JPH0959244A - ジイソシアネート化合物の反応促進方法および組成物 - Google Patents
ジイソシアネート化合物の反応促進方法および組成物Info
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- JPH0959244A JPH0959244A JP21186895A JP21186895A JPH0959244A JP H0959244 A JPH0959244 A JP H0959244A JP 21186895 A JP21186895 A JP 21186895A JP 21186895 A JP21186895 A JP 21186895A JP H0959244 A JPH0959244 A JP H0959244A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ウレタン樹脂の性能低下を生ぜずに、実質的に
ハロゲンを含有しないジイソシアネート化合物の反応性
を促進する。 【構成】実質的にハロゲンを含有しないジイソシアネー
ト化合物中に３級アミンを添加する。
ハロゲンを含有しないジイソシアネート化合物の反応性
を促進する。 【構成】実質的にハロゲンを含有しないジイソシアネー
ト化合物中に３級アミンを添加する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲンを含有しな
いジイソシアネート化合物の反応性を高める方法および
ジイソシアネート組成物に関する。ジイソシアネート組
成物は活性水素を有する化合物と反応させて、塗料、断
熱材、クッション材、機械部品等の産業上非常に有用な
ポリウレタン樹脂となり、自動車内装品、家電製品、建
材用製品などに使用される。
いジイソシアネート化合物の反応性を高める方法および
ジイソシアネート組成物に関する。ジイソシアネート組
成物は活性水素を有する化合物と反応させて、塗料、断
熱材、クッション材、機械部品等の産業上非常に有用な
ポリウレタン樹脂となり、自動車内装品、家電製品、建
材用製品などに使用される。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタンの出発原料であるジイソシ
アネート化合物はホスゲンより製造されることが多く、
それを使用してポリウレタンを製造すると、製品中に必
然的に塩素化合物が混入する。塩素化合物が混入したポ
リウレタンは耐候性、耐食性に影響が出てくる。そこ
で、最近ではホスゲンを用いないでジイソシアネートを
製造する方法が検討されている。ホスゲンを用いずに製
造されたジイソシアネート化合物が実質的にハロゲンを
含有しないことが知られている〔ケムテック（Chemtec
h) 11月号 670〜676 頁(1984)〕。
アネート化合物はホスゲンより製造されることが多く、
それを使用してポリウレタンを製造すると、製品中に必
然的に塩素化合物が混入する。塩素化合物が混入したポ
リウレタンは耐候性、耐食性に影響が出てくる。そこ
で、最近ではホスゲンを用いないでジイソシアネートを
製造する方法が検討されている。ホスゲンを用いずに製
造されたジイソシアネート化合物が実質的にハロゲンを
含有しないことが知られている〔ケムテック（Chemtec
h) 11月号 670〜676 頁(1984)〕。
【０００３】ところがハロゲンを含有しないジイソシア
ネートの反応性が、従来のハロゲンを多く含むジイソシ
アネート化合物の反応性より低いということが明らかに
なり（特開平３−２７５６６１号）、このことから従来
のハロゲンを含むジイソシアネートと同等の反応性を持
たせ、かつハロゲンを含まないために耐熱性や耐候性が
向上するウレタン樹脂製造の研究が種々なされている。
例えば特開平３−２７５６６１号及び特開平３−２８７
５７０号にはハロゲンを含まないジイソシアネート化合
物にプロトン酸を添加する方法が記載されており、また
特開平５−２６２７１５号にはルイス酸を添加する方法
が記載されている。
ネートの反応性が、従来のハロゲンを多く含むジイソシ
アネート化合物の反応性より低いということが明らかに
なり（特開平３−２７５６６１号）、このことから従来
のハロゲンを含むジイソシアネートと同等の反応性を持
たせ、かつハロゲンを含まないために耐熱性や耐候性が
向上するウレタン樹脂製造の研究が種々なされている。
例えば特開平３−２７５６６１号及び特開平３−２８７
５７０号にはハロゲンを含まないジイソシアネート化合
物にプロトン酸を添加する方法が記載されており、また
特開平５−２６２７１５号にはルイス酸を添加する方法
が記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記のプロトン酸を添
加する方法は、プロトン酸の触媒作用が小さいため、ハ
ロゲンを多く含むジイソシアネートと同等の反応性を持
たせるためには、プロトン酸を多量に添加しなければな
らない。しかしながらプロトン酸は添加量が多くなると
イソシアネート化合物と反応し、カルバミン酸エステル
が生成する。カルバミン酸エステルは安定に存在せず、
直ちに脱炭酸して尿素やウレタン化合物等の副生成物が
生成し、ウレタン樹脂への不純物混入する。そのためウ
レタン樹脂の粘度が上昇し、性能低下の原因となる。ま
たルイス酸を用いる方法は、ウレタン樹脂中にルイス酸
が残留するとウレタン分解触媒となって耐熱性や耐候性
等の物性低下の原因となる。本発明の目的は、ウレタン
樹脂の性能低下を生ぜずに、実質的にハロゲンを含有し
ないジイソシアネート化合物の反応性を促進する方法お
よびジイソシアネート化合物を主成分とする組成物を提
供することにある。
加する方法は、プロトン酸の触媒作用が小さいため、ハ
ロゲンを多く含むジイソシアネートと同等の反応性を持
たせるためには、プロトン酸を多量に添加しなければな
らない。しかしながらプロトン酸は添加量が多くなると
イソシアネート化合物と反応し、カルバミン酸エステル
が生成する。カルバミン酸エステルは安定に存在せず、
直ちに脱炭酸して尿素やウレタン化合物等の副生成物が
生成し、ウレタン樹脂への不純物混入する。そのためウ
レタン樹脂の粘度が上昇し、性能低下の原因となる。ま
たルイス酸を用いる方法は、ウレタン樹脂中にルイス酸
が残留するとウレタン分解触媒となって耐熱性や耐候性
等の物性低下の原因となる。本発明の目的は、ウレタン
樹脂の性能低下を生ぜずに、実質的にハロゲンを含有し
ないジイソシアネート化合物の反応性を促進する方法お
よびジイソシアネート化合物を主成分とする組成物を提
供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは実質的にハ
ロゲンを含有しないジイソシアネート化合物を用いてポ
リウレタンを製造する際に、上記の如きウレタン樹脂の
性能低下を生ぜずに、従来のジイソシアネート化合物と
同等あるいはそれ以上の反応性を発現させるための方法
を鋭意検討した。その結果、実質的にハロゲンを含有し
ないジイソシアネート化合物に、イソシアネート基と反
応しない３級アミンを添加したところ、ウレタン化反応
が非常に活性化され、且つ得られるポリウレタンは塩素
などのハロゲンを含有しないため、耐候性、耐食性、耐
熱性等の物性がより改善されたポリウレタンが得られ、
塗料、接着剤、成形体に好適に用い得ることを見出し、
本発明に至った。
ロゲンを含有しないジイソシアネート化合物を用いてポ
リウレタンを製造する際に、上記の如きウレタン樹脂の
性能低下を生ぜずに、従来のジイソシアネート化合物と
同等あるいはそれ以上の反応性を発現させるための方法
を鋭意検討した。その結果、実質的にハロゲンを含有し
ないジイソシアネート化合物に、イソシアネート基と反
応しない３級アミンを添加したところ、ウレタン化反応
が非常に活性化され、且つ得られるポリウレタンは塩素
などのハロゲンを含有しないため、耐候性、耐食性、耐
熱性等の物性がより改善されたポリウレタンが得られ、
塗料、接着剤、成形体に好適に用い得ることを見出し、
本発明に至った。
【０００６】即ち本発明は実質的にハロゲンを含有しな
いジイソシアネート化合物に３級アミンを添加すること
を特徴とするジイソシアネート化合物の反応促進方法、
及び実質的にハロゲンを含有しないジイソシアネート化
合物を主成分とし３級アミンを含むことを特徴とするジ
イソシアネート化合物の組成物である。
いジイソシアネート化合物に３級アミンを添加すること
を特徴とするジイソシアネート化合物の反応促進方法、
及び実質的にハロゲンを含有しないジイソシアネート化
合物を主成分とし３級アミンを含むことを特徴とするジ
イソシアネート化合物の組成物である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明のジイソシアネート化合物
として具体的に以下の化合物を挙げることができる。脂
肪族ジイソシアネートとしては、テトラメチレンジイソ
シアナート、ペンタメチレンジイソシアナート、リジン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアナートな
どである。脂環式ジイソシアネートとしては、1,3-ジイ
ソシアナートシクロヘキサン、1,4-ジイソシアナートシ
クロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、1,3-ビス
−（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、1,4-ビス
（ジイソシアナートメチル）シクロヘキサンなどであ
る。脂環芳香族ジイソシアネートとしては、m-及びp-キ
シリレンジイソシアナート、m-及びp-テトラメチルキシ
リレンジイソシアナートなどである。芳香族ジイソシア
ネートとしては2,4-トルエンジイソシアネート、2,6-ト
ルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ナフタレンジイソシアネートなどである。ウレ
タン化反応を行うに際しては、これらジイソシアナート
モノマーの中から選ばれる１種類もしくは数種類のもの
が使用される。
として具体的に以下の化合物を挙げることができる。脂
肪族ジイソシアネートとしては、テトラメチレンジイソ
シアナート、ペンタメチレンジイソシアナート、リジン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアナートな
どである。脂環式ジイソシアネートとしては、1,3-ジイ
ソシアナートシクロヘキサン、1,4-ジイソシアナートシ
クロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、1,3-ビス
−（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、1,4-ビス
（ジイソシアナートメチル）シクロヘキサンなどであ
る。脂環芳香族ジイソシアネートとしては、m-及びp-キ
シリレンジイソシアナート、m-及びp-テトラメチルキシ
リレンジイソシアナートなどである。芳香族ジイソシア
ネートとしては2,4-トルエンジイソシアネート、2,6-ト
ルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ナフタレンジイソシアネートなどである。ウレ
タン化反応を行うに際しては、これらジイソシアナート
モノマーの中から選ばれる１種類もしくは数種類のもの
が使用される。
【０００８】本発明に用いられる実質的にハロゲンを含
有しないジイソシアネート化合物は例えば該当するカル
バミン酸エステルを熱的に分解する方法により得ること
ができる（特開昭６２−２３８２５５号、特公昭５７−
４５７３６号、特開昭５１−１９７２１号等）。このカ
ルバミン酸エステルの製造方法としてはジアミノ化合物
を一酸化炭素及び有機ヒドロキシル化合物と転化的に反
応させる方法（特開昭６２−８１３５６号）、ジニトロ
化合物、ジニトロソ化合物、アゾ化合物、アゾキシ化合
物などを一酸化炭素及び有機ヒドロキシル化合物と還元
的に反応させる方法（特開昭５６−１６４１４５号）、
ジアミノ化合物とジアルキルまたはジアリールカーポネ
ートとを反応させる方法（持開昭６４−８５９５６号、
持開昭５４−１６３５２７号等）、ジアミノ化合物と尿
素及び有機ヒドロキシル化合物とを反応させる方法（特
公平１−１４２１８号）等の方法が例示できる．
有しないジイソシアネート化合物は例えば該当するカル
バミン酸エステルを熱的に分解する方法により得ること
ができる（特開昭６２−２３８２５５号、特公昭５７−
４５７３６号、特開昭５１−１９７２１号等）。このカ
ルバミン酸エステルの製造方法としてはジアミノ化合物
を一酸化炭素及び有機ヒドロキシル化合物と転化的に反
応させる方法（特開昭６２−８１３５６号）、ジニトロ
化合物、ジニトロソ化合物、アゾ化合物、アゾキシ化合
物などを一酸化炭素及び有機ヒドロキシル化合物と還元
的に反応させる方法（特開昭５６−１６４１４５号）、
ジアミノ化合物とジアルキルまたはジアリールカーポネ
ートとを反応させる方法（持開昭６４−８５９５６号、
持開昭５４−１６３５２７号等）、ジアミノ化合物と尿
素及び有機ヒドロキシル化合物とを反応させる方法（特
公平１−１４２１８号）等の方法が例示できる．
【０００９】本発明において、ジイソシアネート化合物
のウレタン化反応を促進させるため、および反応性が改
良されたジイソシアネート化合物を主成分とする組成物
を製造するために添加され３級アミンの具体例を以下に
列挙する。すなわち、トリエチルアミン等のモノアミン
類、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレンジアミン等の
ジアミン類、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチル
ジエチレントリアミン等のトリアミン類、トリエチレン
ジアミン等の環状アミン類、ジエチルアミノエタノール
等のアルコールアミン類、ビス（２−ジメチルアミノエ
チル）エーテル等のエーテルアミン類が挙げられる。上
記３級アミンの群から選ばれる１種類、あるいは２種以
上の３級アミンを用いても良い。上記３級アミンの添加
により、イソシアネート化合物を活性化し、ウレタン化
反応を効率良く促進することができる。
のウレタン化反応を促進させるため、および反応性が改
良されたジイソシアネート化合物を主成分とする組成物
を製造するために添加され３級アミンの具体例を以下に
列挙する。すなわち、トリエチルアミン等のモノアミン
類、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレンジアミン等の
ジアミン類、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチル
ジエチレントリアミン等のトリアミン類、トリエチレン
ジアミン等の環状アミン類、ジエチルアミノエタノール
等のアルコールアミン類、ビス（２−ジメチルアミノエ
チル）エーテル等のエーテルアミン類が挙げられる。上
記３級アミンの群から選ばれる１種類、あるいは２種以
上の３級アミンを用いても良い。上記３級アミンの添加
により、イソシアネート化合物を活性化し、ウレタン化
反応を効率良く促進することができる。
【００１０】本発明で実質的にハロゲンを含有しないジ
イソシアネート化合物のウレタン化反応を促進させるた
めの該３級アミンの添加量は、イソシアネート基（以後
ＮＣＯ基とする）１当量当り１×１０-8〜１×１０-1当
量、好ましくは１×１０-6〜１×１０-2当量である。該
３級アミンの添加量がＮＣＯ基１当量当り１×１０-8当
量未満の場合、ウレタン化反応を促進させる効果がほと
んど期待できない。また該３級アミンをＮＣＯ基１当量
当り１×１０-1当量より多く添加しても、それ以上の効
果は期待できないばかりか、逆に品質および性能の低下
を招く。
イソシアネート化合物のウレタン化反応を促進させるた
めの該３級アミンの添加量は、イソシアネート基（以後
ＮＣＯ基とする）１当量当り１×１０-8〜１×１０-1当
量、好ましくは１×１０-6〜１×１０-2当量である。該
３級アミンの添加量がＮＣＯ基１当量当り１×１０-8当
量未満の場合、ウレタン化反応を促進させる効果がほと
んど期待できない。また該３級アミンをＮＣＯ基１当量
当り１×１０-1当量より多く添加しても、それ以上の効
果は期待できないばかりか、逆に品質および性能の低下
を招く。
【００１１】本発明で実質的にハロゲンを含有しないジ
イソシアネート化合物のウレタン化反応を促進させるた
めの３級アミン添加方法としては以下の２つがある。ま
ず第一の方法は、予めジイソシアネート化合物に所定量
を添加しておき、ウレタン化の反応性を調製した組成物
としておくことである。もう一つの方法は、ウレタン塗
料などの製造時に他のウレタン化触媒と同様に、ジイソ
シアネート化合物と共に反応装置に仕込んで使用する方
法である。この際、使用する該３級アミンの含有水分を
可能な限り少なくしておくことが必要であり、もし水分
がジイソシアネート化合物に多量に混入すると、発泡、
ジイソシアネート化合物のウレア化、およびアロハネー
ト化が生じて品質の低下を招くことになる。これらハロ
ゲンを含有しない該ジイソシアネート化合物と、ポリエ
ーテルポリオールやポリエステルポリオールなどのポリ
オールを用いて、また必要により一価または多価アルコ
ール、一価または多価アミン、水などの活性水素化合物
を加え、重付加反応によってポリウレタンを製造するこ
とができる。その際、顔料、紫外線安定剤、着色防止剤
等の各種添加剤を用いても差支えはない。
イソシアネート化合物のウレタン化反応を促進させるた
めの３級アミン添加方法としては以下の２つがある。ま
ず第一の方法は、予めジイソシアネート化合物に所定量
を添加しておき、ウレタン化の反応性を調製した組成物
としておくことである。もう一つの方法は、ウレタン塗
料などの製造時に他のウレタン化触媒と同様に、ジイソ
シアネート化合物と共に反応装置に仕込んで使用する方
法である。この際、使用する該３級アミンの含有水分を
可能な限り少なくしておくことが必要であり、もし水分
がジイソシアネート化合物に多量に混入すると、発泡、
ジイソシアネート化合物のウレア化、およびアロハネー
ト化が生じて品質の低下を招くことになる。これらハロ
ゲンを含有しない該ジイソシアネート化合物と、ポリエ
ーテルポリオールやポリエステルポリオールなどのポリ
オールを用いて、また必要により一価または多価アルコ
ール、一価または多価アミン、水などの活性水素化合物
を加え、重付加反応によってポリウレタンを製造するこ
とができる。その際、顔料、紫外線安定剤、着色防止剤
等の各種添加剤を用いても差支えはない。
【００１２】
【実施例】次に実施例および比較例により本発明をさら
に詳細に説明する。実施例および比較例中の全塩素含有
量は蛍光Ｘ線測定により、加水分解性塩素量はイオンク
ロマトグラム測定により行った。ＮＣＯ残留濃度は、Ｎ
ＣＯ濃度０．００５当量相当の試料に１Ｎのn-ジブチル
アミンのトルエン溶液を１０ｍｌ添加して反応させ、Ｎ
／２塩酸で滴定して求めた。ＮＣＯ残留濃度と初期のＮ
ＣＯ濃度からＮＣＯ反応率を求めた。
に詳細に説明する。実施例および比較例中の全塩素含有
量は蛍光Ｘ線測定により、加水分解性塩素量はイオンク
ロマトグラム測定により行った。ＮＣＯ残留濃度は、Ｎ
ＣＯ濃度０．００５当量相当の試料に１Ｎのn-ジブチル
アミンのトルエン溶液を１０ｍｌ添加して反応させ、Ｎ
／２塩酸で滴定して求めた。ＮＣＯ残留濃度と初期のＮ
ＣＯ濃度からＮＣＯ反応率を求めた。
【００１３】実施例１ ハロゲンを含まない1,3-ビス（イソシアネートメチル）
シクロヘキサン（以下1,3-ＢＩＣと称する、全塩素含量
は４ｐｐｍで、加水分解性塩素は検出限界以下であっ
た) をトルエンに溶解してイソシアネート濃度１．0 モ
ル／リットルの溶液を調製し、冷却管を供えた 200mlの
三角フラスコに入れた。他方、n-ブタノールをトルエン
に溶解して濃度１．0 モル／リットルの溶液を調製し、
トリ-n- プロピルアミンを15mg（イソシアネート基に対
して２．１×10-3当量）添加し、冷却管を供えた 200ml
の三角フラスコに入れた。これらの容器を振とうして、
十分撹拌しながら、温度４６±1 ℃で制御した油浴で加
温し、溶液温度を４６℃に保った。上述の1,3-ＢＩＣ溶
液、n-ブタノール溶液をそれぞれ１０ｍｌのホールピペ
ットで５０ｍｌ採取し、冷却管、試料採取口を供えた内
容量 200mlの反応容器に入れ、４６℃で反応させ、1,3-
ＢＩＣとn-ブタノールとのウレタン化反応を進めた。反
応はＮＣＯ残留濃度の経時変化を測定した。その結果、
反応時間８時間でＮＣＯ反応率は７％であった。
シクロヘキサン（以下1,3-ＢＩＣと称する、全塩素含量
は４ｐｐｍで、加水分解性塩素は検出限界以下であっ
た) をトルエンに溶解してイソシアネート濃度１．0 モ
ル／リットルの溶液を調製し、冷却管を供えた 200mlの
三角フラスコに入れた。他方、n-ブタノールをトルエン
に溶解して濃度１．0 モル／リットルの溶液を調製し、
トリ-n- プロピルアミンを15mg（イソシアネート基に対
して２．１×10-3当量）添加し、冷却管を供えた 200ml
の三角フラスコに入れた。これらの容器を振とうして、
十分撹拌しながら、温度４６±1 ℃で制御した油浴で加
温し、溶液温度を４６℃に保った。上述の1,3-ＢＩＣ溶
液、n-ブタノール溶液をそれぞれ１０ｍｌのホールピペ
ットで５０ｍｌ採取し、冷却管、試料採取口を供えた内
容量 200mlの反応容器に入れ、４６℃で反応させ、1,3-
ＢＩＣとn-ブタノールとのウレタン化反応を進めた。反
応はＮＣＯ残留濃度の経時変化を測定した。その結果、
反応時間８時間でＮＣＯ反応率は７％であった。
【００１４】比較例１ トリ-n- プロピルアミンを添加しないこと以外は、実施
例１と同じ方法でＮＣＯ反応率を測定した。反応時間８
時間でのＮＣＯ反応率は１％であった。
例１と同じ方法でＮＣＯ反応率を測定した。反応時間８
時間でのＮＣＯ反応率は１％であった。
【００１５】比較例２ ホスゲン法により製造された1,3-ＢＩＣ（武田薬品工業
製タケネート６００）の全塩素含量は１４８０ｐｐｍ
で、加水分解性塩素は２５ｐｐｍであった。実施例１の
方法で、ホスゲン法で製造した1,3-ＢＩＣを使用し、ト
リ-n- プロピルアミン触媒を添加しないこと以外は同じ
方法でウレタン化反応を測定した。反応時間８時間での
ＮＣＯ反応率は３％であった。比較例１と比較例２の結
果より、ハロゲンを含まない1,3-ＢＩＣの反応性はハロ
ゲンを多く含むものよりも低いが、実施例１に例示した
ようにハロゲンを含まない1,3-ＢＩＣの反応性は３級ア
ミンを少量添加することで、ハロゲンを多く含むものよ
り大きい値が得られた。
製タケネート６００）の全塩素含量は１４８０ｐｐｍ
で、加水分解性塩素は２５ｐｐｍであった。実施例１の
方法で、ホスゲン法で製造した1,3-ＢＩＣを使用し、ト
リ-n- プロピルアミン触媒を添加しないこと以外は同じ
方法でウレタン化反応を測定した。反応時間８時間での
ＮＣＯ反応率は３％であった。比較例１と比較例２の結
果より、ハロゲンを含まない1,3-ＢＩＣの反応性はハロ
ゲンを多く含むものよりも低いが、実施例１に例示した
ようにハロゲンを含まない1,3-ＢＩＣの反応性は３級ア
ミンを少量添加することで、ハロゲンを多く含むものよ
り大きい値が得られた。
【００１６】実施例２ 実施例１で用いたハロゲンを含有しない1,3-ＢＩＣから
ＮＣＯ基末端のウレタンプレポリマーを製造した。冷却
管、撹拌装置、温度計およぴ窒素導入管を供えた反応装
置に、全塩素含量は４ｐｐｍで、加水分解性塩素は検出
限界以下の1,3-ＢＩＣを７８ｇ（ＮＣＯ０．８当量）、
トリエチレンジアミンを１５８ｍｇ（イソシアネート基
当り３．１×１０-3当量）、平均分子量２０００のポリ
プロピレングリコール（旭電化製）１００ｇ（ＯＨ基
０．１当量）を仕込み、ただちに加熱して、９０℃でウ
レタン化させた。ウレタン化率はＩＲスペクトルより求
めた。１７２０ｃｍ-1のウレタン吸収透過率の経時変化
を２９７１ｃｍ-1のメチレン吸収透過率を基準にして求
めた。その結果、反応温度９０℃、３時間でウレタン化
率は１００％となり、反応は終了していた。得られたウ
レタンプレポリマーの粘度は２５℃において３１３ｃｐ
ｓであった。また、そのガードナー色数は１以下であっ
た。
ＮＣＯ基末端のウレタンプレポリマーを製造した。冷却
管、撹拌装置、温度計およぴ窒素導入管を供えた反応装
置に、全塩素含量は４ｐｐｍで、加水分解性塩素は検出
限界以下の1,3-ＢＩＣを７８ｇ（ＮＣＯ０．８当量）、
トリエチレンジアミンを１５８ｍｇ（イソシアネート基
当り３．１×１０-3当量）、平均分子量２０００のポリ
プロピレングリコール（旭電化製）１００ｇ（ＯＨ基
０．１当量）を仕込み、ただちに加熱して、９０℃でウ
レタン化させた。ウレタン化率はＩＲスペクトルより求
めた。１７２０ｃｍ-1のウレタン吸収透過率の経時変化
を２９７１ｃｍ-1のメチレン吸収透過率を基準にして求
めた。その結果、反応温度９０℃、３時間でウレタン化
率は１００％となり、反応は終了していた。得られたウ
レタンプレポリマーの粘度は２５℃において３１３ｃｐ
ｓであった。また、そのガードナー色数は１以下であっ
た。
【００１７】比較例３ 実施例２において、トリエチレンジアミン触媒の代わり
に酢酸触媒を１７０ｍｇ（イソシアネート基当り３．１
×１０-3当量）を添加した以外は同様な方法で行った。
その結果、反応温度９０℃で反応時間３時間ではウレタ
ン化率８５％であった。更に反応を継続して５時間後に
ウレタン化率１００％となり、反応は終了した。反応器
の周辺にはポリウレアと思われる白色沈殿物が見られ
た。またウレタンプレポリマーの粘度は２５℃において
３６５ｃｐｓであった。そのガードナー色数は１以下で
あった。比較例３の結果より、プロトン酸である酢酸の
触媒効果は実施例２の３級アミン触媒よりも小さく、か
つ副生成物である白色のポリウレアが生成し、ウレタン
プレポリマーの粘度が高くなった。
に酢酸触媒を１７０ｍｇ（イソシアネート基当り３．１
×１０-3当量）を添加した以外は同様な方法で行った。
その結果、反応温度９０℃で反応時間３時間ではウレタ
ン化率８５％であった。更に反応を継続して５時間後に
ウレタン化率１００％となり、反応は終了した。反応器
の周辺にはポリウレアと思われる白色沈殿物が見られ
た。またウレタンプレポリマーの粘度は２５℃において
３６５ｃｐｓであった。そのガードナー色数は１以下で
あった。比較例３の結果より、プロトン酸である酢酸の
触媒効果は実施例２の３級アミン触媒よりも小さく、か
つ副生成物である白色のポリウレアが生成し、ウレタン
プレポリマーの粘度が高くなった。
【００１８】比較例４ 実施例２において、ハロゲンを含まない1,3-ＢＩＣのか
わりに全塩素含量１４８０ｐｐｍで、加水分解性塩素は
２５ｐｐｍである1,3-ＢＩＣ（武田薬品工業製タケネー
ト６００）を用い、トリエチレンジアミン触媒を用いな
い以外は同様な方法で行った。その結果、反応温度９０
℃で反応時間３時間ではウレタン化率６０％であった。
更に、反応を継続して１０時間後にウレタン化率が１０
０％となった。プレポリマーの粘度は２５℃において３
８０ｃｐｓで、そのガードナー色数は３となった。ハロ
ゲンを多く含む1,3-ＢＩＣから得られたウレタンプレポ
リマーは粘度が高く、色数も高くなり、黄変した。
わりに全塩素含量１４８０ｐｐｍで、加水分解性塩素は
２５ｐｐｍである1,3-ＢＩＣ（武田薬品工業製タケネー
ト６００）を用い、トリエチレンジアミン触媒を用いな
い以外は同様な方法で行った。その結果、反応温度９０
℃で反応時間３時間ではウレタン化率６０％であった。
更に、反応を継続して１０時間後にウレタン化率が１０
０％となった。プレポリマーの粘度は２５℃において３
８０ｃｐｓで、そのガードナー色数は３となった。ハロ
ゲンを多く含む1,3-ＢＩＣから得られたウレタンプレポ
リマーは粘度が高く、色数も高くなり、黄変した。
【００１９】
【発明の効果】本発明によりウレタン樹脂の性能低下を
生ぜずに、実質的にハロゲンを含有しないジイソシアネ
ート化合物の反応性を高めることができ、また本発明の
３級アミンを含むジイソシアネート化合物の組成物を用
いて耐候性、耐食性、耐熱性等の物性がより改善された
塗料、接着剤等に有用なポリウレタンを製造することが
できる。
生ぜずに、実質的にハロゲンを含有しないジイソシアネ
ート化合物の反応性を高めることができ、また本発明の
３級アミンを含むジイソシアネート化合物の組成物を用
いて耐候性、耐食性、耐熱性等の物性がより改善された
塗料、接着剤等に有用なポリウレタンを製造することが
できる。
Claims (2)
- 【請求項１】実質的にハロゲンを含有しないジイソシア
ネート化合物に３級アミンを添加することを特徴とする
ジイソシアネート化合物の反応促進方法。 - 【請求項２】実質的にハロゲンを含有しないジイソシア
ネート化合物を主成分とし、３級アミンを含むことを特
徴とするジイソシアネート化合物の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21186895A JPH0959244A (ja) | 1995-08-21 | 1995-08-21 | ジイソシアネート化合物の反応促進方法および組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21186895A JPH0959244A (ja) | 1995-08-21 | 1995-08-21 | ジイソシアネート化合物の反応促進方法および組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0959244A true JPH0959244A (ja) | 1997-03-04 |
Family
ID=16612950
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21186895A Pending JPH0959244A (ja) | 1995-08-21 | 1995-08-21 | ジイソシアネート化合物の反応促進方法および組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0959244A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009523145A (ja) * | 2006-01-12 | 2009-06-18 | エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | （メタ）アクリレートの精製法 |
| WO2015012258A1 (ja) * | 2013-07-25 | 2015-01-29 | 昭和電工株式会社 | 組成物、硬化性組成物、その製造方法および硬化物 |
| WO2015012259A1 (ja) * | 2013-07-25 | 2015-01-29 | 昭和電工株式会社 | 反応促進剤、およびこれを用いたウレタン化合物、チオウレタン化合物、アミド化合物またはウレア化合物の製造方法 |
-
1995
- 1995-08-21 JP JP21186895A patent/JPH0959244A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009523145A (ja) * | 2006-01-12 | 2009-06-18 | エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | （メタ）アクリレートの精製法 |
| WO2015012258A1 (ja) * | 2013-07-25 | 2015-01-29 | 昭和電工株式会社 | 組成物、硬化性組成物、その製造方法および硬化物 |
| WO2015012259A1 (ja) * | 2013-07-25 | 2015-01-29 | 昭和電工株式会社 | 反応促進剤、およびこれを用いたウレタン化合物、チオウレタン化合物、アミド化合物またはウレア化合物の製造方法 |
| CN105392562A (zh) * | 2013-07-25 | 2016-03-09 | 昭和电工株式会社 | 反应促进剂、以及使用其的氨基甲酸酯化合物、硫代氨基甲酸酯化合物、酰胺化合物或脲化合物的制造方法 |
| US20160159733A1 (en) * | 2013-07-25 | 2016-06-09 | Showa Denko K.K. | Reaction accelerator and method of producing urethane compound, thiourethane compound, amide compound, or urea compound using same |
| JPWO2015012259A1 (ja) * | 2013-07-25 | 2017-03-02 | 昭和電工株式会社 | 反応促進剤、およびこれを用いたウレタン化合物、チオウレタン化合物、アミド化合物またはウレア化合物の製造方法 |
| US9656952B2 (en) | 2013-07-25 | 2017-05-23 | Showa Denko K.K. | Reaction accelerator and method of producing urethane compound, thiourethane compound, amide compound, or urea compound using same |
| US10072113B2 (en) | 2013-07-25 | 2018-09-11 | Showa Denko K.K. | Composition, curable composition, production method therefor, and cured product |
| TWI648249B (zh) * | 2013-07-25 | 2019-01-21 | 日商昭和電工股份有限公司 | 反應促進劑、以及使用其之胺甲酸乙酯化合物、硫基胺甲酸乙酯化合物、醯胺化合物或尿素化合物之製造方法 |
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