JPH09504281A - 水中油エマルションの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （Ａ）油を、（Ｂ）ＨＬＢ値１０〜１８を有する非イオン性乳化剤０．５〜３０重量％、（Ｃ）１２〜２２個の炭素原子を含む脂肪アルコールまたは１２〜２２個の炭素原子を含む脂肪酸と３〜６個の炭素原子を含むポリオールとの部分エステルの群からなる共乳化剤０又は０．１〜３０重量％、および（Ｄ）消臭剤、香油、および光遮断要素の群から選ばれた有機化粧成分によって、ｉ）（Ａ）および（Ｄ）成分の合計が１０〜９０重量％、ii） 成分（Ｄ）のパーセント含量が油（Ａ）の５〜１００％、の条件下、成分（Ａ）〜（Ｄ）の混合物の融点以上の温度で８〜８５重量％の水の存在下、乳化し、転相温度範囲内または以上にエマルションを加熱し、または、そのような温度でエマルションを調製し、次いでエマルションをいわゆる転相温度範囲以下に冷却し、要すれば、さらに水で希釈する方法によって、有機化粧用活性試薬を含む油混合物からなる長期間安定な微分散した水中油エマルションを得る。

Description

【発明の詳細な説明】 水中油エマルションの製造方法 発明の分野 本発明は、微分散し長時間維持できるエマルションを与える条件下で特別な有 機化粧品成分を含む水中油エマルションの製造方法に関する。 従来の技術 非イオン性乳化剤を用いて調製し、安定化した水中油エマルション（以下、Ｏ ／Ｗエマルションと言う。）は、熱によって転相することが知られている。転相 過程の結果として、外側の水相は比較的高温において内側の相になる。例えば、 ケー・シノダ(K.Shinoda)およびエッチ・クニエダ(H.Kunieda)によってエンサイ クロペディア・オブ・エマルション・テクノロジー(Encyclopedia of Emulsion Technolgy)、第１巻、ピー・ベッヒャァ(P.Becher)編、マーセル デッカー（Ma rcel Decker）ニューヨーク１９８３年、３３７頁以降に記載され、転相温度の 位置は、油成分のタイプおよび相体積、乳化剤の疎水性および構造、または乳化 剤系の組成などを含む多くの因子によって異なることも知られている。転相温度 または少し高い温度で調製されたエマルションは、特に細かく分散しており、長 期の安定性によって区別される。これに対して、転相温度より低い温度で調製さ れたエマルションはほとんど細かな分散はしない｛エス・フリーベルク(S.Fribe rg)、ツェー・ゾーランス(C.Solans)、ジャーナル・オブ・コロイド・アンド・ インターフェイス・サイエンス(J.Colloid Interface Science)、１９７８［６ ６］３６７ ｆ｝。 「プログレス・イン・コロイド・アンド・ポリマー・サイエンス(Progress in Colloid and Polymer Science)」において、エフ・シャムビル(F.Schambil)、 エフ・ヨスト(F.Jost)、およびエム・ヨット・シュヴガー(M.J.Schwuger)は脂肪 アルコールおよび脂肪アルコールポリグリコールエステルを含む化粧用エマルシ ョンの性質について報告している。この引用文献によれば、転相温度より高い温 度で調製したエマルションは低い粘性と高い貯蔵安定性を有する。 しかしながら、上記の文献は、完全にまたは大部分が非極性炭化水素からなる 油相のエマルションにのみ関係する。これに対して、完全にまたは大部分が極性 エステルまたはトリグリセリド油からなる類似のエマルションは異なる挙動を示 す。（ａ）転相にもかかわらず、青い微粒子エマルションよりむしろ目の粗い白 いエマルションを形成するか、または、（ｂ）１００℃まで全く転相が起こらな いかのどちらかである。 ドイツ特許出願公開第３８１９１９３号は、転相技術による低粘度Ｏ／Ｗエマ ルションの製造法を記載する。この方法では、転相技術は、油、非イオン性乳化 剤、および共乳化剤の水性媒体中の混合物に適用される。 ドイツ特許出願公開第４１４０５６２号は、転相技術によって特に極性のある 油を含むＯ／Ｗエマルションの製造法を記載する。特に極性のある油は１．９６ Ｄ以上の双極子モーメントを有する油であると理解されている。この方法では、 転相技術は上記した特に極性のある油、非イオン性乳化剤、要すれば、共乳化剤 、および、トコフェロール、炭素原子数１６〜２０のゲルベアルコール、または １〜３の水酸基を有するステロイドの群から選ばれた両親媒性物質の混合物に適 用される。 ドイツ特許出願公開第３８１９１９３号および同第４１４０５６２号は、上記 以外の成分を開示していない。特に、これら文献は、ほかの成分の存在に関係し た特定の問題についての言及を含んでいない。 発明の説明 本発明の課題は、有機化粧用成分を含む微分散した、長時間維持できるＯ／Ｗ エマルションの製造法を提供することである。特に、本発明の課題は、化粧用成 分が、消臭剤、香油、および光遮断要素の群から選ばれうる場合の製造方法を提 供することである。 驚くべきことに、油、非イオン性乳化剤、並びに、消臭剤、香油および光遮断 因子の群から選ばれた有機化粧成分の混合物を転相温度範囲内または以上に加熱 し、またはそのような温度でエマルションを調製し、次いでエマルションは転相 温度範囲以下に冷却し、要すれば更に水で希釈し、加えて、有機化粧用成分が、 油の量に対して５〜１００重量％の量であるという条件である場合、有機化粧 用成分からなるＯ／Ｗエマルションは、特に細かく分散し、長期の安定性を有す ることが見い出された。 従って、本発明は、 （Ａ）油を、 （Ｂ）ＨＬＢ値１０〜１８を有する非イオン性乳化剤０．５〜３０重量％、およ び、 （Ｃ）１２〜２２個の炭素原子を含む脂肪アルコールまたは１２〜２２個の炭素 原子を含む脂肪酸と３〜６個の炭素原子を含むポリオールとの部分エステルの群 からの共乳化剤０又は０．１〜３０重量％、および、 （Ｄ）消臭剤、香油、および光遮断要素の群から選ばれた有機化粧用成分によっ て、 ｉ）（Ａ）および（Ｄ）成分の合計が１０〜９０重量％、および、 ii） 成分（Ｄ）のパーセント含量が油（Ａ）の５〜１００重量％、 の条件下、成分（Ａ）〜（Ｄ）の混合物の融点以上の温度で８〜８５重量％の水 の存在下、乳化し、転相温度範囲内または以上にエマルションを加熱し、または 、そのような温度でエマルションを調製し、次いでエマルションを転相温度範囲 以下に冷却し、要すれば、さらに水で希釈することから成る、有機化粧用成分を 含む水中油エマルションの製造方法に関する。別の指示がなければ、重量％は混 合物全体に基づいている。 本発明による方法は、優れた貯蔵安定性を有し特に微粒子のエマルションを得 るという利点を有する。加えて、例えば、ドイツ特許出願公開第３８１９１９３ 号に示される従来の技術と比較すると、転相温度が低くなり、このことは、エネ ルギーを結果的に節約するという利点の故に、実際に特に好まれる。 適した油（Ａ）は、分子あたり１個またはそれ以上のエステル基を含む極性油 、および比較的少量の非極性炭化水素と極性油成分との混合物の両方である。 適した極性油成分は、特に、一般式（Ｉ）、（II）および（III）： （Ｉ） Ｒ¹−ＣＯＯＲ² （II） Ｒ²−ＯＯＣ−Ｒ³−ＣＯＯＲ² （III） Ｒ¹−ＣＯＯ−Ｒ³−ＯＯＣ−Ｒ¹ ［式中、Ｒ¹は炭素原子数８〜２２のアルキル基、Ｒ²は炭素原子数３〜２２の アルキル基、Ｒ³は炭素原子数２〜１６のアルキレン基である。ただし、化合物 （Ｉ）〜（III）の炭素原子の合計数は少なくとも１１である。］ で示されるモノエステルおよびジエステルである。 式（Ｉ）、（II）および（III）で示されるモノエステルおよびジエステルか ら選ばれる油は化粧用および製薬用油成分として、および潤滑剤の成分として知 られている。このタイプのモノエステルおよびジエステルの中で、室温（２０℃ ）で液体の物質が最も重要である。油として適しているモノエステル（Ｉ）は、 例えば、１２〜２２個の炭素原子を含む脂肪酸のイソプロピルエステル、例えば 、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプ ロピル、オレイン酸イソプロピルである。他の適したモノエステルは、例えば、 ステアリン酸n-ブチル、ラウリン酸n-ヘキシル、オレイン酸n-ドデシル、ステア リン酸イソオクチル、パルミチン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パル ミチン酸2-エチルヘキシル、ラウリン酸2-エチルヘキシル、ステアリン酸2-ヘキ シルデシル、パルミチン酸2-オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸 オレイル、オレイン酸エルキル、および、工業用脂肪族アルコール混合物と工業 用脂肪族カルボン酸から得られるエステル、例えば、１２〜２２個の炭素原子を 含む飽和および不飽和の脂肪アルコールと、動物および植物脂肪から得られる１ ２〜２２個の炭素原子を含む飽和および不飽和の脂肪酸とのエステルである。天 然のモノエステルおよび、例えば、ジョジョバ油または鯨油中に存在するワック スエステル混合物も適している。 適したジカルボン酸エステル（II）は、例えば、アジピン酸ジ-n-ブチル、セ バシン酸ジ-n-ブチル、アジピン酸ジ-(2-エチルヘキシル)、コハク酸ジ-(2-エチ ルヘキシル)、およびアゼライン酸ジイソトリデシルである。適したジオールエ ステル（III）は、例えば、ジオレイン酸エチレングリコール、トリデカン酸エ チレングリコール、ジ-(2-エチルヘキサン酸)プロピレングリコール、ジイソス テアリン酸プロピレングリコール、ジペラルゴン酸プロピレングリコール、ジイ ソステアリン酸ブタンジオール、およびジカプリル酸ネオペンチルグリコールで ある。 ３価および多価アルコールのエステル、特に植物性トリグリセリド、例えばオ リーブ油、アーモンド油、ピーナッツ油、ひまわり油、ペンタエリトルトールの エステル、例えば、ペラルゴン酸あるいはオレイン酸でさえ、他の適した油であ る。 天然植物油、例えば、オリーブ油、ひまわり油、大豆油、ピーナッツ油、菜種 油、アーモンド油、パーム油、およびココナッツ油またはパーム核油の液体画分 、並びに動物油、例えば、牛脚油、牛脂の液体画分、８〜２２個の炭素原子を有 する脂肪酸によるグリセリドのエステル化によって得られる合成トリグリセリド 、例えば、カプリル酸／カプロン酸混合物のトリグリセリド、工業用オレイン酸 のトリグリセリドまたはパルミチン酸／オレイン酸混合物のトリグリセリドでさ え、適した脂肪酸トリグリセリドである。 常温（２０℃）で液体であるモノ−およびジエステルおよびトリグリセリドは 本発明による方法に特に適した油であるが、比較的高融点の脂肪および上式で示 されるエステルを油成分の混合物が常温で液体であるような量だけ使用されても よい。 油成分は、油成分に対して最大２５重量％までの少量の炭化水素も含んでよい 。特に適した炭化水素は、パラフィン油および合成炭化水素、例えば、液体ポリ オレフィンまたは特徴的な炭化水素、例えば、1,3-ジイソオクチルシクロヘキサ ンのようなアルキルシクロヘキサンである。 非イオン性乳化剤（Ｂ）として適した物質は、親油性基、好ましくは直鎖アル キルまたはアシル基によって、並びに、低分子量のグリコール、グルコース、お よびポリオールエステルからなる親水性基によって特徴づけられる。 非イオン性乳化剤（Ｂ）は、本発明のＯ／Ｗエマルション中０．５〜３０重量 部、好ましくは３〜２０重量部の量で使用される。 適した非イオン性乳化剤（Ｂ）は、特に１６〜２２個の炭素原子を有する脂肪 アルコールのエチレンオキシド付加物である。対応する生成物は商業的に入手で きる。工業的生成物は、加えられたエチレンオキシドのモル量に対応した平均エ トキシル化度を有する脂肪アルコール出発物質のポリグリコールエーテル類縁体 の混合物である。他の適した乳化剤は、３〜６個の炭素原子を含むポリオールと １４〜２２個の炭素原子を含む脂肪酸との部分エステルのエチレンオキシド付加 物である。このような生成物は、例えば、脂肪酸部分グリセリドもしくはソルビ タンのモノ−およびジ脂肪酸エステル、例えば、モノスレアリン酸ソルビタンま たはセスキオレイン酸ソルビタンのエトキシル化によって調製される。本発明に よる製法に適した乳化剤は、１０〜１８のＨＬＢ値を有するものである。ＨＬＢ 値（親水性／親油性のバランス）は、次式： ［式中、Ｌは、脂肪アルキルまたは脂肪アシル基のような親油基のエチレンオキ シド付加物あたりの重量パーセントである。］ に従って計算される値として理解されている。 好ましい乳化剤（Ｂ）は、一般式（IV）： Ｒ⁴−（Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂）_n−ＯＨ （IV） ［式中、Ｒ⁴は炭素原子数８〜２２、好ましくは炭素原子数１２〜２２の飽和また は不飽和の、直鎖または分枝状炭化水素基、ｎは１０〜５０、好ましくは１０〜 ３０の整数である。］ で示される脂肪アルコールポリグリコールエーテル（Ｂ１）および１またはそれ 以上の脂肪酸部分グリセリド（Ｂ２）とのエチレンオキシド４〜２０モル付加物 である。 １０〜２０個の炭素原子を含む飽和または不飽和脂肪酸の脂肪酸部分グリセリ ド（Ｂ２）は、１モルのグリセロールの１〜２モルの（Ｃ_10-20）脂肪酸による エステル化、または、１モルの（Ｃ_10-20）脂肪酸トリクリセリド、例えば、牛 脂、ラード、パーム油、ひまわり油、大豆油の０．５〜２モルのグリセロールに よるエステル交換によって得られる脂肪酸モノ−、ジ−およびトリグリセリドの 工業混合物として理解されている。２タイプの部分グリセリドが商用的に入手で きる。タイプＩの部分グリセリドは３５〜６０％のモノグリセリド、３５〜５０ ％のジグリセリド、および１〜２０％のトリグリセリドを含む。タイプIIの部分 グリセリドは、タイプＩの分子蒸留によって調製され、９０〜９６％のモノグレ セリド、１〜５％のジグリセリド、および１％未満のトリグリセリドを含む［参 考：ａ）ゲー・シュスター(G.Schuster)、ヴェー・アダムス(W.Adams)、ツァィ トシュリフト・フュア・レーベンスミッテルテヒロギー(Zeitschrift fur Leben smitteltechnologie)１９７９年、第３０（６）巻、第２５６〜２６４頁、ｂ） ゲー・シュスター編「エムルガトーレン・フュア・レーベンスミッテル（Emulga toren fur Lebensmittel)」シュプリンガー−フェアーク(Springer-Verlag)、１ ９８５年］。本発明において使用される脂肪酸部分グリセリドは、３５〜９６％ のモノグリセリド、１〜５０％のジグリセリド、および、０．１〜２０％のトリ グリセリドを含む。 特に適した乳化剤は、１６〜２２個の炭素原子を含む飽和脂肪アルコールにエ チレンオキシド８〜１２モルを付加したものである。１８〜２２個の炭素原子を 含む飽和脂肪アルコールにエチレンオキシド８〜１２モルを付加したものは、非 極性炭化水素を全く含まない油成分、すなわち、式Ｉ、II、およびIIIで示され るモノエステルおよびジエステル５０〜１００重量％および脂肪酸トリグリセリ ド０〜５０重量％からなる油成分の本発明による乳化のための乳化剤として、特 に適している。 多くの場合、共乳化剤（Ｃ）も本発明の方法による水中油エマルションの製造 に有用である。本発明によれば、適した共乳化剤は、１６〜２２個の炭素原子を 含む脂肪アルコールタイプの共乳化剤、例えば、セチルアルコール、ステアリル アルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、または、１６〜２２ 個の炭素原子を含む植物および動物脂肪酸または対応する脂肪酸メチルエステル の工業的規模の水素化によって得られるこれらアルコールの混合物である。他の 適した共乳化剤は３〜６個の炭素原子を含むポリオールおよび１４〜２２個の炭 素原子を含む脂肪酸の部分エステルである。そのような部分エステルの例は、パ ルミチン酸および／またはステアリン酸のモノグリセリド、ミリスチン酸、パル ミチン酸、ステアリン酸またはこれら脂肪酸の混合物のソルビタンモノエステル および／またはジエステル、トリメチロールプロパン、エリトリトールまたはペ ンタエリトリトールと１４〜２２個の炭素原子を含む飽和脂肪酸とのモノエステ ルである。モノエステルは、１モルのポリオールを１モルの脂肪酸によってエス テル化して得られ、モノエステル、ジエステル、および未エステル化ポリオール の混合物である工業用モノエステルを含む。 本発明による方法に特に適した共乳化剤は、セチルアルコール、ステアリルア ルコールまたはグリセロール、１４〜２２個の炭素原子を含む脂肪酸のソルビタ ンまたはトリメチロールプロパンモノエステル、若しくはこれらの物質の混合物 である。 共乳化剤（Ｃ）は、本発明のＯ／Ｗエマルション中、０または０．１〜３０重 量％、好ましくは２〜２０重量％の量で使用される。 有機化粧用成分（Ｄ）は、消臭剤、香油、および光遮断因子の群から選ばれる 。専門家の間では、香油は、臭気活性特性を有する物質として理解されている。 それらは、例えば、植物から、例えば、蒸留、抽出、または加圧によって得られ る天然香料、または合成香料である。消臭剤は、細菌の成長および／または臭気 形成を妨げるか、または実質的に抑制する物質である。光遮断因子は、紫外線の 吸収および比較的長波長の放射の形成で吸収されるエネルギー、例えば熱の放出 が可能な有機物質として理解されている［パルフュメリー・ウント・コスメティ ク 本発明による大きな利点は、成分（Ｄ）が、水溶性、油溶性に関係なく、等し くよく乳化できること、および分散が細かく、貯蔵中安定であることである。 上記のように、成分（Ａ）および（Ｄ）は、次の条件を満たす必要がある。 ｉ） 成分（Ａ）および（Ｄ）の合計は、全体の混合物に対して１０〜９０重量 ％であること、および、 ii） 成分（Ｄ）のパーセント含量は油（Ａ）に対して５〜１００重量％である こと。 本発明において特に好ましい態様では、成分（Ａ）および（Ｄ）の合計が２０ 〜６０重量％である。 成分（Ａ）〜（Ｄ）に加えて、他の成分がエマルション内に存在してもよい。 トコフェロール、１６〜２０個の炭素原子を含むゲルベアルコール、および１〜 ３個の水酸基を有するステロイドの群からの界面モデレータを例示しておく。ド イツ特許出願公開第４１４０５６２号によると、界面モデレータは、油（Ａ）が 特に高い双極子モーメントを有するときさらなる成分として有利に選ばれる。 トコフェノールは、2-メチル-2-(4',8',12'-トリメチルトリデシル)-クロマン -6-オール、いわゆるトコールから誘導されるビタミンＥの性質を持つ天然物質 である。これらは、ギリシャ文字により識別される［レンプ・ヒェミー・レクス ィ 編、第７版、シュトゥットガルト(Stuttgart)、１９７７、３６１５頁以降］。 多くの場合実際のビタミンＥといわれ、最も一般的に発現し、工業的に最も重要 なトコフェロールであるα-トコフェロールが最も好ましい。ゲルベアルコール は特別な分枝状アルコールである。［エー・ジェー・オレニック・ジュニア、(A ．J．O'Lenick Jr.)、アール・イー・ビルボー(R．E．Bilbo)、ソープ・コスメ チック・ケミカル・スペシャリテイーズ(Soap Cosmetics Chemical Specialties )、１９８７（４）５２参照］。 本発明に従って使用されるゲルベアルコールは、例えば、2-ヘキシルデカノー ルまたは2-オクチルドデカノールのように１６〜２０個の炭素原子を含む。2-オ クチルドデカノールが、特に好ましい。ステロイドは、(部分的に)水素化したシ クロペンタ［ａ］-フェナントレンの構造に基づいた一群の天然または合成化合 物であり、例えば、オー・アー・ノイミュラー編、レンプ・ヒェミー・レクスィ コン、第７版、シュトゥットガルト１９７５、３３３６頁以降に記載されている 。ステロイドは１〜３個の水酸基を含む。ステロイド骨格の第３番目の炭素原子 にＯＨ基が位置するステロイドは特に好ましい。ステロイドはすべての動物およ び植物細胞中に存在する。起源に従って、ステロイドは、動物ステロイド、例え ばコレステロールと主として高等植物中に存在するフィトステロールとに分類さ れる。特に適しているステロイドはコレステロールである。 本発明による方法は、従来どおりに調製したエマルションの試料を導電率計を 使用しながら加熱し、導電率が著しく減少する温度を決定することによって転相 温度を始めに決定することから行う。最初に存在するエマルションの導電率が初 期値約５０μS/cmから５μS/cm以下の値へと５〜１５℃の温度範囲で通常減少す る。対応する温度範囲は、転相温度範囲（ＰＩＴ範囲）として知られている。 ＰＩＴ温度がわかると、次いで本発明による方法は、通常の方法で始めに調製 したエマルションを転相温度範囲内または以上に加熱するか、転相温度範囲内ま たは以上で実際にエマルションを調製するかのいずれかで実施できる。水のない または実質的に水のない濃厚物も、転相温度において温水または冷水によって希 釈され得る（温−温、または温−冷法）。 油溶性または水溶性成分（Ｄ）の混合物を使用する場合、本発明による方法は 、成分（Ｄ）の全量が使用される場合に既に記載した方法で行うことができる。 記載した順序で行うこともでき、油溶性成分（Ｄ）のみ最初に使用し、一方、水 溶性成分（Ｄ）は得られた水中油エマルションに続いて添加することができる。 このことより、本発明の方法の利点は、油溶性活性成分（Ｄ）を含む水中油エマ ルションの製造において特に顕著である。 本発明による方法によって得られるタイプの水中油は、化粧用分野、例えば、 皮膚手入れおよび身体手入れ製剤に使用されうる。本発明による方法は、エマル ションのような皮膚および髪手入れ製剤の製造に特に適している。 どのような制限も受けることなしに、本発明を次の実施例により説明する。 実施例 １．使用した物質 ａ）油（Ａ） ＩＰＭ：ステアリン酸イソプロピル（「リラニット(Rilanit)ＩＭＰ」；ヘンケ ル、デュッセルドルフ） オクチルエーテル：ジ-n-オクチルエーテル（「セチオール(Cetiol)ＯＥ」；ヘ ンケル、デュッセルドルフ） パラフィン：パラフィン、高粘性（ＤＡＢ、ヴァッサァフーア、ボン） ｂ）非イオン性乳化剤（Ｂ） オイムルギン：１モルのセトステアリルアルコールへの１２モルのエチレンオキ シドの付加物；ＣＴＦＡ名：セテアレス(Ceteareth)-12 (「オイムルギン(Eumulgin)Ｂ１」；ヘンケル、デュッセルドルフ) ｃ）共乳化剤（Ｃ） ＧＭＳ：モノステアリン酸グリセロール（「クチナ（Cutina）ＧＭＳ；ヘンケル 、デュッセルドルフ） ｄ）有機化粧用成分（Ｄ） Ｗ−１：クエン酸トリエチル（「ヒダゲン（Hydagen）ＣＡＴ」；ヘンケル、デ ュッセルドルフ） Ｗ−２：香油（「ＨＣ−５０−２４５７」、ヘンケル、デュッセルドルフ） Ｗ−３：メトキシケイ皮酸オクチル（「パラゾール(Parsol)ＭＣＸ」、ギヴァウ ダン−ロウラ（Givaudan-Roure）GmbH、ノルダーシュテット） ２．エマルションの製法および特性 ２．１．エマルションの製法（従来の製法） 成分（Ａ）〜（Ｄ）を混合し、得られた混合物を混合物の融点以上の温度に加 熱し、均質化した。次に、実質的に同じ温度にまで加熱した水を、撹拌によって 溶解物へ乳化させた。エマルション成分は表１に示す。パーセントは、混合物全 体の重量に基づいている。 ２．２ 本発明によるエマルションの製造（Ｅ１〜Ｅ２） エマルションは２．１に示すように調製し、次に短時間に（約１分間）９５℃ に加熱した。次に、エマルションを撹拌しながら、２℃／分の冷却速度ですばや く室温まで冷却した。 ２．３ 転相温度の決定 導電率測定ブリッジ(製造会社：ラジオメーター(Radiometer)、コペンハーゲ ン)を使用し、エマルションの導電率を温度の関数として決定した。この目的の 為に、エマルションはまず、＋２０℃まで冷却した。この温度ではエマルション は５０μS/cm以上の導電率を示した。つまり、水中油エマルションとして存在し ていた。導電率グラフは、クリオスタットを備えた温度プログラマーによって制 御 しながら０．５℃／分の速度でゆっくりと加熱して、描いた。伝導度が５μS/cm 以下の値になる温度範囲を転相温度として記録した。 ２．４ 比較例Ｃ１ 表１、Ｅ２欄による成分を、６５℃、つまりＰＩＴより低い温度まで加熱した 。得られたエマルションは粗い粒子であった。 ２．５ エマルションの評価 実施例Ｅ１〜Ｅ２の組成物の転相温度（ＰＩＴ）を表２に示す。ＰＩＴ値は、 ２．３に記載した実験により決定した転相温度範囲を平均することにより得た。 加えて、得られた実施例Ｅ１〜Ｅ５と比較例Ｃ１のＯ／Ｗエマルションを４０ ０倍の顕微鏡で観察した。油滴が見分けられる場合、「粗い」と分類した。油滴 が見分けられない場合、「細かい」と分類した。従って、細かい粒子エマルショ ンは１μm以下の大きさの小滴を有するものと考えられる。細かいエマルション は２．２で示すように調製したすべての実施例Ｅ１〜Ｅ５において得られた。対 照的に、従来の方法で調製したエマルション（つまり、２．１に記載する方法、 比較例Ｃ１）、および転相法によらないエマルションは粗かった。 ２．６ エマルションの希釈 本発明による方法によって生成したエマルションＥ１〜Ｅ５を更に希釈した（ 希釈率：２．２６）。得られたエマルションの組成を表３のＥ１*〜Ｅ５*に示す 。Ｅ１*〜Ｅ５*のエマルションは、２．４に従って得た比較組成物Ｃ１を希釈し たＣ１*より粒子の細かさ(準弾性光散乱による測定)および貯蔵安定性(数ヶ月間 の貯蔵の間に分離の兆候がない)に関して優れている（表４参照）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 キューン、アクセル ドイツ連邦共和国 デー―40235 デュッ セルドルフ、リューベツァールヴェーク ９番 (72)発明者 ヴァハター、ロルフ ドイツ連邦共和国 デー―40595 デュッ セルドルフ、クラウスタール―ツェラーフ ェルダー―シュトラアセ 48番 (72)発明者 ヴァドレ、アルミン ドイツ連邦共和国 デー―40724 ヒルデ ン、アム・イェーガーシュタイク ８番

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．有機化粧用成分を含む水中油エマルションの製造方法において、 （Ａ）油を、 （Ｂ）ＨＬＢ値１０〜１８を有する非イオン性乳化剤０．５〜３０重量％、 （Ｃ）１２〜２２個の炭素原子を含む脂肪アルコールまたは１２〜２２個のの炭 素原子を含む脂肪酸と３〜６の炭素原子を含むポリオールとの部分エステルの群 からなる共乳化剤０又は０．１〜３０重量％、および （Ｄ）消臭剤、香油、および光遮断要素の群から選ばれた有機化粧成分 によって、 ｉ）（Ａ）および（Ｄ）成分の合計が１０〜９０重量％、 ii） 成分（Ｄ）のパーセント含量が油（Ａ）の５〜１００％、 の条件下、成分（Ａ）〜（Ｄ）の混合物の融点以上の温度で８〜８５重量％の水 の存在下、乳化し、転相温度範囲内または以上にエマルションを加熱し、または 、そのような温度でエマルションを調製し、次いでエマルションを転相温度範囲 以下に冷却し、要すれば、さらに水で希釈することを特徴とする方法。 ２．成分（Ｂ）を３〜２０重量％に対応する量で使用することを特徴とする請求 項１に記載の方法。 ３．成分（Ｃ）を２〜２０重量％に対応する量で使用することを特徴とする請求 項１または２に記載の方法。 ４．成分（Ａ）および（Ｄ）の総重量が２０〜６０重量％であることを特徴とす る請求項１〜３のいずれかに記載の方法。 ５．例えば、皮膚手入れおよび髪手入れ製剤のような化粧用分野における請求項 １〜４のいずれかに記載の水中油エマルションの使用。