JPH0967494A - 耐寒性フッ素ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐油性、耐熱性、強度特性などとともに、優
れた耐寒性および耐熱老化性を有する加硫ゴムを生成す
るゴム組成物を提供する。 【解決手段】 ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム２０
〜８０重量％と、（ｉ）フッ化ビニリデン単位４〜８０
モル％、（ii）ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオ
ロアルキルビニルエーテル、ヒドロペンタフルオロプロ
ピレンおよびクロロトリフルオロエチレンの中から選ば
れた少なくとも一種４０モル％以下、（iii)Ｃ_2-4オレ
フィン単位１〜３５モル％、（iv）テトラフルオロエチ
レン単位０〜６０モル％からなるフッ素ゴム８０〜２０
重量％とからなるゴム組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素ゴムとニト
リル基含有高飽和共重合体ゴムとからなる耐寒性に優れ
たゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ニトリル基含有不飽和共重合体ゴム（例
えば、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体）は良好
な耐油性および耐熱性を有しており、また、フッ素ゴム
（例えば、テトラフルオロエチレン／プロピレンまたは
パーフルオロアルキルパーフルオロビニルエーテル共重
合体ゴム、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレ
ン、パーフルオロアルキルパーフルオロビニルエーテル
共重合体ゴムまたはペンタフルオロプロピレン共重合体
ゴムなど）は良好な耐熱性、耐油性および耐化学薬品性
を有している。ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとフ
ッ素ゴムの特性を活用するため両ゴムをブレンドするこ
とが提案されている。

【０００３】しかしながら、上記両ゴムのブレンドは、
概して強度特性が満足できるものではなく、特に両ゴム
の共通の加硫系である有機過酸化物を用いた場合にも常
温での強度特性が満足できるものではなかった。ニトリ
ル基含有不飽和共重合体ゴムとフッ素ゴムとのブレンド
の強度特性が低いという課題を解決するために、ニトリ
ル基含有不飽和共重合体ゴムに代えて、ニトリル基含有
高飽和共重合体ゴム（例えば、アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体の水素化物）を用い、これとフッ素ゴム
とをブレンドすることが提案されている（特開昭６１−
６２５３８）。このようなニトリル基含有高飽和共重合
体ゴムとフッ素ゴムとからなるゴム組成物は良好な耐油
性、耐熱性、強度特性を有するため、主として自動車部
品材料として用いられている。

【０００４】近年、自動車部品としては、低温から高温
までその使用可能温度の広いものが要望されているが、
上記のニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとフッ素ゴム
とのブレンドは耐寒性が十分でないため、低温使用材料
としての要望に十分応えるものとは言い難い。また、耐
熱老化性も満足できるものではなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとフッ素ゴムとか
らなるゴム組成物が有する課題を解決し、良好な耐油
性、耐熱性、強度特性を有するとともに、特に耐寒性お
よび耐熱老化性に優れたニトリル基含有高飽和共重合体
ゴムとフッ素ゴムとからなるゴム組成物を提供すること
にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、ヨ
ウ素価が１２０以下のニトリル基含有高飽和共重合体ゴ
ム２０〜８０重量％と、 （ｉ）フッ化ビニリデン単位 ４〜８０モル％ （ii）ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ヒ ドロペンタフルオロプロピレンおよびクロロトリフルオロエチレンの中から選ば れた少なくとも一種の単量体単位 ４０モル％以下 （iii）２〜４個の炭素原子を有するオレフィン単位 １〜３５モル％ （iv）テトラフルオロエチレン単位 ０〜６０モル％ （上記（ｉ）〜（iV）は、それぞれ共重合に用いた単量
体から導かれる単位を示す）からなるフッ素ゴム８０〜
２０重量％とからなることを特徴とする耐寒性フッ素ゴ
ム組成物によって達成される。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の耐寒性フッ素ゴム
組成物について詳細に説明する。ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム 本発明で用いるニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとし
ては、ニトリル基を含有する炭化水素ゴムであって、ヨ
ウ素価が１２０以下のものが用いられる。ヨウ素価が１
２０を超えると満足すべき強度特性が得られない。好ま
しいヨウ素価は０〜１００、さらに好ましくは０〜８０
である。

【０００８】本発明で使用するニトリル基含有高飽和共
重合体ゴムとしては、不飽和ニトリル−共役ジエン共重
合体ゴムの共役ジエン単位部分を水素化したもの；不飽
和ニトリル−共役ジエン−エチレン性不飽和モノマー三
元共重合体ゴムおよびこのゴムの共役ジエン単位部分を
水素化したもの；不飽和ニトリル−エチレン性不飽和モ
ノマー系共重合体ゴムなどが挙げられる。

【０００９】上記ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム
は、通常の重合方法および通常の水素化方法を用いるこ
とにより得られるが、ゴムの製造方法自体は格別制限さ
れるものではない。上記ニトリル基含有高飽和共重合体
ゴムを製造するために使用される単量体としては以下の
ものが例示される。すなわち、不飽和ニトリルとしては
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロア
クリロニトリルなどが、共役ジエンとしては、１，３−
ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエンなどが挙げられる。エチレン
性不飽和モノマーとしてはアクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸および
その塩；メチルアクリレート、ブチルアクリレートのよ
うな前記カルボン酸のアルキルエステル；メトキシアク
リレート、エトキシエチルアクリレート、メトキシエト
キシエチルアクリレートのような前記不飽和カルボン酸
のアルコキシアルキルエステル；アクリルアミド、メタ
クリルアミド；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ′−ジメチロール（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミドのようなＮ
−置換（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。不飽
和ニトリル−エチレン性不飽和単量体系共重合体ゴムに
おいては、該不飽和単量体の一部をビニルノルボルネ
ン；ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエンのよ
うな非共役ジエンで置換して共重合させたものでもよ
い。

【００１０】本発明で使用されるニトリル基含有高飽和
共重合体ゴムとしては具体的には、ブタジエン−アクリ
ロニトリル共重合体ゴム、イソプレン−ブタジエン−ア
クリロニトリル共重合体ゴム、イソプレン−アクリロニ
トリル共重合体ゴムなどを水素化したもの；ブタジエン
−メチルアクリレート−アクリロニトリル共重合体ゴ
ム、ブタジエン−アクリル酸−アクリロニトリル共重合
体ゴムなど、およびこれらを水素化したもの；ブタジエ
ン−エチレン−アクリロニトリル共重合体ゴム、ブチル
アクリレート−エトキシエチルアクリレート−ビニルク
ロロアセテート−アクリロニトリル共重合体ゴム、ブチ
ルアクリレート−エトキシエチルアクリレート−ビニル
ノルボルネン−アクリロニトリル共重合体ゴムなどが例
示される。

【００１１】ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムのムー
ニー粘度は１０〜１５０であることが好ましい。ムーニ
ー粘度が低過ぎると良好な機械的強度を有する成形体を
得ることができず、逆に、ムーニー粘度が高過ぎると射
出成形型その他の成形が困難となる。より好ましいムー
ニー粘度は４０〜１００である。ニトリル基含有高飽和
共重合体ゴム中の結合不飽和ニトリル単量体単位の量
は、耐油性からみて、好ましくは５〜６０重量％、より
好ましくは１０〜５０重量％である。また、エチレン性
不飽和モノマー量は０〜３０重量％、好ましくは０〜１
０重量％である。

【００１２】本発明で用いるフッ素ゴムは、下記の
（ｉ）、（ii）および（iii）の三成分または下記の
（ｉ）、（ii）、（iii）および（IV）の四成分からな
る。 （ｉ）フッ化ビニリデン単位 ４〜８０モル％ （ii）ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ヒ ドロペンタフルオロプロピレンおよびクロロトリフルオロエチレンの中から選ば れた少なくとも一種の単量体単位 １２〜４０モル％ （iii）２〜４個の炭素原子を有するオレフィン単位 １〜３５モル％ （iv）テトラフルオロエチレン単位 ６０モル％以下 上記のフッ素ゴムは、主要成分としてフッ化ビニリデン
単位を含むことと、２〜４個の炭素原子を有するオレフ
ィン単位を含むことを主特徴としている。

【００１３】上記の組成を有するフッ素ゴムとしては、
特開平６−１２２７２９に記載される下記組成（Ｉ）を
有するフッ素ゴム（以下、フッ素ゴム（Ｉ）という） 組成（Ｉ） （ｉ）フッ化ビニリデン単位：４〜７５モル％、好まし
くは１０〜７０モル％、より好ましくは２０〜７０モル
％ （ii）ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキ
ルビニルエーテル、ヒドロペンタフルオロプロピレンお
よびクロロトリフルオロエチレンの中から選ばれた少な
くとも一種の単量体単位：１２〜４０モル％、好ましく
は１５〜３０モル％、より好ましくは１８〜２７モル％ （iii）２〜４個の炭素原子を有するオレフィン単位：
２〜３５モル％、好ましくは４〜３０モル％および （iv）テトラフルオロエチレン単位：２〜６０モル％、
好ましくは４〜５０モル％、より好ましくは４〜４０モ
ル％；ならびに、特開平６−２４８０２７に記載される
下記組成（II）を有するフルオロエラストマー（以下、
フッ素ゴム（II）という）および下記組成（III）を有
するフルオロエラストマー（以下、フッ素ゴム（III）
という）が挙げられる。

【００１４】組成（II） （ｉ）フッ化ビニリデン単位：４２〜８０モル％ （ii）ヘキサフルオロピレンおよびパーフルオロアルキ
ルビニルエーテルの中から選ばれた少なくとも一種の単
量体単位：１６〜３０モル％、および （iii）２〜４個の炭素原子の有するオレフィン単位：
２〜３０モル％；

【００１５】組成（III） （ｉ）フッ化ビニリデン単位：７０〜９８モル％ （ii）ヘキサフルオロプロピレンおよびパーフルオロア
ルキルビニルエーテルの中から選ばれた少なくとも一種
の単量体単位：０〜１６モル％ （iii）２〜４個の炭素原子を有するオレフィン単位：
１〜３０モル％

【００１６】本発明で用いるフッ素ゴム中の成分（ii）
の中のパーフルオロアルキルビニルエーテルとしては、
１〜３個の炭素原子を有するアルキル基を有するパーフ
ルオロアルキルビニルエーテル、すなわち、パーフルオ
ロメチルビニルエーテル、パーフルオロエチルビニルエ
ーテルおよびパーフルオロプロピルビニルエーテルが挙
げられる。また、パーフルオロアルキルビニルエーテル
としては、アルコキシ置換基を有する１〜３個の炭素原
子を有するアルキル基をもつパーフルオロアルキルビニ
ルエーテル、例えばパーフルオロ−（２−ｎ−プロポキ
シ）−プロピルビニルエーテル、パーフルオロ−（２−
メトキシ）−プロピルビニルエーテル、パーフルオロ−
（３−メトキシ）−プロピルビニルエーテル、パーフル
オロ−（２−メトキシ）−エチルビニルエーテルなども
用いることができる。

【００１７】本発明で用いられるフッ素ゴム中の成分
（iii）である２〜４個の炭素原子を有するオレフィン
は下記式（１）

【化１】

【００１８】で表されるオレフィンおよびその誘導体を
包含する。式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴
は水素原子または１もしくは２個の炭素原子を有するア
ルキル基であって、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴の合計炭素
数は２以下である。但し、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³が水素の
とき、Ｒ⁴はパーフルオロアルキル基、シアノ基、カル
ボキシル基、フェニル基であってもよく、また、Ｒ¹お
よびＲ²が水素のとき、＝Ｃ(Ｒ³)(Ｒ⁴)は＝Ｃ(ＣＨ₃)
(ＣＯＯＣＨ₃)であってもよい。上記のようなオレフィ
ンの具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−
１、ブテン−２、スチレン、アクリロニトリル、（メ
タ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレートが挙げら
れ、これらのオレフィンの中でもエチレンが好ましい。

【００１９】本発明で用いるフッ素ゴムのムーニー粘度
は５〜９０であることが好ましく、２０〜９０の範囲が
より好ましい。フッ素ゴムのムーニー粘度が低過ぎる
と、得られる加硫ゴムの機械的強度が低く、また、ムー
ニー粘度が高過ぎると成形加工性が低下する。フッ素ゴ
ムとして、前記フッ素ゴム（I）、（II）および（III）
を用いると、求核性試薬、例えばアミンおよびアミン含
有油、および極性溶媒、例えばアルコールに対する耐性
がよい加硫ゴムが得られる。

【００２０】本発明のゴム組成物において、ニトリル基
含有高飽和共重合体ゴムとフッ素ゴムとの配合比は２０
／８０〜８０／２０（重量比）の範囲内で、ゴム組成物
の使用目的に応じて適宜決めることができる。後記実施
例に示されるように、ニトリル基含有高飽和共重合体ゴ
ムと上記特定のフッ素ゴムとをブレンドすると、得られ
るゴム組成物の引張強さおよび耐寒性は、ニトリル基含
有高飽和共重合体ゴム単独の引張強さおよび耐寒性と、
フッ素ゴム単独の引張強さおよび耐寒性とから相加平均
として計算される値よりも良好な値を示す。ニトリル基
含有高飽和共重合体ゴムとフッ素ゴムとの配合比が上記
範囲を外れると、得られる加硫ゴムの特性はニトリル基
含有高飽和共重合体ゴムの特性またはフッ素ゴムの特性
に近いものとなり、ブレンドによる耐寒性および引張強
さの向上効果が達成されなくなる。

【００２１】本発明のゴム組成物には、通常、多くのゴ
ム成分に配合されるように、加硫剤、加硫促進剤、補強
剤（カーボンブラック、シリカ、タルクなど）、充填剤
（炭酸カルシウム、クレーなど）、可塑剤、酸化防止
剤、オゾン劣化防止剤などを配合することができる。ま
た、本発明のゴムの組成物には、必要に応じて、アクリ
ルゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、エチレン−
プロピレン−ジエン三元共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、天然
ゴム、ポリイソプレンゴムなどを配合することもでき
る。

【００２２】加硫系としてはニトリル基含有高飽和共重
合体とフッ素ゴム両成分の共通の加硫系の使用が好まし
いが各ゴム成分に固有の加硫系を使用することもでき
る。普通の加硫系として用いられる有機過酸化物加硫剤
としては、例えば、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ク
メンヒドロパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
ド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキ
シド、２，５−ジメチル−ｔ−ブチルパーオキシヘキサ
ン、２，５−ジメチル−ｔ−ブチルパーオキシヘキシ
ン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、ｐ−クロロベンゾイルパーオキシド、ｔ
−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピルカルボナート、ｔ−ブチルベンゾエート
などが挙げられる。

【００２３】有機過酸化物加硫剤とともに、トルメチロ
ールプロパントリメタクリレート、ジビニルベンゼン、
エチレンジメタクリレート、ジアリルフタレート、トリ
アリルイソシアヌレート、メタフェニレンビスマレイミ
ドなどの多官能性化合物やｐ−キノンジオキシムなどの
加硫助剤を併用することができる。

【００２４】ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム固有の
加硫系である公知の硫黄または硫黄供与性有機化合物と
加硫促進剤との組合せを用いることもできる。硫黄系加
硫剤としては、粉末硫黄、硫黄華、沈降硫黄、コロイド
硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄などの硫黄；塩化硫
黄、二塩化硫黄、モルホリン・ジスルフィド、アルキル
フェノール・ジスルフィド、Ｎ，Ｎ′−ジチオービス
（ヘキサヒドロ−２Ｈ−アゼピノン−２）、含りんポリ
スルフィド、高分子多硫化物などの硫黄化合物；さら
に、テトラメチルチウラムジスルフィルド、ジメチルジ
チオカルバミン酸セレン、２−（４′−モルホリノジチ
オ）ベンゾチアゾールなどを挙げることができる。これ
らの硫黄系加硫剤に加えて、亜鉛華、ステアリン酸など
の加硫促進剤；さらに、グアニジン系、アルデヒド−ア
ミン系、アルデヒド−アンモニア系、チアゾール系、ス
ルフェンアミド系、チオ尿素系、ザンテート系などの他
の加硫促進剤を使用することができる。

【００２５】フッ素ゴム固有の加硫系である酸化マグネ
シウム、酸化カルシウムなどの金属酸化物とヘキサメチ
レンジアミンのカルバミン酸塩、Ｎ，Ｎ´−ビス（シン
ナミリデン−１，６−ヘキシンジアミン）、Ｎ，Ｎ´−
ジサリチリデン−１，２−アルカンジアミン等のジアミ
ンのブロック化誘導体などの組合せを用いることもでき
る。

【００２６】その他、フッ素ゴム固有の加硫系として、
米国特許３，８７６，６５４、同４，２５９，４６３お
よびヨーロッパ特許出願３３５，７０５に記載されてい
るようなイオン系、すなわち架橋剤および加硫促進剤か
らなる加硫系を用いて加硫することができる。代表的な
架橋剤としては、ジ−、トリ−およびテトラヒドロキシ
−ベンゼン、−ナフタレン、−アントラセンなどの芳香
族ポリヒドロキシ化合物、および脂肪族ポリヒドロキシ
化合物が挙げられる。また、二価の脂肪族、環状脂肪
族、芳香族基、または酵素、硫黄もしくはカルボニルな
どを介して２個の芳香族環が結合しているビスフェノー
ル化合物を用いることもできる。これらに組合せて用い
られる代表的な加硫促進剤としてはホスホニウムおよび
アミノホスホニウム第四級塩が挙げられる。

【００２７】さらに、金属せっけん／硫黄系、トリアジ
ン／ジチオカルバミン酸塩系、ポリカルボン酸／オニウ
ム塩系、ポリアミン系（ヘキサメチレンジアミン、トリ
エチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミンカルバメ
ート、エチレンジアミンカルバメート、トリエチレンジ
アミンなど）、安息香酸アンモニウム塩系などの加硫剤
も必要に応じて併用できる。

【００２８】加硫剤の使用量は特に限定されないが、通
常、ゴム成分１００重量部当り、０．１０〜１０重量
部、好ましくは０．１〜５重量部である。本発明のゴム
組成物の製造方法は特に限定されないが、通常は、ロー
ル、バンバリーミキサーなどの通常の混合機により原料
ゴムと加硫系、その他の配合剤とを混練・混合すること
によってゴム組成物を製造する。ゴム組成物は目的に応
じた形状に成形され、通常の加硫機を用いて最終のゴム
製品とされる。

【００２９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例および比較例中の部および％
は特に断りのないかぎり重量基準である。ゴム組成物加
硫品の特性は以下のように測定した。日本工業規格JIS
K6301 に従い、各実施例および比較例の配合処方によっ
て調整した未加硫ゴム組成物を１７０℃×２０分の条件
で一次加硫し、さらに１５０℃×４時間の条件で加硫し
て得られた厚さ２ｍｍのシートから３号形ダンベルを用
いて打ち抜いて試験片を作成し、引張強さ（単位：kgf/
cm²）、１００％引張り応力（単位：kgf/cm²）および伸
び（単位：％）を測定した。また、硬さはＪＩＳスプリ
ング式Ａ形硬さ試験機を用いて測定した。

【００３０】耐熱老化性については、試験片を空気中２
００℃にて７０時間保持した後に、引張強さ（単位：kg
f/cm²）、伸び（％）および硬さを上記と同様に測定
し、それぞれ熱老化試験前の引張強さに対する変化率
（％）、熱老化試験前の伸びに対する変化率（％）およ
び熱老化試験前の硬さとの差（ポイント）にて示した。
耐寒性試験については、JIS K6301 に従い、ゲーマンね
じり試験により評価した。ねじれ角が低温時（２３℃）
ねじれ角の１０倍になる時の温度（Ｔ₁₀）をもって表示
した（単位：℃）。温度が低いほど耐寒性がよいことを
示す。

【００３１】耐アミン性については、試験片をエチレン
ジアミン水和物に所定時間（１０分、３０分および６０
分）浸漬し、水洗し、空気中、常温で１日間風乾し、ギ
ヤーオーブン中１５０℃×１０分間の条件で熱処理した
後、JIS K6259 のオゾン劣化試験の表面状態観察指標に
準じて、試験片表面の亀裂発生状態を評価した。ＮＣは
亀裂なし、Ａは亀裂小数、Ｂは亀裂多数、Ｃは亀裂無数
をそれぞれ示す。

【００３２】実施例１、２および比較例１〜４ （イ）フッ素ゴム（ＦＫＭ−１；上記フッ素ゴム（I
I）、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロペン／エ
チレン＝７０／２０／１０［モル比］、ムーニー粘度５
０） （ロ）アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（アクリ
ロニトリル単位３６重量％）の水素化物（Ｈ−ＮＢＲ、
日本ゼオン（株）製Ｚｅｔｐｏｌ ２０１０；ヨウ素価
１１、ムーニー粘度８５）

【００３３】（ハ）フッ素ゴム（ＦＫＭ−２；比較用フ
ッ素ゴム、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロペン
＝８０／２０［モル比］） 上記ゴム成分を用いて、表１の配合処方に従って他の配
合剤とともに冷却ロールで混合してゴム配合物を得、所
定条件下に加熱して加硫し、加硫品を調製した。加硫品
の物性を測定した。その結果を表２に示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】空気加熱老化試験による引張強さ変化率お
よび伸び変化率、ならびに耐寒性（Ｔ₁₀）の評価結果を
図１に示す。表２に示されるように、本発明のゴム組成
物から得られる加硫物（実１、実２）は、ニトリル基含
有高飽和共重合体ゴム（Ｈ−ＮＢＲ）単独のゴム組成物
（比２）およびフッ素ゴム（ＦＫＭ−１）単独のゴム組
成物（比１）と比較して、優れた引張強さを示す。

【００３７】また、図１に示されるように、本願発明の
ゴム組成物の加硫物の耐熱老化性（引張強さ変化率、伸
び変化率）は、ＦＫＭ−１とＨ−ＮＢＲとの相加平均よ
り上方の値を示し、一方、従来から常用されているＦＫ
Ｍ−２とＨ−ＮＢＲとからなるゴム組成物は相加平均よ
り下方の値を示し、熱老化試験における引張強さおよび
伸び変化率の減少が大きいことがわかる。

【００３８】さらに図１にみられるように、Ｈ−ＮＢＲ
と従来から常用されるフッ素ゴム（ＦＫＭ−２）とから
なるゴム組成物（比３）の耐寒性（Ｔ10）はＦＫＭ−２
とＨ−ＮＢＲとの相加平均より上方の値を示す。これと
は対照的に、本発明のゴム組成物の加硫物においてはＴ
10の値がＦＫＭ−１とＨ−ＮＢＲとの相加平均よりも低
く、耐寒性に優れていることがわかる。また、本発明の
Ｈ−ＮＢＲ／ＦＫＭ−１ゴム組成物はＨ−ＮＢＲ／ＦＫ
Ｍ−２ゴム組成物と比較して耐塩基性にも優れている。

【００３９】上記のように、従来のＨ−ＮＢＲ／ＦＫＭ
−２組成物においては、耐熱老化性および耐寒性がＦＫ
Ｍ−２とＨ−ＮＢＲとの相加平均より劣るのとは対照的
に、本願発明のＨ−ＮＢＲ／ＦＫＭ−１組成物において
は、耐熱老化性および耐寒性がＦＫＭ−１とＨ−ＮＢＲ
との相加平均より良好であることは特に注目すべきと考
えられる。

【００４０】

【実施態様】本発明の耐寒性フッ素ゴム組成物、すなわ
ち、ヨウ素価が１２０以下のニトリル基含有高飽和共重
合体ゴム２０〜８０重量％と、 （ｉ）フッ化ビニリデン単位 ４〜８０モル％ （ii）ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ヒ ドロペンタフルオロプロピレンおよびクロロトリフルオロエチレンの中から選ば れた少なくとも一種の単量体単位 ４０モル％以下 （iii）２〜４個の炭素原子を有するオレフィン単位 １〜３５モル％ （iv）テトラフルオロエチレン単位 ０〜６０モル％ からなるフッ素ゴム８０〜２０重量％とからなることを
特徴とする耐寒性フッ素ゴム組成物の好ましい実施態様
をまとめると以下のとおりである。

【００４１】（１）ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム
のヨウ素価が０〜１００、より好ましくは０〜８０であ
る。 （２）ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとしては、不
飽和ニトリル−共役ジエン共重合体ゴムの共役ジエン単
位部分を水素化したもの；不飽和ニトリル−共役ジエン
−エチレン性不飽和モノマー三元共重合体ゴムおよびこ
のゴムの共役ジエン単位部分を水素化したもの；不飽和
ニトリル−エチレン性不飽和モノマー系共重合体ゴムの
中から選ばれる。

【００４２】（３）ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム
が、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体ゴム、イソ
プレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体ゴムお
よびイソプレン−アクリロニトリル共重合体ゴムの水素
化物；ブタジエン−メチルアクリレート−アクリロニト
リル共重合体ゴム、ブタジエン−アクリル酸−アクリロ
ニトリル共重合体ゴム、およびこれらの水素化物；ブタ
ジエン−エチレン−アクリロニトリル共重合体ゴム、ブ
チルアクリレート−エトキシエチルアクリレート−ビニ
ルクロロアセテート−アクリロニトリル共重合体ゴムお
よびブチルアクリレート−エトキシエチルアクリレート
−ビニルノルボルネン−アクリロニトリル共重合体ゴム
の中から選ばれる。

【００４３】（４）ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム
のムーニー粘度が１０〜１５０、より好ましくは４０〜
１００である。 （５）ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム中の結合不飽
和ニトリル単量体単位の量が、５〜６０重量％、より好
ましくは１０〜５０重量％である。 （６）フッ素ゴムが下記組成（I）、組成（II）または
組成（III）のいずれかの組成を有する。

【００４４】組成（I） （ｉ）フッ化ビニリデン単位：４〜７５モル％、好まし
くは１０〜７０モル％、より好ましくは２０〜７０モル
％ （ii）ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキ
ルビニルエーテル、ヒドロペンタフルオロプロピレンお
よびクロロトリフルオロエチレンの中から選ばれた少な
くとも一種の単量体単位：１２〜４０モル％、好ましく
は１５〜３０モル％、より好ましくは１８〜２７モル％ （iii）２〜４個の炭素原子を有するオレフィン単位：
２〜３５モル％、好ましくは４〜３０モル％および （iv）テトラフルオロエチレン単位：２〜６０モル％、
好ましくは４〜５０モル％、より好ましくは４〜４０モ
ル％

【００４５】組成（II） （ｉ）フッ化ビニリデン単位：４２〜８０モル％ （ii）ヘキサフルオロピレンおよびパーフルオロアルキ
ルビニルエーテルの中から選ばれた少なくとも一種の単
量体単位：１６〜３０モル％、および （iii）２〜４個の炭素原子の有するオレフィン単位：
２〜３０モル％

【００４６】組成（III） （ｉ）フッ化ビニリデン単位：７０〜９８モル％ （ii）ヘキサフルオロプロピレンおよびパーフルオロア
ルキルビニルエーテルの中から選ばれた少なくとも一種
の単量体単位：０〜１６モル％ （iii）２〜４個の炭素原子を有するオレフィン単位：
１〜３０モル％

【００４７】（７）フッ素ゴム中の（iii）２〜４個の
炭素原子を有するオレフィンは下記式（１）

【化２】

【００４８】で表されるオレフィンおよびその誘導体の
中から選ばれる。式（１）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³お
よびＲ⁴は水素原子または１もしくは２個の炭素原子を
有するアルキル基であって、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴の
合計炭素数は２以下である。但し、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³
が水素のとき、Ｒ⁴はパーフルオロアルキル基、シアノ
基、カルボキシル基、フェニル基であってもよく、ま
た、Ｒ¹およびＲ²が水素のとき、＝Ｃ(Ｒ³)(Ｒ⁴)は＝Ｃ
(ＣＨ₃)(ＣＯＯＣＨ₃)であってもよい。

【００４９】（８）フッ素ゴム中の（iii）２〜４個の
炭素原子を有するオレフィンがエチレンである。 （９）フッ素ゴムのムーニー粘度が５〜９０、より好ま
しくは２０〜９０である。 （１０）ゴム成分１００重量部当り０．１０〜１０重量
部の有機過酸化物またはポリヒドロキシ化合物もしくは
ビスフェノール化合物の中から選ばれた加硫剤を含む。

【００５０】

【発明の効果】ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムと、
フッ化ビニリデン単位とオレフィン単位とを含む特定の
フッ素ゴムとからなる本発明のゴム組成物の加硫品は、
良好な耐油性、耐熱性、強度特性、耐化学薬品性、耐塩
基性などを有するとともに、優れた耐寒性および耐熱老
化性を有する。上記のような特性をもつ加硫品は各種自
動車部品；ホース、ベルトおよびダイヤフラム；燃料ホ
ース；Ｏ−リング、シャフトシール、ガス・油井堀削用
パッカー、ＢＯＰ（ブロー・アウト・プリベンター）な
どのシール材；原油ポンプ用ケーブル；地熱発電性ゴム
部材などとして有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム（Ｈ−ＮＢ
Ｒ）とフッ素ゴム（ＦＫＭ）との配合比と、ゴム組成物
加硫品の耐熱老化性および耐寒性（Ｔ₁₀）との関係を示
すグラフである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ヨウ素価が１２０以下のニトリル基含有
   高飽和共重合体ゴム２０〜８０重量％と、 （ｉ）フッ化ビニリデン単位 ４〜８０モル％ （ii）ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ヒ ドロペンタフルオロプロピレンおよびクロロトリフルオロエチレンの中から選ば れた少なくとも一種の単量体単位 ４０モル％以下 （iii）２〜４個の炭素原子を有するオレフィン単位 １〜３５モル％ （iv）テトラフルオロエチレン単位 ０〜６０モル％ からなるフッ素ゴム８０〜２０重量％とからなることを
   特徴とする耐寒性フッ素ゴム組成物。