶性
ポリママトリックスに分散された液晶の小滴とから成る
ポリマ分散型液晶フィルムを用いた表示素子のポリマ分
散型液晶フィルム中に非イオン系の界面活性剤を含ませ
ることによって駆動電界E90を低減し、かつヒステリシ
スHを小さくする方法を見出した。
【0006】しかしながら、先願の発明の材料系(ソル
ビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、
ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレ
ート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレ
エートに代表されるソルビタン脂肪酸エステル類、ポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル類、フルオロアルキルエチ
レンオキシド付加物類など) では、素子の電気抵抗が低
く、素子の消費電力が大きくなってしまうという課題を
有していることが分かった。
【0007】そこで本発明は、上述した従来技術の欠点
を解消し、量産性に優れたポリマ分散型液晶フィルムを
用いた表示素子の消費電力が小さいままで駆動電界E90
を低減でき、且つヒステリシスHを小さくすることがで
きる新規なポリマ分散型液晶フィルムを用いた表示素子
を提供することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
請求項1の発明は、水溶性ポリママトリックスとその水
溶性ポリママトリックスに分散された液晶の小滴とから
なるポリマ分散型液晶フィルムを用いた表示素子におい
て、ポリマ分散型液晶フィルム中に(1)式の化合物を
含ませた表示素子である。
【0009】R1−O−R2−R3 (1) (式中、R1はCH2 =CHCH2 −、R2はポリオキ
シプロピレン基、またはポリオキシエチレン基にポリオ
キシプロピレン基が付加された基、R3は水素、または
CH2 =CHCH2 −である。) 請求項2の発明は、上記(1)式の化合物の含有量が液
晶に対して、0.1〜20重量%である表示素子であ
る。
【0010】請求項3の発明は、表示素子特性のうち、
駆動電界E90が2.0ACメガボルト/m以下であり、
ヒステリシスHが0.02以下である表示素子である。
【0011】請求項4の発明は、上記(1)式の化合物
に熱重合開始剤、もしくは、光重合開始剤を含有させ、
これを熱、または光で重合させた表示素子である。
【0012】
【発明の実施の形態】本発明の好適実施の形態を詳述す
る。
【0013】先ず、本発明者らは、ポリマ分散型液晶フ
ィルムを用いた表示素子の駆動電界とヒステリシスはポ
リママトリックスと液晶小滴との界面の状態に強く依存
していることを見出し、先に先願の発明、すなわち水溶
性ポリママトリックスと水溶性ポリママトリックスに分
散された液晶の小滴から成るポリマ分散型液晶フィルム
を用いた表示素子において、ポリマ分散型液晶フィルム
中に非イオン系の界面活性剤を含ませる方法を見出し
た。さらに本発明者らは界面の状態を変える目的でポリ
ママトリックスと液晶との間に(1)式の化合物の層を
設け、先願の発明で実現できなかった、セルの電気抵抗
を低めることなく素子の駆動電界E90とヒステリシスH
とを低減することを見出した。
【0014】本発明において、(1)式の化合物は特に
限定されないが、ポリオキシエチレンもしくはポリオキ
シプロピレン部分の分子量は300〜10,000の範
囲のものが使用される。また、これらの化合物に重合の
形態に応じて、過酸化物に代表される熱重合開始剤や、
光増感剤に代表される光重合開始剤を添加して用いるこ
ともできる。
【0015】また、(1)式の化合物の使用量は特に限
定されないが、液晶に対して0.1〜20重量%で使用
するのが望ましい。使用量0.1重量%以下では前述し
たポリママトリックスと液晶との間に形成させる層の形
成が不十分であり、目的とする駆動電界、ヒステリシス
の低下は実現されない。また、使用量20重量%以上で
は液晶小滴の形成が困難となる。
【0016】また、本発明のポリマ分散型液晶フィルム
の膜厚は2〜20μmが望ましく、膜厚2μm以下では
塗布が難しい、素子の絶縁性が不十分、コントラストが
悪い等の問題点があり望ましくない。また、膜厚20μ
m以上では、塗布が難しい、駆動電圧が高くなる等の問
題点がある。
【0017】また、ポリマも特に限定するものではない
が、通常の水溶性ポリマ、具体的にはポリビニルアルコ
ール、メチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等を挙げ
ることができ、さらに、これらを適当な精製法によりイ
オン性の不純物を除去し高純度化したものを用いること
が好ましい。
【0018】また、本発明において使用する液晶も特に
限定されるものではないが、アゾメチン化合物、アゾキ
シ化合物、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステ
ル、安息香酸エステル、シアノ置換フェニルピリジン、
アルコキシ置換フェニルピリジン、フェニルジオキサ
ン、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル等及びそ
れらの混合物に代表されるネマチック液晶が挙げられ、
さらに、これらを適当な精製法により導電性の不純物を
除去したものを用いることが望ましい。さらに、このネ
マチック液晶にコントラスト比を高める目的で二色性色
素を添加しても良い。
【0019】これらにより、表示特性のうち、消費電力
を低めたまま駆動電界E90が2.0ACメガボルト/ m
以下であり、ヒステリシスHが0.02以下のポリマ分
散型液晶フィルムを用いた表示素子が得られる。
【0020】但し、駆動電界E90は表示素子を0.5ボ
ルト/秒で昇圧駆動した時の素子の最大光透過率に対す
る90%透過率を示す電圧V90をポリマ分散型液晶フィ
ルム膜厚dで割った値(E90=V90/d)であり、ヒス
テリシスHは表示素子を0.5ボルト/秒で昇圧した際
の素子最大光透過率に対する50%光透過率を示す電圧
Vup50をポリマ分散型液晶フィルム膜厚dで割った値E
up50(Eup50=Vdown50/d)と表示素子を0.5ボル
ト/秒で降圧した際の素子最大光透過率に対する50%
光透過率を示す電圧Vdown50をポリマ分散型液晶フィル
ム膜厚dで割った値Edown50(Edown50=Vdown50/
d)を測定し、H=(Edown50−Eup50)/Edown50、
により定義され、また駆動電圧は50Hzの交流を用いて
実行値とし、透過率測定は555nmの平行光に近い光
の透過光により測定されたものである。
【0021】素子の消費電力の目安である素子の体積抵
抗率は、22℃で直流電圧10ボルトを30秒間印加し
た時に測定される値とした。
【0022】
【実施例】以下、本発明の実施例と比較例を表1と共に
詳述する。
【0023】実施例1 メルク社製液晶TL204を4グラムと、光重合触媒で
ある1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン0.
008グラムを含む日本油脂製ユニセーフPKA−50
13(構造式 CH2 =CHCH2 O(PEO)(PP
O)H ここで、PEOはポリオキシエチレン、PPO
はポリオキシプロピレン)を0.32グラムと、クラレ
社製ポバール205(ポリビニルアルコール)10重量
%水溶液10グラムとを4枚羽式のホモジナイザーで5,
000 RPMの回転数で10分間攪拌しエマルジョンを得
た。このエマルジョンを脱泡のため3日間放置後、さら
に、透明電極付ガラス基板に30μmのギャップのドク
ターブレードで塗布し、さらに、20℃40%RH(相
対湿度)の環境で24時間放置、水を乾燥させた。さら
に、対向電極基板として透明電極付ガラス基板を貼合わ
せた後、紫外線を照射しポリマ分散型液晶フィルム層厚
さ7μmの液晶セルを作製した。
【0024】この素子の駆動電界E90は1.1メガボル
ト/mであり、ヒステリシスHは0.014であった。
また、この素子の体積抵抗率は、5.5×1011Ωcm
であった。
【0025】実施例2 メルク社製液晶TL204を4グラムと、光重合触媒で
ある1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン0.
008グラムを含む日本油脂製ユニセーフPKA−50
14(構造式 CH2 =CHCH2 O(PPO)H こ
こで、PPOはポリオキシプロピレン)を0.32グラ
ムと、クラレ社製ポバール205(ポリビニルアルコー
ル)10重量%水溶液10グラムとを4枚羽式のホモジ
ナイザーで5,000 RPMの回転数で10分間攪拌しエマ
ルジョンを得た。このエマルジョンを脱泡のため3日間
放置後、さらに、透明電極付ガラス基板に30μmのギ
ャップのドクターブレードで塗布し、さらに、20℃4
0%RHの環境で24時間放置、水を乾燥させた。さら
に、対向電極基板として透明電極付ガラス基板を貼合わ
せた後、紫外線を照射しポリマ分散型液晶フィルム層厚
さ7μmの液晶セルを作製した。
【0026】この素子の駆動電界E90は1.6メガボル
ト/mであり、ヒステリシスHは0.012であった。
また、この素子の体積抵抗率は、7.6×1011Ωcm
であった。
【0027】実施例3 メルク社製液晶TL204を4グラムと、光重合触媒で
ある1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン0.
008グラムを含む日本油脂製ユニセーフPKA−50
18(構造式 CH2 =CHCH2 O(PPO)CH2
CH=CH2 ここで、PPOはポリオキシプロピレン)を0.32グ
ラムと、クラレ社製ポバール205(ポリビニルアルコ
ール)10重量%水溶液10グラムとを4枚羽式のホモ
ジナイザーで5,000 RPMの回転数で10分間攪拌しエ
マルジョンを得た。このエマルジョンを脱泡のため3日
間放置後、さらに、透明電極付ガラス基板に30μmの
ギャップのドクターブレードで塗布し、さらに、20℃
40%RHの環境で24時間放置、水を乾燥させた。さ
らに、対向電極基板として透明電極付ガラス基板を貼合
わせた後、紫外線を照射しポリマ分散型液晶フィルム層
厚さ7μmの液晶セルを作製した。
【0028】この素子の駆動電界E90は1.5メガボル
ト/mであり、ヒステリシスHは0.017であった。
また、この素子の体積抵抗率は、1.2×1012Ωcm
であった。
【0029】比較例1 メルク社製液晶TL204を4グラムと、クラレ社製ポ
バール205(ポリビニルアルコール)10重量%水溶
液10グラムとを4枚羽式のホモジナイザーで5,000 R
PMの回転数で10分間攪拌しエマルジョンを得た。こ
のエマルジョンを脱泡のため3日間放置後、さらに、透
明電極付ガラス基板に30μmのギャップのドクターブ
レードで塗布し、さらに、20℃40%RHの環境で2
4時間放置、水を乾燥させた。さらに、対向電極基板と
して透明電極付ガラス基板を貼合わせポリマ分散型液晶
フィルム層厚さ7μmの液晶セルを作製した。
【0030】この素子の駆動電界E90は3.7メガボル
ト/mであり、ヒステリシスHは0.036であった。
また、この素子の体積抵抗率は、1.5×1012Ωcm
であった。
【0031】比較例2 メルク社製液晶TL204を4グラムと、光重合触媒で
ある1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン0.
1ミリグラムを含む日本油脂製ユニセーフPKA−50
13を0.002グラムと、クラレ社製ポバール205
(ポリビニルアルコール)10重量%水溶液10グラム
とを4枚羽式のホモジナイザーで5,000RPMの回転数
で10分間攪拌しエマルジョンを得た。このエマルジョ
ンを脱泡のため3日間放置後、さらに、透明電極付ガラ
ス基板に30μmのギャップのドクターブレードで塗布
し、さらに、20℃40%RHの環境で24時間放置、
水を乾燥させた。さらに、対向電極基板として透明電極
付ガラス基板を貼合わせた後、紫外線を照射しポリマ分
散型液晶フィルム層厚さ7μmの液晶セルを作製した。
【0032】この素子の駆動電界E90は3.7メガボル
ト/mであり、ヒステリシスHは0.036であった。
また、この素子の体積抵抗率は、1.3×1012cmで
あった。
【0033】比較例3 メルク社製液晶TL204を4グラムと、光重合触媒で
ある1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを
0.06グラム含む日本油脂製ユニセーフPKA−50
13を1.2グラムと、クラレ社製ポバール205(ポ
リビニルアルコール)10重量%水溶液10グラムとを
4枚羽式のホモジナイザーで5,000 RPMの回転数で1
0分間攪拌しエマルジョンを得た。このエマルジョンを
脱泡のため3日間放置後、さらに、透明電極付ガラス基
板に30μmのギャップのドクターブレードで塗布し、
さらに、20℃40%RHの環境で24時間放置、水を
乾燥させた。しかしながら、乾燥後の膜は液晶のしみだ
しが激しく、ポリマに液晶小滴が分散した形状の膜は得
られなかった。
【0034】比較例4 メルク社製液晶TL204を4グラムと、花王社製界面
活性剤(ソルビタンモノラウレート)レオドールSPO
10を0.16グラムと、クラレ社製ポバール205
(ポリビニルアルコール)10重量%水溶液10グラム
とを4枚羽式のホモジナイザーで5,000 RPMの回転数
で10分間攪拌しエマルジョンを得た。このエマルジョ
ンを脱泡のため3日間放置後、さらに、透明電極付ガラ
ス基板に30μmのギャップのドクターブレードで塗布
し、さらに、20℃40%RHの環境で24時間放置、
水を乾燥させた。さらに、対向電極基板として透明電極
付ガラス基板を貼合わせポリマ分散型液晶フィルム層厚
さ7μmの液晶セルを作製した。
【0035】この素子の駆動電界E90は1.7メガボル
ト/mであり、ヒステリシスHは0.018であった。
また、この素子の体積抵抗率は、1.5×1010Ωcm
であった。
【0036】実施例1〜3は、メルク社製液晶TL20
4とクラレ社製ポバール205(ポリビニルアルコー
ル)水溶液とに加える上記(1)式の化合物の種類を変
えて液晶セルを作製したものである。
【0037】比較例1は実施例1〜3と同じ条件で上記
(1)式の化合物を添加せず、紫外線も照射しないで液
晶セルを作製したものである。
【0038】比較例2は上記(1)式の化合物の添加量
を液晶に対して0.1重量%未満の範囲に入るように設
定した例であり、実施例と同じ方法で液晶セルを作製し
たものである。
【0039】比較例3は上記(1)式の化合物の添加量
を液晶に対して20重量%以上の範囲に入るように設定
した例であり、実施例と同じ方法で液晶セルを作製した
ものである。
【0040】比較例4は上記(1)式の化合物を添加す
る変わりに界面活性剤を添加して、実施例と同じ方法で
液晶セルを作製したものである。
【0041】上記実施例1〜3、比較例1〜4に示した
駆動電界E90、ヒステリシスH、重合開始剤の有無、体
積抵抗率についての測定結果を表1に示す。
【0042】
【表1】
【0043】表1において、駆動電界E90は表示素子を
0.5ボルト/秒で昇圧駆動した時の素子の最大光透過
率に対する90%透過率を示す電圧V90をポリマ分散型
液晶フィルム膜厚dで割った値(E90=V90/d)であ
り、ヒステリシスHは表示素子を0.5ボルト/秒で昇
圧した際の素子最大光透過率に対する50%光透過率を
示す電圧Vup50をポリマ分散型液晶フィルム膜厚dで割
った値Eup50(Eup50=Vdown50/d)と表示素子を
0.5ボルト/秒で降圧した際の素子最大光透過率に対
する50%光透過率を示す電圧Vdown50をポリマ分散型
液晶フィルム膜厚dで割った値Edown50(Edown50=V
down50/d)を測定し、H=(Edown50−Eup50)/E
down50、により定義され、また駆動電圧は50Hzの交流
を用いて実行値とし、透過率測定は555nmの平行光
に近い光の透過光により測定した。
【0044】また、素子の消費電力の目安である素子の
体積抵抗率は、22℃で直流電圧10ボルトを30秒間
印加した時に測定される値とした。
【0045】実施例1〜3と比較例1とを比較すると、
上記(1)式の化合物を加えた実施例1〜3の駆動電界
E90が2.0ACメガボルト/ m以下で、かつヒステリ
シスHが0.02以下の値を示しており、実施例1〜3
の方が明らかに比較例1よりも駆動電界、ヒステリシス
が低く、体積抵抗率も高い値を示している。
【0046】実施例1と比較例2,3とを比較すると、
上記(1)式の化合物の添加量は、日本油脂製ユニセー
フPKA−5013を添加した場合、メルク社製液晶T
L204を4グラムに対し、0.002グラムでは少な
く、1.2グラムでは多すぎるといえる。
【0047】従って、使用量0.1重量%未満では前述
したポリママトリックスと液晶の間に形成させる層の形
成が不十分であり、目的とする駆動電界、ヒステリシス
の低下は実現されない。また、使用量20重量%以上で
は液晶小滴の形成が困難といえる。因って、液晶に対し
て0.1〜20重量%で使用するのが望ましい。
【0048】実施例1と比較例4とを比較すると、駆動
電界及びヒステリシスに関しては大きな差異はないが、
体積抵抗率は30倍以上の値を得ることができた。
【0049】
【発明の効果】以上要するに本発明によれば、ポリマ分
散型液晶フィルムを用いた表示素子の消費電力を低めた
まま、駆動電界E90とヒステリシスHを大巾に低減で
き、特性を向上させることができる。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 水溶性ポリママトリックスと該水溶性ポ
    リママトリックスに分散された液晶の小滴とからなるポ
    リマ分散型液晶フィルムを用いた表示素子において、ポ
    リマ分散型液晶フィルム中に(1)式の化合物を含ませ
    たことを特徴とするポリマ分散型液晶フィルムを用いた
    表示素子。 R1−O−R2−R3 (1) (式中、R1はCH2 =CHCH2 −、R2はポリオキ
    シプロピレン基またはポリオキシエチレン基にポリオキ
    シプロピレン基が付加された基、R3は水素またはCH
    2 =CHCH2 −である。)
  2. 【請求項2】 上記(1)式の化合物の含有量が液晶に
    対して、0.1〜20重量%であることを特徴とする請
    求項1に記載の表示素子。
  3. 【請求項3】 表示素子特性のうち、駆動電界E90が
    2.0ACメガボルト/m以下であり、ヒステリシスH
    が0.02以下であることを特徴とする請求項1に記載
    の表示素子。
  4. 【請求項4】 上記(1)式の化合物に熱重合開始剤、
    もしくは、光重合開始剤を含有させ、これを熱、または
    光で重合させたことを特徴とする請求項1に記載の表示
    素子。
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