JPH09506050A - スキン層を有する延伸ｈｄｐｅフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 それぞれの側に、好ましくは同時押し出しされた、処理上部スキン層および未処理下部スキン層を有する、広い分子量分布の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂を好ましくは含有する、容易にキャストしうるＨＤＰＥフィルム。処理上部スキン層は、エチレン−プロピレン−ブテン−１三元重合体のような重合体から得られ、下部スキン層は、シリコーン油を配合した、エチレン−プロピレン−ブテン−１三元重合体のような重合体およびＬＤＰＥから得られる。そのようなスキン層は、永久折り目、捩れ保持性、ＴＤ引き裂きおよび防湿性を含めたＨＤＰＥの所望の性質を維持しながら、容易にキャストしうるフィルムを提供する。フィルムをキャストし、固体状態で縦方向に約２倍以下、横断方向に６倍以上に延伸すると、良好な永久折り目特性を有するフィルムとなり、これらは包装、特に乾燥食品の包装に非常に適したものとなる。

Description

【発明の詳細な説明】 スキン層を有する延伸ＨＤＰＥフィルム 本発明は、熱可塑性フィルム、さらに詳しくは、良好な永久折り目特性、捩れ 性（twistability）、印刷適性および水性塗料受理性を有する延伸高密度ポリエ チレン（ＨＤＰＥ）フィルムに関する。 エチレン−酢酸ビニルヒートシール塗膜を有するＨＤＰＥのインフレート（bl own）フィルムは食品包装に用いられているが、そのようなフィルムは、穀類の ような乾燥食品の包装に適した透湿性（ＷＶＴＲ）要件を満たすには、約２ミル の厚さを有していなければならない。さらにインフレートＨＤＰＥフィルムは食 品包装、特にバッグ−イン−ボックス型の食品包装に望ましい永久折り目特性を 示さない。 米国特許第４，８７０，１２２号および第４，９１６，０２５号には、約１ミ ルのフィルムの厚さで良好なＷＶＴＲ特性を有するＨＤＰＥフィルムが記載され ている。フィルムは、密度が０．９６以上の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）か ら製造され、縦方向（ＭＤ）に１．２５：１〜２：１、横断方向（ＴＤ）に６： １〜１２：１に不均衡に二軸延伸されている。これらのフィルムは少ない透湿性 （ＷＶＴＲ）、改善された永久折り目特性、およびマイクロクリスタリンワック スの添加によってさらに改善しうる、インフレートＨＤＰＥフィルムより著しく 良好な他の物理的特性を有する。同時押し出しまたは塗布によってヒートシール 層を施すとき、これらのフィルムは、垂直型充填シール（ＶＦＦＳ）機で行われ るバッグ−イン−ボックス操作での食品包装に用いるのに非常に適している。不 均衡延伸はフィルムの性質の全体的な組み合わせを望ましいものにするが、横断 方向の延伸度が高いと、フィルムがこの方向に弱くなりやすく、比較的簡単に裂 けてしまう。 本発明は、良好な永久折り目特性、光学的透明度、良好な滑り特性、並びに、 水性インク、水性接着剤、および他の一般的な水性塗料（例えばポリビニリデン クロリド（ＰＶＤＣ）およびアクリル樹脂）を含めた水性塗料に対する良好な受 理性を有するフィルムを提供することに関する。 本発明は、同時押し出しされたスキン樹脂、ラミネートフィルムまたはコーテ ィングを、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）基層の両面に有する、ＨＤＰＥフィ ルムに関する。３層までのスキン樹脂を基層のそれぞれの側に施すことができ、 これらにはヒートシール可能なまたは不可能な種類のスキンがある。本発明の目 的に対しては、ヒートシール可能なスキン樹脂は、ＨＤＰＥ基層フィルムの歪み 温度より下のできるだけ低いヒートシール温度でシールするものである。 さらに詳しくは、本発明は、 ａ） 水性塗料を受容しうる処理された上部スキン層（ａ）、層（ａ）は基 層（コア層）（ｂ）の上部面に同一の広がりで（coextensively）接着している 表面と露出面とを有し、上部層（ａ）はエチレン−プロピレン−ブテン−１三元 共重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロ ック共重合体、アイソタクチックポリプロピレン、低密度ポリエチレン（ＬＤＰ Ｅ）、非常に低密度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、ポリビニリデンクロリド（Ｐ ＶＤＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、またはアクリル系の単独もしく は共重合体を含んで成り、上部スキン層（ａ）には所望により有効量の粘着防止 剤が配合されているが、シリコーン油は実質的に含有されておらず、上部層（ａ ）の露出面は、下部スキン層（ｃ）の露出面上に存在するシリコーン油と接する ことによって（ａ）の表面に移行する、摩擦係数を減じる量のシリコーン油を含 有する； ｂ） 上部面と下部面とを有する、ＨＤＰＥ由来の基層（ｂ）、 ｃ） 基層（ｂ）の下部面に接着した面と露出面とを有する下部スキン層（ ｃ）、層（ｃ）はエチレン−プロピレン−ブテン−１三元共重合体、エチレン− プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、アイソ タクチックポリプロピレン、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、非常に低密度の ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度 ポリエチレン（ＭＤＰＥ）を含んで成り、下部スキン層（ｃ）はｉ）粒状架橋ヒ ドロカルビル置換ポリシロキサンを所望により含む、有効量の粘着防止剤、お よびｉｉ）摩擦係数を減じる量が面の相互接触後に層（ｃ）の露出面と層（ａ） の露出面とに存在するような量のシリコーン油が配合されている を含んでなる延伸重合体フィルムに関する。 別の態様では、本発明は、 （１） 高密度ポリエチレンから得られる上記コア層（ｂ）の上部主要面に 、同一の広がりをもつ水性塗料を受容する上部スキン層（ａ）を施こすこと、上 部スキン層（ａ）はエチレン−プロピレン−ブテン−１三元共重合体、エチレン −プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、アイ ソタクチックポリプロピレン、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、非常に低密度 のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密 度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、ポリビニリデンクロリド（ＰＶＤＣ）、ポリビニ ルアルコール（ＰＶＯＨ）、またはアクリル系の単独もしくは共重合体を含んで 成り、上部スキン層（ａ）には世もウニより有効量の粘着防止剤が配合されてい るが、シリコーン油は実質的に含有されていない； （２） コア層（ｂ）の下部主要面に、面が同一の広がりをもつ下部スキン 層（ｃ）を施すこと、下部スキン層（ｃ）はエチレン−プロピレン−ブテン−１ 三元共重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレン ブロック共重合体、アイソタクチックポリプロピレン、低密度ポリエチレン（Ｌ ＤＰＥ）、非常に低密度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレ ン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）を含んで成り、上記重合体 はｉ）粒状架橋ヒドロカルビル置換ポリシロキサンを所望により含む、有効量の 粘着防止剤、およびｉｉ）摩擦係数を減じる量が面の相互接触後に層（ｃ）の露 出面と層（ａ）の露出面とに存在するような量のシリコーン油が配合されている ；並びに （３） 層（ｃ）の露出面と層（ａ）の露出面とを、摩擦係数を減じる量の シリコーン油が層（ｃ）の露出面から層（ａ）の露出面へ移行するように接触さ せること を含んでなる、フィルムの製造方法に関する。 本発明のフィルム組成物は、少なくとも５０重量％の、密度が０．９６以上で ある高密度ポリエチレンの二軸延伸高密度基層を含む。スキン層はＨＤＰＥフィ ルムと共に用いられ、これらは二軸延伸されて、包装フィルムに望まれる、良好 なＷＶＴＲ性、並びに他の特性、例えば、酸素のような気体に対する遮断性を有 する生成物を与える。 スキン層がＰＶＤＣ、ＰＶＯＨまたはアクリル樹脂から本質的になるこれらの 態様は、低い透湿度および酸素透過度を示す。 スキン層は、永久折り目、捩れ保持、ＴＤ引き裂きおよび防湿性を含めたＨＤ ＰＥの所望の性質を維持しながら、容易にキャストしうるフィルムの提供を助け る。フィルムはキャストし、そして固体状態で、縦方向に約２倍以下、横断方向 に６倍以上に延伸すると、良好な永久折り目および透湿度特性を有するフィルム にすることができ、これらは包装、特に乾燥食品の包装に非常に適したものとな る。スキンにヒートシール組成物を含むまたは含まないフィルムは、垂直型充填 シール（ＶＦＦＳ）機並びに高速水平スラグ包装機のような各種包装機で用いる ことができ、そしてまたツイスト包装機およびラミネーションにも用いることが できる。 本発明のフィルムは、良好な永久折り目特性を必要とする用途に特に適してい る。本発明のフィルムは、３０秒後に一方向または両方向に７０％を越える、ま たは８５％を越える、または９５％をも越える、例えば、７０〜８５％ＴＤおよ び７５〜９５％ＭＤの、折り目保持（ＡＳＴＭ Ｄ ９２０−４９に従って測定 ）を示すことができる。 本発明のフィルムは良好な潤滑性と良好な水性塗料受理性とを合わせ持つこと ができ、そして光学的透明度は、有機溶剤が混合されていないインクおよび／ま たは接着剤を加工業者／最終使用者が利用することを可能にする。有機溶剤には 、健康、爆発および火災に関する危険性が一般にあり、経費のかかる換気および 安全装置に頼ってこれらを使用する作業環境を適性なものにしなければならない 。そのような装置を使用しても、管轄区によっては、有機溶剤の大気放出は禁止 されており、法規制に従うために高価な溶剤回収装置を必要とする。本発明のフ ィルムは有機溶剤含有塗料を避けるものであり、これによってそれらの使用に伴 う健康、安全および環境問題並びにそれらが引き起こす危険性に対して必要な装 置 のコストがなくなる。 本発明では、上部スキン層はエチレン−プロピレン−ブテン−１三元共重合体 、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重 合体、アイソタクチックポリプロピレン、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、非 常に低密度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ Ｅ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、ポリビニリデンクロリド（ＰＶＤＣ） 、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、およびアクリル重合体よりなる群から選 択される少なくとも１種の重合体から得られる。重合体にブレンドは、重合体が 互いに混和性のブレンドである。ＰＶＤＣ、ＰＶＯＨおよびアクリル重合体は、 他の指定重合体とは不混和性であり、これらは単独で使用されることに留意すべ きである。 １つの態様では、上部スキン層（ａ）はランダムエチレン−プロピレン共重合 体から得られる。これはエチレンおよび１種以上のコモノマーから誘導しうる。 これらのランダム共重合体のプロピレン含有率は一般に、７０〜８５重量％、よ り一般には７５〜８５重量％であり、残部はエチレンおよび他のコモノマー、例 えばブチレンである。この種の適した共重合体はエチレンおよびプロピレンのラ ンダム共重合体、またはエチレン、プロピレンおよびブチレンのランダム三元共 重合体である。この種の好ましい共重合体には次のものが含まれる： ２〜１０重量％のランダムエチレン、例えば３〜７重量％のエチレンを含有 するエチレン−プロピレン共重合体、 １〜５重量％のランダムエチレン、１０〜２５重量％のランダムブチレンを 含有するエチレン−プロピレン−ブチレンランダム三元共重合体。これらの共重 合体中のランダムエチレンおよびブチレン成分の量は一般に、合計（エチレンお よびブチレン）で１０〜２５重量％の範囲である。この種の一般的な三元共重合 体には、約１〜５％のエチレンおよび約１０〜２５％のブチレンを含有するもの が含まれる。 これらの共重合体は一般に、メルトフロー比が５〜１０であり、密度は約０． ９、融点は１１５〜１３０℃である。 別の態様では、上部スキン層（ａ）は低密度ポリエチレンから得られる。これ は線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）または非線状ポリエチレンである。こ れらの重合体は一般に、メルトインデックスが１〜１０である。低密度ポリエチ レンの密度は０．８８〜０．９３であるべきであり、一方、線状材料の密度は０ ．９４、通常は０．９０〜０．９４、例えば０．９１８または０．９２１であり 、メルトインデックスは１〜１０である。線状低密度ポリエチレンは、エチレン と他のより高級なコモノマー、例えばヘキセン−１もしくはオクテン−１とから 誘導される。 フィルムに組み込む前に、例えば押し出し前に、上部層（ａ）に、粘着防止に 有効な量の粘着防止剤、例えば、好ましくはほぼ球状の粒子の形で提供される、 シリカ、クレー、タルクおよびガラスを配合してもよい。過半量部、例えば半分 以上から９０重量％またはそれ以上のこれらの粒子は、それらの表面積の有意な 部分、例えばそれらの１０〜７０％が層（ａ）の露出面から突き出るような大き さのものである。好ましい態様において、粘着防止剤は粒状架橋ヒドロカルビル 置換ポリシロキサン粘着防止剤よりなる。特に好ましい粒状架橋ヒドロカルビル 置換ポリシロキサンには、ポリモノアルキルシロキサンが含まれる。最も好まし いのは、平均粒子サイズが０．５〜２０．０ミクロンであり、そしてシロキサン 結合が三次元構造であるという特徴を有する、非溶融性ポリモノアルキルシロキ サンである。そのような物質は、世界的なトーシバ シリコーン社および米国内 ではゼネラル エレクトリック社から入手することができ、トスパールという登 録商標名で販売されている。類似の適した物質の商業的な供給元が他に存在する ことも知られている。そのような物質はさらに、米国特許第４，７６９，４１８ 号に非溶融性架橋オルガノシロキサン樹脂粉末として記載されている。有効量の 粒状架橋ヒドロカルビル置換ポリシロキサン粘着防止剤は、上部層（ａ）が製造 される樹脂の配合量に基づいて、１００〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１０００ 〜３０００ｐｐｍ、例えば、２５００〜３０００ｐｐｍの範囲である。 層（ａ）が形成される重合体にはシリコーン油が配合されないが、この層は摩 擦係数を減じる量のシリコーン油を最終的には得る。すなわち、層（ｃ）の露出 面上にシリコーン油を含む最終フィルムラミネートが巻きコイルに巻き取られる とき、いくらかのシリコーン油はこの面から層（ａ）の露出面、初めは粘着防止 剤粒子が層（ａ）から突き出ている露出面に移行される。しかしながら、層（ａ ）の内部は、この層のヒートシールまたは他の性質の障害となるシリコーン油を 少しも含有していない（シリコーン油は通常全く含有しない）ので、移行したシ リコーン油のそこにおける存在は、水性塗料の受理性、そのヒートシール適性ま たはその光学的透明度を有意に損なうことなく、層の摩擦係数を減じる働きをす る。 任意に、層（ａ）および／または（ｃ）は、潤滑性および／または低透湿度を 加えるために、少量のワックス、例えばマイクロクリスタリンワックスを含有し ていてもよい。必要ならば、層（ａ）および（ｃ）のいずれかまた両方の層の２ 〜１５重量％のワックス量を用いてもよい。必要ならば、これらの層のいずれか また両方の層は顔料、充填材、安定剤、光保護剤、静電防止剤または他の適当な 変性成分を含有していてもよい。 ここでの使用に適した各種静電防止剤は市販されているが、エトキシル化アミ ンおよびエトキシル化アミドのグループが本発明の実施の際に用いるのが好まし い。エトキシル化アミンは、ウイトコ ケミカル社のハムコ ケミカル部門から ケマミンという商標で、ナウリー ケミカル社からアルモスタットという商標で 、および他の供給元から入手しうる。エトキシル化アミドは、アクゾ ケミカル アメリカ社からエトミッドという商標で、オキシノール ケミカル社からオキ シノールという商標で、および他の供給元から入手しうる。移行性という点で特 に好ましいのは、エトキシル化アミンのグループである。 本発明の実施に有用な静電防止剤の濃度範囲は、層（ａ）および／または（ｃ ）の５００〜２０００ｐｐｍであり、１０００〜１５００ｐｐｍが特に好ましい 。 水性塗料およびインクの受理性を高めるために、層（ａ）をコロナ放電および 火炎処理のような公知で一般的な方法によって処理してもよい。 フィルムラミネートの下部層（ｃ）は、ｉ）重合体がＰＶＤＣ、ＰＶＯＨおよ びアクリル重合体よりなる群から選択される成分から誘導されていない、ｉｉ） 層（ｃ）を構成する重合体にシリコーン油、および、好ましくは上記のような粒 状架橋ヒドロカルビル置換ポリシロキサンよりなる、摩擦係数を減じる量の粘着 防止剤が配合されている以外は、上部層（ａ）と実質的に同じ成分のものでよい 。シリコーン油は粘度が３５０〜１００，０００センチストークスであると有利 で あり、１０，０００〜３０，０００センチストークスの粘度であるのが特に好ま しい。適したシリコーン油の例はポリジアルキルシロキサン、ポリアルキルフェ ニルシロキサン、オレフィン変性シロキサン油、オレフィン／ポリエーテル変性 シリコーン油、エポキシ変性シリコーン油、およびアルコール変性シリコーン油 、好ましくはアルキル基に約１〜約４個の炭素原子を有するポリジアルキルシロ キサン、特にポリジメチルシロキサンである。上記の中で、ポリジアルキルシロ キサン、特にポリジメチルシロキサンがここでの使用に好ましい。 シリコーン油は下部スキン層（ｃ）に、一般に分散液またはエマルジョンの形 で加えることができ、シリコーン油はこの層の露出面内並びに面上に、しばしば １〜２ミクロンの平均サイズの、ばらばらの小滴として存在する。層（ｃ）の露 出面に実質的に均一に分布するシリコーン油は、この面に対する摩擦係数を確実 に低下させると同様に、ラミネートフィルムを巻きコイルに巻き取ったときに生 じるような、層（ａ）および層（ｃ）が相互接触状態に置かれた後で、いくらか の油が層（ａ）に移行したとき、層（ａ）の露出面に対する摩擦係数を確実に低 下させる。 ポリジメチルシロキサンまたは他のシリコーン油は、下部層（ｃ）の０．１５ 〜１．５重量％の量で存在させることができる。もちろん、このシリコーン油の いくらかは層（ｃ）の露出面に存在する。その量はとにかく、層（ａ）および層 （ｃ）の摩擦係数（シリコーン油小滴の移行後）が、少なくとも約６０℃で約０ ．４以下、好ましくは０．２５〜０．３となるように選択すべきである。シリコ ーン油をただ上部層（ａ）の露出面に施す方法であるので、そのよううな層は、 その水性塗料受理性、ヒートシール適性または光学的透明度を犠牲にせずに、改 善された摩擦係数を示す。 シリコーン油は、層（ｃ）を構成する重合体にできるだけ均質に混合すべきで ある。これは、シリコーン油を分散液またはエマルジョンとして室温で混合し、 次にブレンドを剪断力を加えながら加熱することによって、またはブレンドを溶 融しながら油を混合することによって達成することができる。混合温度は、ブレ ンドを軟化し、そして非常に均質な混合物を形成しうるほど十分に高くしなけれ ばならない。混練機または押し出し機に必要とされる温度は一般に１７０〜２７ ０℃である。 シリコーン油の他に、層（ｃ）には、上記のような粒状架橋ヒドロカルビル置 換ポリシロキサンよりなる粘着防止剤が、粘着防止および摩擦係数を減じるのに 有効な量で配合される。有効量は、層が製造される樹脂の配合量に基づいて、５ ００〜５０００ｐｐｍ，好ましくは１０００〜３０００ｐｐｍ、例えば２５００ 〜３０００ｐｐｍの範囲にしうる。 コア層（ｂ）は、密度が少なくとも０．９６である過半量の高密度ポリエチレ ン（ＨＤＰＥ）の不均衡二軸延伸フィルム基層から得られる。フィルムはもっぱ ら単一ＨＤＰＥ樹脂、ＨＤＰＥ樹脂の混合物または少量部の他の成分の重合体を 含有するＨＤＰＥの混合物から構成することができる。これらの高密度ポリエチ レンのメルトインデックスは一般に０．５〜１０、通常０．７〜２である。ＨＤ ＰＥ樹脂混合物は、押し出し機トルクを減じることによって、押し出し機での加 工特性がよくなる。ＨＤＰＥ樹脂配合物で製造されるフィルムは、垂直型充填シ ール（ＶＦＦＳ）機での操作中にＴＤ方向にフィルムが破断する傾向として現れ るフィルムの裂けを減じる。 ＨＤＰＥ重合体のブレンドは、いずれも好ましくは密度が０．９６以上の２種 以上の重合体を含有しうる。ＨＤＰＥ重合体のブレンドは、過半量部のメルトイ ンデックスが０．５〜６のＨＤＰＥと、メルトインデックスの異なる１種以上の 重合体とを含んでいると好都合である。 ３成分ブレンドが特に望ましいことを見いだした。３成分ブレンドは、密度が ０．９６以上およびメルトインデックスが０．５より上で１．０までのＨＤＰＥ を５０〜９８重量％、好ましくは８４〜９６重量％；密度が０．９６以上および メルトインデックスが０．１〜０．５のＨＤＰＥを１〜２５重量％、好ましくは ３〜８重量％：および密度が０．９６以上およびメルトインデックスが２より上 で約８までのＨＤＰＥを１〜２５重量％、好ましくは３〜８重量％を一般に含む 。より少ない成分である第２および第３のＨＤＰＥ重合体は、ほぼ同量で存在す るのが好ましい。 好ましい態様において、本発明のフィルムは、いずれも、エチレン−プロピレ ン−ブテン−１三元共重合体および低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の混合物を 含んで成る上部スキン層および下部スキン層を有する。例えば、上部スキン層お よび下部スキン層は８５〜９５重量％、例えば９０重量％のエチレン−プロピレ ン−ブテン−１三元共重合体、および５〜１５重量％、例えば１０重量％の低密 度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含有することができる。 フィルムの延伸度が適切であることによって、望まれる物理的性質、並びに良 好なＷＶＴＲおよび永久折り目特性となる。例えば、厚さが１．４〜４ミルのフ ィルムは、約０．２／ミル未満の許容されるＷＶＴＲ（ｇ・ミル／１００インチ² ／２４時間・１気圧）を有し、これに対して、インフレートＨＤＰＥフィルム では同じＷＶＴＲを得るのにいくぶん大きなゲージ（１．５倍またはそれ以上の 厚さ）が必要である。ＷＶＴＲを減じる利点は、ＨＤＰＥの融点より下の温度で の二軸延伸によって得られる改良によるものである。密度が０．９５７以上の高 密度ＨＤＰＥ樹脂はキャスト押し出しによって直接薄いフィルムにすることがで きるが、カーリング、均質性、平面性および高いＷＶＴＲについての問題が障害 として残る。従って、特にＶＦＦＳ用途のために、最良のバランスのとれた性質 を有する、０．８〜１．５ミル、例えば０．５〜１．２ミルの薄いＨＤＰＥフィ ルムは、延伸によって望まれるゲージにまで減少させた１２〜２０ミルのキャス トゲージを有するフィルムから製造された不均衡二軸延伸フィルムで得られる。 最終フィルム厚は一般に約２．５ミル以下である。 ＨＤＰＥ基層フィルムは、スキンを施す前または後に、縦方向（ＭＤ）に１． １：１〜２：１、通常は１．２５：１〜２：１、そして横断方向（ＴＤ）に６： １〜１２：１まで延伸される。フィルムは改善された永久折り目および他の物理 的性質を示す。これらの性質は、全体フィルム厚を１または２ミル未満に減じて も、キャストおよびインフレートＨＤＰＥフィルムよりもはるかにすぐれている 。下記のようなスキン層を施したとき、フィルムは包装、とりわけ乾燥食品の包 装に用いるのに特に適している。フィルムは、垂直型充填シール（ＶＦＦＳ）並 びに高速水平スラグ包装、並びにツイストホールディング包装機のような各種包 装装置に用いうる。 スキン層はＨＤＰＥ基層フィルムに一般的な方法で、例えば延伸前に塗布もし くは同時押し出しを行うことによって、または二軸延伸操作の一方または両方を 行った後にＨＤＰＥをコーティングすることによって施すことができる。一般に 、本発明のフィルムのスキン層は、フィルム全体の５０重量％未満、好ましくは １５重量％未満、例えば約１０重量％よりなる。 フィルムは一般的な方法で製造および延伸しうる。スキン層がＨＤＰＥフィル ムの片側または両側に存在するとき、標準キャストロールおよび水浴装置を用い るキャスト押し出しが一般に行われる。 通常の方法では、フィルムをその延伸温度に加熱し、まず２組のニップロール の間でＭＤ延伸し、次に、初めより速い速度で望まれる延伸比に延伸する。次い で、フィルムを加熱することによってＴＤ延伸し、そしてテンターで横断方向に 延伸する。一般に、ＭＤ延伸は６０〜１２０℃で、ＴＤ延伸は１１０〜１６０℃ で行う。 スキン層および／または基層は、酸化および熱による劣化をできるだけ少なく するための安定剤、並びにこれらに限定されないが静電気の減少、加工のしやす さ、インク受理性等を含めた他の作用を得るための他の添加剤を含有していても よい。 次の実施例は本発明を説明するものであり、全ての部は特に断りがなければ重 量による。 実施例１ 最終厚みが１．１５ミルの３層二軸延伸フィルムを、下記の３層を同時押し出 しすることによって製造した： 厚さがフィルム全体の９０％の基層ＨＤＰＥ（テキサス州ヒューストンのオ キシケム社から得たＭ−６２１１）； 基層の片側にある第１スキン層、この第１スキン層は、厚さがフィルム全体 の５％の日本のチッソ社から得られるチッソ７５１０であり、エチレン−プロピ レン−ブテン−１三元共重合体および２３００ｐｐｍのシロブロック４４（商標 ）（米国のＷ．Ｒ．グレース社から入手しうる粘着防止剤）を含有し、コロナ放 電によって処理されている；および 基層のもう一方の側にある第２スキン層（日本のチッソ社から得られるチッ ソ７８２０）、この第２スキン層は、厚さがフィルム全体の５％であり、樹脂成 分は約９０％のエチレン−プロピレン−ブテン−１三元共重合体および１０％の ＬＤＰＥの配合物であり、２３００ｐｐｍのシロブロック４２（商標）（米国の Ｗ．Ｒ．グレース社から入手しうる粘着防止剤）を含有し、そして約１重量％の シリコーン油をさらに含有している。 フィルムは標準キャストロール装置で製造し、次に、テンターで１１５℃でＭ Ｄに１．３倍、１１０〜１６０℃でＴＤに９．０倍延伸した。 ＡＳＴＭ Ｄ−９２０−４９（３０秒後の折り目保持率、％）により、フィル ムを永久折り目特性について試験した。本発明のフィルム（三元共重合体スキン を有するＨＤＰＥ）は横断方向に約７５％、縦方向に約８５％の折り目保持率を 示した。これは、三元共重合体スキンを有する０．８０ミルポリプロピレンフィ ルム（ニューヨーク州ピッツフォードのモービル ケミカル社から入手しうる８ ０ ＢＳＲ−ＯＮＥ、８％ＴＤ、６％ＭＤ）；１．２５ミル１００％ポリプロピ レンフィルム（ニューヨーク州ピッツフォードのモービル ケミカル社から入手 しうる２４０ Ｂ、１５％ＴＤ、１３％ＭＤ）；イオノマースキンを有する１． ８５ミルＨＤＰＥフィルム（ウイスコンシン州ニーナのアメリカン ナショナル キャン社から入手しうるインフレートＨＤ、４７％ＴＤ、３６％ＭＤ）；および ２．０ミルワックス塗布グラシン紙（５５％）と比較して優れている。 実施例２ 最終厚みが１．１５ミルの３層二軸延伸フィルムを、粒子サイズが４．５ミク ロンのＧＥ社から入手しうるトスパール ＳＦ−３４４を３０００ｐｐｍ、同時 押し出しする前に、両スキン層に使用される樹脂に配合した以外は、実施例１に 従って製造した。 実施例３ 最終厚みが１．１５ミルの３層二軸延伸フィルムを、粒子サイズが４．５ミク ロンのＧＥ社から入手しうるトスパール ＳＦ−３４４を１０００ｐｐｍ、同時 押し出しする前に、第２スキン層に使用される樹脂に配合した以外は、実施例１ に従って製造した。 実施例４ 最終厚みが１．１５ミルの３層二軸延伸フィルムを、粒子サイズが４．５ミク ロンのＧＥ社から入手しうるトスパール ＳＦ−３４４を２０００ｐｐｍ、同時 押し出しする前に、第２スキン層に使用される樹脂に配合した以外は、実施例１ に従って製造した。 実施例５ 最終厚みが１．１５ミルの３層二軸延伸フィルムを、粒子サイズが４．５ミク ロンのＧＥ社から入手じうるトスパール ＳＦ−３４４を３０００ｐｐｍ、同時 押し出しする前に、第２スキン層に使用される樹脂に配合した以外は、実施例１ に従って製造した。 実施例６ 実施例１〜５のフィルムを、ＡＳＴＭ Ｄ １８９４−７８の手順に従って処 理および未処理スキンに対する動摩擦係数について試験した。結果は次表に示す 。 粘着防止／スリップ剤として粒状架橋ヒドロカルビル置換ポリシロキサンを両 層の樹脂に加えると（実施例２）、未処理面対未処理面および処理面対処理面の いずれの摩擦係数値も有意に低下する。粘着防止／スリップ剤として粒状架橋ヒ ドロカルビル置換ポリシロキサンを下部未処理スキン層の樹脂に加えると（実施 例３〜５）、未処理面対未処理面の摩擦係数値が有意に低下する。これによって 、水平および垂直包装機のフィルムの機械加工性が向上する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，Ｈ Ｕ，ＪＰ，ＫＲ，ＮＺ，ＰＬ，ＳＫ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． ａ） 水性塗料を受容しうる処理された上部スキン層（ａ）、層（ａ）は 基層（コア層）（ｂ）の上部面に同一の広がりで接着している表面と露出面とを 有し、上部層（ａ）はエチレン−プロピレン−ブテン−１三元共重合体、エチレ ン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、ア イソタクチックポリプロピレン、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、非常に低密 度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中 密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、ポリビニリデンクロリド（ＰＶＤＣ）、ポリビ ニルアルコール（ＰＶＯＨ）、またはアクリル系の単独もしくは共重合体を含ん でなり、上部スキン層（ａ）には所望により有効量の粘着防止剤が配合されてい るが、シリコーン油は実質的に含有されておらず、上部層（ａ）の露出面は、下 部スキン層（ｃ）の露出面上に存在するシリコーン油と接することによって（ａ ）の表面に移行する、摩擦係数を減じる量のシリコーン油を所望により含有する ； ｂ） 上部面と下部面とを有する、ＨＤＰＥ由来の基層（ｂ）、 ｃ） 基層（ｂ）の下部面に接着した面と露出面とを有する下部スキン層（ｃ） 、層（ｃ）はエチレン−プロピレン−ブテン−１三元共重合体、エチレン−プロ ピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、アイソタク チックポリプロピレン、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、非常に低密度のポリ エチレン（ＶＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリ エチレン（ＭＤＰＥ）を含んで成り、下部スキン層（ｃ）はｉ）粒状架橋ヒドロ カルビル置換ポリシロキサンを所望により含む、有効量の粘着防止剤、およびｉ ｉ）摩擦係数を減じる量が面の相互接触後に層（ｃ）の露出面と層（ａ）の露出 面とに存在するような量のシリコーン油が配合されている を含んでなる延伸重合体フィルム。 ２． 基層（ｂ）が、少なくとも５０重量％の、密度が０．９６以上である高密 度ポリエチレンの二軸延伸基層を含んで成る、請求項１に記載のフィルム。 ３． 縦方向に１．１〜２：１で延伸される、請求項１または２に記載のフィル ム。 ４． 横断方向に６：１〜１２：１で延伸される、請求項２または３に記載のフ ィルム。 ５． 少なくとも１つのスキン層が、エチレン−プロピレン−ブテン−１三元共 重合体、またはエチレン−プロピレン−ブテン−１三元共重合体と低密度ポリエ チレン（ＬＤＰＥ）との混合物を含んで成る、上記請求項のいずれかに記載のフ ィルム。６． 上部スキン層（ａ）がＰＶＤＣ、ＰＶＯＨまたはアクリル系の単 独もしくは共重合体を含む、上記請求項のいずれかに記載のフィルム。 ７． 上部スキン層（ａ）に粘着防止剤が配合されている、上記請求項のいずれ かに記載のフィルム。 ８． 粘着防止剤が粒状架橋ヒドロカルビル置換ポリシロキサンを含んで成る、 請求項７に記載のフィルム。 ９． 下部スキン層（ｃ）に粘着防止剤として粒状架橋ヒドロカルビル置換ポリ シロキサンが配合されている、上記請求項のいずれかに記載のフィルム。 １０． 粘着防止剤が上部スキン層（ａ）および／または下部スキン層（ｃ）に 、層の１０００〜３０００ｐｐｍの量で存在する、上記請求項のいずれかに記載 のフィルム。 １１． 上部スキン層（ａ）の露出面が火炎処理によって処理されている、上記 請求項のいずれかに記載のフィルム。 １２． ３０秒後の折り目保持率が少なくとも７０％である、上記請求項のいず れかに記載のフィルム。 １３． 下部スキン層（ｃ）に静電防止剤が配合されている、上記請求項のいず れかに記載のフィルム。 １４．（１） 高密度ポリエチレンから誘導される上記コア層（ｂ）の上部主要 面に、同一の広がりをもつ水性塗料を受容する上部スキン層（ａ）を施すこと、 上部スキン層（ａ）はエチレン−プロピレン−ブテン−１三元共重合体、エチレ ン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、ア イソタクチックポリプロピレン、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、非常に低密 度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中 密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、ポリビニリデンクロリド（ＰＶＤＣ）、ポリビ ニルアルコール（ＰＶＯＨ）、またはアクリル系重合体を含み、上部スキン層（ ａ）には所望により有効量の粘着防止剤が配合されているが、シリコーン油は実 質的に含有されていない； （２） コア層（ｂ）の下部主要面に、面が同一の広がりをもつ層（ｃ） を施すこと、下部層（ｃ）はエチレン−プロピレン−ブテン−１三元共重合体、 エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合 体、アイソタクチックポリプロピレン、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、非常 に低密度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）を含んで成り、上記重合体はｉ）粒状架橋 ヒドロカルビル置換ポリシロキサンを所望により含む、有効量の粘着防止剤、お よびｉｉ）摩擦係数を減じる量が面の相互接触後に層（ｃ）の露出面と層（ａ） の露出面とに存在するような量のシリコーン油が配合されている；並びに （３） 層（ｃ）の露出面と層（ａ）の露出面とを、摩擦係数を減じる量 のシリコーン油が層（ｃ）の露出面から層（ａ）の露出面へ移行するように接触 させること を含んでなる、フィルムの製造方法。