JPH0976437A - 積層ポリアミドフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 シーラント層との耐水接着性の良好な積層ポ
リアミドフィルムを得ること。 【解決手段】 ポリアミドフィルム基材の少なくとも片
面にポリエステルとアクリル系ポリマーとのグラフト共
重合体を含む接着改質層を有する積層ポリアミドフィル
ム

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、接着性の改良され
たポリアミドフィルムに関し、特にドライラミネート、
押出ラミネートなどを用いて積層されるシーラント材と
の接着性にすぐれた積層ポリアミドフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】二軸延伸ポリアミドフィルムは強靱性、
耐ピンホール性、耐屈曲性および耐熱性に優れているた
め、各種用途に汎用されている。そのなかで、例えば、
包装用途に使用される場合、一般的に、二軸延伸された
ポリアミドフィルム表面に設けられた接着剤層とその上
にドライラミネート法または押出ラミネート法によって
設けられたシーラント層とを有するポリアミドフィルム
積層体が用いられる。このフィルム積層体に必要に応じ
て印刷を施した上で、これを袋状に成形し、そして内容
物、たとえば味噌や醤油などの調味料、スープやレトル
ト食品などの水分含有食品あるいは薬品などを充填後、
開ロ部をヒートシールすることによって、一般消費者に
提供される包装品となる。

【０００３】一般に、ポリアミドフィルム積層体を形成
する各層間に水分が侵入すると、層間の接着力が著しく
低下するという問題点がある。これは、包装袋として使
用すると破損の原因となる。例えば、ポリアミドフィル
ム積層体を用いたレトルト食品袋を沸水処理あるいはレ
トルト処理した場合、この問題点は顕著に現れ、袋はい
っそう破損しやすくなる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決することを目的とし、ポリアミドフィルム積層体
におけるポリアミドフィルム層とシーラント層との間の
接着性が良好であるとともに、湿潤時においても高い接
着性が保たれるポリアミドフィルム積層体を提供する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリアミドフ
ィルム基材の少なくとも片面にポリエステルとアクリル
系ポリマーとのグラフト共重合体を含む接着改質層を有
する積層ポリアミドフィルムであり、そのことにより上
記目的が達成される。

【０００６】本発明の好ましい実施態様においては、上
記グラフト共重合体のガラス転移点は３０℃以下であ
る。

【０００７】本発明の好ましい実施態様においては、上
記接着改質層は、上記グラフト共合体を含む塗布液を未
延伸のポリアミドフィルムに塗布後、該塗布フィルムを
二軸延伸し熱固定することによって形成される。

【０００８】本発明の好ましい実施態様においては、上
記接着改質層が、上記グラフト共重合体を含む塗布液を
一軸延伸ポリアミドフィルムに塗布後、該塗布フィルム
をさらに一軸延伸し熱固定することによって形成され
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】本明細書において「グラフト化」
とは、幹ポリマー主鎖に、主鎖とは異なる重合体からな
る枝ポリマーを導入することをいう。

【００１０】本明細書において「アクリル系モノマー」
とは、アクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体のこ
とをいう。

【００１１】本明細書において「アクリル系ポリマー」
とは、アクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体を少
なくとも含む重合性モノマーから得られる重合体をい
う。本明細書において「水系溶媒」とは、主として水か
らなり、必要に応じて親水性の有機溶媒を含む溶媒をい
う。

【００１２】（グラフト共重合体）本発明に用いられ得
るグラフト共重合体においては、幹ポリマーがポリステ
ルで枝ポリマーがアクリル系ポリマー、または幹ポリマ
ーがアクリル系ポリマーで枝ポリマーがポリエステルで
あり得る。

【００１３】グラフト共重合体における幹ポリマーと枝
ポリマーとの割合は、重量比で５：９５〜９５：５、好
ましくは８０：２０〜２０：８０である。

【００１４】幹ポリマーの分子量は、幹ポリマーがポリ
ステルである場合、５０００〜２０万、好ましくは５０
００〜５００００である。幹ポリマーがアクリル系ポリ
マーである場合、５０００〜２０万、好ましくは５００
０〜１０万である。

【００１５】枝ポリマーの分子量は、枝ポリマーがポリ
エステルである場合、５００〜５万、好ましくは５００
０〜３万である。枝ポリマーがアクリル系ポリマーであ
る場合、５００〜５００００、好ましくは４０００〜５
００００である。

【００１６】グラフト共重合体のガラス転移温度は、３
０℃以下、好ましくは１０℃以下である。ガラス転移温
度が３０℃以下のグラフト共重合体を接着改質層に用い
ることにより、本発明の積層ポリアミドフィルムにシー
ラント層を積層して得られる積層体を製袋した時のボイ
ルパンク性が改善される。

【００１７】グラフト共重合体の物性が上記の範囲を外
れると、グラフト共重合体を含む接着改質層の効果が発
揮されなくなる。

【００１８】このようなグラフト共重合体を接着改質層
に含有させることにより、接着改質層とポリアミドフィ
ルムおよびシーラント層との接着性が非常に向上する。
従って、本発明の積層ポリアミドフィルムを使用するこ
とにより、得られる積層体は、レトルト処理や沸水処理
における耐久性が著しく向上され得る。

【００１９】（グラフト共重合体の調製）上記のような
グラフト共重合体の調製方法としては、以下に挙げる方
法を用い得るが、これらには限定されない。

【００２０】（１）ポリエステル分子上にラジカル、カ
チオンあるいはアニオン重合の反応開始点を発生させ、
これを用いて少なくともアクリル系モノマーを含むモノ
マーをグラフト重合させる方法。

【００２１】この方法によると、ポリエステルが幹ポリ
マーそしてアクリル系ポリマーが枝ポリマーであるグラ
フト共重合体が得られる。

【００２２】グラフト共重合は、光、熱あるいは放射線
によって、ポリエステル分子上にラジカルを発生させ、
次いで少なくともアクリル系モノマーを含むモノマーを
グラフト重合させるラジカル重合法；AlCl₃、TiCl₄など
の触媒を用いてポリエステル分子上にカチオンを発生さ
せ、次いで少なくともアクリル系モノマーを含むモノマ
ーをグラフト重合させるカチオン重合法；あるいは金属
ナトリウムや金属リチウム等を用いポリエステル分子上
にアニオンを発生させ、次いで少なくともアクリル系モ
ノマーを含むモノマーをグラフト共重合させるアニオン
重合法；を用いて行い得る。

【００２３】（２）主鎖、主鎖末端あるいは側鎖に重合
性の不飽和結合を有するポリエステルを調製しておき、
これに少なくともアクリル系モノマーを含むモノマーを
グラフト重合させる方法。

【００２４】この方法によると、ポリエステルが幹ポリ
マーそしてアクリル系ポリマーが枝ポリマーであるグラ
フト共重合体が得られる。

【００２５】主鎖にラジカル重合性の不飽和結合を有す
るポリエステルを調製する方法としては、重合性不飽和
結合を有するジカルボン酸をポリエステルの製造時に共
重合する方法を用い得る。

【００２６】主鎖末端に重合性の不飽和結合を有するポ
リエステルを調製する方法としては、ポリエステルのヒ
ドロキシ末端に、カルボキシル基、酸無水物基、酸クロ
リド、エポキシ基、イソシアネート基などのヒドロキシ
ル基と反応し得る基と重合性不飽和結合とを有する重合
性モノマーを反応させる方法を用い得る。あるいは、ポ
リエステルのカルボキシ末端に、ヒドロキシル基、アミ
ノ基、イソシアネート基などのカルボキシル基と反応し
得る官能基と重合性不飽和結合とを有する重合性モノマ
ーを反応させる方法を用い得る。

【００２７】側鎖に重合性の不飽和結合を有するポリエ
ステルを調製する方法としては、ポリエステル側鎖部分
に存在するカルボキシル基またはヒドロキシル基に、こ
れらの基と反応性を有する官能基と重合性不飽和結合と
を有する重合性モノマーを反応させる方法を用い得る。

【００２８】（３）側鎖に官能基を有するポリエステル
とポリマー鎖末端にこの官能基と反応する基を有するア
クリル系ポリマーとを、あるいは側鎖に官能基を有する
アクリル系ポリマーとこの官能基と反応する基をポリマ
ー鎖末端に有するポリエステルとを直接反応させる方
法。

【００２９】前者の方法によるとポリエステルが幹ポリ
マーそしてアクリル系ポリマーが枝ポリマーであるグラ
フト共重合体が得られる。後者の方法によると、アクリ
ル系ポリマーが幹ポリマーそしてポリエステルが枝ポリ
マーであるグラフト共重合体が得られる。

【００３０】ポリエステル側鎖の官能基としては、ヒド
ロキシル基、カルボキシル基などを用い得る。アクリル
系ポリマーの鎖末端に存在するポリエステル側鎖の官能
基と反応し得る基としては、ヒドロキシル基と反応し得
る基として、例えばカルボキシル基、酸無水物基、酸ク
ロリド基、エポキシ基、およびイソシアネート基、そし
てカルボキシル基と反応し得る基として、例えばアミノ
基およびイソシアネート基などを挙げることができる。
ポリマー鎖末端にこうした官能基を有するアクリル系ポ
リマーは、当該技術分野ではマクロマーとして知られて
おり、公知の方法を用いて調製し得る。

【００３１】アクリル系ポリマー側鎖の官能基として
は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、酸クロリド基、
酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、およびイソシアネ
ート基、などを用い得る。

【００３２】これらアクリル系ポリマー側鎖の官能基と
反応し得るポリエステル鎖末端基としては、ヒドロキシ
ル基およびカルボキシル基を用い得る。

【００３３】（４）側鎖に官能基を有するポリエステル
と末端に官能基を有するアクリル系ポリマーあるいは側
鎖に官能基を有するアクリル系ポリマーと末端に官能基
を有するポリエステルとをこれらの官能基と反応性を有
する２官能性のカップリング剤で結合させる方法。

【００３４】前者の方法によるとポリエステルが幹ポリ
マーそしてアクリル系ポリマーが枝ポリマーであるグラ
フト共重合体が得られる。後者の方法によると、アクリ
ル系ポリマーが幹ポリマーそしてポリエステルが枝ポリ
マーであるグラフト共重合体が得られる。

【００３５】ポリエステルおよびアクリル系ポリマーの
官能基としては、それぞれ、上記（３）で記載した官能
基を用い得る。

【００３６】（ポリエステル）上記グラフト共重合体を
調製するためのポリエステルは、好適には少なくともジ
カルボン酸成分とジオール成分とから合成される飽和ま
たは不飽和ポリエステルであり、上記グラフト共重合体
の調製法に応じて原料となる所望のポリエステルが調製
および利用される。このポリエステルは、１種の重合体
または２種以上の重合体の混合物であり得る。

【００３７】上記グラフト共重合体の調製法（１）から
（４）において、ポリエステルを幹ポリマーに用いる場
合、上記ジカルボン酸成分としては、芳香族ジカルボン
酸、脂肪族ジカルボン酸および脂環族ジカルボン酸を用
い得、必要に応じて、例えば、調製法（２）において重
合性不飽和二重結合を有するジカルボン酸を共重合し得
る。

【００３８】全ジカルボン酸成分において、芳香族ジカ
ルボン酸は、３０〜９９．５モル％、好ましくは４０〜
９９．５モル％、脂肪族および／または脂環族ジカルボ
ン酸は、０〜７０モル％、好ましくは０〜６０モル％用
いられ得る。

【００３９】重合性不飽和二重結合を有するジカルボン
酸を共重合した場合、ポリエステル鎖中に重合性不飽和
二重結合が導入されるため、これを幹ポリマーのグラフ
ト重合開始点として用い得る。重合性不飽和二重結合を
有するジカルボン酸は、全ポリカルボン酸成分の０．５
〜１０モル％、好ましくは２〜７モル％、より好ましく
は３〜６モル％用い得る。０．５モル％未満の場合、ポ
リエステルに対する枝ポリマーとなる重合性モノマーの
効果的なグラフト化が行なわれにくいため、グラフト共
重合体を水系媒体中に分散する場合、分散粒子径が大き
くなる傾向があり、分散安定性が低下する傾向がある。
１０モル％を超える場合、グラフト化反応後期に反応液
の粘度が上昇するため、反応が均一に進行しなくなる。

【００４０】上記芳香族ジカルボン酸としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸、ビフェニルジカルボン酸などが用いられ得
る。さらに、必要に応じて５−スルホイソフタル酸ナト
リウムも用い得る。

【００４１】脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオ
ン酸、ダイマー酸、これらの酸無水物などを用い得る。

【００４２】脂環族ジカルボン酸としては、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロへキサンジ
カルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、こ
れらの酸無水物などを用い得る。

【００４３】重合性不飽和二重結合を含有するジカルボ
ン酸としては、α，β−不飽和ジカルボン酸類としてフ
マール酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、
シトラコン酸、不飽和二重結合を含有する脂環族ジカル
ボン酸として２，５−ノルボルナンジカルボン酸無水
物、テトラヒドロ無水フタル酸などを用い得る。これら
の内で、フマール酸、マレイン酸および２，５−ノルボ
ルネンジカルボン酸（エンド−ビシクロ−(２，２，１)
−５−へプテン−２，３−ジカルボン酸）が好ましい。

【００４４】上記ジオール成分は、炭素数２〜１０の脂
肪族グリコール、炭素数６〜１２の脂環族グリコール、
およびエーテル結合含有グリコールのうちの少なくとも
１種よりなる。

【００４５】炭素数２〜１０の脂肪族グリコールとして
は、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，６−へキサンジオール、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−エチ
ル−２−ブチルプロパンジオールなどを用い得る。

【００４６】炭素数６〜１２の脂環族グリコールとして
は、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどを用い得
る。

【００４７】エーテル結合含有グリコールとしては、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、さらにビスフェノール類の２つのフ
ェノール性水酸基にエチレンオキサイドまたはプロピレ
ンオキサイドをそれぞれ１〜数モル付加して得られるグ
リコール類、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシエト
キシフェニル）プロパンなどを用い得る。ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコールも必要に応じて用い得る。

【００４８】上記ジカルボン酸成分およびジオール成分
の他に、３官能性以上のポリカルボン酸および／または
ポリオールを共重合し得る。特に調製法（２）から
（４）においてポリエステルを幹ポリマーとする場合に
は、３官能性以上のポリカルボン酸および／またはポリ
オールを共重合するとポリエステル鎖中の遊離のヒドロ
キシル基またはカルボキシル基の存在確率が高くなるた
め、幹ポリマーのグラフト化が効率よく行なわれ得る。

【００４９】３官能以上のポリカルボン酸としては（無
水）トリメリット酸、（無水）ピロメリット酸、（無
水）ベンゾフェノンテトラカルボン酸、トリメシン酸、
エチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテー
ト）、グリセロールトリス（アンヒドロトリメリテー
ト）などを用い得る。

【００５０】３官能性以上のポリオールとしてはグリセ
リン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトールなどを用い得る。

【００５１】３官能性以上のポリカルボン酸および／ま
たはポリオールは、上記ジカルボン酸成分を含む全ポリ
カルボン酸成分あるいは上記ジオール成分を含む全ポリ
オール成分に対し０〜５モル％、好ましくは、０〜３モ
ル％の範囲で使用し得る。

【００５２】グラフト共重合体を有機溶媒溶解性または
分散性とする場合、上記調製法（１）から（４）のよう
にポリエステルを幹ポリマーとしたときは、後で記載す
るように枝ポリマーであるアクリル系ポリマーに長鎖ア
ルキル基を有するモノマーを共重合することにより、グ
ラフト共重合体を有機溶媒溶解性または分散性にし得
る。他方、上記調製法（３）および（４）において、ポ
リエステルを枝ポリマーとするときは、グラフト共重合
体を有機溶媒溶解性または分散性にし得る。

【００５３】グラフト共重合体を水系溶媒溶解性または
分散性とする場合、上記調製法（１）から（４）のよう
にポリエステルを幹ポリマーとしたときは、後で記載す
るように枝ポリマーであるアクリル系ポリマーを親水性
にすることにより、グラフト共重合体を水系溶媒溶解性
または分散性にし得る。他方、上記調製法（３）および
（４）において、ポリエステルを枝ポリマーとするとき
は、ポリエチレングリコールなどの親水性ポリマーを共
重合するか、または水酸基、カルボキシル基、スルホン
酸金属塩基などの親水性基を付与することによってポリ
エステルを親水性にすることにより、グラフト共重合体
を水系溶媒溶解性または分散性にし得る。

【００５４】（アクリル系ポリマー）上記グラフト共重
合体の調製法（３）および（４）において、アクリル系
ポリマーを幹ポリマーとして用いる場合には、アクリル
系ポリマーは、枝ポリマーとなるポリエステル鎖末端の
官能基、例えば、ヒドロキシル基またはカルボキシル基
と反応し得る官能基を有するモノマーを少なくとも含む
モノマーの単独重合体または共重合体であり得る。

【００５５】ポリエステル鎖末端の官能基、例えば、ヒ
ドロキシル基またはカルボキシル基と反応し得る官能基
を有するモノマーを用いることにより、幹ポリマー鎖中
にヒドロキシル基またはカルボキシル基と反応し得る官
能基が導入されるため、これらの基を幹ポリマーのグラ
フト化点として用い得る。

【００５６】ポリエステル鎖末端のヒドロキシル基と反
応し得る官能基を有するモノマーとしては、アクリル
酸、メタクリル酸、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、アクリ
ル酸クロリド、メタクリル酸クロリド、ビニルイソシア
ネート、アリルイソシアネート、メタクリロイルイソシ
アネート、ビニルトリアルコキシシランなどを用い得る
ポリエステル鎖末端のカルボキシル基と反応し得る官能
基を有するモノマーとしては、ヒドロキシル基を有する
アクリル酸およびメタクリル酸誘導体、例えば、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピル
アクリレート、およびこれらのアクリレートをメタクリ
レートに代えたもの、ビニルイソシアネート、アリルイ
ソシアネート、メタクリロイルイソシアネートなどを用
い得る。アクリル系モノマーとしては、アクリル酸およ
びメタクリル酸のアルキルエステル類、例えば、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、t-ブチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアク
リレート、フェニルエチルアクリレート、ラウリルアク
リレート、ステアリルアクリレート、およびこれらのア
クリレートをメタクリレートに代えたもの；アミド基を
有するアクリル酸およびメタクリル酸誘導体、例えば、
アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリル
アミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−フェ
ニルアクリルアミド、およびこれらのアクリルアミドを
メタクリルアミドに代えたもの；アミノ基を有するアク
リル酸およびメタクリル酸誘導体、例えば、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノエチルアクリレートおよびＮ，Ｎ−ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート；を用い得る。これらの
モノマーは単独もしくは２種以上組み合わせて用いられ
得る。さらに、必要に応じて他のモノマーを共重合し得
る。

【００５７】他のモノマーとしては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなどのニトリル類；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニルなどのビニル
エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル
類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチ
ルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビ
ニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルイ
ンドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合
物；塩化ビニル、塩化ビニルデン、臭化ビニル、フッ化
ビニルなどのハロゲン化ビニル類；スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエン、ビ
ニルナフタリン類などの芳香族ビニル化合物；を挙げる
ことができる。これらのモノマーは単独もしくは２種以
上組み合わせて用いられ得る。

【００５８】上記グラフト共重合体の調製法（１）から
（４）において、アクリル系ポリマーを枝ポリマーとし
て用いる場合、上記調製法（２）のように幹ポリマーで
あるポリエステルが分子中に重合性不飽和二重結合を有
するときは、上記アクリル系モノマーを少なくとも含む
モノマーを直接グラフト重合して、枝ポリマーを形成し
得る。他方、上記調製法（３）および（４）のように幹
ポリマーであるポリエステルが分子中に重合性不飽和二
重結合を有しないときは、ヒドロキシル基またはカルボ
キシル基と反応し得る官能基をポリマー鎖末端に有する
アクリル系ポリマーを幹ポリマーであるポリエステル分
子中のヒドロキシル基またはカルボキシル基と反応させ
て枝ポリマーを形成し得る。

【００５９】グラフト共重合体を有機溶媒溶解性または
分散性とする場合、上記グラフト共重合体の調製法
（３）および（４）のようにアクリル系ポリマーを幹ポ
リマーとしたときは、上記のようにポリエステルを親油
性にすることにより、グラフト共重合体を有機溶媒溶解
性または分散性にし得る。他方、上記調製法（１）から
（４）のようにアクリル系ポリマーを枝ポリマーとした
ときは、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル、ラウリ
ル、ステアリルなどの脂環族または長鎖アルキルを有す
るアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレート
を共重合することによってグラフト共重合体を有機溶媒
溶解性または分散性とし得る。

【００６０】グラフト共重合体を水系溶媒溶解性または
分散性とする場合、上記グラフト共重合体の調製法
（３）および（４）のようにアクリル系ポリマーを幹ポ
リマーとしたときは、上記のようにポリエステルを親水
性にすることにより、グラフト共重合体を水系溶媒溶解
性または分散性にし得る。他方、上記調製法（１）から
（４）のようにアクリル系ポリマーを枝ポリマーとした
ときは、親水性基を有するか、または後で親水性基に変
化させることができる基を有する重合性モノマーを全モ
ノマーの５〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量
％、さらに好ましくは４０〜８０重量％共重合して枝ポ
リマーを形成することによってグラフト共重合体を水系
溶媒溶解性または分散性にし得る。

【００６１】親水性基有するか、または後で親水性基に
変化させることができる基を有する重合性モノマーとし
ては、ヒドロキシル基を有するモノマー、例えば、２−
ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、およびこれらのアクリレートをメタク
リレートに代えたもの；カルボキシル基またはその塩を
有するモノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ア
ルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマル酸モノ
エステル、アルキルイタコン酸モノエステル、アルキル
シトラコン酸モノエステル、およびそれらの塩（ナトリ
ウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩など）；スルホン
酸基を有するモノマー、例えば、スチレンスルホン酸、
ビニルスルホン酸、およびそれらの塩（ナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩など）；酸無水物であるモ
ノマー、例えば、マレイン酸無水物、イタコン酸無水
物；リン酸基またはその塩を有するモノマー、例えば、
2-(メタクリロイルオキシ)エチルホスホン酸およびその
塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩な
ど）；[2-(メタクリロイルオキシ)エチル]トリメチルア
ンモニウムクロリドなどの第四級アンモニウム基を有す
るモノマー；などを用い得る。

【００６２】（重合開始剤およびその他添加剤）本発明
で用い得るグラフト重合開始剤としては、当業者には公
知の有機過酸化物類や有機アゾ化合物類を用い得る。

【００６３】有機過酸化物として、ベンゾイルパ−オキ
サイド、ｔ−ブチルパ−オキシピバレート、有機アゾ化
合物として、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、
２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルパレロニトリ
ル）などを挙げることが出来る。 グラフト重合を行な
うための重合開始剤の使用量は、重合性モノマーに対し
て、少なくとも０．２重量％以上、好ましくは０．５重
量％以上である。

【００６４】重合開始剤の他に、枝ポリマーの鎖長を調
節するための連鎖移動剤、例えばオクチルメルカプタ
ン、メルカプトエタノール、３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシアニソールなどを必要に応じて用い得る。この場
合、重合性モノマーに対して０〜５重量％の範囲で添加
されるのが望ましい。

【００６５】（ポリアミドフィルム基材）本発明におい
てポリアミドフィルム基材に使用し得るポリアミドとし
ては、例えば、ε−カプロラクタムを主原料としたナイ
ロン６、３員環以上のラクタム、ω−アミノ酸、二塩基
酸とジアミンの重縮合によって得られるポリアミドなど
を用い得る。

【００６６】ラクタム類としては、ε−カプロラクタム
の他に、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウリ
ルラクタムなどを用い得る。

【００６７】ω−アミノ酸としては、６−アミノカプロ
ン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、１
１−アミノウンデカン酸などを用い得る。

【００６８】二塩基酸としては、アジピン酸、グルタル
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ウンデカンジオン酸、ドデカジオン酸、へキサデカ
ジオン酸、エイコサンジオン酸、エイコサジエンジオン
酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、テレフタル酸
イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、キシ
リレンジカルボン酸などを用い得る。

【００６９】ジアミン類としては、エチレンジアミン、
トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ウンデ
カメチレンジアミン、２，２，４（または２，４，４）
−トリメチルヘキサメチレンジアミン、シクロヘキサン
ジアミン、ビス−（４，４’−アミノシクロヘキシル）
メタン、メタキシリレンジアミンなどを用い得る。

【００７０】二塩基酸とジアミンの重縮合によって得ら
れる重合体または共重合体としては、例えば、ナイロン
６、７、１１、１２、６．６、６．９、６．１１、６．
１２、６Ｔ、６ｌ、ＭＸＤ６、６／６．６、６／１２、
６／６Ｔ．６／６ｌ、６／ＭＸＤ６などを挙げることが
できる。

【００７１】本発明に用い得るポリアミドフィルム基材
には、目的の性能を損なわない限りにおいて、各種添加
剤を配合し得る。添加剤としては、例えば、酸化防止
剤、耐光剤、ゲル化防止剤、滑剤、ブロッキング防止
剤、顔料、帯電防止剤、界面活性剤などがある。

【００７２】本発明に用い得るポリアミドフィルム基材
は、公知のフィルム製膜法によって形成し得る。フィル
ム製膜法としては、Ｔダイ法、インフレーション法など
を用い得る。

【００７３】本発明に用い得るポリアミドフィルム基材
は単層または共押出などによる多層フィルムであり得
る。

【００７４】（積層ポリアミドフィルム）本発明の積層
ポリアミドフィルムにおいて、上記ポリアミドフィルム
基材の少なくとも片面に存在する接着改質層は、上記グ
ラフト共重合体を含む塗布液をポリアミドフィルム基材
上に付与することにより好適に形成され得る。

【００７５】塗布液としては、接着改質層を構成するグ
ラフト共重合体の有機溶媒溶液または分散液、あるい
は、水系溶媒溶液または水系溶媒分散液を用い得る。特
に、水溶液または分散液が、環境に対して問題となる有
機溶媒を用いない点で好ましい。 有機溶媒または水系
溶媒に分散した場合のグラフト共重合体粒子のレーザー
光散乱法により測定される平均粒子径は、５００ｎｍ以
下、好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍ、さらに好ましく
は１０ｎｍ〜３００ｎｍである。

【００７６】有機溶媒あるいは水系溶媒中のグラフト共
重合体の固形分含有量は、通常、１重量％〜５０重量
％、好ましくは３重量％〜３０重量％である。

【００７７】グラフト共重合体を水系溶媒に分散して用
いる場合、水系溶媒に分散しているグラフト共重合体の
¹³Ｃ−ＮＭＲ（測定条件：１２５ＭＨｚ、２５℃、測定
溶媒；重水、ＤＳＳのシグナルの半値幅が５Ｈｚ以下）
を測定し、重み付け関数をかけずにフーリエ変換して得
られたスペクトルにおいて、幹ポリマーに由来するカル
ボニル炭素のシグナルの半値幅は３００Ｈｚ以上、枝ポ
リマーに由来するカルボニル炭素のシグナルの半値幅は
１５０Ｈｚ以下であることが好ましい。

【００７８】一般に、¹³Ｃ−ＮＭＲにおいてケミカルシ
フト、半値幅および緩和時間は、被観測炭素原子の置か
れている周囲の環境を反映して変わり得ることが知られ
ている。例えば、重水中に溶解している重合体のカルボ
ニル炭素のシグナルは、１７０〜２００ｐｐｍの範囲に
観測され、その半値幅はおよそ３００Ｈｚ以下である。
他方、重水に不溶である重合体のカルボニル炭素のシグ
ナルは、１７０ｐｐｍ〜２００ｐｐｍの範囲に観測さ
れ、その半値幅はおよそ３００Ｈｚ以上である。グラフ
ト共重合体中の幹ポリマーおよび枝ポリマーが上記のよ
うな半値幅を有することにより、グラフト共重合体は、
水系溶媒中において幹ポリマーをコアとするコア−シェ
ル構造をとり得る。このようなコア−シェル構造を有す
ることにより、重合体粒子の分散媒体への分散状態が安
定化される。そのことにより、従来の分散体に良く用い
られる乳化剤や有機共溶媒を用いなくてもよいため、接
着改質層とポリアミドフィルム基材およびシーラント層
との間の耐水性が向上する。

【００７９】上記グラフト共重合体は、そのままで本発
明に用い得る接着改質層を形成し得るが、さらに架橋剤
（硬化用樹脂）を配合して硬化を行なうことにより、接
着改質層に高度の耐水性を付与し得る。

【００８０】架橋剤としては、アルキル化フェノール
類、クレゾール類などとホルムアルデヒドとの縮合物の
フェノールホルムアルデヒド樹脂；尿素、メラミン、ベ
ンゾグアナミンなどとホルムアルデヒドとの付加物、こ
の付加物と炭素原子数が１〜６のアルコールからなるア
ルキルエーテル化合物などのアミノ樹脂；多官能性エポ
キシ化合物；多官能性イソシアネート化合物；ブロック
イソシアネート化合物；多官能性アジリジン化合物；オ
キサゾリン化合物などを用い得る。

【００８１】フェノールホルムアルデヒド樹脂として
は、例えば、アルキル化（メチル、エチル、プロピル、
イソプロピルまたはブチル）フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ
−アミルフェノール、４、４’−ｓｅｃ−ブチリデンフ
ェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｏ−、ｍ
−、ｐ−クレゾール、ｐ−シクロヘキシルフェノール、
４，４’−イソプロピリデンフェノール、ｐ−ノニルフ
ェノール、ｐ−オクチルフェノール、３−ペンタデシル
フェノール、フェノール、フェニルｏ−クレゾール、ｐ
−フェニルフェノール、キシレノールなどのフェノール
類とホルムアルデヒドとの縮合物を挙げることができ
る。

【００８２】アミノ樹脂としては、例えば、メトキシ化
メチロール尿素、メトキシ化メチロールＮ，Ｎ−エチレ
ン尿素、メトキシ化メチロールジシアンジアミド、メト
キシ化メチロールメラミン、メトキシ化メチロールベン
ゾグアナミン、ブトキシ化メチロールメラミン、ブトキ
シ化メチロールベンゾグアナミンなどが挙げられるが好
ましくはメトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メ
チロールメラミン、およびメチロール化ベンゾグアナミ
ンなどを挙げることができる。

【００８３】多官能性エポキシ化合物としては、例え
ば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルおよびそ
のオリゴマー、水素化ビスフェノールＡのジグリシジル
エーテルおよびそのオリゴマー、オルソフタル酸ジグリ
シジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、
テレフタル酸ジグリシジルエステル、ｐ−オキシ安息香
酸ジグリシジルエステル、テトラハイドロフタル酸ジグ
リシジルエステル、ヘキサハイドロフタル酸ジグリシジ
ルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、アジピン
酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエス
テル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロ
ピレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタ
ンジオールジグリシジルエーテル、１，６−へキサンジ
オールジグリシジルエーテルおよびポリアルキレングリ
コールジグリシジルエーテル類、トリメリット酸トリグ
リシジルエステル、トリグリシジルイソシアヌレート、
１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、ジグリシジルプ
ロピレン尿素、グリセロールトリグリシジルエーテル、
トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペン
タエリスリトールトリグリシジルエーテル、グリセロー
ルアルキレンオキサイド付加物のトリグリシジルエーテ
ルなどを挙げることができる。

【００８４】多官能性イソシアネート化合物としては、
低分子または高分子の芳香族、脂肪族のジイソシアネー
ト、３価以上のポリイソシアネートを用い得る。ポリイ
ソシアネートとしては、テトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素
化ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネー卜、およびこれらのイソシアネ
ー卜化合物の３量体がある。さらに、これらのイソシア
ネート化合物の過剰量と、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンな
どの低分子活性水素化合物、またはポリエステルポリオ
ール類、ポリエーテルポリオール類、ポリアミド類など
の高分子活性水素化合物とを反応させて得られる末端イ
ソシアネート基含有化合物を挙げることができる。

【００８５】ブロック化イソシアネートは上記イソシア
ネート化合物とブロック化剤とを従来公知の適宜の方法
より付加反応させて調製し得る。イソシアネートブロッ
ク化剤としては、例えば、フェノール、クレゾール、キ
シレノール、レゾルシノール、ニトロフェノール、クロ
ロフェノールなどのフェノール類；チオフェノール、メ
チルチオフェノールなどのチオフェノール類；アセトキ
シム、メチルエチルケトオキシム、シクロヘキサノンオ
キシムなどのオキシム類；メタノール、エタノール、プ
ロパノール、ブタノールなどのアルコール類；エチレン
クロルヒドリン、１，３−ジクロロ−２−プロパノール
などのハロゲン置換アルコール類；ｔ−ブタノール、ｔ
−ペンタノールなどの第３級アルコール類；ε−カプロ
ラクタム、δ−バレロラクタム、ν−ブチロラクタム、
β−プロピルラクタムなどのラクタム類；芳香族アミン
類；イミド類；アセチルアセトン、アセト酢酸エステ
ル、マロン酸エチルエステルなどの活性メチレン化合
物；メルカプタン類；イミン類；尿素類；ジアリール化
合物類；重亜硫酸ソーダなどを挙げることができる。

【００８６】これらの架橋剤は、それぞれ単独または２
種以上混合して用い得る。

【００８７】架橋剤の配合量としては、グラフト化共重
合体１００重量部に対して、５重量部〜４０重量部が好
ましい。

【００８８】架橋剤の配合方法としては、（１）架橋剤
が水溶性である場合、直接グラフト共重合体の水系溶媒
溶液または分散液中に溶解または分散させる方法、また
は（２）架橋剤が油溶性である場合、グラフト化反応終
了後、反応液に添加する方法がある。これらの方法は、
架橋剤の種類、性状により適宜選択し得る。さらに架橋
剤には、硬化剤あるいは促進剤を併用し得る。

【００８９】接着改質層に、さらに本発明の効果を損な
わない範囲で、帯電防止剤、無機滑剤、有機滑剤などの
添加剤を含有させることができ、これらは塗布剤中に含
有させて、基材表面に付与される。

【００９０】接着改質層を形成するために、グラフト共
重合体を含む塗布液をポリアミドフィルム基材に塗布す
る方法としては、グラビア方式、リバース方式、ダイ方
式、バー方式、ディップ方式など公知の塗布方式を用い
得る。

【００９１】塗布液の塗布量は、固形分として０．０１
〜１ｇ／ｍ²、好ましくは、０．０２〜０．５ｇ／ｍ²で
ある。塗布量が０．０１ｇ／ｍ²以下になると、接着改
質層と他層との十分な接着強度が得られない。１ｇ／ｍ
²以上になるとブロッキングが発生し、実用上問題があ
る。

【００９２】接着改質層は、二軸延伸ポリアミドフィル
ム基材に上記塗布液を塗布するか、未延伸あるいは一軸
延伸後のポリアミドフィルム基材に上記塗布液を塗布し
た後、乾燥し、必要に応じて、さらに一軸延伸あるいは
二軸延伸後熱固定を行って形成し得る。二軸延伸ポリア
ミドフィルム基材を用いた場合、塗布液塗布後の乾燥温
度としては、１５０℃以上、好ましくは２００℃以上で
乾燥および熱固定を行うことにより塗膜が強固になり、
接着改質層とポリアミドフィルム基材との接着性が向上
する。

【００９３】塗布後に延伸を行う場合、塗布後の乾燥
は、塗布フィルムの延伸性を損なわないために塗布フィ
ルムの水分率を０．１〜２％の範囲に制御する必要があ
る。延伸後は２００℃以上で乾燥および熱固定すること
によリ、塗膜が強固になリ接着改質層とポリアミドフィ
ルム基材との接着性が飛躍的に向上する。

【００９４】

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて説明する。実
施例中、単に部とあるのは重量部を表し、％とあるのは
重量％を示す。各測定項目は以下の方法に従った。

【００９５】（１）重量平均分子量 重合体０．０３ｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶か
し、ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ装置 低角度光散乱光度計LS-8
000（東ソー株式会社製、テトラヒドロフラン溶媒、リ
ファレンス：ポリスチレン）で測定した。

【００９６】（２）ポリエステルグラフト効率 グラフト重合により得られた生成物を、UNITY 500（バ
リアン社製）を用いて、ポリエステル中の二重結合含有
成分の二重結合に由来するプロトンの¹Ｈ−ＮＭＲ（２
２０ＭＨｚ、測定溶媒ＣＤＣ１₃／ＤＭＳＯ−ｄ₆）を測
定し、そのシグナルの強度変化を元に、以下の式を用い
てグラフト効率を算出した。

【００９７】

【数１】

【００９８】なお、相対強度は基準シグナルとしての内
部インターナルのシグナル強度との比較により算出し
た。

【００９９】（３）グラフト側鎖の重量平均分子量の測
定 グラフト共重合体を、ＫＯＨ／水−メタノール溶液中で
還流することによりポリエステルの加水分解を行なっ
た。分解生成物を酸性条件下でＴＨＦを用いて抽出を行
ない、抽出液からグラフト部分をヘキサンで再沈殿する
ことによリ精製した。得られた重合体をＧＰＣ装置（島
津製作所製、テトラヒドロフラン溶媒、ポリスチレン換
算）を用いて分子量を測定し、グラフト部分の重量平均
分子量を計算した。

【０１００】（４）水系分散体の粒子径 水系分散体を、イオン交換水だけを用いて固形分濃度
０．１ｗｔ％に調製し、レーザー光散乱粒度分布計 Co
ulter model N4(Coulter社製）を用いて２０℃で粒子径
を測定した。

【０１０１】（５）溶液または分散液のＢ型粘度 溶液または分散液の粘度を、回転粘度計（東京計器
（株）製, ＥＭ型）を用いて２５℃で測定した。

【０１０２】（６）¹³Ｃ−ＮＭＲのシグナルの半値幅の
測定 水系分散液を固形分濃度２０重量％になるように重水で
希釈し、次いでこれにＤＳＳを添加して測定用サンプル
を調製した。UNITY 500（バリアン社製）を用いて、２
５℃で、ＤＳＳのシグナルが５Ｈｚ以下になるように測
定条件を設定した後、サンプルの¹³Ｃ−ＮＭＲ(１２５
ＭＨｚ)を測定し、重み付け関数をかけずにフーリエ変
換をした。得られた幹ポリマーのカルボニル炭素のシグ
ナルと枝ポリマーのカルボニル炭素のシグナルの半値幅
をそれぞれ計測した。

【０１０３】（７）ガラス転移点（Ｔｇ） 溶液または分散液をガラス板に塗布し、次いで１７０℃
で乾燥してグラフト共重合体固形分を得た。この固形分
１０ｍｇをサンプルパンに取り、示差走査型熱量計で１
０℃／分の速度で走査してＴｇを測定した。

【０１０４】（８）剥離強度 ポリアミドフィルム積層体の常態保存（乾燥時および湿
潤時）における剥離強度を、引張試験機にて引張速度１
００ｍｍ／分で９０°剥離試験にて測定した。 （９）熱水中剥離強度の測定 ポリアミドフィルム積層体の９０℃熱水中における剥離
強度を、引張試験機にて引張速度１００ｍｍ／分で９０
°剥離試験にて測定した。

【０１０５】（実施例１） （グラフト共重合体の調製）攪拌機、温度計および部分
還流式冷却器を具備したステンレススチール製オートク
レーブにジメチルテレフタレート５４３部、ネオペンチ
ルグリコール４５８部、エチレングリコール４１０部、
およびテトラ−ｎ−ブチルチタネート０．５２部を仕込
み、１６０℃〜２２０℃で４時間かけてエステル交換反
応を行なった。次いでフマール酸２９部およびセバシン
酸５１部を加え、２００℃から２２０℃まで１時間かけ
て昇温し、エステル化反応を行なった。次いで２５５℃
まで昇温し、反応系を徐々に減圧したのち０．２ｍｍＨ
ｇの減圧下で１時間３０分攪拌しながら反応させてポリ
エステルを得た。得られたポリエステルは淡黄色透明
で、ガラス転移温度−１０℃、重量平均分子量は１２０
００であった。ＮＭＲ測定などにより得られた組成は次
の通りであった。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】攪拌器、温度計、還流装置と定量滴下装置
を備えた反応器に、上記ポリエステル７５部とメチルエ
チルケトン５６部とイソプロピルアルコール１９部とを
入れ６５℃で加熱、攪拌しポリエステルを溶解した。ポ
リエステルが完溶した後、メタクリル酸１７．５部とア
クリル酸エチル７．５部の混合物と、アゾビスジメチル
バレロニトリル１．２部とを２５部のメチルエチルケト
ンに溶解した溶液を０．２ｍｌ／分でポリエステル溶液
中に滴下し、滴下終了後さらに２時間攪拌を続けた。反
応溶液から分析用のサンプリング（５ｇ）を行なった
後、水３００部とトリエチルアミン２５部を反応溶液に
加え、１時間攪拌した。その後、得られた分散液の温度
を１００℃に上げ、メチルエチルケトン、イソプロピル
アルコール、過剰のトリエチルアミンを蒸留によリ溜去
してグラフト共重合体の分散液を調製した。

【０１０８】得られた分散液は、白色で平均粒子径２０
０ｎｍ、２５℃におけるＢ型粘度は９０ｃｐｓであっ
た。この分散液５ｇに重水１．２５ｇを添加して固形分
濃度を２０重量％とした後、ＤＳＳを加えて、１２５Ｍ
Ｈｚ ¹³Ｃ−ＮＭＲを測定した。ポリエステル主鎖のカ
ルボニル炭素のシグナル（１６０−１７５ｐｐｍ）の半
値幅は∞（シグナルが検出されない）であり、枝ポリマ
ーのメタクリル酸のカルボニル炭素のシグナル（１８１
ｐｐｍ−１８６ｐｐｍ）の半値幅は１１０Ｈｚであっ
た。グラフト化反応終了時点で、サンプリングした溶液
を１００℃で８時間真空下で乾燥を行ない、その固形分
について酸価の則定、ポリエステルのグラフト効率の測
定（ＮＭＲの測定）、および加水分解による枝ポリマー
の分子量の測定を行った。固形分の酸価は２３００ｅ
ｑ．／１０６ｇであった。¹Ｈ−ＮＭＲの測定では、フ
マール酸由来のシグナル（δ＝６．８−６．９ｐｐｍ、
doublet）が全く検出されなかったことから、ポリエス
テルのグラフト効率は１００％であることを確認した。
枝ポリマーの分子量は、重量平均分子量は１００００で
あった。

【０１０９】（積層ポリアミドフィルムの調製）上記分
散液を固形分濃度５％になるように水で希釈して、厚み
１５μｍの二軸延伸ポリアミドフィルムにグラビア方式
で塗布した後、１５０℃で乾燥し、積層ポリアミドフィ
ルムを得た。得られたフィルムのグラフト化ポリエステ
ルの塗布量は０．２ｇ／ｍ²であった。

【０１１０】（積層体の調製）上記積層ポリアミドフィ
ルムの塗布面上にグラビアインキ（ラミエース６１白二
液タイプ、東洋インキ社製）をグラビア印刷して印刷イ
ンキ層を形成し、次いでその上に一液湿気硬化型ＡＣ剤
（Ｔ−１０４、日本ソーダ社製）を塗布してＡＣ剤層を
形成した。次いで、ＡＣ剤層上に、常法に従ってＬＤＰ
Ｅ押出ラミネートを行ないシーラント層を設け、ポリア
ミドフィルム積層体を得た。この積層体の常態保存（乾
燥時および湿潤時）と９０℃熱水中における剥離強度を
測定した。測定条件は、引張速度１００ｍｍ／分での９
０°剥離試験結果である。評価結果を表５に示す。

【０１１１】（実施例２）実施例１の分散液を、固形分
濃度１０％になるように水で希釈して塗布液を調製し
た。ポリアミドをスクリュー式押出し機で２６０℃に加
熱溶融し、Ｔダイより押出した。次いで、この未延伸シ
ートを冷却ドラムで５０℃で３．２倍の縦延伸を行っ
た。得られたポリアミドフィルム基材に塗布剤を、塗布
量が４ｇ／ｍ²になるようにグラビア方式で塗布し、次
いで塗布ポリアミドフィルムの水分率が１％になるよう
に乾燥した後、１２０℃で４倍の横延伸して２２０℃で
熱固定を行ない、厚み１５μｍの積層ポリアミドフィル
ムを得た。グラフト化ポリエステルの塗布量は０．２ｇ
／ｍ²であった。次いで、実施例１と同様にしてポリア
ミドフィルム積層体を調製し、評価した。評価結果を表
５に示す。

【０１１２】（実施例３）実施例１と同様の方法を用い
て下記組成のポリエステルを得た。得られたポリエステ
ルのガラス転移温度は−１０℃であった。

【０１１３】

【表２】

【０１１４】このポリエステルから実施例１と同様の方
法を用いてグラフト共重合体の分散液を調製した。得ら
れた分散液は白色で、平均粒子径１５０ｎｍ、２５℃に
おけるＢ型粘度は１００ｃｐｓであった。さらにこの分
散液を用いて実施例１と同様にして積層ポリアミドフィ
ルムを得た。次いで、実施例１と同様にしてポリアミド
フィルム積層体を調製し、評価した。評価結果を表５に
示す。

【０１１５】（実施例４）実施例３の分散液を使用し、
実施例２と同様にして積層ポリアミドフィルムを得た。
次いで、実施例１と同様にしてポリアミドフィルム積層
体を調製し、評価した。評価結果を表５に示す。

【０１１６】（実施例５）実施例１と同様の方法を用い
て下記組成のポリエステルを得た。得られたポリエステ
ルのガラス転移温度は３０℃であった。

【０１１７】

【表３】

【０１１８】このポリエステルから実施例１と同様の方
法を用いてグラフト共重合体の分散液を調製した。得ら
れた分散液は白色で、平均粒子径１５０ｎｍ、２５℃に
おけるＢ型粘度は１００ｃｐｓであった。さらにこの分
散液を用いて実施例１と同様にして積層ポリアミドフィ
ルムを得た。次いで、実施例１と同様にしてポリアミド
フィルム積層体を調製し、評価した。評価結果を表５に
示す。

【０１１９】（比較例１）実施例１と同様の方法を用い
て下記組成のポリエステルを得た。

【０１２０】

【表４】

【０１２１】上記ポリエステルをメチルエチルケトンに
て固形分濃度５％に溶解し、実施例１と同様にしてポリ
アミドフィルム積層体を調製し、評価した。評価結果を
表５に示す。

【０１２２】（比較例２）コロナ処理にて表面張力５３
ダイン／ｃｍとした厚み１５μｍの二軸延伸ポリアミド
フィルムのコロナ処理面上にグラビアインキ（ラミエー
ス６１白二液タイプ、東洋インキ社製）をグラビア印刷
して印刷インキ層を形成し、次いでその上に一液湿気硬
化型ＡＣ剤（Ｔ−１０４、日本ソーダ社製）を塗布して
ＡＣ剤層を形成した。次いでＡＣ剤層上に、常法に従っ
てＬＤＰＥ押出ラミネートを行ないシーラント層を設
け、ポリアミドフィルム積層体を調製し、評価した。評
価結果を表５に示す。

【０１２３】

【表５】

【０１２４】

【発明の効果】本発明の積層ポリアミドフィルムは接着
性が良好であり、特にドライラミネートや押出ラミネー
トなどで積層されるシーラント材との耐熱水接着性に優
れる。耐水性および耐久性に優れるため、積層ポリアミ
ドフィルムにシーラント層を積層した積層体は、レトル
ト処理や沸水処理を行っても破袋が著しく少なく、その
ため水分含有食品や薬品用の包装袋として広く利用され
得る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 167/02 ＰＬＡ Ｃ０９Ｄ 167/02 ＰＬＡ // Ｃ０８Ｌ 77/00 ＬＱＲ Ｃ０８Ｌ 77/00 ＬＱＲ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリアミドフィルム基材の少なくとも片
   面にポリエステルとアクリル系ポリマーとのグラフト共
   重合体を含む接着改質層を有する積層ポリアミドフィル
   ム。
2. 【請求項２】 前記グラフト共重合体のガラス転移点が
   ３０℃以下である、請求項１に記載の積層ポリアミドフ
   ィルム。
3. 【請求項３】 前記接着改質層が、前記グラフト共重合
   体を含む塗布液を未延伸のポリアミドフィルムに塗布
   後、該塗布フィルムを二軸延伸し熱固定することによっ
   て形成された、請求項１または２に記載の積層ポリアミ
   ドフィルム。
4. 【請求項４】 前記接着改質層が、前記グラフト共重合
   体を含む塗布液を一軸延伸ポリアミドフィルムに塗布
   後、該塗布フィルムをさらに一軸延伸し熱固定すること
   によって形成された、請求項１から３のいずれかに記載
   の積層ポリアミドフィルム。