JPH06510230A - 極性油成分の水中油型エマルジョン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 極性油成分の水中油型エマルジョン 本発明は、分子中にエステル基を１個またはそれ以上有する極性油成分、または そのような極性油と非極性パラフィン炭化水素との混合物の水中油型エマルジョ ンであって、特に有効な乳化剤組み合わせを用いた水中油型エマルジョンに関す る。

極性油成分は、非極性油（例えばパラフィン炭化水素）よりも安定性の低いエマ ルジョンを形成することが知られている。そのような極性油、例えば脂肪酸もし くは脂肪アルコールの油、または植物性および動物性油を安定な水中油型（ｏ／ ｗ）エマルジョンに変換するには、通例、複数の乳化剤、補助乳化剤および増粘 性安定剤を使用しなければならない。化粧品分野において極性油成分は、皮膚上 での展延性が良好である故に、エマルジョン様の皮膚手入れ用製剤に非常に好ま しい成分である。従って、極性油成分、とりわけ例えば脂肪酸および脂肪アルコ ールのエステル、トリグリセリド、並びに植物性および動物性脂肪油の種類の極 性油を安定で微細なｏ／ｗエマルジョンに変換することができる乳化剤および乳 化剤組み合わせが必要とされている。

エトキシ化度の非常に高いＣ１□−Ｃ２４脂質は、極性油成分用の特に良好な乳 化剤であることがわかった。

従って本発明は、２０℃で液体の極性油成分の水中油型エマルジョンであって、 （Ａ）油成分として、分子中にエステル基を１〜３個有するＣｇ−Ｃｚ４脂肪酸 またはｃａ　Ｃ２４脂肪アルコールのエステル、および（Ｂ）親水性乳化剤とし て、炭素原子数１２〜２４のアルコキシル化し得る脂質のエチレンオキシド１０ ０〜５００モル付加物を含有する水中油型エマルジョンに関する。

本発明の目的のために適当なエステルはとりわけ、一般式（Ｉ）Ｒ’ＣＯＯＲ２ 、（■’ＪＲ”０ＯＣ−Ｒ３−Ｃ００Ｒ２または（Ｉ［［）ＲＩＣＯＯ−Ｒ３− ００ＣＲす式中、Ｒ１およびＲ２はＣ，−Ｃ，□アルキル基またはＣ，−Ｃ２□ アルケニル基であり、Ｒ３はＣｚ　Ｃ＋ａアルキレン基である。］で示され、全 部で少な（とも１０個の炭素原子を有するエステルであるか、またはＣＩｌ　Ｃ Ｄ脂肪酸の脂肪酸トリグリセリドであるか、またはそれらとパラフィン炭化水素 との混合物である。

式（Ｉ）、（ｎ）および（ｍ）のモノエステルおよびジエステルを含有する油成 分は、化粧品用または薬剤用の油成分として、および潤滑剤成分として知られて いる。

このような種類のモノエステルおよびジエステルとしては、室温（２０℃）で液 体であるものが非常に重要である。

油成分として適当なモノエステル（Ｉ）は、例えば、Ｃ１□−ＣＺＺ脂肪酸のメ チルエステルおよびイソプロピルエステル（例えばメチルラウレート、メチルス テアレート、メチルエルケート、イソプロピルラウレート、イソプロピルミリス テート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルステアレート、イソプロピル オレエート）である。他の適当なモノエステルは、例えば、ｎ−ブチルステアレ ート、ｎ−へキシルラウレート、ｎ−デシルオレエート、イソオクチルステアレ ート、イソノニルパルミテート、イソノニルイソノナノエート、２−エチルへキ シルパルミテート、２−エチルへキシルラウレート、２−へキシルデシルステア レート、２−オクチルドデシルパルミテート、オレイルオレエート、オレイルエ ルケート、エルシルオレエート、並びに工業用脂肪族アルコール混合物および工 業用脂肪族カルボン酸から得られるエステル（例えば、動物性および植物性脂肪 から得られる飽和および不飽和ＣＩ！　Ｃ２Ｚ脂肪酸並びに飽和および不飽和Ｃ ，□−Ｃ１２脂肪アルコールのエステル）である。天然物由来のモノエステルお よび蝋エステル混合物（例えばジョジョバ油または鯨油中に存在する）も適当で ある。

適当なジカルボン酸エステル（■）は、例えば、ジ−ｎ−ブチルアジペート、ジ −ｎ−ブチルセバケート、ジー（２−エチルヘキシル）アジペート、ジー（２− へキシルデシル）スクシネートおよびジイソトリデシルアゼレートである。適当 なジオールエステル（ＩＩ［）は、例えば、エチレングリコールジオレエート、 エチレングリコールジイソトリデカノエート、プロピレングリコールジー（２− エチルヘキサノエート）、ブタンジオールジイソステアレートおよびネオペンチ ルグリコールシカブリレートである。

適当な脂肪酸トリグリセリドは、天然の植物性油、例えばオリーブ油、ヒマワリ 油、大豆油、ピーナツ油、ナタネ油、アーモンド油、パーム油、またはヤシ油も しくはパーム核油の液体フラクション、並びに動物性層、例えば牛脚油、または 牛脂の液体フラクションであるか、グリセロールをＣ，−Ｃ，□脂肪酸でエステ ル化することによって得る合成トリグリセリド、例えばカプリル酸／カプリン酸 混合物のトリグリセリド、工業用オレイン酸のトリグリセリドまたはパルミチン 酸／オレイン酸混合物のトリグリセリドである。

前記のように、本発明の方法に特に適当な油成分は常温（２０℃）で液体のモノ エステル、ジエステルおよびトリグリセリドであるが、前記式で示される比較的 高融点の脂肪およびエステルをも、油成分混合物が常温で液体となるような量で 併用し得る。

油成分として、極性油成分に加えてパラフィン炭化水素をも使用し得る。式１、 ■および■のモノエステルおよびジエステルのエマルション中、パラフィン炭化 水素含量は、エマルジョンの全油成分の２５重量％未満であることが好ましい。

天然の植物性もしくは動物性油、または不飽和ＣＩ６　Ｃ２□脂肪酸の合成トリ グリセリドのエマルジョンにおいては、そのような油よりもパラフィン炭化水素 の含量が多いことが好ましい。

従って、油成分（Ａ）として、脂肪油１０〜５０重量％とパラフィン炭化水素５ ０〜９０重量％との混合物を含有する水中油型エマルジョンが好ましい。脂肪油 とは、液体植物性油中に多量に存在するような不飽和Ｃ１８ｃ２□脂肪酸のトリ グリセリドであると理解される。

親水性乳化剤（Ｂ）として適当な付加物は、好ましくはアルコキシル化し得る脂 質のエチレンオキシド１００〜５００モル付加物、すなわちとりわけ、分子中に アルキル基（好ましくは直鎖状Ｃ１□−Ｃ２２アルキル基）と１個またはそれ以 上の水酸基、カルボキシル基、カルボン酸アミド基またはアミノ基とを有する脂 肪化合物の付加物である。直鎖状ＣＩ２　ｃ２□脂肪アルコール、直鎖状Ｃ１□ −Ｃ２２脂肪酸、Ｃ１□−Ｃ２２脂肪酸と水酸基数３〜６のＣ３−Ｃ，ポリオー ルとの部分エステル、ＣＩ２　０２□脂肪アミン、またはＣ１゜−Ｃ２２脂肪酸 とアルカノール基中の炭素原子数２〜４のモノもしくはジアルカノールアミンと の脂肪酸アルカノールアミドの各々のエチレンオキシド１２０〜２００モル付加 物が特に適当である。

適当なエトキン化し得る脂質の例は、例えばセチルおよびステアリルアルコール 、パルミチンおよびステアリン酸、グリセロールモノステアレート、ソルビタン モノオレエート、アルキル（ＣＩ２　Ｃｌ８）モノグリコシド、ヤシ油脂肪酸モ ノまたはジェタノールアミドである。前記脂質へのエチレンオキシド付加は、酸 または塩基触媒（例えばナトリウムメチラートまたは水酸化カリウム）を用いて 既知の方法で行い得る。脂質１モル当たり１００〜５００モルもの大量のエチレ ンオキシドを付加するには、エトキシ化を複数の工程で行うことが好ましい（前 のバッチの一部のみを同じ反応器内で更に反応させる）。例えば、最初の工程で エチレンオキシド２０モルをステアリルアルコール１モルに付加して４．５倍量 のエトキシレートを生成し、次いで、そのうちの０．１モルにエチレンオキシド １０モルを付加して５倍量のエトキンレートを生成することができる。全体とし て、脂質（ステアリルアルコール）含量的４．５重量％のエチレンオキシド１２ ０モル付加物が得られる。

エチレンオキシド付加物は、ポリエチレングリコールエーテル同族体の混合物で あり、それらの平均エトキシ化度がエチレンオキシド付加量に相当する。同族体 分布は、エトキン化触媒の適当な選択に影響され得る。特に適当な付加物（Ｂ） は、比較的狭い同族体分布を導くエトキン化条件下に得られる。そのようなエト キシ化方法は、例えば欧州公開特許第６１０５号、第１８４６３号、第２０８６ ７号、第３３３５９号、第４６５８２号、第４６９４７号、第８２５５４号、第 ９５５６２号、第３２１０５３号および第３３９４２６号に記載されている。

本発明の目的に適当な親水性乳化剤は、ポリグリコールエーテル基が大部分を占 めている（例えば、ステアリルアルコール＋１５０モルＥ○の場合、ポリグリコ ールエーテル基の占める割合が９６重量％を越える）が、そのような高分子量の ポリエチレングリコールは、同様の乳化作用を示さない。平均エトキシ化度１０ ０未満のエチレンオキシド付加物も、極性油成分に対する乳化能が明らかに小さ い。

しかし、本発明の水中油型エマルジョンが、親水性乳化剤に加えて、Ｃ１□−Ｃ ２２脂肪アルコール、ＣＩ２　Ｃ２２脂肪酸と水酸基数２〜６のＣ２Ｃｓポリオ ールとの部分エステル、ＣＩ２　Ｃ２□脂肪酸とアルカノール基中の炭素原子数 ２〜４のモノもしくはジアルカノールアミンとの脂肪酸アルカノールアミド、ま たはそれらのエチレンオキシドもしくはプロピレンオキシド１〜３モル付加物か ら成る群から選択する親油性乳化剤（Ｃ）を含有すると、特に有利であるという ことがわかった。特に適当な親油性乳化剤（Ｃ）の例は、セチルおよび／または ステアリルアルコール、およびグリセロールモノステアレートおよび／またはグ リセロールモノパルミテートである。

アルコキシル化し得るＣＩ２　Ｃ２４脂質のエチレンオキシド５〜５０モル付加 物から選択する中程度の親水性の第三の乳化剤（Ｄ）を本発明の水中油型エマル ションが更に含有する場合には、エマルションの安定性は更に高まり得る。適当 なアルコキシル化し得る脂質は、親水性乳化剤（Ｂ）の調製に関して記載したエ トキシ化し得る物質、並びに親油性乳化剤（Ｃ）として記載した物質と同様であ り、とりわけＣＩ６　Ｃ２２脂肪アルコールおよびＣＩ６　Ｃ２２脂肪酸モノグ リセリドである。

本発明において脂肪酸モノグリセリドは、脂肪酸のモへンおよびトリグリセリド の工業用混合物（脂肪酸部分グリセリドの混合物）であって、ジグリセリド、ト リグリセリドおよび遊離グリセロールに加えてモノグリセリドを少なくとも４０ 重量％含有し、脂肪酸１モルをグリセロール１モルでエステル化するか、トリグ リセリド１モルをグリセロール２モルでエステル交換することによって得られる 混合物を包含すると理解される。

本発明の水中油型エマルション中に、乳化剤は通常の量で存在し得る。例えば、 油成分（Ａ）１０重量部当たり、親水性乳化剤（Ｂ）０．５〜５重量部および親 油性乳化剤（Ｃ）０．１〜５重量部が存在することが好ましい。

中程度の親水性の第三の乳化剤（Ｄ）は、油成分１０重量部当たり０．１〜３重 量部の量で使用することが好ましい。驚くべきことに、親水性乳化剤（Ｂ）、親 油性乳化剤（Ｃ）および中程度親水性の乳化剤（Ｄ）の混合物を使用する方が、 親油性乳化剤（Ｃ）および乳化剤（Ｄ）の混合物を使用するよりも、エマルショ ンの安定性および微分散性が顕著に高いということがわかった（後者の混合物を 、乳化剤の重量比およびそのエトキシ化度の調節により前者と同程度に親水性と した場合でも）。このことは、本発明による極性油成分の水中油型エマルジョン の製造における親水性乳化剤（Ｂ）に特有の驚くべき効果を示すものである本発 明のエマルションは、水含量が３０重量％を越えるべきである。好ましい態様に おいては、水含量はエマルション全体に対して５０〜９９重量％である。

本発明のエマルジョンは、油成分、乳化剤および水を室温で比較的長い時間強力 に混合することによって、容易に製造し得る。この目的のために、従来の混合お よび乳化装置を使用し得る。しかし、好ましい態様においては、全ての油溶性成 分、とりわけ油溶性乳化剤（Ｃ）を油成分に溶解し、水溶性乳化剤（Ｂ）および （Ｄ）を水相に溶解した後、その油相および水相を既知の方法で乳化する。とり わけ個々の成分が室温で液体でない場合には、加熱により溶解を促進することが 有利であり得る。水相と油相との乳化（すなわち強力な混合）も、高温で行い得 る。

非常に希薄な水中油型エマルション、すなわち水性連続相含量の非常に高いエマ ルジョンを調製するには、極性油成分（Ａ）１０重量部、親水性乳化剤（Ｂ）０ ．５〜５重量部、親油性乳化剤（Ｃ）０．１〜５重量部および要すれば第三の乳 化剤（Ｄ）０１〜３重量部と水１０〜５０重量部とから、要すれば高温でまずエ マルジョンを調製し、次いで、そのエマルションを冷水で希釈することが好まし い。

以下の実施例は、本発明を制限することなく説明するものである。

実施例 ■、酸成分２５℃で５００ｍ１固定シリンダーに入れ、ビブロ（Ｖｉｂｒｏ）ミ キサーを使用して１０分間乳化することによって、第工表に示す組成の試験エマ ルジョンを調製した。

第工表 本発明　比較例 グリセロールトリカプリレート　２０　２０　２０　２０ポリエチレングリコー ル（ＭＷ６０００）　−４−セチル／ステアリルアルコール　２　２　２　２■ 、成分を２７℃で５００ｍ１固定シリンダーに入れ、ビブロミキサーを使用して １０分間乳化することによって、第■表に示す組成の試験エマルジョンを調製し た。

破壊（分離、クリーミング）の兆候が初めて目視可能となるまでの時間（２５℃ の室温で貯蔵）を、安定時間として測定した。

第■表 メチル オリーブ油　−−−２４６８１，６３，２４，８６，５セチル／ステアリル セチル／ステアリル アルコールポリ 水　７４　７４　７４　７５　７５　７５．５７５　７６．８７６．６７６．５ ７８国際調査報告 フロントページの続き （７２）発明者　ベーラ−、アンスガードイツ連邦共和国デー−４２５０ポツト ロープ、シークフリートシュトラアセ８０番（７２）発明者　ヴアトレ、アルミ ン ドイツ連邦共和国デー−４０１０ヒルデン、アム・イエーガーシュタイク８番 （７２）発明者　ジャムサイ、ソラヤ ドイツ連邦共和国デーー５０００ケルン４１、レミギウスシュトラアセ２０ア一 番

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. １．２０℃で液体の極性油成分の水中油型エマルジョンであって、（Ａ）油成分 として、分子中にエステル基を１〜３個有するＣ８−Ｃ２４脂肪酸またはＣ８− Ｃ２４脂肪アルコールのエステル、および（Ｂ）親水性乳化剤として、炭素原子 数１２〜２４のアルコキシル化し得る脂質のエチレンオキシド１００〜５００モ ル付加物を含有する水中油型エマルジョン。
2. ２．油成分（Ａ）として、一般式（Ｉ）Ｒ１Ｃ００Ｒ２、（ＩＩ）Ｒ２ＯＯＣ− Ｒ３−ＣＯＯＲ２または（ＩＩＩ）Ｒ１ＣＯＯ−Ｒ３−ＯＯＣＲ１［式中、Ｒ１ およびＲ２はＣ１−Ｃ２２アルキル基またはＣ８−Ｃ２２アルケニル基であり、 Ｒ３はＣ２−Ｃ１６アルキレン基である。］で示され、全部で少なくとも１０個 の炭素原子を有するエステル、またはＣ８−Ｃ２２脂肪酸の脂肪酸トリグリセリ ド、またはそれらとパラフィン炭化水素との混合物を含有する請求項１記載の水 中油型エマルジョン。
3. ３．親水性乳化剤（Ｂ）として、直鎖状Ｃ１２−Ｃ２２脂肪アルコール、直鎖状 Ｃ１２−Ｃ２２脂肪酸、Ｃ１２−Ｃ２２脂肪酸と水酸基数３〜６のＣ２−Ｃ６ポ リオールとの部分エステル、Ｃ１２−Ｃ２２脂肪アミン、またはＣ１２−Ｃ２２ 脂肪酸とアルカノール基中の炭素原子数２〜４のモノもしくはジアルカノールア ミンとの脂肪酸アルカノールアミドの各々のエチレンオキシド１２０〜２００モ ル付加物を含有する請求項１または２記載の水中油型エマルジョン。
4. ４．Ｃ１２−Ｃ２２脂肪アルコール、Ｃ１２−Ｃ２２脂肪酸と水酸基数２〜６の Ｃ２−Ｃ６ポリオールとの部分エステル、Ｃ１２−Ｃ２２脂肪酸とアルカノール 基中の炭素原子数２〜４のモノもしくはジアルカノールアミンとの脂肪酸アルカ ノールアミド、またはそれらのエチレンオキシドもしくはプロピレンオキシド１ 〜３モル付加物から成る群から選択する親油性乳化剤（Ｃ）を更に含有する請求 項１または２記載の水中油型エマルジョン。
5. ５．アルコキシル化し得るＣ１２−Ｃ２４脂質のエチレンオキシド５〜５０モル 付加物から選択する中程度の親水性の第三の乳化剤（Ｄ）を更に含有する請求項 ４記載の水中油型エマルジョン。
6. ６．油成分（Ａ）１０重量部当たり、親水性乳化剤（Ｂ）０．５〜５重量部およ び親油性乳化剤（Ｃ）０．１〜５重量部を含有する請求項４記載の水中油型エマ ルジョン。
7. ７．中程度の親水性の第三の乳化剤（Ｄ）を、油成分１０重量部当たり０．１〜 ３重量部の量で含有する請求項５または６記載の水中油型エマルジョン。
8. ８．油成分（Ａ）として、脂肪油１０〜５０重量％とパラフィン炭化水素５０〜 ９０重量％との混合物を含有する請求項１または２記載の水中油型エマルジョン 。