JPH0959362A - ポリエチレンテレフタレートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 飲料用容器として成形したときに充填内容物
の味覚および香りを悪化させない特性を有するポリエチ
レンテレフタレート類を効率良く提供する。 【解決手段】 テレフタル酸またはその低級アルキルエ
ステルを主成分とする酸成分と、エチレングリコールを
主成分とするグリコール成分とのエステル交換反応また
はエステル化反応を行い、次いで溶融重縮合反応を行っ
た後、得られた重合体をチップ化し、当該チップを不活
性ガス雰囲気下において、下記式およびを同時に満
足する条件下で固相重合することを特徴とする、飲料用
容器として成形したときに充填内容物の味覚および香り
を悪化させない特性を有するポリエチレンテレフタレー
ト類の製造方法。 【数１】１９０≦Ｘ≦２３０ ……… Ｙ≦−０．８６９６Ｘ＋２３０．０ ……… （上記式中、Ｘは固相重合温度（℃）、Ｙは固相重合槽
内酸素濃度（ppm ）を表す）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、飲料用容器として
成形した場合に、充填内容物の味覚および香りを悪化さ
せない特性を有するポリエチレンテレフタレート類（以
下、ＰＥＴと略称する）の製造方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ＰＥＴは機械的強度、化学的安定性、透
明性、衛生性、ガスバリヤー性などに優れているため、
特に、炭酸飲料、果汁飲料などの飲料用容器の用途にお
いて、近年成長が著しい。このようなＰＥＴは、例えば
延伸ボトルの場合、射出成形機で中空成形体用のプリフ
ォームを成形し、このプリフォームを所定形状の金型内
で延伸ブローする。さらには果汁飲料など熱充填を必要
とする飲料用ボトルについては、あらかじめヒートセッ
トと呼ばれる熱処理を加えて耐熱性を向上させて用いら
れるのが一般的である。飲料用容器の必要特性として
は、透明性等の外観上の特性もさることながら、安全性
や内容物の微妙な味に影響を及ぼさないために、内容物
の味や香りを阻害する成分の移行のないことが必要であ
る。

【０００３】これらの問題に対し、アセトアルデヒドや
オリゴマーが主たる原因であるとの思想から、溶融重合
によって得られたポリエステルプレポリマーを不活性気
体の流通下で固相重合に供することにより、オリゴマー
およびアセトアルデヒドを低下させる方法が開示されて
いる。かかる方法で得られるポリエステルチップを用い
た成形品は確かにオリゴマーおよびアセトアルデヒドが
減少し、内容物の味覚、臭気は良化されるものの、ミネ
ラルウォーター、お茶等の微妙な味を要求される用途で
は、必ずしも満足する結果が得られない。このことは、
味覚悪化等の原因が従来考えられているアセトアルデヒ
ドやオリゴマーだけでなく、他の物質の影響も有ること
を示唆するものである。

【０００４】固相重合は副反応を抑制するためにも、不
活性ガス雰囲気中で行う必要があるが、実際の製造工程
では、溶融重合工程で得られたプレポリマーチップを固
相重合工程に連続輸送する場合、経済性の点から気力輸
送を使うことが一般的であり、かかる理由から固相重合
装置のシーリング部からの極微量の酸素が混入すること
が避けられず、現実の工業プラントでは１００ｐｐｍ程
度の酸素が混入してしまう。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑み、テレフタル酸およびエチレングリコール、または
これらのエステル形成性誘導体をエステル化および重縮
合して得られた重縮合物をさらに固相重合してＰＥＴを
製造するにあたり、飲料容器内容物の味覚や香りに悪影
響を及ぼすことのないＰＥＴを製造する方法を提供する
ことを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、目的を達
成するために鋭意検討した結果、固相重合時の酸素濃度
を特定の条件下に保持することにより、味覚悪化等を改
良できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の要旨は、テレフタル酸またはその低
級アルキルエステルを主成分とする酸成分と、エチレン
グリコールを主成分とするグリコール成分とのエステル
交換反応またはエステル化反応を行い、次いで溶融重縮
合反応を行った後、得られた重合体をチップ化し、当該
チップを不活性ガス雰囲気下において、下記式および
を同時に満足する条件下で固相重合することを特徴と
する、飲料用容器として成形したときに充填内容物の味
覚および香りを悪化させない特性を有するポリエチレン
テレフタレート類の製造方法に存する。

【０００７】

【数２】１９０≦Ｘ≦２３０ ……… Ｙ≦−０．８６９６Ｘ＋２３０．０ ……… （上記式中、Ｘは固相重合温度（℃）、Ｙは固相重合槽
内酸素濃度（ppm ）を表す）

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて、ＰＥＴとは、全構成繰り返し単位に対するテレ
フタル酸およびエチレングリコールからなるオキシエチ
レンオキシテレフタロイル単位（以下、ＥＴ単位と略称
する）の比率が８０モル％以上であるポリエチレンテレ
フタレートをいい、ＥＴ単位以外の構成繰り返し単位を
構成する他の酸成分および／または他のグリコール成分
を２０モル％以下の範囲で含んでいてもよい。

【０００９】テレフタル酸以外の酸成分としては、フタ
ル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，
４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、４，４’−ビ
フェニルジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸、およびこ
れらの構造異性体、マロン酸、コハク酸、アジピン酸等
のジカルボン酸またはその誘導体、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類、グリコール
酸などのオキシ酸またはその誘導体が挙げられる。ま
た、エチレングリコール以外のグリコール成分として
は、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、ペンタメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ールなどの脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノ
ールのような脂環式グリコールやさらにはビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＳなどの芳香族ジヒドロキシ化合
物誘導体などを挙げることができる。

【００１０】これらのうち、本発明の方法により得られ
るＰＥＴは、ＥＴ単位の比率が９６．０〜９９．０当量
％の範囲にあり、かつ、１，４，７−トリオキサヘプタ
メチレンテレフタロイル単位（以下、ＤＴ単位と略称す
る）の比率が１．０〜４．０当量％の範囲にあることが
好ましく、ＥＴ単位の比率が９６．５〜９８．５当量％
の範囲にあり、ＤＴ単位の比率が１．５〜３．５当量％
の範囲にあることがさらに好ましい。

【００１１】本発明の方法により得られるＰＥＴの極限
粘度は、フェノール／テトラクロロエタン（重量比１／
１）の混合溶媒中、３０℃で測定して、通常０．５０〜
１．５０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．６０〜１．２０ｄｌ
／ｇ、さらに好ましくは０．７０〜１．００ｄｌ／ｇの
範囲である。ＰＥＴの極限粘度が０．５０ｄｌ／ｇ未満
では、得られたＰＥＴを成形品とした場合に、実用上の
十分な強度が得られないことがある。また、ＰＥＴの極
限粘度が１．５０ｄｌ／ｇを超える場合は、溶融粘度が
高くなりすぎ、射出、押出成形時、成形機内でのせん断
発熱が大きくなるため、アセトアルデヒドの生成が増大
する傾向がある。

【００１２】本発明の方法で得られるＰＥＴの密度は、
四塩化炭素／ｎ−ヘプタンの混合溶媒を用いた密度勾配
管により２５℃で測定した場合、通常１．３７ｇ／ｃｍ
³ 以上、好ましくは１．３８ｇ／ｃｍ³ 以上、さらに好
ましくは１．３９ｇ／ｃｍ³以上である。ＰＥＴの密度
が１．３７ｇ／ｃｍ³ 未満の場合には、ＰＥＴの非晶分
率が高く、オリゴマーおよびアセトアルデヒドが十分に
低減されていない傾向がある。

【００１３】本発明の方法で得られるＰＥＴ中のオリゴ
マー含量については、オリゴマーの主成分である環状３
量体の含有量が、通常５０００ｐｐｍ以下、好ましくは
４０００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３５００ｐｐｍ
以下、特に好ましくは３０００ｐｐｍ以下である。一般
に、環状３量体の含有量は少なければ少ないほど、金型
等の汚染は改善される。環状３量体の含有量が５０００
ｐｐｍを超える場合、金型の汚染が認められるようにな
る。本発明の方法で得られるＰＥＴは、通常その製造時
に添加された重縮合触媒に由来の金属原子を含有する。
金属原子としては、ゲルマニウム、アンチモン、チタ
ン、コバルト等が挙げられるが、これらの中でもゲルマ
ニウムが好ましい。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明のＰＥＴの製造方法
の一例を具体的に説明する。本発明におけるＰＥＴは、
テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体と、エチ
レングリコールまたはそのエステル形成性誘導体とを主
たる原料として製造されるが、前述の通り、他のジカル
ボン酸成分および／または他のグリコール成分を併せて
原料として用いてもよい。

【００１５】上記したようなテレフタル酸またはそのエ
ステル形成性誘導体と、エチレングリコールまたはその
エステル形成性誘導体とを含む原料は、エステル化触媒
またはエステル交換触媒の存在下でエステル化反応また
はエステル交換反応によりビス（β−ヒドロキシエチ
ル）テレフタレートおよび／またはそのオリゴマーを形
成させ、しかる後に重縮合触媒および安定剤の存在下で
高温減圧下に溶融重縮合を行い、プレポリマーを製造す
る。エステル化触媒はテレフタル酸がエステル化反応の
自己触媒となるため、特に使用する必要はないが、後述
する重縮合触媒の共存下に実施することも可能であり、
また、少量の無機酸などを用いることができる。

【００１６】エステル交換触媒としてはナトリウム、リ
チウム等のアルカリ金属塩や、マグネシウム、カルシウ
ム等のアルカリ土類金属塩、亜鉛、マンガン等の金属化
合物が好ましく使用されるが、透明性の観点からマンガ
ン化合物が特に好ましい。重縮合触媒としてはゲルマニ
ウム化合物、アンチモン化合物、チタン化合物、コバル
ト化合物、錫化合物等の反応系に可溶性の化合物が単独
もしくは併せて使用されるが、本発明の効果の点、色調
および透明性の点で二酸化ゲルマニウムが特に好まし
い。安定剤としては、トリメチルホスフェート、トリエ
チルホスフェート、トリフェニルホスフェートなどのリ
ン酸エステル類、トリフェニルホスファイト、トリスド
デシルホスファイトなどの亜リン酸エステル類、メチル
アシッドホスフェート、ジブチルホスフェート、モノブ
チルホスフェート酸性リン酸エステル、およびリン酸、
亜リン酸、次亜リン酸、ポリリン酸などのリン化合物が
好ましい。

【００１７】これらの触媒あるいは安定剤の使用割合
は、全重合原料中、触媒の場合には触媒中の金属の重量
として、通常５〜２０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜５
００ｐｐｍの範囲で用いられる。また、安定剤の場合に
は、安定剤中のリン原子の重量として、通常１０〜１０
００ｐｐｍ、好ましくは２０〜２００ｐｐｍの範囲で用
いられる。これらの触媒および安定剤の供給方法は、原
料スラリー調製時や、エステル化反応またはエステル交
換反応の任意の段階において供給することができ、さら
に、重縮合反応工程の初期に供給することもできる。

【００１８】このような重縮合反応は、１段階で行って
も、複数段階に分けて行ってもよい。複数段階で行う場
合、重縮合反応は、第１段階目の重縮合の反応温度が通
常２５０〜２９０℃、好ましくは２６０〜２８０℃であ
り、圧力が通常５００〜２０ｍｍＨｇ、好ましくは２０
０〜３０ｍｍＨｇであり、また、最終段階の重縮合反応
の温度が通常２６５〜３００℃、好ましくは２７０〜２
９５℃であり、圧力が通常１０〜０．１ｍｍＨｇ、好ま
しくは５〜０．５ｍｍＨｇである。重縮合反応を２段階
で実施する場合には、第１段階目および第２段階目の重
縮合反応条件は、それぞれ上記の範囲とすることが好ま
しく、３段階以上で実施する場合には、第２段階から最
終段階目の１段前までの重縮合反応の反応条件は上記第
１段階目の反応条件と最終段階目の反応条件との間の条
件とすることが好ましい。

【００１９】例えば、重縮合反応が３段階で実施される
場合には、第２段階目の重縮合反応の反応温度は、通常
２６０〜２９５℃、好ましくは２７０〜２８５℃であ
り、圧力は、通常５０〜２ｍｍＨｇ、好ましくは４０〜
４ｍｍＨｇの範囲である。これらの重縮合反応工程の各
々において、到達される極限粘度は特に制限はないが、
各段階における極限粘度の上昇の度合が滑らかに分配さ
れることが好ましく、さらに最終段階目の重縮合反応器
から得られるポリエステルプレポリマーの極限粘度は、
通常０．４５〜０．８０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５０
〜０．７５ｄｌ／ｇである。このようにして得られたポ
リエステルプレポリマーは、通常、押出成形法によりチ
ップ化される。プレポリマーチップは、２．０〜５．５
ｍｍ、さらには２．２〜４．０ｍｍの平均粒径を有する
ことが望ましい。

【００２０】次にこのようにして溶融重縮合により得ら
れたプレポリマーチップは固相重合に供される。固相重
合に供されるプレポリマーチップは、あらかじめ固相重
合を行う温度より低い温度に加熱して予備結晶化を行っ
た後、固相重合工程に供給してもよい。このような予備
結晶化工程は、プレポリマーチップを乾燥状態で、通常
１２０〜２００℃、好ましくは１３０〜１８０℃の温度
で１分間〜４時間加熱して行うことができ、あるいは当
該チップを水蒸気または水蒸気含有不活性ガス雰囲気下
で、通常１２０〜２００℃の温度で１分間以上加熱して
行うこともでき、さらには、水、水蒸気または水蒸気含
有不活性ガス雰囲気下で吸湿させ、調湿したプレポリマ
ーチップを、通常１２０〜２００℃の温度に１分間以上
加熱して行うこともできる。プレポリマーチップの調湿
は、当該チップの含水率が通常１００〜１００００ｐｐ
ｍ、好ましくは１０００〜５０００ｐｐｍの範囲となる
ように実施される。水分を含有するプレポリマーチップ
を結晶化工程や固相重合工程に供することにより、本発
明におけるＰＥＴに含まれるアセトアルデヒドや微量含
まれる不純物の量を、一層低減化することが可能であ
る。

【００２１】上記のようなプレポリマーチップが供給さ
れる固相重合工程は、通常少なくとも１段からなり、重
合温度が通常１９０〜２３０℃、好ましくは１９５〜２
２５℃であり、圧力が通常１ｋｇ／ｃｍ² 〜１０ｍｍＨ
ｇ、好ましくは、０．５ｋｇ／ｃｍ² 〜１００ｍｍＨｇ
の条件下で、窒素、アルゴン、二酸化炭素などの不活性
ガス雰囲気下で実施される。本発明は、上記不活性ガス
中の酸素濃度と固相重合温度との関係が特定の関係を満
足する条件で実施することに一つの特徴がある。すなわ
ち、固相重合時の不活性ガス中の酸素濃度は固相重合温
度により決定され、下記の式で表される条件を保つよう
に実施される。

【００２２】

【数３】１９０≦Ｘ≦２３０ ……… Ｙ≦−０．８６９６Ｘ＋２３０．０ ……… （上記式中、Ｘは固相重合温度（℃）、Ｙは固相重合槽
内酸素濃度（ppm ）を表す）

【００２３】不活性ガス中の酸素濃度を上記範囲に保つ
方法としては、シール部の強化を行うことでも可能であ
るが、簡便な方法として、固相重合時の不活性ガスの一
部を連続的に交換しながら実施することでも達成でき
る。すなわち、固相重合時の不活性ガス中の酸素濃度を
連続的に検知し、酸素濃度が上記式の上限に達した場
合、コントロールバルブが開き、循環不活性ガスの一部
をパージする一方で、酸素を混入していない不活性ガス
を導入すべく、不活性ガスラインのコントロールバルブ
も開放され、目標の酸素濃度に調節する。その際、内圧
の変動がほとんどないように両方のコントロールバルブ
を調整するシーケンスを組むことにより行われる。固相
重合時間は、温度が高いほど短時間で所望の物性に到達
するが、通常１〜５０時間、好ましくは５〜３０時間、
さらに好ましくは１０〜２５時間である。

【００２４】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例
中「部」とあるのは重量部を意味する。本発明で使用し
た種々の測定法は以下に示すとおりである。 （１）極限粘度（以下、ＩＶと略称する） フェノール／テトラクロロエタン（５０／５０重量比）
中、３０℃で測定する。

【００２５】（２）環状３量体量（以下、ＣＴ量と略称
する） ＰＥＴ試料２００ｍｇをクロロホルム／ヘキサフルオロ
イソプロパノール（容量比３／２）混液２ｍｌに溶解
し、さらにクロロホルム２０ｍｌを加えて希釈する。こ
れにメタノール１０ｍｌを加え、試料を再析出させ、濾
過した後の濾液を得る。得られた濾液を乾固後、残査を
ジメチルホルムアミド２５ｍｌに溶解させた液につい
て、ＣＴ量を液体クロマトグラフで分析定量する。 （３）アセトアルデヒド量（以下、ＡＡ量と略称する） １６０℃で２時間水抽出後、ＡＡ量をガスクロマトグラ
フで定量する。

【００２６】（４）官能検査 固相重合チップを用いて、シリンダー各部およびノズル
ヘッドの温度を２７５℃、スクリュー回転数１００ｒｐ
ｍ、射出時間１０秒、金型冷却水温度１０℃に設定した
東芝（株）製射出成形機ＩＳー６０Ｂでプリフォームを
成形し、このプリフォームの口栓部を自製結晶化機で加
熱結晶化させた後、予熱炉温度９０℃、ブロー圧力２０
ｋｇ／ｃｍ² 、成形サイクル１０秒に設定した延伸ブロ
ー成形機でブロー成形し、内容積１．５リットル瓶を得
る。このボトルに９５℃に加熱した蒸留水を注いで１０
分間保持後、ボトル外部より水道水にて室温まで冷却す
る。充填水をコップに注ぎ、官能検査の訓練を受けたパ
ネラー５名によって臭気、味覚に関して下記の３段階の
評価を行う。 ◎：臭気、味覚悪化がほとんど感じられない ○：臭気、味覚悪化をわずかに感じられる ×：臭気、味覚悪化が明確に感じられる

【００２７】実施例１ テレフタル酸１２６８０部、エチレングリコール５６３
０部、およびジエチレングリコール６０部からなる原料
スラリーを、攪拌下５０℃の温度で調整した。次いで、
あらかじめビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレー
ト３００部を添加して、温度を２６０℃、圧力を０．６
０ｋｇ／ｃｍ² に保持したエステル化反応槽に、上記の
原料スラリーを２５０分間かけて順次供給した。供給終
了後、温度を２６０℃に保持したまま、圧力を０．０５
ｋｇ／ｃｍ² に下げた状態で、さらに９０分間保持して
反応を進行させ、合計３４０分間のエステル化反応を行
った。

【００２８】次いで、エステル化反応槽内の全量をあら
かじめ２６０℃とした重縮合反応槽に移し、８５％リン
酸水溶液をエチレングリコールで希釈して調整した、リ
ン酸原子の濃度が３２００ｐｐｍであるリン酸エチレン
グリコール溶液１５０部、および二酸化ゲルマニウムを
熱水に溶解後、エチレングリコールに溶媒置換して調整
した、ゲルマニウム原子の濃度が６０００ｐｐｍである
ゲルマニウム触媒のエチレングリコール溶液（以下、Ｇ
ｅ触媒溶液と略称する）１４０部を添加した。Ｇｅ触媒
溶液添加時のエステル化反応物のエステル化率は９６．
８当量％であった。

【００２９】Ｇｅ触媒溶液添加後、常圧下で１０分間攪
拌した後、２６０℃から２８０℃まで漸次昇温するとと
もに、常圧から漸次減圧し、０．５ｍｍＨｇに保持し
た。重縮合反応槽での反応を３時間行った後、生成した
プレポリマーを重縮合反応槽の底部に設けた抜き出し口
よりストランド状に抜き出し、水冷後チップ状にカット
してプレポリマーチップを得た。得られたプレポリマー
チップのＩＶは０．５８ｄｌ／ｇであった。

【００３０】さらに、得られたプレポリマーチップの半
量について、表面を攪拌結晶化機（Ｂｅｐｅｘ社式）に
て１５０℃で結晶化させた後、静置固相重合塔に移し、
２０リットル／ｋｇ／１時間の窒素流通下、約１５０℃
で３時間乾燥後、窒素中の酸素濃度を１０ｐｐｍに保つ
ように窒素ガスの一部を交換しながら、２１０℃、２０
時間固相重合し、固相重合チップを得た。得られた固相
重合チップの分析結果およびボトル物性評価結果を下記
表１および２に示す。

【００３１】実施例２ 実施例１において製造した、ＩＶが０．５８ｄｌ／ｇの
プレポリマーチップを用い、かつ、窒素中の酸素濃度を
４０ｐｐｍに保持したこと以外は実施例１と同様に固相
重合を行い、固相重合チップを得た。得られた固相重合
チップの分析結果およびボトル物性評価結果を表１およ
び２に示す。

【００３２】実施例３ 実施例１において製造した、ＩＶが０．５８ｄｌ／ｇの
プレポリマーチップを用い、かつ、固相重合温度を１９
５℃、固相重合時間を４０時間とした以外は比較例１と
同様に固相重合を行い、固相重合チップを得た。得られ
た固相重合チップの分析結果およびボトル物性評価結果
を表１および２に示す。

【００３３】実施例４ 実施例１において製造した、ＩＶが０．５８ｄｌ／ｇの
プレポリマーチップを用い、かつ、固相重合温度を２２
５℃、固相重合時間を９時間とした以外は実施例１と同
様に固相重合を行い、固相重合チップを得た。得られた
固相重合チップの分析結果およびボトル物性評価結果を
表１および２に示す。

【００３４】比較例１ 実施例１において製造した、ＩＶが０．５８ｄｌ／ｇの
プレポリマーチップを用い、かつ、窒素中の酸素濃度を
６０ｐｐｍとなるように窒素ガスの一部を交換した以外
は実施例１と同様に固相重合を行い、固相重合チップを
得た。得られた固相重合チップの分析結果およびボトル
物性評価結果を表１および２に示す。

【００３５】比較例２ 実施例１において製造した、ＩＶが０．５８ｄｌ／ｇの
プレポリマーチップを用い、かつ、固相重合温度を２２
５℃、固相重合時間を９時間とした以外は実施例２と同
様に固相重合を行い、固相重合チップを得た。得られた
固相重合チップの分析結果およびボトル物性評価結果を
表１および２に示す。

【００３６】比較例３ 実施例１において製造した、ＩＶが０．５８ｄｌ／ｇの
プレポリマーチップを用い、かつ、酸素濃度を１００ｐ
ｐｍとなるように窒素ガスの一部を交換した以外は実施
例１と同様に固相重合を行い、固相重合チップを得た。
得られた固相重合チップの分析結果およびボトル物性評
価結果を表１および２に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】

【発明の効果】本発明の方法により得られるＰＥＴは、
不純物が著しく低減化されているため、成形品に悪臭、
異臭あるいは異味成分が少なく、内容物の香り、風味が
変化することがない。さらに、本発明の方法によれば、
上記特性を有するＰＥＴを極めて効率良く製造すること
ができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 テレフタル酸またはその低級アルキルエ
   ステルを主成分とする酸成分と、エチレングリコールを
   主成分とするグリコール成分とのエステル交換反応また
   はエステル化反応を行い、次いで溶融重縮合反応を行っ
   た後、得られた重合体をチップ化し、当該チップを不活
   性ガス雰囲気下において、下記式およびを同時に満
   足する条件下で固相重合することを特徴とする、飲料用
   容器として成形したときに充填内容物の味覚および香り
   を悪化させない特性を有するポリエチレンテレフタレー
   ト類の製造方法。 【数１】１９０≦Ｘ≦２３０ ……… Ｙ≦−０．８６９６Ｘ＋２３０．０ ……… （上記式中、Ｘは固相重合温度（℃）、Ｙは固相重合槽
   内酸素濃度（ppm ）を表す）