JPH09501966A

JPH09501966A - 液体組成物

Info

Publication number: JPH09501966A
Application number: JP7507344A
Authority: JP
Inventors: スシエペルス，フレデレイク・ヤン; クズメンカー，ダニエル・ジヨセフ; モーガン，レスリー・ジヨー; ワル，ジヨナサン・フランク
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 1993-08-27
Filing date: 1994-08-22
Publication date: 1997-02-25
Also published as: CA2167187A1; BR9407371A; AU7536794A; WO1995006104A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、安定な過酸を含有する非水系液体；更にビルダー、緩衝剤および／または酵素を含有する組成物；ならびにそのような非水系液体の製造方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】液体組成物発明の分野本発明は、漂白剤、詳細には過酸漂白剤を含有する非水系液体組成物に関するものである。発明の背景過酸は強力な酸化能力を持つことから、家庭におけるしみを漂白することができる。それらの化合物はさらに、殺菌および消毒効果を有し、それは同じ条件下に使用した場合に過酸化水素を発生するものより優れているのが普通である。過酸を含む液体組成物、特に非水系組成物を提供することが非常に望ましいと考えられるが、当業界では、そのような組成物を調製することは特に困難で、過酸の分解が生じることが知られている。例えば、Jones に与えられた米国特許３９５６１５９号では、過酸の反応性は漂白剤を液媒体中で保管する点に関して、調剤において特殊な問題を生じるものであることが示されている。その特許では、有機溶媒を含めた多くの成分の組み合わせによって漂白剤を安定化させることが示されている。しかしながら、その明細書には、単なる有機溶媒ではなく界面活性剤に基づいた液体組成物中にどのようにして過酸を組み入れるかについて示されていない。 Sanderson らに対する米国特許４７８３２７８号には、非イオン系界面活性剤を含有してなる有機液体キャリア相中に分散させた場合に、粒子状４−スルホ過安息香酸カリウムが安定であることが示されている。その明細書では、液体の非イオン系界面活性剤中に分散させた他の固体過酸は不安定となり、それはエトキシ化界面活性剤と過酸との間の好ましくない相互作用によるものと推定されることが示されている（第１欄４９〜５７行参照）。過酸とエトキシ化界面活性剤との間の好ましくない相互作用（例えば非水系液体中）については、Barnesに対する米国特許４９８１６０６にも記載されており、保護を施した（capped）エトキシ化非イオン系界面活性剤を用いることによってのみ過酸が安定となることが示されている。本発明においては、保護を施したアルコキシ化非イオン系界面活性剤は必要ではなく、好ましくもない。ＥＰ４８４０９５には、可溶性の安定なイミド過酸を含有する非水系液体（非水系液体）について述べられている。しかしながら、可溶性過酸は不安定であると考えられる。ＥＰ−Ａ−５４００９０には、非水系液相には比較的不溶性である無機過酸塩、特に過炭酸ナトリウムおよび前駆体化合物を含有する非水系液体が示されている。その出願は、その前駆体の不溶性に関係するものであって、本発明の特定の過酸の不溶性に関係するものではない。さらに炭酸塩は、本発明による過酸安定化の確保のために使用すべき塩の範囲には含まれない。 Coope らに対する米国特許５２６８００３号には、水性液での本発明の過酸が示されている。第８欄２０〜２１行には、長い製剤リストの中で、それらの過酸が非水系液体中で使用できることが述べられている。しかしながら、酸は水系媒体には不溶性であると考えられることから、その非水系液体中での性質は示されておらず、その逆もそうである。さらに、本発明の過酸を含めて過酸は全ての非水系媒体中で安定とは限らないのであるから、非水系媒体をどのように安定化させるかについても示されていない。それらの過酸は特定の条件下で使用しなければならない。条件が示されていないことならびに過酸用に非水系液体を用いる技術についての一般的見解がないことから、当業界において通常の技術を有する者はCoope らの明細書に基づいて非水系液体を含有する安定な過酸を調製する方法についての知見を得られなかったことが強く示唆される。従って、本発明の目的は、特に非水系液相が液体の非イオン系界面活性剤（好ましくはアルコキシ化されたもの）またはそのような非イオン系界面活性剤の混合物である場合に、非水系液体組成物で安定な過酸を含有してなるものを提供することにある。その非水系液体組成物は好ましくはさらに、本発明の不溶性過酸ならびに本発明によって決められる具体的な基準に従って選択されたビルダーおよび緩衝剤塩などの分散固体を含有してなるものである。本発明の別の目的は、非水系液体に実質的に不溶であってその化学的安定性が大幅に向上された過酸を提供することにある。本発明のさらに別の目的は、使用する場合には、液体中に存在する過酸の安定性に対する好ましくない効果を低減するかあるいはその安定性を向上させるように選択されるビルダー塩および緩衝剤塩を含有する非水系液体組成物を提供することである。本発明のさらに別の目的は、前記組成物への追加成分であって、使用することによって最終組成物中でのそれら過酸をさらに安定化させることができる成分を提供することである。例えば、追加の安定化成分には、クエン酸などがある。酸性陰イオン系界面活性剤（例えば、ＬＡＳ）は、クエン酸を含有する組成物をさらに安定化させる上で役立つ。発明の要約本発明は、非イオン系界面活性剤を含有してなる液相および固体分散相を有してなり、該固体相が該液相中での溶解度が低い過酸物質を含有するものである非水系液体洗剤組成物を提供する。好ましくは、前記非水系液体は、個別に選択されたビルダー塩および緩衝剤塩を含有する。前記固体としては、非イオン系界面活性剤、過酸および選択された塩／固体を含有する組成物が、３７℃で測定した場合にそのような組成物中の過酸が５日以上の半減期を持つことが間違いないものを選択する。好ましくは、本発明の組成物で使用される過酸は、０〜約１５００ｐｐｍ、より好ましくは約１０００ｐｐｍ以下、最も好ましくは約７５０ｐｐｍ以下、特に約５００ｐｐｍ以下で、たとえば２００ｐｐｍ以下（ここでｐｐｍとは活性酸素のｐｐｍ値を指す）の溶解度を有するアミド過酸またはイミド過酸である。非水系液体中で使用される界面活性剤は、室温で液体である非イオン系界面活性剤を含有することができるが、本発明者らは、溶解度測定のために、鎖の長さ９〜１１で平均２〜３個のエチレンオキサイド単位（２〜３ＥＯ）を有する非イオン系界面活性剤であるNeodol 91-2.5 を用いた。３ＥＯと７ＥＯの非イオン系界面活性剤の混合物などの非イオン系界面活性剤混合物も、溶解度の測定に使用することができる。その測定には非エトキシ化非イオン系界面活性剤も使用することができる。本発明は、上記で定義された過酸を含有し、しかも重量基準で約１％〜約８０％、好ましくは重量基準で３％〜３０％のビルダーと重量基準で０．５％〜２５％、好ましくは重量基準で１％〜１５％の緩衝剤塩をも含有する非水系液体組成物に関する。ビルダーと緩衝剤のいずれも、非イオン系界面活性剤と選択された固体の分散液中での過酸の半減期を測定することによって選択する。３７℃で測定した場合に、その過酸は５日以上の半減期を持たなければならない。本発明の別の実施態様においては、本発明は、上記で定義された組成物であって、さらに酵素を含有するものを提供する。すなわち、その組成物は、安定な過酸および安定な酵素の両方を含有する。本発明の第４の実施態様において、本発明は、上記の非水系液体組成物であって、さらに安定化剤としての酸を含有するものを提供する。そのような酸の例としてはクエン酸がある。本発明の第５の実施態様においては、組成物は上記の非イオン系界面活性剤、過酸、ビルダー、緩衝剤および安定化剤としての酸を含有し、さらにＬＡＳなどの陰イオン系界面活性剤を含有する。本発明の第６の実施態様において、本発明は、本発明の組成物を製造する方法であって、過酸以外の上記の付加的な固体と液体界面活性剤とを混合する工程、該混合物を粉砕して必要な粒径とする工程、ならびにその後に過酸および適宜酵素を投入する工程を有してなる製造方法を提供する。発明の詳細な説明本発明は、非水系液体中では安定な実質的に不溶性の過酸を含有する非水系液体組成物に関するものである。本発明の組成物には、過酸以外に、特に過酸の安定性を確保するために選択される固体ビルダー塩および固体緩衝剤塩が含有されていてもよい。本発明の好ましい実施態様においては、その非水系液体は安定化剤としての酸（例えばクエン酸）を含有するものであり、さらに好ましい実施態様においてはさらに、ＬＡＳなどの陰イオン系界面活性剤である酸を含有する。本発明は理論によって拘束されるものではないが、非水系液体中での過酸の化学的安定性は、かなりの部分が、その過酸がその非水系液体（非水系液体）に実質的に不溶であるためであると考えられる。より具体的には、本発明のこの態様においては、本発明は、所定の過酸を含有してなる非水系液体であって、その非水系液体中でのその過酸の溶解度が０〜約１５００ｐｐｍ、好ましくは約１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは７５０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは約５００ｐｐｍ以下、最も好ましくは約２００ｐｐｍ以下（ここでｐｐｍとは活性酸素のｐｐｍ値を指す）である非水系液体に関するものである。代表的な方法としては、溶解度の測定は、未保護（non-capped）のアルコキシ化非イオン系界面活性剤中またはそのような界面活性剤の混合物中で行う。特に、その測定は平均２．５ＥＯ単位を有するＣ₉〜Ｃ₁₁のエトキシ化界面活性剤中で行うのが普通である。界面活性剤のみの中で測定される溶解度は、完全な非水系液体組成物の連続相中での溶解度と良好な相関を持つ。溶解度はさらに、例えば７ＥＯと３ＥＯのエトキシ化界面活性剤の混合物中あるいは非アルコキシ化非イオン系界面活性剤中でも測定することができる。代表的な場合、本発明の非水系液体組成物は界面活性剤組成物を含有するものであり、その界面活性剤は非イオン系界面活性剤であるかあるいは一方の界面活性剤が非イオン系界面活性剤であって他方の界面活性剤がさらに別の非イオン系界面活性剤であり得るかまたは当業者によって知られるような陰イオン系、陽イオン系、両性およびアンフォリティック（ampholytic）の界面活性剤からなる群から選択され得る界面活性剤混合物である。上記のように、本発明の非水系液体組成物は、上記で定義された本発明の過酸を含有するものである。その過酸は代表的には、組成物の重量基準で０．１〜１０％、好ましくは０．５〜５％含有する。本発明の非水系液体組成物はさらに、重量基準で１％〜約８０％、好ましくは重量基準で３％〜３０％のビルダーと重量基準で０．５％〜２５％、好ましくは重量基準で１％〜１５％の緩衝剤塩（例えば、ホウ酸ナトリウムまたはホウ酸カリウム）をも含有する。過酸、ビルダーおよび緩衝剤に加えて、前記組成物はさらに、酵素、酵素安定化剤、非水系液体で代表的な他の成分および少量の水を含有することができる。代表的には、その非水系液体は、重量基準で５％以下、好ましくは重量基準で３％以下の水を含有する。本発明の好ましい実施態様においては、その組成物は安定化剤としての酸（例えば、クエン酸などの酸ビルダー）を含有することができる。さらに好ましい実施態様においては、上記の安定化剤としての酸に加えて、その組成物はＬＡＳなどの陰イオン系界面活性剤を含有する。非水系液体は分散固体を含有し、その固体の含有量は、例えば最終組成物の重量基準で１０〜９０％、通常は３０〜８０％そして好ましくは５０〜６５％で含有量が変化し得ることは明らかである。その固相は粒子状（実際に製造される場合）であり、３００μｍ未満、好ましくは２００μｍ未満、さらに好ましくは１００μｍ未満、特に１０μｍ未満の平均粒径を有するべきである。その粒径はさらに、ミクロン以下であってもよい。その適切な粒径は、適切な粒径の材料を使用するかあるいは固体を好適な粉砕機中で粉砕することによって得ることができる。固相の凝集による組成物の再分散不可能な沈殿または沈降発生を抑制するためには、その中で解膠剤を使用することが好ましい。通常、混合前の全成分が液体の場合、組成物中でそれらの成分が液相の全体または一部を構成するか、あるいはそれら成分が固体の場合、組成物中でそれらの成分が液相中に分散するかまたは液相中に溶解する。従って「固体」とは、固相中の物質であって、組成物に加えられその組成物中で固体として分散されるもの；液相に溶解した固体；ならびに組成物中で固化してからそこで分散される液相中の固体と解釈すべきである。液相（液体界面活性剤を含有するか含有しない）は、重量基準で組成物全体の少なくとも１０％存在し、重量基準で９０％という高い割合で存在することもできるが、ほとんどの場合、通常の量は重量基準で２０％〜７０％、好ましくは重量基準で３５〜５０％である。固体の含有量については、前述した通りである。その組成物および該組成物の各種成分について、以下にさらに詳細に述べる。界面活性剤上記で示した通り、本発明の最初の成分は、界面活性剤あるいは界面活性剤の混合物であって、混合物の場合には含有される界面活性剤のうちの少なくとも一つが通常は室温で液体である非イオン系界面活性剤でなければならない。非イオン系洗浄性界面活性剤は当業界では公知である。それは通常、水溶性を与えるポリアルコキシレン基あるいはモノまたはジアルカノールアミド基と、例えばアルキル基の炭素数が約６〜約１２であるアルキルフェノール；各アルキル基の炭素数が６〜１２であるジアルキルフェノール；好ましくは炭素数８〜２０である１級、２級または３級脂肪族アルコール（またはそれらのアルキル保護誘導体）；アルキル基の炭素数が１０〜２４であるモノカルボン酸；ならびにポリオキシプロピレンなどから誘導される有機疎水性基と化学的に組み合わされたものからなる。さらに、脂肪酸のモノおよびジアルカノールアミドも一般的であり、その場合には脂肪酸基のアルキル基は炭素数１０〜約２０であり、アルキロリル基は炭素数１〜３である。モノおよびジアルカノールアミド誘導体のいずれにおいて、適宜、後者の基および分子の疎水部分と結合するポリオキシアルキレン部分があってもよい。ポリアルコキシレンを有する界面活性剤のいずれにおいても、そのポリアルコキシレン部分は、好ましくは２〜２０個のエチレンオキサイド基あるいはエチレンオキサイド基とプロピレンオキサイド基の組み合わされたものからなることが好ましい。後者のもののうち特に好ましいものとしては、欧州特許明細書ＥＰ−Ａ−２２５６５４（Unilever）に記載されたものがある。さらに好ましいものとしては、炭素数９〜１５の脂肪アルコールと３〜１１モルのエチレンオキサイドとが縮合した縮合生成物であるエトキシ化非イオン系界面活性剤がある。それらの例としては、Ｃ_11-13のアルコールと例えば３または７モルのエチレンオキサイドとの縮合生成物がある。それらは、特に液相の全体または一部として、単独の非イオン系界面活性剤として使用できるか、あるいは最後に挙げた欧州特許明細書に記載のものとの併用で使用することができる。好適な非イオン系界面活性剤の別の種類のものは、アルキル多糖類（ポリグリコシド／オリゴ糖類）などであり、その例としては、米国特許３６４０９９８号；同３３４６５５８号；同４２２３１２９号；ＥＰ−Ａ−９２３５５；ＥＰ−Ａ−９９１８３；ＥＰ−Ａ− ７００７４、ＥＰ−Ａ−７００７５、ＥＰ−Ａ−７００７６、ＥＰ−Ａ−７００７７；ＥＰ−Ａ−７５９９４、ＥＰ−Ａ−７５９９５、ＥＰ−Ａ−７５９９６のいずれかの特許明細書に記載のものがある。非イオン系洗浄性界面活性剤は通常、約３００〜約１１０００の分子量を有する。異なった非イオン性洗浄性界面活性剤の混合物も、その混合物が室温で液体であれば使用することができる。非イオン系洗浄性界面活性剤と陰イオン系、陽イオン系または両性洗浄性界面活性剤などの他の洗浄性界面活性剤および石鹸との混合物も使用することができる。そのような混合物を使用する場合、その混合物は室温で液体でなければならない。非イオン系界面活性剤との併用で使用可能な好適な陰イオン系洗浄性界面活性剤の例としては、アルキル基の炭素数１０〜１８のアルキルベンゼンスルホン酸塩またはアルキルベンゼンスルホン酸；アルキル基の炭素数１０〜２４のアルキルスルホン酸塩およびアルキルエーテルスルホン酸塩（アルキルエーテルスルホン酸塩は１〜５のエチレンオキサイド基を有する）；Ｃ₁₀〜Ｃ₂₄のα−オレフィンのスルホン化とその後の中和およびスルホン化反応生成物の加水分解によって製造されるオレフィンスルホン酸塩のアルカリ金属塩、アンモニウム塩またはアルキロールアミン塩などがある。安定化剤の酸としての酸性界面活性剤および／または酸ビルダーはさらに過酸の安定性を向上させることから、アルキルベンゼンスルホン酸は特にクエン酸のような酸ビルダーと併用することが好ましい。使用可能な他の界面活性剤としては、好ましくは炭素数１２〜１８の脂肪酸または脂肪酸のアルカリ金属石鹸などがある。そのような酸の代表的なものとしては、オレイン酸、リシノール酸ならびにひまし油、菜種油、ピーナツ油、ヤシ油、パーム核油またはそれらの混合物から誘導される脂肪酸である。それらの酸のナトリウム石鹸またはカリウム石鹸を使用することができる。界面活性剤としての役割を果たすだけではなく、石鹸は洗剤ビルダーまたはファブリックコンディショナーとして作用することができ、その他の例について以下により詳細に述べる。この段落で述べた油自体が液相の全体または一部を構成し、対応する低分子量の脂肪酸（トリグリセリド）が固体として分散されるかあるいは構造成分（st ructurant）として機能することができることも言及することができる。そしてやはり、非イオン系界面活性剤との併用で陽イオン系、双性イオン性および両性界面活性剤を利用することも可能である。陽イオン系洗浄性界面活性剤の例としては、脂肪族または芳香族のアルキル−ジ（アルキル）アンモニウムハライドがあり、石鹸の例としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₂₄の脂肪酸のアルカリ金属塩がある。両性洗浄性界面活性剤の例としては、スルホベタインがある。非水系液体製品を実際に製剤する場合、界面活性剤に加えて、非水系液体の液相に非水系有機溶媒を含有させることもできる。通常、最も好適な溶媒は極性部分を有する有機物である。特に、それには相対的に親油性の部分と相対的に親水性の部分、特に電子塩基対の豊富な親水性部分を有する分子などがある。それは、液体界面活性剤、特にポリアルコキシ化非イオン系界面活性剤が好ましい界面活性剤であるという所見に従ったものである。非界面活性溶媒には、上記の種類のものなどがある。ただし、好ましい種類のものと併用する場合には、特に、他の種類のものを使用することができる。非界面活性物質は単独または液体界面活性剤との併用で使用することができる。好ましいカテゴリに入る構造を有する非界面活性溶媒には、エーテル、ポリエーテル、アルキルアミンおよび脂肪アミン（特に、ジおよびトリアルキルアミンおよび／またはＮ−置換脂肪アミン）、アルキル（または脂肪）アミドならびにそれらのモノおよびジ−Ｎ−アルキル置換誘導体、アルキル（または脂肪）カルボン酸低級アルキルエステル、ケトン、アルデヒド、ポリアミドなどがある。その例としては、ジアルキルエーテル、ポリエチレングリコール、アルキルケトン（アセトンなど）およびトリアルキルカルボン酸グリセリンエステル（トリ酢酸グリセリン）、グリセリン、プロピレングリコールならびにソルビトールなどがある。例えば低級アルコール（例えばエタノール）または高級アルコール（例えばドデカノール）ならびにアルカンおよびオレフィンなどのほとんど又は全く親水性を持たない多くの低比重溶媒はそれ自体ではほとんどの系で不適である。しかしながら、それらを他の液体と併用することができる。上記のように、製品の液相の含有率は重量基準で最終製品の１０％〜９０％とすることができる。通常、界面活性剤または界面活性剤混合物は、重量基準で５％〜７５％、好ましくは重量基準で１５％〜６０％、最も好ましくは重量基準で２％〜５０％の非水系液体を含有する。固相液体界面活性剤相に加えて、本発明の組成物は過酸（以下でさらに詳細に述べる）と好ましくはビルダー、漂白剤、固体界面活性剤、研磨剤、酵素、微量成分（蛍光剤等）およびそれらの混合物を含む「固体」相を有する。ビルダー本発明の組成物は、固相にビルダーを含有することができる。ビルダーは、具体的には、後述の実施例３に記載のように、ビルダーを含有するモデル的な連続相での過酸の安定性試験で合格するか否かで選択する。具体的には、ビルダーを非イオン系界面活性剤および過酸を有する系に入れ、その過酸の半減期を測定する。ビルダーを選択するためには、その過酸の半減期が、３７℃で測定した場合に５日以上でなければならない。全てのビルダーについて調べたわけではないが、上述の基準を満足するビルダーはいずれも使用可能である。従って、例えば実施例３について言えば、ビルダーには重炭酸塩、ゼオライト、ホウ酸塩、オキシジコハク酸（ＯＤＳ）またはクエン酸塩などが含まれると考えられるが、炭酸塩は含まれない。通常ビルダーは無機物または有機物であることができ、安定性試験に合格するのであれば、リンを含有してもあるいは含有していなくてもよい。通常、無機ビルダーには、リン酸塩、珪酸塩、ホウ酸塩およびアルミノ珪酸塩型材料、特にアルカリ金属塩の形のものなどがある。それらの混合物を使用することもできる。リンを含有する無機ビルダーを入れるのであれば、その例としては水溶性塩などがあり、特にピロリン酸、オルトリン酸、ポリリン酸およびホスホン酸のアルカリ金属塩などがある。無機リン酸ビルダーの具体的な例としては、トリポリリン酸、リン酸およびヘキサメタリン酸のナトリウム塩およびカリウム塩などがある。リンを含有しない無機ビルダーを入れるのであればその例としては、水溶性のホウ酸、珪酸、メタ珪酸のアルカリ金属塩ならびに結晶またはアモルファスのアルミノ珪酸塩などがある。具体的な例としては、珪酸塩およびゼオライトがあり、特にゼオライト４ＡおよびゼオライトＰ（ゼオライトＡ２４）などがある。例えばゼオライトＰは、いずれも本願明細書中に参考文献として取込んだＥＰ０３８４０７０およびＰＣＴ９３／０１５２１で定義されている。しかしながら、分散粒子を含有していても良い非水系相からなる非水系液体中にその特定のゼオライトを含ませることについては開示も示唆もされていない。通常、ゼオライトＰは、珪素／アルミニウムの比が１．３３を超えず、ゼオライトの含水率がゼオライト水和物に基づいて２５％未満であり、無水品１ｇ当たり少なくとも１５０ｍｇのＣａＯというカルシウム結合力を有する。有機ビルダーの例としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換塩があり、クエン酸塩、コハク酸塩、マロン酸塩、脂肪酸スルホン酸塩、カルボキシメトキシコハク酸塩、ポリ酢酸アンモニウム、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、アミノポリカルボン酸塩、ポリアセチルカルボン酸塩およびポリヒドロキシスルホン酸塩などがある。具体的な例としては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ（nitrilo）トリ酢酸、オキシジコハク酸、メルチックアシッド（melitic aci d）、ベンゼンポリカルボン酸およびクエン酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩などがある。他の好適な有機ビルダーには、ビルダー特性を有することが知られている高分子量ポリマーおよびコポリマーなどがあり、その例としてはアルカリ金属塩としての適切なポリアクリル酸／ポリマレイン酸コポリマーで、たとえば商品名Soka lan CPでＢＡＳＦ社が販売しているものなどがある。アルミノ珪酸塩は、最も好ましい種類の非リン系無機ビルダーである。それは例えば、下記一般式を有する結晶またはアモルファスである。Ｎａ₂（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_yｘＨ₂Ｏ式中、ｚおよびｙは６以上の整数であり、ｚのｙに対するモル比は１．０〜０．５であり、Ｘは６〜１８９の整数であって含水率が重量基準で約４％〜約２０％となるようになっている（ここでは「一部水和された」と称する）。その含水率は液体に最適な流動学的性質を提供する。そのレベルを超えると（例えば重量基準で約１９％〜約２８％の含水率）、その含水レベルによって網状構造の形成が生じる場合がある。そのレベル以下であると（例えば重量基準で０〜約６％の含水率）、その物の孔部に捕捉された気体が置換されてガス化を生じ、粘度上昇を起こす傾向がある。しかしながら、無水品（すなわち重量基準での含水率が０〜約６％であるもの）を構造成分（structurant）として使用できることが思い浮かぶ。アルミノ珪酸塩の好ましい範囲は、無水品基準で約１２％〜約３０％である。そのアルミノ珪酸塩は、好ましくは粒径０．１〜１００ミクロン、理想的には０．１〜１０ミクロンであり、カルシウムイオン交換能力は少なくとも炭酸カルシウム２００ｍｇ／ｇである。上記のように、クエン酸などの酸ビルダーが特に好ましいビルダーであって、その場合、ビルダーは単独またはさらに過酸を安定化させるために酸界面活性剤（例えば、ＬＡＳ）と併用して使用することができる。それらのビルダー物質は、例えば重量基準で１〜８０％、好ましくは重量基準で３〜３０％の濃度で存在させることができる。緩衝剤本発明の組成物はさらに、固相に緩衝剤を含むことができる。その緩衝剤塩／固体はビルダー選択と同様にして選択される。すなわち、緩衝剤を過酸を含有するモデル的な連続相に入れる。具体的には、緩衝剤を非イオン系界面活性剤および過酸を含有する系に入れ、その過酸の半減期を測定する。選択されるためには、その過酸の半減期は３７℃で測定した場合に５日以上でなければならない。好ましい実施態様においては、緩衝剤はホウ酸ナトリウムまたはホウ酸カリウムである。過酸本発明の組成物はさらに、本発明の界面活性剤系、特に非イオン系界面活性剤中で界面活性剤に溶解させた場合の溶解度が活性酸素で０〜１５００ｐｐｍである漂白に有効な量のアミドまたはイミド有機過酸をも含有する。非イオン系界面活性剤単独中での溶解度は固体の遠心後の組成物の連続相中での溶解度と相関を有することは注目すべき点である。本発明の過酸はモノまたはジ過カルボキシルアミドまたはイミド酸から選択することができる。そのモノ過カルボン酸は下記一般式のものである。式中、ＲはＣ₁〜Ｃ₁₆アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₆シクロアルキル基およびＣ₆〜Ｃ₁ ₂ アリール基からなる群から選択され；Ｒ¹は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₆アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₆シクロアルキル基およびＣ₆〜Ｃ₁₂ アリール基からなる群から選択され；Ｒ²は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₆アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₆シクロアルキル基およびＣ₆〜Ｃ₁₂ アリール基ならびにＲ³がアリーレンの場合にＲとともに環を形成できるカルボニル基からなる群から選択され；Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₁₆アルキレン基、Ｃ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキレン基およびＣ₆〜Ｃ₁₂ アリーレン基からなる群から選択され；ｎおよびｍは合計が１である整数であり；Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウムカチオンならびにラジカルからなる群から選択される。本発明のジ過カルボン酸は下記一般式のものであることができる。式中、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン基、Ｃ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキレン基およびＣ₆ 〜Ｃ₁₂アリーレン基ならびにそれらの基の組み合わせからなる群から独立に選択され；Ｒ⁵は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₆アルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール基およびＲ³とともに環を形成し得るカルボニル基からなる群から独立に選択され；Ｒ⁶は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₆アルキル基およびＣ₆〜Ｃ₁₂アリール基ならびにＲ³とともにＣ₃〜Ｃ₁₂の環を形成することができる基からなる群から独立に選択され；Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン基、Ｃ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキレン基およびＣ₆〜Ｃ₁₂ アリーレン基からなる群から独立に選択され；ｎ′およびｎ”はそれぞれそれらの合計が１であるように選択される整数であり；ｍ′およびｍ”はそれぞれそれらの合計が１であるように選択される整数であり；Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウムカチオンオンならびにラジカルからなる群から独立に選択される。本発明のアミドまたはイミド過酸の量は重量基準で約０．１〜約４０％、好ましくは約１〜約１０％の範囲とすることができる。好ましくは、その過酸はアミド過酸である。より好ましくは、そのアミドは、Ｎ，Ｎ′−テレフタロイル−ジ（６−アミノペルカルボキシカプロン酸）（ＴＰＣＡＰ）、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシベンゾイル）ピペラジン（ＰＣＢＰＩＰ）、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシベンゾイル）エチレンジアミン（ＰＣＢＥＤ）、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシベンゾイル） −１，４−ブタンジアミン（ＰＣＢＢＤ）、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシアニリン）テレフタレート（ＤＰＣＡＴ）、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシベンゾイル）−１，４−ジアミノシクロヘキサン（ＰＣＢＨＥＸ）、Ｎ，Ｎ′− テレフタロイル−ジ（４−アミノペルオキシブタン酸）（ＴＰＢＵＴＹと称されるＣ₃ＴＰＣＡＰ類縁体）、Ｎ，Ｎ′−テレフタロイル−ジ（８−アミノペルオキシオクタン酸）（ＴＰＯＣＴと称されるＣ₇ＴＰＣＡＰ類縁体）、Ｎ，Ｎ′− ジ（ペルカルボキシアジポイル）フェニレンジアミン（ＤＰＡＰＤ）およびＮ，Ｎ′−スクシノイル−ジ（４−ペルカルボキシ）アニリン（ＳＤＰＣＡ）からなるアミド過酸の群から選択される。本発明はさらに、上記の成分（すなわち、非イオン系界面活性剤含有液体相及び過酸を含有し、しかも好ましくは上記から選択されるビルダーおよび緩衝剤を含有する固相）を含有する非水系液体が、過酸を含む組成物であって、その組成物中の過酸の半減期が５日以上であるものであると定義される。すなわち、全ての成分を適切に選択すれば、全成分を含む組成物の安定性が上記のようになる。過酸はさらに、いずれも本明細書に参考文献として取り込む米国特許４６８６０６３号（Burns）または同４９０９９５３号（Sadlowski）に記載のＮＡＰＡＡ酸またはＮＡＰＳＡ酸のいずれかであっても良い。適宜加える成分本発明の組成物は、ファブリックコンディショニング剤、酵素、芳香剤（デオパフューム（deoperfume）を含む）、殺微生物薬、着色剤、蛍光剤、汚れ懸濁剤（再沈着防止剤）、腐食防止剤、酵素安定剤および発泡抑制剤などの１以上の微量成分を含有することもできる。酵素を本発明の組成物に使用する場合、その酵素を、例えば本願に参考文献として取り込むFalholt らに対する米国特許４９０６３９６号に記載のものなどの非イオン性スラリーの形で加えることが好ましい。その酵素スラリーは、シリコーンオイルまたはシリコーン消泡剤中に酵素粒子を入れたものであってもよい。その組成物は実質的に非水系である。すなわち、それにはほとんど又は全く遊離の水が含まれておらず、重量基準で組成物全体の好ましくは５％以下、さらに好ましくは３％未満、特に１％未満である。本発明によって製造することができる製品は液体洗浄剤である。ここで液体と言った場合、大気圧下２５℃で液体であるものを指す。その製品は用途に応じて非常に多様な形で調剤され得るものである。それは、人力または機械的手段のいずれかによる硬表面用洗浄剤（研磨剤を含有するものと含有しないもの）としてあるいは食器洗浄剤として（皿洗い、刃物洗いなど）、そして人工義歯用手術具向けなどの特殊な洗浄製品の形で調剤することができる。それはさらに、ファブリックの洗浄および／またはコンディショニング用剤として調剤することもできる。その組成物は、所期の利用分野に従って選択される対象とする物品の洗浄および／またはコンディショニングを促進する少なくとも一つの薬剤を含有することが好ましい。通常その薬剤は界面活性剤、酵素、漂白剤、殺微生物剤、ファブリック柔軟剤（ファブリック用）および（硬表面洗浄剤用）研磨剤から選択される。当然のことながら、多くの場合、複数の薬剤が、関連する製剤に通常使用される他の成分同様に含有される。好ましくは、組成物の粘度は２１Ｓ^-1で２５００ｍＰａｓ未満、さらに好ましくは５０〜２０００、最も好ましくは３００〜１５００である。非水系液体の目的は製剤者が機能の不適合を起こす等の成分に対する水の悪影響を回避することができるようにすることであることから、その寿命中のいかなる段階でもその製品に対して不慮および故意のいずれであっても水を加えることを回避する必要があるのは明らかである。そのため、製造手順および顧客使用に向けた包装設計においては特別な注意が必要である。従って、製造中においては、全ての原料を乾燥状態とし、（水和し得る塩の場合）低い水和状態とすることが好ましい。例えば、無水リン酸ビルダー、過ホウ酸ナトリウム１水和物および乾燥カルサイト研磨剤として、それらを組成物において使用する。好ましい製造方法においては、乾燥し実質的に無水の固体を乾燥容器中で液相と混合する。固体の沈降速度を低減するために、その混合物は粉砕機あるいは、例えばコロイドミル、コランダム板粉砕機、水平または垂直攪拌ボールミルの粉砕機の組み合わせたものに通して、粒径０．１〜１００μｍ、好ましくは０．５〜５０μｍ、理想的には１〜１０μｍを得るようにする。そのような粉砕機の好ましい組み合わせとしては、それらは最終製品において狭い粒径分布を与える上で必要な条件下に操作され得ることから、コロイドミルの後に水平ボールミルを用いるものである。当然のことながら、すでに所望の粒径を有する粒子状物はその手順を施す必要はなく、所望により、加工処理のそれより後の段階に組み入れることができる。その粉砕手順中、エネルギーを加えることによって、製品において温度上昇が生じ、固体成分の粒子中または粒子間に捕捉されていた空気が放出される。従って、熱感受性の成分（例えば、過酸または酵素）の製品への混合は、粉砕段階およびその後の冷却ステップの後に行うことが非常に望ましい。さらに、それらの成分（通常は微量成分）を加える前と適宜工程の他のいずれかの段階で製品の脱気を行うことが望ましい場合もある。その段階で加えられると考えられる代表的な成分は、芳香剤および酵素であるが、最終組成物中に存在することが望ましい場合のある非常に温度感受性の高い漂白成分または揮発性溶媒成分などもあり得る。しかしながら、揮発性物質は曝気ステップ後に加えることが特に好ましい。煮沸（例えば熱交換）および脱気に好適な装置は当業者には公知である。従って、その工程で使用される装置はいずれも完全に乾燥し、洗浄操作後には特別な注意を払わなければならないということになる。それと同じことが、その後の保管および包装装置についても言える。本発明の一つの好適な実施態様においては、本発明の非水系液体組成物は、非イオン系界面活性剤および過酸に加えて、ポリカルボン酸塩ビルダー（例えば、クエン酸ナトリウムまたはカリウム、オキシジコハク酸ナトリウムまたはカリウムなど）およびゼオライト（例えば、ゼオライト４ＡまたはゼオライトＰ）ならびにホウ酸ナトリウムまたはカリウムなどの緩衝剤からなる群から選ばれる固体ビルダーを含有する。本発明のさらに別の好ましい実施態様においては、組成物は、重量基準で３０〜７０％の非イオン系界面活性剤と、ゼオライト、クエン酸塩およびそれらの混合物からなる群から選択されるビルダーを含有しさらにホウ酸ナトリウムまたはカリウムである緩衝剤を含有する固体７０〜３０％とを含有する界面活性剤系を含有してなるものである。本発明の特に好ましい実施態様においては、組成物は非イオン系界面活性剤、過酸、ビルダーおよび緩衝剤（ホウ酸ナトリウムなど）を含有し、さらにクエン酸などの酸ビルダーである第２のビルダーを付加的に含有する。さらにより特別に好ましい実施態様においては、ビルダーと第２の酸ビルダーを有する組成物がさらにＬＡＳ（直鎖アルキルベンゼンスルホン酸）などの酸界面活性剤を含有する。理論によって拘束されるものではないが、それらの成分は、その系のアルカリ度を低下させることによって過酸の安定性を向上させると考えられている。以上の記述から、本発明はビルダー、緩衝剤および連続界面活性剤相（非水系）を含むモデル的な新規な非水系組成物中での過酸（および好ましくは酵素も）の安定性を包含することを意図したものであることは注目すべき点である。その過酸の安定性はさらに、いずれの特定ビルダーまたはいずれの特定の緩衝剤を使用するかによってもある程度変動するものであり、従って過酸の安定性を求める上で正確な選択が非常に重要であることが理解されよう。そうではあっても、過酸は、連続相（ビルダーまたは緩衝剤が使用されているか否かとは無関係に）中で実質的に不溶（上記で定義した通り）であれば、連続相に可溶な過酸の安定性と比較してかなり安定である。すなわち、過酸の選択と固体の選択のいずれも無視できないものである。最後に、実際には粒子が上述のように粉砕されず、製品が実際には製造されなかったことから、これまでに製造された系が全て物理的に安定であるとは限らないことは注意すべき点である（ただし、製品に使用できる成分については述べてある）。しかしながら、その成分の調剤を行って当業界で教授され説明されている手段によって物理的安定性を得ることは、当業者には良く知られている。より具体的には、固体安定剤には、ＥＰ−Ａ−２６６１９９に記載されたような解膠剤；ＥＰ−Ａ−５１５４３５に記載されたような多量の金属および金属酸化物などの安定化剤、あるいはＥＰ−Ａ−５１５４１８に記載のような疎水的に改良されたシリカ、あるいはＥＰ−Ａ−５１０７６２に記載のような安定化ポリマーなどがあり得る。別段の断りがない限り、引用したパーセントはいずれも、重量基準でのパーセントを意図したものである。以下の実施例によって、本発明をさらに詳細に説明する。それらの実施例は単に説明のためのものであって、いかなる形でも本発明を限定するものではない。実施例実施例１多くの過酸の溶解度を、モデル的な連続相、すなわち炭素鎖長Ｃ₉〜Ｃ₁₁で１分子当たり平均２．５エチレンオキサイド単位でアルコキシ化されたエトキシ化非イオン系界面活性剤であるNeodol 91-2.5 中で調べた。溶解度は、過酸をその連続相に加え、少なくとも１時間室温で混和した後の連続相中での活性酸素（ＡＯ）のｐｐｍ値として定義している。連続相中の活性酸素量が低いほど、媒体中でのその過酸の溶解度が低くなる。過酸およびその溶解度測定値を、以下に示した。過酸 Neodol 91-2.5 中での溶解度（ppm AO）室温（すなわち２５℃）で測定 PAP 2000 PCBED 149 TPCAP 15 PCBPIP 22 PCBHEX 34 PCBBD 77 DPCAT 20 DIPAP 25 PAPは、フタルイミド過ヘキサン酸である。 PCBEDは、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシベンゾイル）エチレンジアミンである。 TPCAPは、Ｎ，Ｎ′−テレフタロイル−ジ（６−アミノペルカルボキシカプロン酸）である。 PCBPIPは、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシベンゾイル）ピペラジンである。 PCBHEXは、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシベンゾイル）−１，４−ジアミノシクロヘキサンである。 PCBBDは、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシベンゾイル）−１，４−ブタンジアミンである。 DPCATは、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシアニリン）テレフタレートである。 DIPAPは、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−１，２，４，５−テトラカルボキシベンゾイル−ジ（６−アミノペルカルボキシカプロン酸）である。上記のように、ＰＡＰのみが本発明によって定義された範囲外の溶解度を有することから、非水系液体中では安定ではないと予想される。モデル的な連続相（すなわち非イオン系のみ）において溶解度レベルが低いことが全成分による非水系液体（非水系液体）製剤の連続相中での同等に低い溶解度と相関を有すると考えられることを示すため、以下に述べるように３つの過酸（ＰＣＢＰＩＰ、ＰＣＢＨＥＸおよびＤＩＰＡＰ）について非水系液体中でさらに試験を行った。成分重量％エチレンオキサイド７単位でアルコキシ化 28 された非イオン系界面活性剤（Ｃ₁₀〜Ｃ₁₂）３ＥＯでアルコキシ化されたＣ₁₃〜Ｃ₁₅の 23 非イオン系界面活性剤トリ酢酸グリセリン 6 シリコーン消泡剤 1.5 アルキルベンゼンスルホン酸 7 炭酸ナトリウム 20 カルサイト 7 アンチシーディング（anti-seeding）ポリマー（例；VersaTL-3） 2 シリカ 4 カルボキシメチルセルロース 2 （再沈着防止剤）増白剤 0.2 芳香剤 0.6 全成分溶液の連続相における溶解度の結果（Neodol 91-2.5のみの場合と比較）を以下に示した。表からわかる通り、モデル系（Neodol 91-2.5のみ）での低溶解度は、全成分組成物の連続相中での溶解度（すなわち、安定性の測定値）と良好な相関を有している。実施例２溶解度測定値が得られたことから、３つの過酸（すなわち、本発明の範囲外であるＰＡＰ；ならびに本発明の範囲内であるＴＰＣＡＰおよびＰＣＢＰＩＰ）を室温で分析して、実施例１で述べた製剤Ｉ中での安定性を測定した。安定性は、活性酸素濃度（ｐｐｍで測定）が最初の活性酸素濃度の１／２に達するのに要する時間で定義した。結果を以下に示す。室温での非水系液体中での過酸の安定性上記の結果からわかる通り、過酸の溶解度が１５００ｐｐｍＡＯより大きい場合（すなわち２０００ｐｐｍのＰＡＰ）には安定性は１０時間未満であったが、それとは対照的に、溶解度がそれより低い場合（すなわちＴＰＣＡＰおよびＰＣＢＰＩＰの場合）安定性は８〜１０日という高いものであった。実施例３−モデル的な連続相とビルダー中での過酸の安定性出願人らはさらに、連続相とビルダーを用いて系における過酸に対する安定性の効果を知りたかった。具体的には、出願人らは、エチレンオキサイド３単位でアルコキシ化された非イオン系界面活性剤（Vista 1012-45）を重量基準で５０％とエチレンオキサイド７単位でアルコキシ化された非イオン系界面活性剤（Vi sta 1012-62）を重量基準で５０％含有する連続相中での各種のビルダーについて調べた（約２７重量％の固体を用いる）。具体的には、モデル系は以下のように示される。固体：１５ｇ Vista 1012-45 ：２０ｇ Vista 1012-62 ：２０ｇ TPCAP ：最初の活性酸素２５００ｐｐｍこの系で各種固体について調べ、３７℃でのＴＰＣＡＰの安定性（活性酸素濃度が最初の１／２となるまでの半減期）を測定して、結果を以下に示した。固体／ビルダーモデル的非水系液体での TPCAP の安定性；37℃でのｔ _1/2 炭酸ナトリウム２日重炭酸ナトリウム５日ゼオライト４Ａ７日四ホウ酸ナトリウム・１０水和物１１日オキシジコハク酸ナトリウム１５日硫酸ナトリウム２５日クエン酸ナトリウム２６日安定性はどのビルダーを使用するかによって変わった。炭酸塩は本発明の安定性要件（すなわち、５日以上）を満足しないと見ることができる。炭酸塩以外のビルダーを用いた場合、安定性は２６日という高い値となった。実際、クエン酸塩ビルダーが最も好ましいビルダーであって、半減期は２６日となった。実施例４過酸の安定性に対するビルダーの効果を示す別の例においては、ＴＰＣＡＰ２〜３ｍｇを、以下の組成を有するモデル的な非水系液体組成物２ｇと接触させた。 Vista 1012-62 ：２７．３部 Dobanol 25-3^*（エチレンオキサイド３単位でアルコキシ化された C₁₂〜 C₁₅の非イオン系界面活性剤）２２．４部 LAS（直鎖アルキルベンゼンスルホン酸）６．０部ビルダー２２．４部ビルダーは以下のように選択した。組成物１：炭酸ナトリウム１６．４部＋カルサイト６．０部組成物２：メタホウ酸ナトリウム２２．４部組成物３：ゼオライトＰ２２．４部組成物１は室温で測定して７日後に過酸残留が１０％であり；組成物２は同じ条件で測定して過酸残留が８０％であり；組成物３は同じ条件で測定して過酸残留が９０％であった。以上からわかる通り、メタホウ酸とゼオライトＰは、炭酸塩／カルサイトのビルダー系と比較して安定性が高いことが明らかである。実施例５緩衝剤塩（例えば、ホウ酸塩）もその組成物中に含有させることができることを示すため、本出願人らはさらに、実施例３に記載のものと同様のモデル系、すなわち界面活性剤４０ｇに対して固体１５ｇの系において、ホウ酸ナトリウムおよびＴＰＣＡＰについても調べた。その系についての結果は以下の通りであった。個体／緩衝剤モデル的非水系液体での TPCAP の安定性；37℃でのｔ_1/2 ホウ酸ナトリウム１１日従って、ホウ酸ナトリウム固体緩衝剤は、実施例３に記載の本発明におけるビルダーに関する５日以上という安定性試験要件を満足することが明らかである。実施例６−ビルダーと緩衝剤の両方を含有する系における過酸の安定性出願人らは次に、界面活性剤（すなわち、非イオン系界面活性剤の混合物）、ビルダーおよび緩衝剤を含有する系での過酸の安定性（すなわち、最初のＡＯが２５００ｐｐｍのＴＰＣＡＰの安定性）を調べたいと考えた。３７℃で測定した過酸の安定性に対するその固体混合物の効果を以下に示した。３７℃でのＴＰＣＡＰの安定性に対する固体混合物の効果この場合もやはり、ビルダーおよび緩衝剤を適切に選択することによって、本発明の過酸は良好な安定性を保持することが認められる。 ^*７ＥＯはVista 1012-62である。 ⁺３ＥＯはVista 1012-45である。以上からわかる通り、組成物ＡおよびＢ（本発明によって選択したビルダー１種と本発明によって選択される緩衝剤１種を用いたもの）は、９日間という半減期安定性を持っていた。ゼオライト／クエン酸ビルダーの混合系を用いた場合（組成物Ｃ）、半減期は１４日であり、さらにビルダーの酸を使用した場合（組成物Ｄ）、半減期は１５日である。実施例７−ビルダー、緩衝剤および酸界面活性剤を含有する系における過酸の安定性この表でわかる通り、さらに酸ビルダー（クエン酸）および界面活性剤の酸（ＬＡＳ）の両方を含有する本発明の組成物においては、この系でのＴＰＣＡＰの半減期安定性は３０日にまで達した（組成物Ｆ）。実施例８−酵素安定性ＰＣＢＰＩＰまたはＴＰＣＡＰを含有する実施例１の組成物に、Durazyme １４０００ＧＵ／ｇを加えた。そのいずれの場合も、初期活性酸素値約１０００ｐｐｍのＰＣＢＰＩＰまたはＴＰＣＡＰの存在下で３７℃にて１ヶ月後において、残留酵素活性は９０％を超えていた。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９５年８月２日【補正内容】請求の範囲１．非イオン系界面活性剤を含有してなる液相および固体分散相を有してなり、該固体相が該液相中で活性酸素約１５００ｐｐｍ未満の溶解度を有するアミドまたはイミド過酸物質を含有するものである非水系液体洗剤組成物。２．アミドまたはイミド過酸が重量基準で０．１〜４０％の量で存在する請求項１記載の組成物。３．過酸が（１）下記式を有するモノ過カルボン酸（式中、ＲはＣ₁〜Ｃ₁₆アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₆シクロアルキル基およびＣ₆〜Ｃ₁₂アリール基からなる群から選択され；Ｒ¹は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₆アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₆シクロアルキル基およびＣ₆〜Ｃ₁₂ アリール基からなる群から選択され；Ｒ²は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₆アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₆シクロアルキル基およびＣ₆〜Ｃ₁₂ アリール基ならびにＲ³がアリーレンの場合にＲとともに環を形成できるカルボニル基からなる群から選択され；Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₁₆アルキレン基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂シクロアルキレン基およびＣ₆〜Ｃ₁₂ アリーレン基からなる群から選択され；ｎおよびｍはそれらの合計が１である整数であり；Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウムのカチオンならびにラジカルからなる群から選択される）；および（２）下記式の構造を有するジ過カルボン酸（式中、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン基、Ｃ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキレン基およびＣ₆〜Ｃ₁₂アリーレン基ならびにそれらの基の組み合わせからなる群から独立に選択され；Ｒ⁵は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₆アルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール基およびＲ³とともに環を形成し得るカルボニル基からなる群から独立に選択され；Ｒ⁶は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₆アルキル基およびＣ₆〜Ｃ₁₂アリール基ならびにＲ³とともにＣ₃〜Ｃ₁₂の環を形成することができる基からなる群から独立に選択され；Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン基、Ｃ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキレン基およびＣ₆〜Ｃ₁₂ アリーレン基からなる群から選択され；ｎ′およびｎ”はそれぞれそれらの合計が１であるように選択される整数であり；ｍ′およびｍ”はそれぞれそれらの合計が１であるように選択される整数であり；Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウムのカチオンならびにラジカルからなる群から独立に選択される）からなる群から選択されるモノまたはジ過カルボン酸アミド酸またはイミド酸である請求項１または２に記載の組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者モーガン，レスリー・ジヨーアメリカ合衆国、ニユー・ジヤージー・ 07304、ジヤーシイ・シテイ、ダンカン・アベニユー・ナンバー・55・53 (72)発明者ワル，ジヨナサン・フランクイギリス国、ウイラル・エル・62・５・イー・ビー、ポート・サンライト、ウインデイ・バンク・13

Claims

【特許請求の範囲】１．非イオン系界面活性剤を含有してなる液相および固体分散相を有してなり、該固体相が該液相中で活性酸素約１５００ｐｐｍ未満の溶解度を有する過酸物質を含有するものである非水系液体洗剤組成物。２．過酸が好ましくは重量基準で０．１〜４０％の量のアミド過酸またはイミド過酸である請求項１記載の組成物。３．過酸が（１）下記式を有するモノ過カルボン酸（式中、ＲはＣ₁〜Ｃ₁₆アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₆シクロアルキル基およびＣ₆〜Ｃ₁₂アリール基からなる群から選択され；Ｒ¹は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₆アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₆シクロアルキル基およびＣ₆〜Ｃ₁₂ アリール基からなる群から選択され；Ｒ²は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₆アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₆シクロアルキル基およびＣ₆〜Ｃ₁₂ アリール基ならびにＲ³がアリーレンの場合にＲとともに環を形成できるカルボニル基からなる群から選択され；Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₁₆アルキレン基、Ｃ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキレン基およびＣ₆〜Ｃ₁₂ アリーレン基からなる群から選択され；ｎおよびｍはそれらの合計が１である整数であり；Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウムのカチオンならびにラジカルからなる群から選択される）；および（２）下記式の構造を有するジ過カルボン酸（式中、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン基、Ｃ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキレン基およびＣ₆〜Ｃ₁₂アリーレン基ならびにそれらの基の組み合わせからなる群から独立に選択され；Ｒ⁵は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₆アルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール基およびＲ³とともに環を形成し得るカルボニル基からなる群から独立に選択され；Ｒ⁶は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₆アルキル基およびＣ₆〜Ｃ₁₂アリール基ならびにＲ³とともにＣ₃〜Ｃ₁₂の環を形成することができる基からなる群から独立に選択され；Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン基、Ｃ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキレン基およびＣ₆〜Ｃ₁₂ アリーレン基からなる群から選択され；ｎ′およびｎ”はそれぞれそれらの合計が１であるように選択される整数であり；ｍ′およびｍ”はそれぞれそれらの合計が１であるように選択される整数であり；Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウムのカチオンならびにラジカルからなる群から独立に選択される）からなる群から選択されるモノまたはジ過カルボン酸アミド酸またはイミド酸である請求項１または２に記載の組成物。４．該組成物がＮ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシベンゾイル）エチレンジアミン（ＰＣＢＥＤ）、Ｎ，Ｎ′−テレフタロイル−ジ（６−アミノペルカルボキシカプロン酸）（ＴＰＣＡＰ）、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシベンゾイル）ピペラジン（ＰＣＢＰＩＰ）、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシベンゾイル）−１，４−ジアミノシクロヘキサン（ＰＣＢＨＥＸ）、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシベンゾイル） −１，４−ブタンジアミン（ＰＣＢＢＤ）、Ｎ，Ｎ′−ジ（４−ペルカルボキシアニリン）テレフタレート（ＤＰＣＡＴ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−１，２，４，５−テトラカルボキシベンゾイル−ジ（６−アミノペルカルボキシカプロン酸）（ＤｉＰＡＰ）、Ｎ，Ｎ′−ジ（ペルカルボキシアジポイル）フェニレンジアミン（ＤＰＡＰＤ）、Ｎ，Ｎ′−スクシノイル−ジ（４−ペルカルボキシ）アニリン（ＳＤＰＣＡ）、Ｎ，Ｎ′−テレフタロイル−ジ（４−アミノペルオキシブタン酸）のＣ₃類縁体（ＴＰＢＵＴＹ）およびＮ，Ｎ′−テレフタロイル−ジ−（８−アミノペルオキシオクタン酸）のＣ₉類縁体（ＴＰＯＣＴ）からなる過酸の群から選択される請求項１ないし３のいずれかに記載の組成物。５．３７℃で測定した場合の過酸の半減期安定性が５日以上であり、重量基準でビルダー物質を約１％〜約８０％含有する請求項１ないし４のいずれかに記載の組成物。６．３７℃で測定した場合の過酸の半減期安定性が５日以上であり、重量基準で緩衝剤物質を０．５％〜２５％含有する請求項１ないし５のいずれかに記載の組成物。７．ビルダー物質がポリカルボン酸塩ビルダーおよびゼオライトからなる群から選択される請求項１ないし６のいずれかに記載の組成物。８．緩衝剤物質がホウ酸塩またはホウ酸である請求項１ないし７のいずれかに記載の組成物。９．固相がさらに酵素を含有する請求項１ないし８のいずれかに記載の組成物。１０．前記液相と前記固相からの固体とを混和する工程、該固体を粉砕して要求される粒径とする工程ならびにその後に該過酸を加える工程を有してなる請求項１に記載の非水系液体組成物の製造方法。