JPH0967290A - エーテル化合物の製造法 - Google Patents
エーテル化合物の製造法Info
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- JPH0967290A JPH0967290A JP7220166A JP22016695A JPH0967290A JP H0967290 A JPH0967290 A JP H0967290A JP 7220166 A JP7220166 A JP 7220166A JP 22016695 A JP22016695 A JP 22016695A JP H0967290 A JPH0967290 A JP H0967290A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 溶剤、化粧料、洗浄剤組成物、潤滑剤、乳化
剤等に広範囲に使用可能なエーテル化合物を簡便かつ安
価に供給できる製造法の提供。 【解決手段】 ヒドロキシ化合物とカルボニル化合物を
触媒を用いて水素雰囲気中で反応させてエーテル化合物
を製造するに際し、脱水剤に担持された触媒を用いて反
応を行いエーテル化合物を得る。
剤等に広範囲に使用可能なエーテル化合物を簡便かつ安
価に供給できる製造法の提供。 【解決手段】 ヒドロキシ化合物とカルボニル化合物を
触媒を用いて水素雰囲気中で反応させてエーテル化合物
を製造するに際し、脱水剤に担持された触媒を用いて反
応を行いエーテル化合物を得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はエーテル化合物の製
造法に関する。さらに詳しくは、溶剤、化粧料、洗浄剤
組成物、潤滑剤、乳化剤等に広範囲に使用可能なエーテ
ル化合物を簡便かつ安価に供給できるエーテル化合物の
製造法に関する。
造法に関する。さらに詳しくは、溶剤、化粧料、洗浄剤
組成物、潤滑剤、乳化剤等に広範囲に使用可能なエーテ
ル化合物を簡便かつ安価に供給できるエーテル化合物の
製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、エーテル化合物はジエチルエーテ
ル、ジブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチル
エーテル等が溶剤として利用されている。しかし、これ
らより分子量の大きいもの、あるいは非対称型のものは
合成が困難なため、ほとんど利用されていないのが現状
である。特に化粧料等に配合できる油剤として、エーテ
ル化合物は、現在汎用されているエステル系の油剤に比
べ、べとつかず、しかも加水分解もしないので、その有
用性が高くなってきている。また、エーテル化合物は、
洗浄剤組成物としての油剤あるいは新しい非イオン活性
剤としての利用も考えられる。さらには、潤滑剤、乳化
剤等への利用も可能である。上記のような理由からもエ
ーテル化合物の利用に対する期待は高まっているが、本
当に有用なエーテル化合物を工業的レベルで、簡便かつ
安価に製造できないのが現状である。
ル、ジブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチル
エーテル等が溶剤として利用されている。しかし、これ
らより分子量の大きいもの、あるいは非対称型のものは
合成が困難なため、ほとんど利用されていないのが現状
である。特に化粧料等に配合できる油剤として、エーテ
ル化合物は、現在汎用されているエステル系の油剤に比
べ、べとつかず、しかも加水分解もしないので、その有
用性が高くなってきている。また、エーテル化合物は、
洗浄剤組成物としての油剤あるいは新しい非イオン活性
剤としての利用も考えられる。さらには、潤滑剤、乳化
剤等への利用も可能である。上記のような理由からもエ
ーテル化合物の利用に対する期待は高まっているが、本
当に有用なエーテル化合物を工業的レベルで、簡便かつ
安価に製造できないのが現状である。
【０００３】従来から知られているエーテル化合物の合
成に用いられる方法としては、例えば、アルコラートと
ハロゲン化アルキルからの合成（ウィリアムソン合成
法）、アルコールとエステル系化合物からの合成、アル
コール間の酸による脱水反応からの合成、アルコールの
オレフィンへの付加による合成等が一般的である。しか
し、アルコラートとハロゲン化アルキルからの合成で
は、アルコラートを生じさせるためのアルコールと当量
の金属（Ｎａ、Ｋ等）、あるいはアルカリが必要であ
り、さらには反応後、それに伴う多量の塩が生成し、工
業的には好ましくない。また、アルコールとエステル系
化合物からの合成については、エステル化合物がジメチ
ル硫酸、ジエチル硫酸等に限定され、メチルエーテル、
エチルエーテルの合成には好ましいが、これらの化合物
より炭素数が多いエーテル化合物を合成するのは困難で
ある。アルコール間の酸による脱水反応では対称型エー
テル化合物の合成には適するが、非対称型エーテル化合
物の合成は困難である。また、アルコールのオレフィン
への付加による合成では、オレフィン化合物が限定され
たり、また、使用する触媒とともにかなり高価なものが
多く、さらには、オレフィン、触媒ともに回収再利用も
困難なものが多く、工業的には適さない。
成に用いられる方法としては、例えば、アルコラートと
ハロゲン化アルキルからの合成（ウィリアムソン合成
法）、アルコールとエステル系化合物からの合成、アル
コール間の酸による脱水反応からの合成、アルコールの
オレフィンへの付加による合成等が一般的である。しか
し、アルコラートとハロゲン化アルキルからの合成で
は、アルコラートを生じさせるためのアルコールと当量
の金属（Ｎａ、Ｋ等）、あるいはアルカリが必要であ
り、さらには反応後、それに伴う多量の塩が生成し、工
業的には好ましくない。また、アルコールとエステル系
化合物からの合成については、エステル化合物がジメチ
ル硫酸、ジエチル硫酸等に限定され、メチルエーテル、
エチルエーテルの合成には好ましいが、これらの化合物
より炭素数が多いエーテル化合物を合成するのは困難で
ある。アルコール間の酸による脱水反応では対称型エー
テル化合物の合成には適するが、非対称型エーテル化合
物の合成は困難である。また、アルコールのオレフィン
への付加による合成では、オレフィン化合物が限定され
たり、また、使用する触媒とともにかなり高価なものが
多く、さらには、オレフィン、触媒ともに回収再利用も
困難なものが多く、工業的には適さない。
【０００４】また、例えば、特開昭４８−３３０３７号
公報には各種モノエーテル類の利用が開示されている
が、その合成法としてウィリアムソン法が有利と明記し
てある。しかし、先にも述べたように、ウィリアムソン
法は工業的レベルでは好ましくない。更に、エーテル化
合物の利用法が、特開昭４８−５９４１号公報、米国特
許第４００９２５４号明細書に開示されているが、これ
らもウィリアムソン法がほとんどである。
公報には各種モノエーテル類の利用が開示されている
が、その合成法としてウィリアムソン法が有利と明記し
てある。しかし、先にも述べたように、ウィリアムソン
法は工業的レベルでは好ましくない。更に、エーテル化
合物の利用法が、特開昭４８−５９４１号公報、米国特
許第４００９２５４号明細書に開示されているが、これ
らもウィリアムソン法がほとんどである。
【０００５】その他、エーテルの合成法として、アルコ
ールとカルボニル化合物から製造する方法がある。例え
ば、J. Chem. Soc., 5598(1963)、Chem. Commun., 422
(1967) にアルコール過剰系において、常圧水素雰囲気
下、酸性触媒を用いた条件下エーテル化合物を合成する
方法が記載されている。しかし、それらはすべてアルコ
ールが大過剰系であり、しかもメタノール、エタノー
ル、プロピルアルコールといった低級アルコールの使用
のみであり、炭素数が６を超える高級アルコールについ
ては記載されていない。また、J. Org. Chem., 26, 102
6(1961) には、各種ケタールの水素化分解反応によるエ
ーテルの合成法が開示されているが、これについても炭
素数が６以下の低級アルコールが中心であり、高級アル
コールのエーテル化の記載はなく、一般的でない。ま
た、この反応においては、一旦、ケタールを合成しなけ
ればならないという欠点もある。
ールとカルボニル化合物から製造する方法がある。例え
ば、J. Chem. Soc., 5598(1963)、Chem. Commun., 422
(1967) にアルコール過剰系において、常圧水素雰囲気
下、酸性触媒を用いた条件下エーテル化合物を合成する
方法が記載されている。しかし、それらはすべてアルコ
ールが大過剰系であり、しかもメタノール、エタノー
ル、プロピルアルコールといった低級アルコールの使用
のみであり、炭素数が６を超える高級アルコールについ
ては記載されていない。また、J. Org. Chem., 26, 102
6(1961) には、各種ケタールの水素化分解反応によるエ
ーテルの合成法が開示されているが、これについても炭
素数が６以下の低級アルコールが中心であり、高級アル
コールのエーテル化の記載はなく、一般的でない。ま
た、この反応においては、一旦、ケタールを合成しなけ
ればならないという欠点もある。
【０００６】また、近年、高級アルコールを用いたエー
テル化合物の合成例として、強酸を触媒としたトリエチ
ルシランによる還元法が開発され、高級アルコールと各
種カルボニル化合物から各種エーテル化合物が合成され
ているが（Chemistry letters, P.743-746, 1985) 、強
酸、トリエチルシラン等が高価なこともあり、工業的に
は好ましい方法とはいえない。
テル化合物の合成例として、強酸を触媒としたトリエチ
ルシランによる還元法が開発され、高級アルコールと各
種カルボニル化合物から各種エーテル化合物が合成され
ているが（Chemistry letters, P.743-746, 1985) 、強
酸、トリエチルシラン等が高価なこともあり、工業的に
は好ましい方法とはいえない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】上記で述べたように、
エーテル化合物は、その用途が期待されながら、製造が
困難であるため汎用的に利用できず、簡便かつ安価に供
給できるエーテル化合物の製造法が望まれていた。従っ
て、本発明の目的は、溶剤、化粧料、洗浄剤組成物、潤
滑剤、乳化剤等への利用として有用なエーテル化合物を
簡便かつ安価に供給できる製造法を提供することにあ
る。
エーテル化合物は、その用途が期待されながら、製造が
困難であるため汎用的に利用できず、簡便かつ安価に供
給できるエーテル化合物の製造法が望まれていた。従っ
て、本発明の目的は、溶剤、化粧料、洗浄剤組成物、潤
滑剤、乳化剤等への利用として有用なエーテル化合物を
簡便かつ安価に供給できる製造法を提供することにあ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく、汎用的に使用できるエーテル化合物の簡
便かつ安価な製造方法について鋭意検討を行った結果、
ヒドロキシ化合物とカルボニル化合物を水素雰囲気下、
脱水剤に担持された触媒を用いて反応を行うことで、一
段階で、しかも高収率でエーテル化合物が得られること
を見出し、本発明を完成するに到った。すなわち本発明
は、ヒドロキシ化合物とカルボニル化合物を触媒を用い
て水素雰囲気中で反応させてエーテル化合物を製造する
に際し、脱水剤に担持された触媒を用いて反応を行うこ
とを特徴とするエーテル化合物の製造法を提供するもの
である。
を解決すべく、汎用的に使用できるエーテル化合物の簡
便かつ安価な製造方法について鋭意検討を行った結果、
ヒドロキシ化合物とカルボニル化合物を水素雰囲気下、
脱水剤に担持された触媒を用いて反応を行うことで、一
段階で、しかも高収率でエーテル化合物が得られること
を見出し、本発明を完成するに到った。すなわち本発明
は、ヒドロキシ化合物とカルボニル化合物を触媒を用い
て水素雰囲気中で反応させてエーテル化合物を製造する
に際し、脱水剤に担持された触媒を用いて反応を行うこ
とを特徴とするエーテル化合物の製造法を提供するもの
である。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。本発明においては、脱水剤に担持された触
媒を用いて反応を行うが、本発明で用いられる脱水剤と
は、液体の乾燥等に用いられるいわゆる乾燥剤も含んだ
意味のものである。一般に脱水剤の脱水能の発現は、水
の物理吸着や化学吸着もしくは化学反応に基づくが、本
発明で用いられる脱水剤はその脱水能の発現機構に特に
制限を受けず、脱水能あるいは吸水能を有し、反応によ
り副生する水を実質的に除去し、目的とするエーテル化
反応を速やかに進行させるものであればいずれのもので
もよい。
に説明する。本発明においては、脱水剤に担持された触
媒を用いて反応を行うが、本発明で用いられる脱水剤と
は、液体の乾燥等に用いられるいわゆる乾燥剤も含んだ
意味のものである。一般に脱水剤の脱水能の発現は、水
の物理吸着や化学吸着もしくは化学反応に基づくが、本
発明で用いられる脱水剤はその脱水能の発現機構に特に
制限を受けず、脱水能あるいは吸水能を有し、反応によ
り副生する水を実質的に除去し、目的とするエーテル化
反応を速やかに進行させるものであればいずれのもので
もよい。
【００１０】本発明で用いられる好ましい脱水剤として
は、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸銅、塩化カルシウム等の無機塩類、好ましくは
これらの無水物、水酸化カルシウム等の水酸化物、酸化
マグネシウム等の酸化物、モレキュラーシーブ等の結晶
性ゼオライト、シリカゲル等が挙げられるが、必ずしも
これらに限定されるものではない。これらの脱水剤の中
では、無機塩類の無水物、結晶性ゼオライトが好まし
く、無水硫酸マグネシウム、無水硫酸ナトリウム、無水
硫酸カルシウム、モレキュラーシーブが特に好ましい。
本発明において脱水剤の使用量は特に限定されないが、
使用する触媒量によって規定される。
は、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸銅、塩化カルシウム等の無機塩類、好ましくは
これらの無水物、水酸化カルシウム等の水酸化物、酸化
マグネシウム等の酸化物、モレキュラーシーブ等の結晶
性ゼオライト、シリカゲル等が挙げられるが、必ずしも
これらに限定されるものではない。これらの脱水剤の中
では、無機塩類の無水物、結晶性ゼオライトが好まし
く、無水硫酸マグネシウム、無水硫酸ナトリウム、無水
硫酸カルシウム、モレキュラーシーブが特に好ましい。
本発明において脱水剤の使用量は特に限定されないが、
使用する触媒量によって規定される。
【００１１】本発明において用いられる触媒としては、
上記のような脱水剤に適度に担持されたパラジウム、ル
テニウム、ロジウムあるいは白金等の触媒が挙げられ
る。また、上記のような脱水剤に適度に担持されたイリ
ジウム、オスミウム、レニウム等の触媒も用いることが
できる。これらの触媒の中で、好ましくはパラジウム系
触媒、更に好ましくは無水硫酸マグネシウム、無水硫酸
ナトリウム、無水硫酸カルシウム又はモレキュラーシー
ブに担持されたパラジウム触媒であり、特に無水硫酸マ
グネシウム、無水硫酸ナトリウムに担持されたパラジウ
ム触媒が好ましい。
上記のような脱水剤に適度に担持されたパラジウム、ル
テニウム、ロジウムあるいは白金等の触媒が挙げられ
る。また、上記のような脱水剤に適度に担持されたイリ
ジウム、オスミウム、レニウム等の触媒も用いることが
できる。これらの触媒の中で、好ましくはパラジウム系
触媒、更に好ましくは無水硫酸マグネシウム、無水硫酸
ナトリウム、無水硫酸カルシウム又はモレキュラーシー
ブに担持されたパラジウム触媒であり、特に無水硫酸マ
グネシウム、無水硫酸ナトリウムに担持されたパラジウ
ム触媒が好ましい。
【００１２】本発明において触媒は、通常、脱水剤に対
して２〜10重量％の割合で担持して使用する。触媒は、
例えば脱水剤に対して５重量％担持されたものであれ
ば、使用するヒドロキシ化合物に対して 0.1〜10重量％
使用するのが好ましい。 0.1重量％より少なくても反応
は進行するが、反応は遅く好ましくない。また、10重量
％より多く用いても反応は速いが、逆に副反応も進行し
好ましくない。さらに好ましくは0.5 〜５重量％であ
る。触媒はすべてのｐＨ領域で使用できる。
して２〜10重量％の割合で担持して使用する。触媒は、
例えば脱水剤に対して５重量％担持されたものであれ
ば、使用するヒドロキシ化合物に対して 0.1〜10重量％
使用するのが好ましい。 0.1重量％より少なくても反応
は進行するが、反応は遅く好ましくない。また、10重量
％より多く用いても反応は速いが、逆に副反応も進行し
好ましくない。さらに好ましくは0.5 〜５重量％であ
る。触媒はすべてのｐＨ領域で使用できる。
【００１３】本発明においては、上記のような脱水剤に
担持された触媒を用いて水素雰囲気下で、ヒドロキシ化
合物とカルボニル化合物を反応させるが、本発明に用い
られるヒドロキシ化合物としては、一般式（１） R1−(OA)n-OH （１） 〔式中、R1は炭素数１〜40の直鎖又は分岐のアルキル基
あるいはアルケニル基を示す。 Aは炭素数２〜12のアル
キレン基を示し、ｎ個のA は同一でも異なっていてもよ
い。ｎは０〜30の数を示す。〕で表される化合物が挙げ
られる。
担持された触媒を用いて水素雰囲気下で、ヒドロキシ化
合物とカルボニル化合物を反応させるが、本発明に用い
られるヒドロキシ化合物としては、一般式（１） R1−(OA)n-OH （１） 〔式中、R1は炭素数１〜40の直鎖又は分岐のアルキル基
あるいはアルケニル基を示す。 Aは炭素数２〜12のアル
キレン基を示し、ｎ個のA は同一でも異なっていてもよ
い。ｎは０〜30の数を示す。〕で表される化合物が挙げ
られる。
【００１４】一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例と
しては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ペンチルア
ルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチルアル
コール、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−ノニルアルコー
ル、ｎ−デシルアルコール、ｎ−ウンデシルアルコー
ル、ｎ−ドデシルアルコール、ｎ−トリデシルアルコー
ル、ｎ−テトラデシルアルコール、ｎ−ペンタデシルア
ルコール、ｎ−ヘキサデシルアルコール、ｎ−オクタデ
シルアルコール、ｎ−エイコシルアルコール等の直鎖飽
和アルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルア
ルコール、２−エチルヘキシルアルコール、２−ヘキシ
ルデシルアルコール、２−ヘプチルウンデシルアルコー
ル、２−オクチルドデシルアルコール、２−デシルテト
ラデシルアルコール、２−（１，３，３−トリメチルブ
チル）−５，７，７−トリメチルオクチルアルコール、
次式
しては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ペンチルア
ルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチルアル
コール、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−ノニルアルコー
ル、ｎ−デシルアルコール、ｎ−ウンデシルアルコー
ル、ｎ−ドデシルアルコール、ｎ−トリデシルアルコー
ル、ｎ−テトラデシルアルコール、ｎ−ペンタデシルア
ルコール、ｎ−ヘキサデシルアルコール、ｎ−オクタデ
シルアルコール、ｎ−エイコシルアルコール等の直鎖飽
和アルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルア
ルコール、２−エチルヘキシルアルコール、２−ヘキシ
ルデシルアルコール、２−ヘプチルウンデシルアルコー
ル、２−オクチルドデシルアルコール、２−デシルテト
ラデシルアルコール、２−（１，３，３−トリメチルブ
チル）−５，７，７−トリメチルオクチルアルコール、
次式
【００１５】
【化２】
【００１６】（式中、a, bは、 a＋b＝14であり、 a＝b
＝７を頂点とする分布をもつ）で表されるメチル分岐イ
ソステアリルアルコール、２−テトラデシルオクタデシ
ルアルコール等の飽和分岐アルコール、９−オクタデセ
ニルアルコール、ファルネシルアルコール、アビエチル
アルコール、オレイルアルコール等のアルケニルアルコ
ール、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチル
セロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル
（エチルセロソルブ）、エチレングリコールモノイソプ
ロピルエーテル（イソプロピルセロソルブ）、エチレン
グリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、
エチレングリコールモノイソアミルエーテル、エチレン
グリコールモノヘキシルエーテル等のエチレングリコー
ルのモノエーテル類、ジエチレングリコールモノメチル
エーテル（メチルカルビトール）、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル（エチルカルビトール）、ジエチ
レングリコールモノイソプロピルエーテル（イソプロピ
ルカルビトール）、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル（ブチルカルビトール）等のジエチレングリコー
ルのモノエーテル類、トリエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ト
リエチレングリコールモノドデシルエーテル、トリエチ
レングリコールモノテトラデシルエーテル等のトリエチ
レングリコールのモノエーテル類、１，４−ブタンジオ
ールモノヘキシルエーテル、２−メチル−１，３−プロ
パンジオールモノオクチルエーテル、１，６−ペンタン
ジオールモノヘキシルエーテル、２，2'−ジメチルプロ
パンジオールモノオクチルエーテル、３−メチル−１，
５−ペンタンジオールモノヘキシルエーテル等のアルキ
レングリコールのモノエーテル類、上記アルコールのエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイドあるいはブチ
レンオキサイド付加物などが挙げられるが、必ずしもこ
れらに限定されるものではない。
＝７を頂点とする分布をもつ）で表されるメチル分岐イ
ソステアリルアルコール、２−テトラデシルオクタデシ
ルアルコール等の飽和分岐アルコール、９−オクタデセ
ニルアルコール、ファルネシルアルコール、アビエチル
アルコール、オレイルアルコール等のアルケニルアルコ
ール、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチル
セロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル
（エチルセロソルブ）、エチレングリコールモノイソプ
ロピルエーテル（イソプロピルセロソルブ）、エチレン
グリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、
エチレングリコールモノイソアミルエーテル、エチレン
グリコールモノヘキシルエーテル等のエチレングリコー
ルのモノエーテル類、ジエチレングリコールモノメチル
エーテル（メチルカルビトール）、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル（エチルカルビトール）、ジエチ
レングリコールモノイソプロピルエーテル（イソプロピ
ルカルビトール）、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル（ブチルカルビトール）等のジエチレングリコー
ルのモノエーテル類、トリエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ト
リエチレングリコールモノドデシルエーテル、トリエチ
レングリコールモノテトラデシルエーテル等のトリエチ
レングリコールのモノエーテル類、１，４−ブタンジオ
ールモノヘキシルエーテル、２−メチル−１，３−プロ
パンジオールモノオクチルエーテル、１，６−ペンタン
ジオールモノヘキシルエーテル、２，2'−ジメチルプロ
パンジオールモノオクチルエーテル、３−メチル−１，
５−ペンタンジオールモノヘキシルエーテル等のアルキ
レングリコールのモノエーテル類、上記アルコールのエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイドあるいはブチ
レンオキサイド付加物などが挙げられるが、必ずしもこ
れらに限定されるものではない。
【００１７】これらのヒドロキシ化合物の中では、炭素
数１〜22、特に６〜22の脂肪族アルコール、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、イソプロピルセロソルブ、
ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビ
トール、イソプロピルカルビトール、ブチルカルビトー
ル、又は炭素数１〜22、特に６〜22の脂肪族アルコール
のエチレンオキサイド付加物（平均付加モル数 0.1〜2
0）が好ましく、更には炭素数６〜22の脂肪族アルコー
ルが好ましい。これらのヒドロキシ化合物は１種又は２
種以上の混合物として用いることができる。本発明に用
いられるカルボニル化合物としては、一般式（２）
数１〜22、特に６〜22の脂肪族アルコール、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、イソプロピルセロソルブ、
ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビ
トール、イソプロピルカルビトール、ブチルカルビトー
ル、又は炭素数１〜22、特に６〜22の脂肪族アルコール
のエチレンオキサイド付加物（平均付加モル数 0.1〜2
0）が好ましく、更には炭素数６〜22の脂肪族アルコー
ルが好ましい。これらのヒドロキシ化合物は１種又は２
種以上の混合物として用いることができる。本発明に用
いられるカルボニル化合物としては、一般式（２）
【００１８】
【化３】
【００１９】〔式中、R2, R3は水素原子、炭素数１〜20
の直鎖又は分岐のアルキル基あるいはアルケニル基を示
し、R2, R3は同一であっても異なっていてもよい。ま
た、R2,R3が結合した環状構造であってもよい。〕で表
される化合物が挙げられる。
の直鎖又は分岐のアルキル基あるいはアルケニル基を示
し、R2, R3は同一であっても異なっていてもよい。ま
た、R2,R3が結合した環状構造であってもよい。〕で表
される化合物が挙げられる。
【００２０】一般式（２）で表される化合物の具体例と
しては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−
プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル−
ｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン（４−メチ
ル−２−ペンタノン）、ピナコロン、メチル−ｎ−アミ
ルケトン、メチル−ｎ−ヘキシルケトン、ジエチルケト
ン、エチル−ｎ−ブチルケトン、ジ−ｎ−プロピルケト
ン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、２，
６，６−トリメチルノナノン−４、６−メチル−５−ヘ
プテノン−２等の鎖状ケトン、シクロヘキサノン、２−
メチルシクロヘキサノン、イソホロン、シクロペンタノ
ン、シクロヘプタノン等の環状ケトン、ホルムアルデヒ
ド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピ
ルアルデヒド、ブチルアルデヒド、ペンチルアルデヒ
ド、ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、オクチ
ルアルデヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、
ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、ヘキサデ
シルアルデヒド、オクタデシルアルデヒド、エイコシル
アルデヒド等の直鎖アルデヒド、２−エチルヘキシルア
ルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、メチルヘプタ
デシルアルデヒド等の分岐アルデヒドなどが挙げられる
が、必ずしもこれらに限定されるものではない。
しては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−
プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル−
ｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン（４−メチ
ル−２−ペンタノン）、ピナコロン、メチル−ｎ−アミ
ルケトン、メチル−ｎ−ヘキシルケトン、ジエチルケト
ン、エチル−ｎ−ブチルケトン、ジ−ｎ−プロピルケト
ン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、２，
６，６−トリメチルノナノン−４、６−メチル−５−ヘ
プテノン−２等の鎖状ケトン、シクロヘキサノン、２−
メチルシクロヘキサノン、イソホロン、シクロペンタノ
ン、シクロヘプタノン等の環状ケトン、ホルムアルデヒ
ド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピ
ルアルデヒド、ブチルアルデヒド、ペンチルアルデヒ
ド、ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、オクチ
ルアルデヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、
ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、ヘキサデ
シルアルデヒド、オクタデシルアルデヒド、エイコシル
アルデヒド等の直鎖アルデヒド、２−エチルヘキシルア
ルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、メチルヘプタ
デシルアルデヒド等の分岐アルデヒドなどが挙げられる
が、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００２１】これらのカルボニル化合物の中では、炭素
数１〜12の鎖状ケトン、環状ケトンあるいはアルデヒド
が好ましく、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン（４−メチル−２−ペンタノン）等の炭
素数３〜６の鎖状ケトンや、ホルムアルデヒド、パラホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒ
ド、オクチルアルデヒド、ドデシルアルデヒド等の炭素
数１〜12、更には３〜８の脂肪族アルデヒドが特に好ま
しく、更にはアセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン（４−メチル−２−ペンタノン）が特に
好ましい。これらのカルボニル化合物は、１種又は２種
以上の混合物として用いることができる。
数１〜12の鎖状ケトン、環状ケトンあるいはアルデヒド
が好ましく、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン（４−メチル−２−ペンタノン）等の炭
素数３〜６の鎖状ケトンや、ホルムアルデヒド、パラホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒ
ド、オクチルアルデヒド、ドデシルアルデヒド等の炭素
数１〜12、更には３〜８の脂肪族アルデヒドが特に好ま
しく、更にはアセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン（４−メチル−２−ペンタノン）が特に
好ましい。これらのカルボニル化合物は、１種又は２種
以上の混合物として用いることができる。
【００２２】本発明の製造法において、ヒドロキシ化合
物とカルボニル化合物の仕込み比は、特に限定されない
が、通常、ヒドロキシ化合物／カルボニル化合物（モル
比）＝20／１〜１／20が好ましく、特に10／１〜１／1
0、更に特に５／１〜１／５が好ましい。ヒドロキシ化
合物が低分子量で容易に除去できるものであれば、ヒド
ロキシ化合物を過剰に用いてカルボニル化合物をすべて
反応させるのが好ましい。また、ヒドロキシ化合物が分
子量が大きく、さらには常温等で固化するものであれ
ば、カルボニル化合物を過剰に用い、除去しにくいヒド
ロキシ化合物をすべて反応させるのが好ましい。ヒドロ
キシ化合物／カルボニル化合物のモル比が上記範囲以外
でも収率にはそれほど影響を与えないが、経済的ではな
い。
物とカルボニル化合物の仕込み比は、特に限定されない
が、通常、ヒドロキシ化合物／カルボニル化合物（モル
比）＝20／１〜１／20が好ましく、特に10／１〜１／1
0、更に特に５／１〜１／５が好ましい。ヒドロキシ化
合物が低分子量で容易に除去できるものであれば、ヒド
ロキシ化合物を過剰に用いてカルボニル化合物をすべて
反応させるのが好ましい。また、ヒドロキシ化合物が分
子量が大きく、さらには常温等で固化するものであれ
ば、カルボニル化合物を過剰に用い、除去しにくいヒド
ロキシ化合物をすべて反応させるのが好ましい。ヒドロ
キシ化合物／カルボニル化合物のモル比が上記範囲以外
でも収率にはそれほど影響を与えないが、経済的ではな
い。
【００２３】本発明においては、ヒドロキシ化合物とカ
ルボニル化合物を水素雰囲気中で反応させるが、水素圧
は特に限定されず、１〜300kg/cm2 が好ましく、５〜20
0kg/cm2 が特に好ましい。また、本発明において、ヒド
ロキシ化合物とカルボニル化合物を反応させる際の反応
温度は特に限定されないが、10〜 200℃が好ましく、50
〜 180℃が特に好ましい。反応時間は、反応温度、水素
圧、触媒量などによって適宜選べばよいが、通常１〜24
時間、好ましくは１〜12時間である。
ルボニル化合物を水素雰囲気中で反応させるが、水素圧
は特に限定されず、１〜300kg/cm2 が好ましく、５〜20
0kg/cm2 が特に好ましい。また、本発明において、ヒド
ロキシ化合物とカルボニル化合物を反応させる際の反応
温度は特に限定されないが、10〜 200℃が好ましく、50
〜 180℃が特に好ましい。反応時間は、反応温度、水素
圧、触媒量などによって適宜選べばよいが、通常１〜24
時間、好ましくは１〜12時間である。
【００２４】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
【００２５】実施例１ １，３−ジメチルブチルテトラデシルエーテルの製造
【００２６】
【化４】
【００２７】水素ガス導入管及び攪拌装置を備えた 500
mlのオートクレーブにテトラデシルアルコール 107ｇ
(0.5モル）、４−メチル−２−ペンタノン 100ｇ(1.0モ
ル）、触媒として５％Ｐｄ−無水硫酸マグネシウム2.1
ｇを仕込み、水素圧 100kg/cm2下、 150℃で５時間攪拌
を行った。反応終了後、濾過により触媒を除去し、減圧
にて過剰の４−メチル−２−ペンタノンを除去した。さ
らに減圧蒸留(143℃／１Torr) を行い、目的の１，３−
ジメチルブチルテトラデシルエーテル 145ｇ（0.49モ
ル）を無色透明な液体として得た。単離収率は97％であ
った。
mlのオートクレーブにテトラデシルアルコール 107ｇ
(0.5モル）、４−メチル−２−ペンタノン 100ｇ(1.0モ
ル）、触媒として５％Ｐｄ−無水硫酸マグネシウム2.1
ｇを仕込み、水素圧 100kg/cm2下、 150℃で５時間攪拌
を行った。反応終了後、濾過により触媒を除去し、減圧
にて過剰の４−メチル−２−ペンタノンを除去した。さ
らに減圧蒸留(143℃／１Torr) を行い、目的の１，３−
ジメチルブチルテトラデシルエーテル 145ｇ（0.49モ
ル）を無色透明な液体として得た。単離収率は97％であ
った。
【００２８】比較例１ 触媒として、５％Ｐｄ−Ｃを用いること以外は実施例１
と同様にして１，３−ジメチルブチルテトラデシルエー
テル 109ｇ（0.37モル）を無色透明な液体として得た。
単離収率は73％であった。
と同様にして１，３−ジメチルブチルテトラデシルエー
テル 109ｇ（0.37モル）を無色透明な液体として得た。
単離収率は73％であった。
【００２９】実施例２〜８ 表１に示すヒドロキシ化合物とカルボニル化合物とを、
表１に示す触媒の存在下、表１に示す反応条件以外は実
施例１と同様にして反応させた。得られた生成物および
その単離収率を表１に示す。
表１に示す触媒の存在下、表１に示す反応条件以外は実
施例１と同様にして反応させた。得られた生成物および
その単離収率を表１に示す。
【００３０】比較例２〜８ 表２に示すヒドロキシ化合物とカルボニル化合物とを、
表２に示す触媒の存在下、表２に示す反応条件以外は比
較例１と同様にして反応させた。得られた生成物および
その単離収率を表２に示す。
表２に示す触媒の存在下、表２に示す反応条件以外は比
較例１と同様にして反応させた。得られた生成物および
その単離収率を表２に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 41/01 Ｃ０７Ｃ 41/01 41/09 41/09 43/10 43/10 43/11 43/11 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (8)
- 【請求項１】 ヒドロキシ化合物とカルボニル化合物を
触媒を用いて水素雰囲気中で反応させてエーテル化合物
を製造するに際し、脱水剤に担持された触媒を用いて反
応を行うことを特徴とするエーテル化合物の製造法。 - 【請求項２】 脱水剤が、脱水能を有する無機塩、酸化
物、水酸化物、結晶性ゼオライト又はシリカゲルである
請求項１記載の製造法。 - 【請求項３】 脱水剤が、無水硫酸マグネシウム、無水
硫酸ナトリウム、無水硫酸カルシウム又はモレキュラー
シーブである請求項２記載の製造法。 - 【請求項４】 ヒドロキシ化合物が、一般式（１） R1−(OA)n-OH （１） 〔式中、R1は炭素数１〜40の直鎖又は分岐のアルキル基
あるいはアルケニル基を示す。 Aは炭素数２〜12のアル
キレン基を示し、ｎ個のA は同一でも異なっていてもよ
い。ｎは０〜30の数を示す。〕で表される化合物である
請求項１〜３のいずれか一項に記載のエーテル化合物の
製造法。 - 【請求項５】 ヒドロキシ化合物が、炭素数１〜22の脂
肪族アルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチ
ルカルビトール、エチルカルビトール、イソプロピルカ
ルビトール、ブチルカルビトール、又は炭素数１〜22の
脂肪族アルコールのエチレンオキサイド付加物（平均付
加モル数 0.1〜20）である請求項４記載の製造法。 - 【請求項６】 カルボニル化合物が、一般式（２） 【化１】 〔式中、R2, R3は水素原子、炭素数１〜20の直鎖又は分
岐のアルキル基あるいはアルケニル基を示し、R2, R3は
同一であっても異なっていてもよい。また、R2,R3が結
合した環状構造であってもよい。〕で表される化合物で
ある請求項１〜５のいずれか一項に記載の製造法。 - 【請求項７】 カルボニル化合物が、炭素数１〜12の鎖
状ケトンあるいは脂肪族アルデヒドである請求項６記載
の製造法。 - 【請求項８】 触媒が、脱水剤に担持されたパラジウム
触媒である請求項１〜７のいずれか一項に記載の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7220166A JPH0967290A (ja) | 1995-08-29 | 1995-08-29 | エーテル化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7220166A JPH0967290A (ja) | 1995-08-29 | 1995-08-29 | エーテル化合物の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0967290A true JPH0967290A (ja) | 1997-03-11 |
Family
ID=16746926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7220166A Pending JPH0967290A (ja) | 1995-08-29 | 1995-08-29 | エーテル化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0967290A (ja) |
-
1995
- 1995-08-29 JP JP7220166A patent/JPH0967290A/ja active Pending
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