HUT76421A - Oriented hdpe films with skin layers, coating for high density polyethylene films with skin layers - Google Patents

Oriented hdpe films with skin layers, coating for high density polyethylene films with skin layers Download PDF

Info

Publication number
HUT76421A
HUT76421A HU9601064A HU9601064A HUT76421A HU T76421 A HUT76421 A HU T76421A HU 9601064 A HU9601064 A HU 9601064A HU 9601064 A HU9601064 A HU 9601064A HU T76421 A HUT76421 A HU T76421A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
layer
density polyethylene
ethylene
propylene
film
Prior art date
Application number
HU9601064A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9601064D0 (en
Inventor
Michael J Bader
Jeffrey James O'brien
Original Assignee
Mobil Oil Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mobil Oil Corp filed Critical Mobil Oil Corp
Publication of HU9601064D0 publication Critical patent/HU9601064D0/hu
Publication of HUT76421A publication Critical patent/HUT76421A/hu

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/023—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets using multilayered plates or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/023—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets using multilayered plates or sheets
    • B29C55/026—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets using multilayered plates or sheets of preformed plates or sheets coated with a solution, a dispersion or a melt of thermoplastic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
    • B29K2023/0608—PE, i.e. polyethylene characterised by its density
    • B29K2023/0641—MDPE, i.e. medium density polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
    • B29K2023/0608—PE, i.e. polyethylene characterised by its density
    • B29K2023/065—HDPE, i.e. high density polyethylene

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

Bevonat( rétegekkel ellátott, orientált, nagy sűrűségű polietilén fóliák τοMOBIL OIL CORPORATION, Fairfax, VA, US
Feltalálók: BADER Michael John, Faiport, N.Y., US
O'BRIEN Jeffrey James, Walworth, N.Y., US
A bejelentés napja: 1994. 12. 01.
Elsőbbsége: 1993. 12. 01. (08/160,551) US 1994. 03. 04. (08/206,574) US
A nemzetközi bejelentés száma: PCT/US94/13928
A nemzetközi közzététel száma:
A találmány hőre lágyuló fóliákra, különösen jó záróképességű, hajlékony, nyomtatható és vizes alapú bevonattal jól bevonható, orientált, nagy sűrűségű polietilén (HDPE) fóliákra vonatkozik.
A hővel hegeszthető, etilén-vinil-acetát bevonatú fúvott HDPE filmek (fóliák) élelmiszer csomagolásra használatosak, de annak érdekében, hogy az ilyen, a száraz élelmiszerek - például gabonafélék - csomagolására alkalmazott fólia vízgőz-áteresztőképessége (WVTR) megfelelő legyen, körülbelül 0,05 mm vastag fóliát kell használni. Ezenfelül a fúvott HDPE fóliák nem rendelkeznek az élelmiszer-csomagolásnál, főként a zacskó-a-dobozban típusú csomagolásnál kívánatos záróképességgel.
Az US 4.870.122 és 4.916.025 számú szabadalmi leírások olyan HDPE fóliákat írnak le, amelyeknek a WVTR tulajdonsága körülbelül 0,025 mm vastagságnál megfelelő. Az ilyen fóliát 0,96 vagy nagyobb sűrűségű polietilénből (HDPE) állítják elő és két irányban, eltérő mértékben nyújtják, a gyártás irányában (MD) 1,25:1-től 2:1 mértékben és keresztirányban (TD) 6:1-től 12:1 mértékben. A fúvott HDPE fóliához képest, ennek a fóliának a vízgőz-áteresztőképessége (WVTR) kisebb, záróképessége jobb és a többi fizikai tulajdonsága is kifejezetten jobb, a tulajdonságok mikrokristályos viasz hozzáadásával tovább javíthatók. Ha a fóliát ko-extrudálás vagy bevonás segítségével hővel hegeszthető réteggel vonják be, a fólia különösen jól alkalmazható a zacskó-a-dobozban típusú, függőleges elrendezésű formázó, töltő és hegesztő (VFFS) berendezésen végzett élelmiszercsomagolásra. Miközben az eltérő mértékű orientáció segítségével a fólia összes tulajdonságát a kívánt mértékben változtatják, a keresztirányban végzett nagymértékű nyújtás a fólia ilyen irányban úgy meggyöngül, hogy viszonylag könnyen szakad.
A találmány jó záróképességű, optikailag átlátszó, jó csúszási tulajdonságokkal rendelkező és vizes alapú bevonatokat - többek között a vizes alapú festékeket, vizes alapú ragasztóanyagokat és egyéb általánosan használt vizes alapú bevonatokat, például a polivinilidén-kloridot (PVDC) és akrilátokat - jól megkötő fóliákra vonatkozik.
A találmány olyan nagy sűrűségű polietilén (HDPE) fóliára vonatkozik, ahol az alap HDPE fólia mindkét oldalán koextrudált gyantabevonatok, laminált film vagy egyéb bevonatok vannak. Az alap réteg mindegyik oldalán legfeljebb három gyantabevonat réteg lehet és ezek közé a rétegek közé hővel lezárható vagy hővel nem lezárható bevonat típusúak is tartozhatnak. Céljainknak olyan hegeszthető (lezárható) gyanta bevonatok felelnek meg, amelyek az alap HPDE fóliaréteg deformációját okozó hőmérsékletnél alacsonyabb hegesztési hőmérsékleten hegeszthetők.
Közelebbről, a találmány olyan orientált polimer fóliára vonatkozik, amely az alábbiakból áll:
a) egy kezelt, felső (a) bevonat-rétegből, amely képes vizes alapú bevonat megkötésére, amely (a) rétegnek olyan felülete van, amely egyformán kötődik a (b) alap (vagy mag) réteg felső felületéhez és a külső felülethez, a felső (a) réteg etilén-propilén-butilén-1 terpolimer, etilén-propilén random kopolimer, etilén-propilén tömb kopolimer, izotaktikus polipropilén, kis sűrűségű polietilén (LDPE), nagyon kis sűrűségű polietilén (VLDPE), lineáris kis sűrűségű polietilén (LLDPE), közepes sűrűségű polietilén (MDPE), polivinilidén-klorid (PVDC), polivinil-alkohol (PVOH) és akrilát homo- vagy kopolimer, a felső (a) bevonat réteg adott esetben megfelelő mennyiségű blokkolás-gátló anyaggal van összekeverve, azonban lényegében nem tartalmaz szilikonolajat, az (a) felső réteg külső felülete a (c) alsó bevonat réteg külső felületén jelenlevő szilikonolajjal történő érintkezés következtében súrlódási együtthatót csökkentő mennyiségű szilikonolajat tartalmaz;
b) egy felső és alsó felülettel rendelkező, HPDE-ből álló (b) alaprétegből,
c) a (b) alapréteg alsó felületéhez és egy külső felülethez kötődő (c) alsó bevonórétegből áll, a (c) réteg etilén-propilén-butilén-1 terpolimer, etilén-propilén random kopolimer, etilén-propilén tömb kopolimer, izotaktikus polipropilén, kis sűrűségű polietilén (LDPE), nagyon kis sűrűségű polietilén (VLDPE), lineáris kis sűrűségű polietilén (LLDPE), közepes sűrűségű polietilén (MDPE) , a (c) alsó bevonóréteg i) megfelelő mennyiségű blokkolás-gátló anyaggal, amely adott esetben szemcsés térhálós szénhidrogén-szubsztituált polisziloxánt tartalmaz és ii) olyan mennyiségű szilikonolajjal van összekeverve, hogy a
(c) réteg külső felületén, valamint az (a) réteg külső felületén az említett felületek egymással történő érintkezése után súrlódási együtthatót csökkentő mennyiség van jelen.
A találmány tárgyát képezi továbbá egy eljárás fólia előállítására, amely az alábbi lépésekből áll:
(1) az előzőkben leírt, nagy sűrűségű polietilénből álló (b) mag réteg felső fő felületét egy ugyanolyan méretű, víz alapú, (a) felső réteget kapó bevonattal látjuk el, amely etilén-propilén-butilén-1 terpolimerből, etilénpropilén random kopolimerből, eti1én-propi1 én tömb kopolimerből, izotaktikus polipropilénből, kis sűrűségű polietilénből (LDPE), nagyon kis sűrűségű polietilénből (VLDPE), lineáris kis sűrűségű polietilénből (LLDPE), közepes sűrűségű polietilénből (MDPE), polivinilidénkloridból (PVDC), polivinilalkoholból (PVOH), vagy akril homo- vagy kopolimerből áll, az (a) felső bevonatréteg adott esetben megfelelő mennyiségű blokkolás-gátló anyaggal van összekeverve, azonban lényegében nem tartalmaz szilikonolajat;
(2) a (b) mag réteg alsó fő felületét egy ugyanolyan méretű alsó (c) bevonatréteggel látjuk el, amely etilénpropilén-butilén- 1 terpolimerből, etilén-propilén random kopolimerből, etilén-propilén tömb kopolimerből, izotaktikus polipropilénből, kis sűrűségű polietilénből (LDPE), nagyon kis sűrűségű polietilénből (VLDPE), lineáris kis sűrűségű polietilénből (LLDPE), közepes sűrűségű polietilénből (MDPE) áll, a polimer megfelelő mennyiségű blokkolás-gátló anyaggal, amely adott esetben szemcsés, térhálós, szénhidrogén-szubsztituált polisziloxánt tartalmaz és ii) olyan mennyiségű szilikonolajjal van összekeverve, hogy a (c) réteg külső felületén, valamint az (a) réteg külső felületén az említett felületek egymással történő érintkezése után súrlódási együtthatót csökkentő mennyiség van jelen,- és (3) a (c) réteg külső felületét érintkezésbe hozzuk az (a) réteg külső felületével, hogy a (c) réteg külső felületéről súrlódást csökkentő mennyiségű szilikonolaj jusson az (a) réteg külső felületére.
A találmány szerinti fólia kompozíció tartalmazhat egy legalább 50 tömeg%-ban nagy sűrűségű polietilénből álló sűrűsége 0,96 vagy nagyobb - biaxiálisan orientált nagy sűrűségű alapréteget . A bevonat rétegeket olyan HDPE fóliáknál alkalmazzuk, amelye biaxiálisan orientáltak, hogy olyan termékeket kapjunk, amelyek jó WVTR (vízgőzáteresztőképesség) tulajdonságokat, valamint egyéb, a csomagolófóliáknál kívánatos tulajdonságokat, mint például a gázok, így az oxigén behatolásának a megakadályozása, mutatnak.
Azok a kiviteli alakok, ahol a bevonat réteg lényegében PVDC-ből, PVOH-ból vagy akrilátból áll, csökkent vízgőz- és oxigén-áteresztöképességűek.
A bevonat rétegek segítségével könnyen alakítható fóliát tudunk előállítani, amely ugyanakkor megtartja a HPDE olyan kívánatos tulajdonságait, mint a záróképesség, hajlékonyság megőrzése, lebonthatóság és nedvességgátlás. A fóliák nyomtathatóak, és szilárd halmazállapotban a gyártás irányában legfeljebb körülbelül kétszeresére, keresztirányban hatszorosára nyújthatók, hogy jó záróképességű és vízgöz-áteresztóképességű fóliákat kapjunk, amelyek így csomagolásra, főként száraz élelmiszerek csomagolására alkalmasak.
A bevonatokban hővel hegeszthető komponenseket tartalmazó vagy nem tartalmazó fóliák széles körben alkalmazhatók csomagológépeknél, így függőleges kiképzésű töltő és hegesztőgépeknél (VFFS) és a nagy sebességű, vízszintes elrendezésű forgóhengeres csomagológépeknél, valamint alkalmazhatjuk a forgó csomagológépeknél és kasírozásra is.
A találmány szerinti fóliák a jó záróképességet kívánó területeken különösen jól alkalmazhatók. Ezek a fóliák bármilyen vagy mindkét irányú éltartása 30 másodperc után (az ASTM D 920-49 szerint mérve) 70%-nál, 85%-nál, vagy akár 95%-nál is nagyobb lehet, például keresztirányban (TD) 70 85% és a gyártás irányában (MD) 75 - 95%.
- 6 ···· • · • · ··
Ezekre a fóliákra jól felhordhatok és jól tapadnak a vizes alapú felületbevonó anyagok és optikai tisztaságuk következtében lehetőség van arra, hogy a megmunkáló/felhasználó szerves oldószereket nem tartalmazó festékeket és/vagy ragasztókat használjon. A szerves oldószerek általában egészségre ártalmasak, tűz- és robbanásveszélyesek és alkalmazásuk során a megfelelő munkahelyi körülmények megteremtéséhez költséges szellőző és biztonsági berendezésekre van szükség. Még az ilyen berendezések alkalmazása esetén is néhány esetben a határértékek betartásához bizonyos szerves oldószerek légkörbe jutásának megakadályozására és drága oldószer-visszanyerő berendezések alkalmazására van szükség. Ezeknek a fóliáknak a használatával elkerüljük a szerves oldószer-tartalmú bevonóanyagok alkalmazását, ezáltal kiküszöböljük az alkalmazásuk miatt bekövetkező egészséget, biztonságot és környezetet veszélyeztető problémákat, valamint a kár elhárításához szükséges berendezések költségeit.
A találmánynak megfelelően a felsó bevonóréteg legalább egy, az etilén-propilén-butilén-1 terpolimer, etilénpropilén random kopolimer, etilén-propilén tömb kopolimer, izotaktikus polipropilén, kis sűrűségű polietilén (LDPE), nagyon kis sűrűségű polietilén (LDPE), lineáris kis sűrűségű polietilén (LLDPE) , közepes sűrűségű poletilén (MDPE) , polivinilidén-klorid (PVDC), polivinilalkohol (PVOH) és akrilát polimer csoportból származó polimerből áll. A polimer keverék bármilyen, egymással összeférhető polimerekből állhat. Meg kívánjuk jegyezni, hogy a PVDC, PVOH és az akrilátok nem kompatibilisek a többi felsorolt polimerrel, ezért ezek csak egyedül alkalmazhatók.
Egy másik kiviteli alak szerint az (a) felső bevonóréteg random etilén-propilén kopolimerből áll. Ezt a kopolimert etilénből és egy vagy több ko-monomerből állíthatjuk elő. Ezeknek a random kopolímereknek a propilén-tartalma jellemzően 70 - 85 tömeg%, különösen 75 85 tömeg%, a fennmaradó rész etilén és valamilyen egyéb komonomer, például butilén. Ilyen típusú, alkalmas kopolimerek ϊ ·..· ♦. · · ·’ • · · · ·
- 7 az etilén és propilén random kopolimerek vagy az etilén, propilén és butilén random terpolimerek. Előnyös ilyen típusú kopolimerek az alábbiak:
2-10 tömeg% random etilén tartalmú, például 3-7 tömeg% etilént tartalmazó etilén-propilén kopolimerek,
1-5 tömeg% random etilén, 10 - 25 tömeg% random butilén tartalmú etilén-propilén-butilén random terpolimerek. E kopolimerek random etilén és butilén komponenseinek összmennyisége általában 10 - 25 tömeg% (etilén+butilén). A legjellemzőbb ilyen típusú terpolimerek 1-5 tömeg% etilént és 10 - 25 tömeg% butilént tartalmaznak.
Ezeknek a kopolimereknek a sűrűsége körülbelül 0,9, olvadék-indexe jellemzően 5 - 10 és olvadáspontja 115 130°C.
Egy másik kiviteli alak szerint az (a) felső bevonóréteg kis sűrűségű polietilén. Ez lineáris kis sűrűségű polietilén (LLDPE) vagy nem-lineáris polietilén lehet. Ezrknek a polimereknek az olvadék-indexe jellemzően 1 - 10. A kis sűrűségű polietilén sűrűsége 0,88 - 0,93 lehet, míg a lineáris anyag sűrűsége 0,94, rendszerint 0,90 - 0,94, például 0,918 vagy 0,921, olvadék-indexe 1 - 10. A lineáris kis sűrűségű polietiléneket etilén és egyéb, magasabb szénatomszámú komonomer, például hexén-1 vagy oktén-1 kopolimerizációjával állítjuk elő.
A fóliába történő bedolgozás előtt, például az extrudálás előtt, az (a) felső réteghez megfelelő mennyiségű blokkolás-gátló anyagot, például szilicium-dioxidot, agyagot, talkumot és üveget keverhetünk, amelyek előnyösen gömb alakú részecskékből állnak. Ezen részecskék jelentős részének, például 50 - 90%-ának vagy még nagyobb részének mérete olyan, hogy felületük jelentős része, például 10 70%-a túl terjedjen az (a) réteg külső felületén. Egy előnyös kiviteli alak szerint a blokkolás-gátló anyag térhálós, szénhidrogén-szubsztituált polisziloxán blokkolásgátló részecskéket tartalmaz. Különösen előnyős szemcsés térhálós, szénhidrogén-szubsztituált polisziloxánok közé tartoznak a poli-monoalkil-sziloxánok. A legelőnyösebbek a
- 8 ··»· • · · nem-olvadó poli-monoalkil-sziloxánok, amelyeknek átlagos szemcsemérete 0,5 - 20,0 mikron és a sziloxán láncok háromdimenziós szerkezetűek. Ilyen anyagokat a Toshiba Silicone Co. , Ltd. az egész világon forgalmaz, az USA-ban pedig a General Electric Co. gyártja és Tospearl márkanéven forgalmazza. Egyéb, kereskedelmi forgalomban beszerezhető, hasonló anyagok is léteznek. Ilyen anyagokat írnak le továbbá mint nem-olvasztható, térhálósított szerves sziloxán gyantaporokat az US 4.769.418 számú szabadalmi leírásban. A szemcsés, térhálós szénhidrogén-szubsztituált polisziloxán blokkolás-gátló anyagot 100 - 5000 ppm, előnyösen 1000 - 3000 ppm, különösen 2500 - 3000 ppm mennyiségben alkalmazzuk az (a) felső réteg előállítására használt gyanta bemérésre számítva.
Bár az (a) réteg előállítására felhasznált polimerhez nem keverünk szilikonolajat, ez a réteg végül felveszi a súrlódási együtthatót csökkentő mennyiségű szilikonolajat, így a külső felületén szilikonolajat tartalmazó (c) rétegű végleges laminált fólia felcsévélése során erről a felületről bizonyos mennyiségű szilikonolaj átjut az (a) réteg külső felületére, elsősorban az (a) rétegből kiemelkedő blokkolás-gátló részecskék külső felületére. Minthogy azonban az (a) réteg belső felülete nem tartalmaz szilikonolajat, ami zavarná ennek a rétegnek a hővel hegeszthetőségét vagy egyéb tulajdonságait (és rendszerint egyáltalán nem tartalmaz szilikonolajat), az átvitt szilikonolaj mennyiség jelenléte arra szolgál, hogy csökkentse a réteg súrlódási együtthatóját, anélkül, hogy jelentősen rontaná a víz-alapú bevonatok tapadóképességét, a hegeszthetőségét és az optikai tisztaságot.
Adott esetben az (a) és/vagy a (c) réteg kis mennyiségű viaszt, például mikrokristályos viaszt tartalmazhat a lubricitás növelése és/vagy csökkent vízgőzáteresztő képesség elérése céljából. Kívánt esetben az (a) és (c) réteg valamelyikébe vagy mindkettőbe 2-15 tömeg% viaszt keverhetünk. Kívánt esetben ezen rétegek egyike vagy mindegyike színezőanyagokat, töltőanyagokat, stabilizátorokát, fényvédőszereket, antisztatizáló szereket vagy egyéb alkalmas módosítószereket is tartalmazhat.
Bár számtalan, e célra alkalmas antisztatizáló szer van kereskedelmi forgalomban, a találmány megvalósításához az etoxilezett aminokat és etoxilezett amidokat találtuk előnyösnek. Etoxilezett aminokat a Humco Chemical Division of Whitco Cemical Corporation Kemanine, a Noury Chemical Company Armostat védjeggyel hoz forgalomba és egyéb beszerzési források is léteznek. Etoxilezett amidokat az Akzo Chemie America forgalmaz Ethmid, az Oxynol Chemical Company Oxynol védjeggyel ellátva és egyéb forrásokból is beszerezhetők. Az etoxilezett aminok migrációs tulajdonságaik miatt különösen előnyösek.
A találmány megvalósítása során az (a) és/vagy (c) rétegben 500 - 2000 ppm, előnyösen 1000 - 1500 ppm antisztatizáló szert alkalmazunk.
A vizes alapú bevonatok és festékek tapadásának a növelése céljából az (a) réteget olyan ismert és hagyományos eljárásokkal kezelhetjük, mint a koronakisülés vagy a lángkezelés.
A laminált fólia (c) alsó rétege lényegében azonos összetételű, mint az (a) felső felületi réteg, azzal a különbséggel, hogy i) a polimer nem a PVDC, PVOH és akrilát polimerek csoportjából származik, ii) a (c) réteget alkotó polimerhez szilikonolajat és súrlódási együtthatót csökkentő blokkolás-gátló szert keverünk, amely utóbbi előnyösen az előzőekben leírt, szemcsés, térhálósított, szénhidrogénszubsztituált polisziloxán. A szilikonolaj viszkozitása 350 - 100.000 cSt, különösen előnyösen 10.000 - 30.000 cSt. Megfelelő szilikonolajok például a poli-dialkil-sziloxánok, poli-alkil-fenil-sziloxánok, olefinnel módosított sziloxánolajok, olefinnel/poliéterrel módosított szilikonolajok, epoxicsoporttal módosított szilikonolajok és alkohollal módosított szilikonolajok, az előnyösen körülbelül 1 körülbelül 4 szénatomszámú alkilcsoportot tartalmazó polidialkil-sziloxánok, különösen a poli-dimetil-sziloxánok. Az előzőek közül a poli-dialkil-sziloxánok, különösen a poli- 10 ·>·· dimetil-sziloxán alkalmazása előnyös.
A szilikonolajat a (c) alsó bevonat réteghez általában diszperzió vagy szuszpenzió formájában adhatjuk hozzá, a rétegben és a réteg külső felületén a szilikon különálló mikrogömböcskék alakjában van jelen, átlagos szemcsenagysága általában 1-2 mikron. A (c) réteg felületén általában lényegében egyenletesen eloszló szilikonolaj okozza azt, hogy csökken a súrlódási együttható ehhez a felülethez, valamint az (a) réteg külső felületéhez, ha bizonyos mennyiségű olaj jut rá, miután ezek a felületek érintkeznek egymással, ez történik például a rétegelt fólia feltekercselése során.
A (c) alsó rétegben 0,15 - 1,5 tömeg% poli-dimetilsziloxán vagy más szilikonolaj lehet jelen. Bizonyos mennyiségű szilikonolaj természetesen van a (c) réteg felületén. A megválasztott mennyiségnek elegendőnek kell lennie ahhoz, hogy az (a) és (c) réteg súrlódási együtthatója (a szilikonolaj mikrogömböcskéknek az utóbbira való átjutását követően) legalább körülbelül 60°C-ig körülbelül 0,4 vagy kevesebb, előnyösen 0,25 - 0,3 legyen. Annak a módnak a következtében, ahogyan a szilikonolajat felvisszük az (a) felsó réteg felületére, az ilyen réteg súrlódási együtthatója javul anélkül, hogy a vizes alapú bevonathoz való tapadóképessége, hővel történő hegeszthetősége vagy optikai tisztasága romlana.
A szilikonolajat a (c) réteget képező polimerbe a lehető leghomogénebb eloszlásban kell bevinni. Ezt vagy úgy érhetjük el, hogy a szilikonolaj diszperziót vagy emulziót szobahőmérsékleten bevisszük a polimerbe, majd a keveréket nyíróerő alkalmazásával felmelegítjük, vagy a megolvasztott keverékhez adjuk hozzá a szilikonolajat. A keverési hőmérsékletnek elég magasnak kell lennie ahhoz, hogy a keverék meglágyuljon és nagyon egyenletes keverék képződhessen. A gyúrógépben vagy az extruderben megkívánt hőmérséklet általában 170 - 270°C.
A szilikonolajon kívül a (c) réteghez még blokkolásgátló szert adunk a blokkolásgátlásra és a súrlódási
- 11 együttható csökkentésére alkalmas mennyiségben, a szer a fentiekben leírt szemcsés, térhálósított szénhidrogénszubsztituált polisziloxán. A hatásos mennyiség a réteg előállítására felhasznált gyantamennyiségre számítva 500 5000 ppm, előnyösen 1000 - 3000 ppm, különösen 2500 - 3000 ppm.
A (b) mag réteg stabilizálatlan, biaxiálisan orientált fólia alapréteg, amely főként nagy sűrűségű, legalább 0,96 sűrűségű, polietilénből (HDPE) áll. A fólia készülhet kizárólag egyféle HDPE gyantából, HDPE gyanták keverékéből vagy kismennyiségű egyéb polimereket tartalmazó HDPE-ből. Ezeknek a nagy sűrűségű polietiléneknek az olvadék-indexe tipikusanan 0,5 - 10, általában 0,7 - 2. A HDPE polimerekből álló keverék feldolgozási tulajdonságai csökkentett torziójú extruder alkalmazása esetén jobbak. A HDPE polimerek keverékéből készült fóliák kevésbé szakadnak, a szakadás a függőleges, alakító, töltő és hegesztő (VFFS) berendezésben a fólia keresztirányú hasadási hajlamát jelenti.
A HDPE polimer elegyek két vagy több olyan polimerből állhatnak, amelyek mindegyikének sűrűsége 0,96 vagy ennél nagyobb. A HDPE polimer elegyek előnyösen nagyrészt 0,5 - 6 olvadék-indexű HDPE-ből és egy vagy több eltérő olvadékindexű polimerből állnak.
A terpolimerek keverékeket találtuk a legalkalmasabbaknak. A megfelelő terpolimer keverékek általában 50 98 tömeg%, előnyösen 84 - 96 tömeg% 0,96 vagy ennél nagyobb sűrűségű, 0,5 - körülbelül 1,0-nél nagyobb olvadék-indexű HDPE-ből; 1-25 tömeg%, előnyösen 3-8 tömeg% 0,96 vagy ennél nagyobb sűrűségű és 0,1 - 0,5 közötti olvadék-indexű; és 1 - 25 tömeg%, előnyösen 3-8 tömeg% 0,96 vagy ennél nagyobb sűrűségű és 2 - körülbelül 8 olvadék-indexű HDPE-ből állnak. Előnyös esetben a minor komponensként alkalmazott második és harmadik HDPE polimert körülbelül azonos mennyiségben használjuk.
Egy előnyös kiviteli alak szerint a találmány szerinti fólia felső bevonat rétege és alsó bevonat rétege is etilén-propilén-butilén-1 terpolimer és kis sűrűségű
polietilén (LDPE) keverékéből áll. Például, a felső és az alsó bevonatréteg 85 - 95 tömeg%, így 90 tömeg% etilénpropilén-butilén-1 terpolimert és 5 - 15 tömeg%, igy 10 tömeg% kis sűrűségű polietilént (LDPE) tartalmazhat.
A fólia megfelelő orientáció foka elősegíti a kívánt fizikai tulajdonságok, valamint jó WVTR és záróképesség elérését. Például meghatároztuk, hogy a 0,035 - 0,1 mm vastagságú fólia vízgőz-áteresztőképessége (g-mil/100 2/24 óra alatt 1 atm nyomáson) körülbelül 8/mm-nél jóval kisebb, míg sokkal vastagabb (1,5-ször vastagabb vagy még vastagabb) fúvott HPDE fóliával érhetünk el azonos WVTR-t. A WVTR kedvező mértékű csökkenését a HDPE olvadáspontja alatt véghezvitt biaxiális orientáció következtében fellépő javulás okozza. Bár a nagyobb sűrűségű - 0,957 vagy nagyobb sűrűségű - HDPE polimerekből extrudálással közvetlenül vékony fóliát állíthatunk elő, ennek felhasználhatóságát rossz tekercselhetősége, egyenetlensége, nem papírszerű fogása és magas WVTR-e gátolja. Következésképpen, főként a VFFS célokra történő alkalmazáshoz, a legstabilabb tulajdonságú, 0,02 - 0,0375 mm-es, valamint 0,125 - 0,03 mm-es stabilizálatlan biaxilálisan orientált HDOE fóliát alkalmazunk, ennek előállításához 0,3 - 0,5 mm vastagságú fóliát orientáció segítségével meghatározott méretre nyújtunk. Az így kapott fólia általában körülbelül legfeljebb 0,0625 mm vékony.
A HDPE alapú fóliát a bevonatok felvitele előtt vagy után a gyártás irányában 1,1:1 - 2:1 mértékű, általában 1,25:1 - 2:1 mértékű és keresztirányban 6:1 - 12:1 mértékű orientálásnak vetjük alá. A kapott fólia záróképessége és egyéb fizikai tulajdonságai javulnak, sokkal jobbak, mint az öntött és fúvott HDPE fóliáké, még akkor is, ha a fólia összvastagsága 0,025 - 0,05 mm-nél vékonyabb. Ha a fóliát az alábbiakban leírt bevonattal látjuk el, csomagolási célra főként száraz élelmiszerek csomagolására - különösen alkalmasak. A fóliákat számtalan csomagológépben - többek között függőleges fészkű, töltő és hegesztő (VFFS) berendezésben, nagy sebességű horizontális csomagoló13 berendezésben, valamint hajtogató-csomagoló gépekben alkalmazhatjuk.
A HDPE alaprétegre a bevonat rétegeket bármilyen hagyományos eljárással felvihetjük, például orientáció előtt rétegeléssel vagy koextrudálással, vagy a HDPE fólia egyvagy kétirányban történő orientációja után végzett bevonással. Általában a találmány szerinti fólia bevonatai a teljes fólia 50 tömeg%-át, előnyösen 15 tömeg%-át, így körülbelül 10 tömeg%-át nem haladják meg.
A fóliák előállítását és orientálását hagyományos módon végezhetjük. Amennyiben a HDPE fólia egyik vagy mindkét oldalát bevonjuk, az extrudálásnál általában standard lehúzó hengert és vízfürdőt alkalmazunk.
A fóliát általában az orientációhoz szükséges hőmérsékletre melegítjük és először a gyártás irányában két befogóhengerpár között orientáljuk, a második hengerpár az elsőnél a kívánt húzásnak megfelelően nagyobb sebességgel forog. Ezután a fóliát hőkezelve és feszítőkeretben keresztirányú nyújtásnak alávetve keresztirányban orientáljuk. A gyártás irányában végzett orientációt általában 60 - 120°C-on, a keresztirányú orientációt 110 - l60°C-on hajtjuk végre.
A bevonórétegek és/vagy az alapréteg az oxidáció és hő hatására bekövetkező bomlásának a minimálisra történő csökkentése céljából stabilizátorokat is tartalmazhatnak, valamint más célok elérése céljából egyéb adalékanyagokat, így például többek között antisztatizáló, feldolgozást könnyítő, színezék tapadást javító szereket, stb..
A találmányt az alábbi példákon mutatjuk be.
l. példa
0,02875 mm (1,15 mii) végső vastagságú, 3-rétegű, biaxiálisan orientált fóliát állítottunk elő az alábbi anyagok koextrudálásával:
HDPE (M-6211 típusú, az Oxychem of Houston, Texas-tól beszerezhető) alapréteg, amely a teljes fóliavastagság 90%át teszi ki;
a teljes fóliavastagság 5%-át kitevő, az alapréteg egyik oldalára felvitt első bevonat réteg, amely Chisso 7510 (Japánból a Chisso Corp.-tól beszerezhető), ez etilén. * TM propilén-butilén-1 terpolimerbol es 2300 ppm Syloblock 44 jelű (beszerezhető W.R. Grace-től, US) blokkolás-gátló szerből áll, az első bevonat réteget koronakisüléssel kezeljük; és a teljes fóliavastagság 5%-át kitevő, az alapréteg másik oldalára felvitt második bevonat réteg, amely Chisso 7820 (Japánból a Chisso Corp.-tól beszerezhető), ennek polimer komponense körülbelül 90% etilén-propilén-butilén-1 terpolimer és 10% LDPE keveréke, amely 2300 ppm Syloblock 42™ (beszerezhető W.R. Grace-től, US) blokkolás-gátló szert tartalmaz, ahol ez a második bevonat réteg körülbelül 1 tömeg% szilikonolajat is tartalmaz.
A fóliát standard lehúzó-hengerű berendezésben állítottuk elő , majd a gyártás irányában körülbelül 115°C-on 1,3szorosára, és keresztirányban feszítőkeretben 110 - 160°C-on 9,0-szeresére nyújtottuk.
A fólia záróképesség jellemzőit az ASTM D-920-49 szerint vizsgáltuk (%-os perem megtartása 30 s után). A találmány szerinti fólia (terpolimer rétegekkel bevont HDPE fólia) perem megtartása körülbelül 75% és a gyártás irányában körülbelül 85%. Ez a 0,02 mm-es (0,80 mii) terpolimer bevonatú polipropilén fóliával (80 BSR-ONE típus, előállítja a Mobil Chemical Co., Pittsford, NY, US, (8% TD, 6% MD)); a 0,03125 mm-es (1,25 mii) 100%-os polipropilén fóliával (240 B típus, gyártja a Mobil Chemical Co., Pittsford, NY, US (15% TD, 13% MD)); 0,04625 mm-es (1,85 mii) ionomer réteggel bevont HDPE fóliával (fúvott HD, gyártja az American National Can Co., Neenah, WI, US (47% TD, 36% MD)); és a 0,05 mm-es (2,0 mii) viasz bevonatú pergamennel (55%) összehasonlítva, előnyös.
2. példa
Az 1. példában leírt módon 0,02875 mm-es (1,15 mii) végső vastagságú, három-rétegű, biaxiálisan orientált fóliát
- 15 állítottunk elő, azzal a különbséggel, hogy a koextrudálás előtt a mindkét bevonat előállítására szolgáló polimerbe 3000 ppm Tosperl SF-344-et (gyártja a GE, szemcsemérete 4,5 mikron) kevertünk.
3. példa
Az 1. példában leírt módon 0,02875 mm-es (1,15 mii) végső vastagságú, három-rétegű, biaxiálisan orientált fóliát állítottunk elő, azzal a különbséggel, hogy a koextrudálás előtt a második bevonat előállítására szolgáló polimerbe 1000 ppm Tosperl SF-344-et (gyártja a GE, szemcsemérete 4,5 mikron) kevertünk.
. példa
Az 1. példában leírt módon 0,02875 mm (1,15 mii) végső vastagságú, három-rétegű, biaxiálisan orientált fóliát állítottunk elő, azzal az eltéréssel, hogy a koextrudálás előtt a második bevonat előállítására szolgáló polimerbe 2000 ppm Tosperl SF-344-et (gyártja a GE, szemcsemérete 4,5 mikron) kevertünk.
5. példa
Az 1. példában leírt módon 0,02875 mm (1,15 mii) végső vastagságú, három-rétegű, biaxiálisan orientált fóliát állítottunk elő, azzal az eltéréssel, hogy a koextrudálás előtt a második bevonat előállítására szolgáló polimerbe 3000 ppm 4,5 mikron szemcseméretű Tosperl SF-344-et (gyártja a GE) kevertünk.
6. példa
Az 1-5. példákban szereplő fóliák kezelt és kezeletlen bevonatainak kinetikus súrlódási együtthatóját az ASTM D 1894-78 módszerrel megvizsgáltuk.
Az eredményeket az alábbi táblázatban adjuk meg.
• · • · • · · · · ··· • · · · ·· ·· ♦ *
TÁBLÁZAT
Kezeletlen Kezelt bevonat együtthatója
1. példa (0 ppm Tospearl) 0,47 0,33
2 . példa (3000 ppm Tospearl) (mindkét réteg) 0,23 0,21
3 . példa (1000 ppm Tospearl) 0,34 0,35
4 . példa (2000 ppm Tospearl) 0,34 0,35
5 . példa (3000 ppm Tospearl) 0,23 0,35
Ha mindkét réteg (2. példa) gyanta-anyagához szemcsés, térhálós szénhidrogén-szubsztituált polisziloxán blokkolás-gátló/csűsztató anyagot adunk, ez jelentősen csökkenti a kezeletlen felület és kezeletlen felület közötti, valamint a kezelt felület és kezelt felület közötti súrlódási együtthatót is. Az alsó kezeletlen bevonat réteg (3-5. példa) polimer anyagához adott szemcsés, térhálós szénhidrogén-szubsztituált polisziloxán blokkolás-gátló/csúsztató anyag jelentősen csökkenti a kezeletlen felületkezeletlen felület közötti súrlódási együtthatót. Ez a fólia függőleges és vízszintes elrendezésű csomagológépeken történő jobb feldolgozhatóságához vezet.

Claims (2)

Szabadalmi igénypontok
1. Orientált polimer fólia, azzal jellemezve, hogy az alábbiakból áll:
a) egy kezelt, felső (a) bevonat-rétegből, amely képes vizes alapú bevonat megkötésére, amely (a) rétegnek olyan felülete van, amely egyformán kötődik a (b) alap (vagy mag) réteg felső felületéhez és a külső felülethez, a felső (a) réteg etilén-propilén-butilén-1 terpolimer, etilén-propilén random kopolimer, etilén-propilén tömb kopolimer, izotaktikus polipropilén, kis sűrűségű polietilén (LDPE), nagyon kis sűrűségű polietilén (VLDPE), lineáris kis sűrűségű polietilén (LLDPE), közepes sűrűségű polietilén (MDPE) , polivinilidén-klorid (PVDC) , polivinil-alkohol (PVOH) és akrilát homo- vagy kopolimer, a felső (a) bevonat réteg adott esetben megfelelő mennyiségű blokkolás-gátló anyaggal van összekeverve, azonban lényegében nem tartalmaz szilikonolajat, az (a) felső réteg külső felülete adott esetben a (c) alsó bevonat réteg külső felületén jelenlevő szilikonolajjal történő érintkezés következtében az (a) réteg felületére átvitt, súrlódási együtthatót csökkentő mennyiségű szilikonolajat tartalmaz;
b) egy felső és alsó felülettel rendelkező, HPDE-ből álló (b) alaprétegből,
c) a (b) alapréteg alsó felületéhez és egy külső felülethez kötődő (c) alsó bevonórétegből áll, a (c) réteg etilén-propilén-butilén-1 terpolimer, etilén-propilén random kopolimer, etilén-propilén tömb kopolimer, izotaktikus polipropilén, kis sűrűségű polietilén (LDPE), nagyon kis sűrűségű polietilén (VLDPE), lineáris kis sűrűségű polietilén (LLDPE) , közepes sűrűségű polietilén (MDPE), a (c) alsó bevonóréteg i) megfelelő mennyiségű blokkolás-gátló anyaggal, amely adott esetben szemcsés, térhálós, szénhidrogén-szubsztituált polisziloxánt tartalmaz és ii) olyan mennyiségű szilikonolajjal van összekeverve, hogy a (c) réteg külső felületén, valamint az (a) réteg külső felületén az említett felületek egymással történő érintkezése után súrlódási együtthatót csökkentő mennyiség van jelen.
2. Az 1. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a (b) alapréteg legalább 50 tömeg%-ban 0,96 vagy ennél nagyobb sűrűségű nagy sűrűségű polietilént tartalmazó, biaxiálisan orientált alaprétegből áll.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a fólia a gyártás irányában 1,1 - 2:1 mértékben orientált.
4. A 2. vagy 3. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a fólia keresztirányban 6:1 - 12:1 mértékben orientált.
5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy legalább egy bevonat réteg etilénpropilén-butilén-1 terpolimer, vagy etilén-propilén-butilén-1 terpolimer és kis sűrűségű polietilén (LDPE) keverékéből áll.
6. Az előző igénypontok bármelyike szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy az (a) felső bevonat réteg PVDC-ből, PVOH-ból vagy akril homo- vagy kopolimerből áll.
7. Az előző igénypontok bármelyike szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy az (a) felső bevonat rétegbe blokkolás-gátló szer van keverve.
8. A 7. igénypont szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a blokkolás-gátló szer szemcsés, térhálós szénhidrogénszubsztituált polisziloxánból áll.
9. Az előző igénypontok bármelyike szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a (c) alsó bevonat réteghez • · ··
19 blokkolás-gátló szerként szemcsés, térhálós szénhidrogénszubsztituált polisziloxán van keverve.
10. Az előző igénypontok bármelyike szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a blokkolás-gátló szer az (a) felső bevonat rétegben és/vagy a (c) alsó bevonat rétegben rétegenként 1000-3000 ppm mennyiségben van jelen.
11. Az előző igénypontok bármelyike szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy az (a) felső bevonat réteg külső felszíne lánggal kezelt.
12. Az előző igénypontok bármelyike szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy éltartóssága 30 s után legalább 70%.
13. Az előző igénypontok bármelyike szerinti fólia, azzal jellemezve, hogy a (c) alsó bevonat rétegbe antisztatizáló szer van keverve.
14. Eljárás fólia előállítására, azzal jellemezve, hogy (1) egy nagy sűrűségű polietilénből álló (b) mag réteg felső fő felületét egy ugyanolyan méretű, víz alapú, (a) felső réteget kapó bevonattal látjuk el, amely etilénpropilén-butilén-l terpolimerből, etilén-propilén random kopolimerből, etilén-propilén tömb kopolimerból, izotaktikus polipropilénből, kis sűrűségű polietilénből (LDPE), nagyon kis sűrűségű polietilénből (VLDPE), lineáris kis sűrűségű polietilénből (LLDPE), közepes sűrűségű polietilénből (MDPE), polivinilidén-kloridból (PVDC), polivinilalkoholból (PVOH), vagy akril homo- vagy kopolimerból áll, az (a) felső bevonatréteg adott esetben megfelelő mennyiségű blokkolásgátló anyaggal van összekeverve, azonban lényegében nem tartalmaz szilikonolajat;
(2) a (b) mag réteg alsó fő felületét egy ugyanolyan méretű alsó (c) bevonatréteggel látjuk el, amely etilénpropilén-butilén-1 terpolimerből, etilén-propilén random kopolimerból, etilén-propilén tömb kopolimerból, izotaktikus polipropilénből, kis sűrűségű polietilénből (LDPE), nagyon kis sűrűségű polietilénből (VLDPE), lineáris kis sűrűségű polietilénből (LLDPE), közepes sűrűségű polietilénből (MDPE) áll, a polimer megfelelő mennyiségű blokkolás-gátló anyaggal, amely adott esetben szemcsés, térhálós, szénhidrogén-szubsztituált polisziloxánt tartalmaz és ii) olyan mennyiségű szilikonolajjal van összekeverve, hogy a (c) réteg külső felületén, valamint az (a) réteg külső felületén az említett felületek egymással történő érintkezése után súrlódási együtthatót csökkentő mennyiség van jelen; és (3) a (c) réteg külső felületét érintkezésbe hozzuk az (a) réteg külső felületével, hogy a (c) réteg külső felületéről súrlódást csökkentő mennyiségű szilikonolaj jusson az (a) réteg külső felületére.
HU9601064A 1993-12-01 1994-12-01 Oriented hdpe films with skin layers, coating for high density polyethylene films with skin layers HUT76421A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16055193A 1993-12-01 1993-12-01
US20657494A 1994-03-04 1994-03-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9601064D0 HU9601064D0 (en) 1996-06-28
HUT76421A true HUT76421A (en) 1997-08-28

Family

ID=26856982

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9601064A HUT76421A (en) 1993-12-01 1994-12-01 Oriented hdpe films with skin layers, coating for high density polyethylene films with skin layers

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6413333B1 (hu)
EP (1) EP0731750A4 (hu)
JP (1) JPH09506050A (hu)
KR (1) KR960705675A (hu)
CN (1) CN1136291A (hu)
AU (1) AU691549B2 (hu)
CA (1) CA2175833C (hu)
CZ (1) CZ151196A3 (hu)
HU (1) HUT76421A (hu)
NZ (1) NZ278483A (hu)
PL (1) PL314728A1 (hu)
SG (1) SG79183A1 (hu)
SK (1) SK69896A3 (hu)
TW (1) TW314490B (hu)
WO (1) WO1995015256A1 (hu)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5725962A (en) * 1993-12-01 1998-03-10 Mobil Oil Corporation Oriented HDPE films with metallized skin layer
US6455150B1 (en) * 1993-12-09 2002-09-24 Karen A. Sheppard Multi-layer oriented heat sealable film structure of improved machinability
GB9500466D0 (en) * 1995-01-11 1995-03-01 Courtaulds Films Holdings Polymeric films
DE69608496T2 (de) * 1995-01-11 2001-01-18 Hoechst Trespaphan Gmbh Polymerfilme
KR100404793B1 (ko) * 2000-10-20 2003-11-07 주식회사 엘지생활건강 리필 포장재용 적층 필름
US20040151934A1 (en) 2003-01-27 2004-08-05 Schwark Dwight W. Oxygen scavenging film with high slip properties
GB0304757D0 (en) * 2003-03-01 2003-04-02 Rexam Med Packaging Ltd Polymeric films and packages produced therefrom
TWI231376B (en) * 2004-01-06 2005-04-21 Optimax Tech Corp Package for a optical sheet and a packing method for the same
US20050200046A1 (en) * 2004-03-10 2005-09-15 Breese D. R. Machine-direction oriented multilayer films
US20060147685A1 (en) * 2004-12-30 2006-07-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Multilayer film structure with higher processability
US8034461B2 (en) 2005-02-09 2011-10-11 Equistar Chemicals, Lp Preparation of multilayer polyethylene thin films
US20060177641A1 (en) * 2005-02-09 2006-08-10 Breese D R Multilayer polyethylene thin films
CN1297395C (zh) * 2005-06-14 2007-01-31 海南赛诺实业有限公司 丙烯酸涂布膜及其制造方法
JP4998044B2 (ja) * 2007-03-28 2012-08-15 大日本印刷株式会社 化粧シート
CN102083624A (zh) * 2008-05-28 2011-06-01 比密斯公司 由乙烯乙酸乙烯共聚物制成的气密层
WO2015195331A1 (en) * 2014-06-18 2015-12-23 Dow Global Technologies Llc Polyolefin based film with enhanced twist retention properties
JP7186716B2 (ja) * 2017-04-12 2022-12-09 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー スリップ剤を含む多層フィルム
US11235562B2 (en) * 2018-10-13 2022-02-01 Constantia Pirk Gmbh & Co. Kg Recyclable PE packaging film with improved stiffness
EP3986712A4 (en) * 2019-06-20 2023-07-26 Jindal Innovation Center SRL BIAXIALLY ORIENTATED HIGH DENSITY POLYETHYLENE FILMS WITH ENHANCED SEAL COATING
CN113119558A (zh) * 2021-05-10 2021-07-16 常州市顺龙宏源包装有限公司 一种三层共挤抗静电聚乙烯膜及其制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56134370A (en) * 1980-03-24 1981-10-21 Fuji Photo Film Co Ltd Friction sheet
JPS58186744A (ja) * 1982-04-26 1983-10-31 Fuji Photo Film Co Ltd 感光物質用包装材料及びその製造方法
JPS60230851A (ja) * 1984-05-01 1985-11-16 東燃株式会社 ポリエチレン複合フイルム
JPS61159427A (ja) * 1984-12-29 1986-07-19 Toshiba Silicone Co Ltd 表面処理用ポリオルガノシロキサン組成物
DE3509384A1 (de) * 1985-03-15 1986-09-18 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Bedruckbare und beidseitig siegelbare, biaxial orientierte polyolefin-mehrschichtfolie, ihre herstellung und ihre verwendung
US4692379A (en) * 1985-09-26 1987-09-08 Mobil Oil Corporation Heat sealable film and method for its preparation
JPS62215646A (ja) * 1986-03-17 1987-09-22 Mitsubishi Petrochem Co Ltd プロピレン重合体組成物
US4870122A (en) * 1987-09-28 1989-09-26 Mobil Oil Corporation HdPE films with imbalanced biaxial orientation
JPH0641222B2 (ja) * 1988-04-07 1994-06-01 株式会社巴川製紙所 印刷用シート
JPH0717040B2 (ja) * 1988-08-02 1995-03-01 東レ株式会社 プロピレン系重合体フィルム
US4961992A (en) * 1989-01-13 1990-10-09 Mobil Oil Corporation Laminated packaging film
NZ237840A (en) 1990-05-25 1993-05-26 Grace W R & Co High density polyethylene shrink film
DE4123327A1 (de) * 1991-07-15 1993-01-21 Hoechst Ag Transparente folie aus polyethylen
US5302442A (en) * 1992-03-09 1994-04-12 Mobil Oil Corporation Heat sealable base films
JP3167063B2 (ja) * 1993-06-28 2001-05-14 株式会社トクヤマ ポリオレフィンフィルム

Also Published As

Publication number Publication date
CN1136291A (zh) 1996-11-20
JPH09506050A (ja) 1997-06-17
PL314728A1 (en) 1996-09-16
US6413333B1 (en) 2002-07-02
AU691549B2 (en) 1998-05-21
WO1995015256A1 (en) 1995-06-08
EP0731750A1 (en) 1996-09-18
NZ278483A (en) 1998-01-26
CA2175833C (en) 2002-03-12
KR960705675A (ko) 1996-11-08
CA2175833A1 (en) 1995-06-08
SG79183A1 (en) 2001-03-20
CZ151196A3 (en) 1996-11-13
SK69896A3 (en) 1996-11-06
EP0731750A4 (en) 1998-04-29
TW314490B (hu) 1997-09-01
AU1398195A (en) 1995-06-19
HU9601064D0 (en) 1996-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT76421A (en) Oriented hdpe films with skin layers, coating for high density polyethylene films with skin layers
AU695752B2 (en) Multilayer oriented heat sealable film
US5891555A (en) Oriented HDPE films with skin layers
US5516563A (en) Opaque, matte, biaxially oriented, multilayer polypopylene film, process for the production thereof, and the use thereof
US4692379A (en) Heat sealable film and method for its preparation
US4659612A (en) Polymer film laminate and method for its preparation
EP0620114B1 (en) Biaxially-oriented multi-layer films
CA2114749C (en) Biaxially oriented multilayer polyolefin film which can be heat-sealed at low temperatures, process for the production thereof and the uses thereof
US11752746B2 (en) Bi-oriented, linear, low-density polyethylene film with improved sealing properties
US20200369014A1 (en) Polyethylene film compositions, laminates, and methods for making the same
JPH11506059A (ja) 金属化されたスキン層を有する延伸ｈｄｐｅフィルム
AU721335B2 (en) Film structure
WO2002100637A2 (en) Method for preparing sealable films with siloxane slip additives
WO2003093355A1 (en) Transparent, coated, heat-shrinkable, oriented polypropylene film
WO2005102691A1 (en) Improved lamination grade coextruded heat-sealable film
EP3419825A1 (en) Bi-oriented, linear, low-density, polyetheylene film with improved sealing properties
US5693414A (en) Heat-sealable or non-heat-sealable, oriented, layered olefin polymer film comprising amorphous polymer particles
US6645609B2 (en) Peelable, sealable polyolefinic multilayered film and its use as a packaging film
US5683802A (en) Heat-seatable or non-heat-sealable, oriented, multilayer polyolefin film comprising ceramic particles
JP2004533354A (ja) 非移行性スリップ剤としてｐｍｍａ粒子を含有する二軸延伸された金属被覆化複数層フィルム
WO2004060671A1 (en) Heat-sealable multilayer white opaque film
CA2426881A1 (en) Improved lamination grade coextruded heat-sealable film

Legal Events

Date Code Title Description
DFC4 Cancellation of temporary prot. due to refusal