JPH09501452A - 無灰分散剤、それらの製造およびそれらの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 プロピレンのコポリマー類を用いて無灰分散剤を製造し、ここで、このプロピレンコポリマー類は、これらが液状の実質的に線状であるポリマー類であること、これらがそのポリマー鎖の中に立体不規則性を有すること、このポリマーの少なくとも６０モルパーセントが末端ビニリデン基を有すること、そしてこのポリマーが、重合してこのポリマー鎖の中に入り込んだＣ₄からＣ₁₀のモノオレフィンを２５モルパーセント以下の量で含むことによって特徴づけられる。

Description

【発明の詳細な説明】 無灰分散剤、それらの製造およびそれらの使用技術分野 本発明は、油質媒体、とりわけ潤滑粘度を有する油および炭化水素系燃料、例 えば中間溜分燃料および重バーナー燃料などで用いるに適した無灰分散剤に関す る。背景 潤滑油では、この潤滑油の物理的および化学的特性を調節する目的で化学添加 剤が用いられている。このような添加剤は、油の粘度および粘度指数を改良し、 油の耐酸化性を高め、そしてエンジンおよび他の機械装置を清浄に保つと共に腐 食および摩耗に対して保護する目的で用いられる。また、水系作動油から家庭用 クリーナーや化粧品に至る範囲の用途で水溶性添加剤も通常に用いられている。 炭化水素を基とする化学添加剤は、特定の機能に関して、興味の持たれる流体 タイプでこの添加剤が機能を果し得るように炭化水素の種類および分子量範囲ま たは分子量分布を選択することで設計されている。例えば、鉱油または合成油の 粘度および粘度指数を高めるには高分子量のポリマー類を用いることができる。 水を濃密にするか或は水のポンプ輸送を更により容易に行うことができるように するには極性化合物の水溶性ポリマーを用いることができる。洗浄性、分散性、 耐摩耗性または耐蝕性を達成するには低分子量または高分子量の炭化水素の尾に 極性頭基を結合させるような設計を行うことができる。 この炭化水素の尾は天然の脂肪または油からか或は石油溜分から誘導可能であ る。オレフィン類または官能化オレフィン類を重合させるか或 は二官能化オレフィン類または飽和化合物を重縮合させることによって、合成さ れた尾（ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｔａｉｌｓ）を組み立てることができる。 特許文献には、しばしば、油用添加剤の製造で用いるに適切な油溶性尾として の使用で炭素原子数が２から６のオレフィン類から作られたポリマー類を用いる ことが記述されている。実際、いくつかの特許は、この目的で、更に長い鎖長を 有するオレフィンモノマー類から作られたポリマー類を用いることを言及してい る。油用添加剤の製造ではエチレンとブテンまたはイソブチレンのオリゴマー類 が広範に用いられる。潤滑油の粘度指数を高めようとする場合、通常、高分子量 のエチレン−プロピレンのオレフィンコポリマー類が用いられている。プロピレ ンの三量体または四量体が低分子量の尾として用いられてきており、分枝してい るＣ₂₀からＣ₁₀₀のポリプロピレンを製造する技術が開発された。 今までに行われた多大な研究にも拘らず、向上した熱安定性を示しそして／ま たは仕上げ潤滑剤調合における粘度指数改良剤の使用量低下を可能にしてコスト 削減を可能にし得る新規な無灰分散剤に対する要求が存在している。仕上げ潤滑 油が実際の運転条件中にさらされる温度は比較的高いことから、無灰分散剤にお いて、改良された熱安定性は望ましい特性である。潤滑剤の粘度上昇に貢献する ことでその仕上げ油で必要とされる粘度指数改良剤の量を少なくする無灰分散剤 が有利であることは、例えば米国特許第４，２３４，４３５号の中で言及されて いる。発明 本発明は上記要求を満足させるものであると考えており、ここでは、特別な種 類のポリマーから誘導する少なくとも１種の脂肪族置換基を無 灰分散剤の化学構造の中に持たせた無灰分散剤を提供しそしてこれを用いること で上記要求を満足させる。この分散剤の生成で用いる特別なポリマー類はプロピ レンのコポリマー類であり、これらは、（ａ）これらが液状の実質的に線状であ るポリマー類であること、（ｂ）これらがポリマー鎖の中に立体不規則性を有す ること、（ｃ）このポリマーの少なくとも６０モルパーセント、好適には少なく とも７５モルパーセント、より好適には少なくとも８５モルパーセントが末端の 二価メチレン基（＝ＣＨ₂）を有すること、そして（ｄ）これらが、重合してこ のポリマー鎖の中に入り込んだＣ₄からＣ₁₈のモノオレフィン、好適にはＣ₄から Ｃ₁₀のモノオレフィンを２５モルパーセント以下の量で含む、ことを特徴とする 。 好適な態様に従い、この分散剤の生成で用いる上記特別なプロピレンコポリマ ーが示す粘度比（ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ ｒａｔｉｏ）（ＶＲ）値は４．０以下、 好適には３．７以下である。本明細書で用いる場合、用語「ＶＲ値」は、式 ［式中、粘度（ａ）は、該プロピレンコポリマーが１００℃で示す動粘度（ＫＶ ）（センチストーク単位で表す）（ＡＳＴＭ方法番号Ｄ ４４５で測定した時の ）であり、そして粘度（ｂ）は、該プロピレンコポリマーが−２０℃で示す冷ク ランキングシミュレーター（ｃｏｌｄ ｃｒａｎｋｉｎｇ ｓｉｍｕｌａｔｏｒ ）（ＣＣＳ）粘度（ポイズ単位で表す）（ＡＳＴＭ方法番号Ｄ ２６０２で測定 した時の）である］ で決定される商を意味し、ここでは、Ｓ１５０Ｎ（中性溶媒１５０）潤 滑鉱油（Ｅｘｘｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙ、米国）を含む油（本明細書では「標準油 」と呼ぶ）の中に該プロピレンコポリマーを２重量％入れた溶液を用いて測定を 行ったが、上記標準油は、ＡＳＴＭ Ｄ ４４５動粘度が５．２ｃＳｔ（１００ ℃）でありそしてＡＳＴＭ Ｄ ２６０２ＣＣＳ粘度が１９．２ポイズ（±０． ４ポイズ）（−２０℃における）であるとして特徴づけられる。従って、この標 準油の「ＶＲ」値は約３．７±０．１である。 種類に関して、本発明の無灰分散剤は、こはく酸エステル−アミド分散剤、ス クシニミド分散剤、こはく酸トリアゾール分散剤、こはく酸アミド−トリアゾー ル分散剤またはマンニッヒ塩基分散剤であり得る。この多様な種類の分散剤を製 造するに適合し得る処理技術は文献の中で見い出され得る。例えば、この特別な プロピレンコポリマーと無水マレイン酸との間のエン（ene）反応（時には熱反 応と呼ぶ）により、アルケニルで置換された無水こはく酸が生じる。次に、これ を、米国特許第３，２１９，６６６号、３，２８２，９５９号、３，６４０，９ ０４号、４，４２６，３０５号または４，８７３，００９号に記述されている如 き条件を用いてアルケニルこはく酸エステル−アミドに変化させるか、或は米国 特許第３，１７２，８９２号、３，２１９，６６６号、３，２７２，７４６号ま たは４，２３４，４３５号に記述されている如き条件を用いてアルケニルスクシ ニミドに変化させるか、或は米国特許第４，９０８，１４５号または５，０８０ ，８１５号に記述されている如き条件を用いてアルケニルこはく酸トリアゾール またはアルケニルこはく酸アミド−トリアゾール分散剤（用いる反応比率に応じ て）に変化させることができる。ＢＦ₃またはＡｌＣｌ₃の如きルイス酸触媒を用 いそして米国特許 第３，７３６，３５３号に記述されている如き反応条件を用いて、上述した如き 特別なプロピレンコポリマーでフェノール系化合物をアルキル化すると、アルキ ル置換されたフェノールが生じる。次に、米国特許第３，７３６，３５７号に記 述されている如き公知反応条件を用いて、このアルキル化されたフェノールをア ルデヒド、例えばアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド 、バレルアルデヒド、フルフリルアルデヒドなど、好適にはホルムアルデヒドま たはホルムアルデヒドを生じる試薬、例えばパラホルムアルデヒド、ホルマリン などおよびポリアミンまたはポリヒドロキシ置換アミンと反応させると、本発明 のマンニッヒ塩基分散剤が生じる。 本発明の分散剤を生じさせる時に用いることができるポリアミン類（ポリエー テルポリアミン類を含む）およびポリヒドロキシアミン類は、この分子内に第一 または第二アミノ基を少なくとも１個有する。この種類のアミン類そしてまた本 発明のエステル−アミド分散剤を生じさせる時に用いることができるポリオール 類は、特許文献、例えば米国特許第４，２３４，４３５号、４，８７３，００９ 号および５，１３７，９８０号などの中に広範に記述されている。 米国特許第４，２３４，４３５号または５，１３７，９８０号の中で言及され ている如き種々の後処理剤を用いて、本発明の無灰分散剤に後処理（即ち反応） を受けさせてもよい。後処理を受けさせた好適な本発明の無灰分散剤は、適切な ホウ素含有材料、例えばホウ酸または他のホウ素酸、酸化ホウ素、三ハロゲン化 ホウ素、ホウ酸アンモニウム、過ホウ化（ｓｕｐｅｒ−ｂｏｒａｔｅｄ）無灰分 散剤などと反応させることによるホウ素化を受けさせた分散剤である。一般的に 言って、このホウ 素化を受けさせた無灰分散剤はホウ素をこの活性分散剤の重量を基準にして（即 ちこの分散剤中に存在し得る何らかの希釈剤または未反応成分の重量を考慮から 排除して）約０．０１から約１重量％、好適にはホウ素を約０．０５から約０． ５重量％含有する。 本発明の別の態様は、上述した如き特別なプロピレンコポリマーから誘導した ヒドロカルビル置換基をその化学構造の中に持たせたこはく酸または無水こはく 酸である。このようなこはく酸誘導体組成物は、一般式： で描写可能であり、ここで、ＡＧは、上に記述した特別なプロピレンコポリマー から誘導される脂肪族基であり、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、独立して、水素原子で あるか或は各々が炭素原子を７個以下の数で含むヒドロカルビル基であり、そし てｎは、この特別なプロピレンコポリマーから誘導される脂肪族基に炭素−炭素 結合で結合しているこの描写したこはく酸部分の平均数を表し、そしてＲ¹、Ｒ² およびＲ³は、水素原子ま たはヒドロカルビル基である。Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³の１つ以上がヒドロカルビル である場合、上記ヒドロカルビル基は各々独立して好適にはＣ_1-4アルキル基で ある。最も好適には、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は全部水素原子である。たいていの場 合、ｎは１から２の範囲であり、典型的には１から１．６、好適には１から１． ３である。本発明のこのジカルボン酸または無水ジカルボン酸で置換されている プロピレンコポリマーは、本質的に、燃料および潤滑剤への添加剤として有用で あることに加えて、本発明の分散剤を合成する時の中間体として有用である。こ の後者の利用では、式（ｉ）または（ｉｉ）で表される組成物（またはそれらの 混合物）を、求核性反応体、例えば１種以上のアミン類、アルコール類、アミノ アルコール類などとか、或はアシル化可能なアミノ基を少なくとも１個（好適に は２個以上）および／またはアシル化可能なヒドロキシル基を少なくとも１個（ 好適には２個以上）有する他の化合物と反応させる。 この特別なプロピレンコポリマー類の数平均分子量は、通常約３００から約５ ０００の範囲、典型的には約５００から約３０００の範囲、好適には約６００か ら約２１００の範囲であり、これらは全て、例えばポリ（プロピレングリコール ）標準を用いたゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時の分子量である。この コポリマー類は、１種以上のモノオレフィンコモノマー類を約１から約２５モル パーセント、好適には約３から約２５モルパーセント、より好適には約５から約 ２５モルパーセントの範囲で含有し、このコモノマー類は、好適には式Ｈ₂Ｃ＝ ＣＨＲ［式中、Ｒは２から１６個の炭素原子、好適には２から８個の炭素原子を 有するアルキル基である］で表される。このプロピレンコポリマー類は液 状である、即ちこれらは２５℃において液体であるか或は少なくともゲル様の凝 集状態にある。 本発明のコポリマー類は、典型的には、このポリマー鎖の中にプロピレン部分 を平均で約１５から約２５０個の範囲で含有する。 この特別なプロピレンコポリマー類を製造する方法は、プロピレンと少なくと も１種のＣ_4-18α−オレフィンコモノマーとが適切な比率で入っている混合物を 少なくとも１種のメタロセン（例えばシクロペンタジエニル遷移金属化合物など ）とアルミノキサン（ａｌｕｍｉｎｏｘａｎｅ）化合物を含む触媒系の存在下で 重合させることを伴う。このメタロセン触媒成分は、１種以上の有機金属配位化 合物、例えば元素周期律表（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａ ｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓの５６版、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ、１９７５）の４ｂ族金属 のシクロペンタジエニル誘導体などであり、これらには、該遷移金属のモノ、ジ およびトリシクロペンタジエニルおよびそれらの誘導体が含まれる。特に望まし いものは、４ｂ族金属、例えばチタン、ジルコニウムおよびハフニウムなどのメ タロセン類である。このメタロセン類との反応生成物を生じさせる時に用いるア ルミノキサン類自身は、トリアルキルアルミニウムと水との反応生成物である。 上記触媒系およびそれらの使用に関する詳細は文献、例えば米国特許第５，２２ ９，０２２号の中で見付け出され得る。 本発明に従って製造可能な無灰分散剤は、一般に、向上した熱安定性を有する こと、潤滑油内で用いた時比較的高い有効粘度を与えること、そして良好な分散 効率を示すことによって特徴づけられる。加うるに、良好なせん断安定性を持た せるように本発明の無灰分散剤を製造するこ とができる。更に、ポリイソブチレンから製造された匹敵する分散剤よりも良好 な取り扱い性（例えば低温で低い粘度を示すことなど）を持たせるように本発明 の無灰分散剤を製造することも可能である。 従って、本発明の分散剤は、同じ数平均分子量を有するが上記（ａ）と（ｂ） と（ｃ）の組み合わせ要求に合致しないポリプロピレンホモポリマーを用いて製 造された同じ無灰分散剤に比較して、高い熱安定性、高い有効粘度、少なくとも 相当する分散性、および等しいか或は良好なせん断安定性を示す傾向がある。並 びに、本発明の分散剤は、同じ数平均分子量を有するポリイソブテンを用いて製 造された以外は同じ無灰分散剤に比較して、低温で低い粘度を示す、従って低温 で良好な取り扱い性を示す傾向がある。 本発明に従って用いるプロピレンのコポリマー類は、チーグラー−ナッタ（Ｚ ｉｅｂｌｅｒ−Ｎａｔｔａ）触媒を用いて得られる如き立体規則性を示すポリプ ロピレンとは対照的に、調節した度合で分枝を有する実質的に線状である生成物 が得られるルートを用いて製造したものである。上記種類のホモポリマー類は、 分散剤の生成において有用ではあるが、本発明のプロピレンコポリマー類が示す 優れた低温特性をこの分散剤に持たせるものでないか或はそれに貢献するもので ない。 従って、本発明の態様の中には、液状の実質的に線状であるプロピレンコポリ マーから誘導される少なくとも１種の脂肪族ヒドロカルビル置換基をその化学構 造の中に有する無灰分散剤［ここで、上記コポリマーは立体不規則性を有し、そ してこのコポリマーは、重合してこのポリマー鎖の中に入り込んだＣ₄からＣ₁₈ 、より好適にはＣ₄からＣ₁₀のモノオレフィンを２５モルパーセント以下の量で 含み、ここで、上記ポリマー の少なくとも６０モルパーセントは末端ビニリデン基を有し、そしてここで、上 記分散剤は、（ｉ）上記脂肪族置換基を持たせたフェノール、（ｉｉ）アルデヒ ド、および（ｉｉｉ）ポリアミン類およびポリヒドロキシアミン類から選択され るアミン、から生じさせたマンニッヒ塩基である］がある。この分散剤において 、好適なアルデヒドはホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒドを生じる試薬で あり、そして好適なアミンはポリアミンであり、最も好適にはエチレンポリアミ ン、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペ ンタミンまたはペンタエチレンヘキサミンなどである。本技術分野でよく知られ ているように、商業的に入手可能なポリエチレンポリアミン混合物は、しばしば 、線状、分枝および環状種の混合物で構成されている。従って、平均で１分子当 たり約２から約８個の範囲の窒素原子を有する上記種類の市販混合物を用いるこ とができる。 別の態様は、液状の実質的に線状であるプロピレンコポリマーから誘導される 少なくとも１種の脂肪族ヒドロカルビル置換基をその化学構造の中に有する無灰 分散剤［ここで、上記コポリマーは立体不規則性を有し、そしてこのコポリマー は、重合してこのポリマー鎖の中に入り込んだＣ₄からＣ₁₈、より好適にはＣ₄か らＣ₁₀のモノオレフィンを２５モルパーセント以下の量で含み、ここで、上記ポ リマーの少なくとも６０モルパーセントは末端ビニリデン基を有し、そしてここ で、上記分散剤は、（ｉ）上記置換基を持たせたアルケニルこはく酸系アシル化 剤と（ｉｉ）Ｎ−置換ポリ（ヒドロキシアルキル）アミンまたはポリアミンとポ リオールの組み合わせとから生じさせた（ポリアミンとポリオールと上記アシル 化剤とを同時にか或はいずれかの順で逐次的に反応させた）こはく 酸エステル−アミドである］である。この分散剤の中で、分子中に４から１２個 の炭素原子を有しそして１分子当たり少なくとも約２．５個のヒドロキシアルキ ル基を有するアルキレンジアミンと該アシル化剤とを米国特許第４，８７３，０ ０９号の教示に従って反応させた分散剤が好適である。この種類の最も好適な分 散剤は、１分子当たり約３個のヒドロキシアルキル基を有するヘキサメチレンジ アミンと該アシル化剤を反応させることによって生じさせた分散剤である。 本発明の更に別の態様は、液状の実質的に線状であるプロピレンコポリマーか ら誘導される少なくとも１種の脂肪族ヒドロカルビル置換基をその化学構造の中 に有する無灰分散剤［ここで、上記コポリマーは立体不規則性を有し、そしてこ のコポリマーは、重合してこのポリマー鎖の中に入り込んだＣ₄からＣ₁₈、より 好適にはＣ₄からＣ₁₀のモノオレフィンを２５モルパーセント以下の量で含み、 ここで、上記ポリマーの少なくとも６０モルパーセントは末端ビニリデン基を有 し、そしてここで、上記分散剤は、（ｉ）上記置換基を持たせたアルケニルこは く酸系アシル化剤と（ｉｉ）第一アミノ基を分子中に少なくとも１個有するポリ アミンとから生じさせたスクシニミドである］である。この使用するポリアミン は、好ましくは窒素原子を平均で１分子当たり２から８個、好適には３から６個 有する少なくとも１種の環状もしくは非環状エチレンポリアミンである。更によ り好適には、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレン ペンタミンおよびペンタエチレンヘキサミンから選択する高純度または工業グレ ードのエチレンポリアミン類を用いる。 本発明のさらなる態様は、液状の実質的に線状であるプロピレンコポ リマーから誘導される少なくとも１種の脂肪族ヒドロカルビル置換基をその化学 構造の中に有する無灰分散剤［ここで、上記コポリマーは立体不規則性を有し、 そしてこのコポリマーは、重合してこのポリマー鎖の中に入り込んだＣ₄からＣ_{1 8} 、より好適にはＣ₄からＣ₁₀のモノオレフィンを２５モルパーセント以下の量で 含み、ここで、上記ポリマーの少なくとも６０モルパーセントは末端ビニリデン 基を有し、そしてここで、上記分散剤は、（ｉ）上記置換基を持たせたアルケニ ルこはく酸系アシル化剤と（ｉｉ）アミノグアニジンの塩基性塩とを反応させる （これらを反応させた時に得られる生成物が１６４０ｃｍ^-1の所に主要な赤外ピ ークを示すように上記アミノグアニジンと上記アシル化剤のモル比を約１．４： １から約２．２：１の範囲にして）ことで生じさせた生成物である］である。好 適には、この使用するアミノグアニジンの塩基性塩は重炭酸アミノグアニジンで ある。 本発明のさらなる態様は、液状の実質的に線状であるプロピレンコポリマーか ら誘導される少なくとも１種の脂肪族ヒドロカルビル置換基をその化学構造の中 に有する無灰分散剤［ここで、上記コポリマーは立体不規則性を有し、そしてこ のコポリマーは、重合してこのポリマー鎖の中に入り込んだＣ₄からＣ₁₈、より 好適にはＣ₄からＣ₁₀のモノオレフィンを２５モルパーセント以下の量で含み、 ここで、上記ポリマーの少なくとも６０モルパーセントは末端ビニリデン基を有 し、そしてここで、上記分散剤は、（ｉ）上記置換基を持たせたアルケニルこは く酸系アシル化剤と（ｉｉ）アミノグアニジンの塩基性塩とを反応させる（上記 アミノグアニジンと上記アシル化剤のモル比を約０．４：１から約１．３：１の 範囲にして）ことで生じさせた生成物である］である。好適には、 この生成物は約１５８０および約１６９０ｃｍ^-1の領域にピークを有する赤外ス ペクトルを示す。この種類の別の好適な生成物は、約１７２０ｃｍ^-1の領域にピ ークを有する赤外スペクトルを生じる。 本発明の更に別の態様は、液状の実質的に線状であるプロピレンコポリマーか ら誘導される少なくとも１種の脂肪族ヒドロカルビル置換基をその化学構造の中 に有する無灰分散剤［ここで、上記コポリマーは立体不規則性を有し、そしてこ のコポリマーは、重合してこのポリマー鎖の中に入り込んだＣ₄からＣ₁₈、より 好適にはＣ₄からＣ₁₀のモノオレフィンを２５モルパーセント以下の量で含み、 ここで、上記ポリマーの少なくとも６０モルパーセントは末端ビニリデン基を有 する］である。 本発明の別の態様は、潤滑粘度を有する油中で本発明の無灰分散剤を０．５か ら２０重量％、好適には３から１５重量％用いて上記オイルの粘度を高め、それ によって目標粘度を達成するに必要とされる粘度指数改良剤の量を低くすること を可能にすることを含む。 使用中に高温（例えば少なくとも２００℃、好適には少なくとも２５０℃）を 受ける潤滑粘度の油中で本発明の無灰分散剤を０．５から２０重量％、好適には ３から１５重量％用いることでこの分散剤の実質的熱分解を生じさせることなく 分散性を与えることが、本発明の別の態様である。 本発明のさらなる態様は、潤滑粘度を有する油の中に無灰分散剤を０．５から ２０重量％の範囲の濃度で溶解させた時にこの油の粘度を有利に高め得る分散剤 にするところの上記無灰分散剤の置換基を作り出す目的で液状の実質的に線状で あるプロピレンコポリマーを無灰分散剤の生成で用いることであり、ここで、上 記コポリマーは立体不規則性を有し、 そしてこのコポリマーは、重合してこのポリマー鎖の中に入り込んだＣ₄からＣ_{1 8} 、より好適にはＣ₄からＣ₁₀のモノオレフィンを２５モルパーセント以下の量で 含み、ここで、上記ポリマーの少なくとも６０モルパーセントは末端ビニリデン 基を有する。 本発明の好適な分散剤は、これを添加剤を含んでおらずそして５．０から５． ５ｃＳｔの範囲の１００℃動粘度を示すベース鉱油にその結果として生じる溶液 の全重量を基準にして３．５重量％の濃度で溶解させた時その１００℃動粘度を 少なくとも５０％、より好適には少なくとも６０％、最も好適には少なくとも７ ０％高める能力を有する分散剤である。 本発明の別の態様において、本発明は、「エン」反応させることで少なくとも １個のＣ₄からＣ₁₀一不飽和ジカルボン酸部分で置換させた官能化プロピレンコ ポリマーを提供し、ここで、この官能化コポリマーを誘導する基となる出発ポリ マーは、プロピレンと式Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＲ［式中、Ｒは、２から約１８個、好適に は２から約１０個の炭素原子を有するアルキル基である］で表される少なくとも １種のアルファ−オレフィンとから誘導されるモノマー単位を有する未置換コポ リマーを含み、ここで、上記出発ポリマーにおけるプロピレンのモル含有量は約 ７５から約９５パーセントであり、そしてここで、上記出発ポリマーの少なくと も６０モル％は末端＝ＣＨ₂基を有し、ここで、上記出発コポリマーが示す粘度 比（ＶＲ）値は４．０以下（好適には３．７以下）であり、そしてここで、上記 官能化ポリマーは０．５から２の範囲の反応性度を有する。 本発明の方法で生じさせた所望のプロピレン−アルファ−オレフィン のコポリマーで置換されたジカルボン酸材料（例えばプロピレン−１−ブテンの コポリマーで置換された無水こはく酸）を含むエン反応生成物の混合物は、一般 に、未反応のコポリマー（即ちモノ−もしくはジカルボン酸部分で置換されなか ったコポリマー）を約４０重量％以下（例えば３５重量％以下）、より好適には 約３０重量％以下（例えばゼロから２５重量％）の濃度で含有する。 （ｉ）プロピレン−α−オレフィンのコポリマーで置換されたジカルボン酸誘 導体（例えばプロピレン−１−ヘキセンのコポリマーで置換されたこはく酸また は無水こはく酸）と（ｉｉ）未反応のコポリマーで構成されているエン反応生成 物の混合物は、米国特許第４，２３４，４３５号に記述されている置換こはく酸 もしくは無水こはく酸と同じ様式で添加剤として使用可能である。しかしながら 、上記エン反応生成物は、非常に有利な粘度特性を有すると同時に実質的にハロ ゲンを含まないと言った特殊な利点を有する。従って、本発明の酸もしくは無水 物エン反応生成物を少量入れた潤滑粘度の油は、本発明の別の態様を構成する。 上に示した成分（ｉ）と（ｉｉ）のエン反応生成物混合物に関する別の非常に 重要で有利な有用性は、こはく酸誘導体分散剤、例えばスクシニミド、こはく酸 エステル、こはく酸エステル−アミド、こはく酸アミド−トリアゾールおよびこ はく酸トリアゾール分散剤の生成でそれらを用いることである。上記分散剤は、 ハロゲン内容物を含まないこと、望ましい粘度特性を示すこと、良好な熱安定性 を示すこと、望ましい分散特性を示すこと、そして良好なせん断安定性を示すこ とを含む有利な特性組み合わせを有することによって特徴づけられる。上に示し た（ｉ）と（ｉｉ）のエン反応生成物混合物を上記こはく酸誘導体分散剤に変化 させるに適切な反応条件および反応体は、上で引用した特許文献および米国特許 第５，２２９，０２２号の中に見られる。 本発明の態様の別の態様において、本発明は、マンニッヒ塩基反応でヒドロキ シベンジルアミノ部分、好適にはヒドロキシベンジルポリアミン部分に炭素−炭 素結合で直接置換させた官能化プロピレンコポリマーを提供し、ここで、この官 能化コポリマーを誘導する基となる出発ポリマーは、プロピレンと式Ｈ₂Ｃ＝Ｃ ＨＲ［式中、Ｒは、２から約１８個、好適には２から約１０個の炭素原子を有す るアルキル基である］で表される少なくとも１種のアルファ−オレフィンとから 誘導されるモノマー単位を有する未置換コポリマーを含み、ここで、上記出発ポ リマーにおけるプロピレンのモル含有量は約７５から約９５パーセントであり、 そしてここで、上記出発ポリマーの少なくとも６０モル％は末端＝ＣＨ₂基を有 し、ここで、上記出発コポリマーが示す粘度比（ＶＲ）値は４．０以下（好適に は３．７以下）であり、そしてここで、上記官能化ポリマーは０．５から２の範 囲の反応性度を有する。 本明細書で用いる如き言葉「反応性度」は、該生成物混合物内のその官能的に 置換されたコポリマー分子に化学的に結合する官能基の平均数を指す。従って、 この官能化した生成物の反応性度を確認する場合、未反応のコポリマー分子を考 慮から排除する。これを基準にして反応性度を測定する方法は本分野の技術者に 公知である。 本明細書および添付請求の範囲を考慮することで上記および他の態様が明らか になるであろう。 以下に示す実施例を用いて本発明の実施および本発明の実施で達成可能な利点 を説明する。本実施例は本発明の一般的範囲を制限することを 意図するものでない。 最初の一連の実験において、本発明の分散剤を生じさせる時に用いる種々のコ ポリマーを製造し、そしてこれらが低温および高温で示す粘度を他のポリオレフ ィンポリマー類と比較した。本発明のプロピレン−１−オレフィンコポリマーを 基とする分散剤は、同じ一般的重合条件下で製造された相当するプロピレンホモ ポリマーから製造される分散剤よりもずっと良好な低温特性を有することを示す に、上記実験は役立つ。例えば、そのプロピレンホモポリマーを基とする分散剤 は多様な種類の潤滑油で有効に用いられ得るが、それらが示す低温性能は、今ま でのところ、低温で用いるように設計された特定の油、例えば５Ｗ−３０マルチ グレード油などでそれらが用いられ得るには充分でなかった。更に、プロピレン とＣ₄、Ｃ₆またはＣ₁₀線状アルファ−オレフィン類との混合物を共重合させると そのベースオイル自身よりも良好な低温特性が得られ、そして米国特許第５，２ ２５，０９１号、５，２２５，０９２号および５，２２９，０２２号に記述され ている生成物よりも良好な低温特性が得られることも見い出した。 実施例１−６では本実験で用いるコポリマー類の合成を説明する。実施例１ ６００ｍＬのオートクレーブに、トルエン中１％のジルコノセンを０．５２ｇ （１０μモル）、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）を２．０ｇ（１０ミリモル） およびトルエンを３５ｍＬ仕込んだ。このオートクレーブをドライボックス中の 窒素雰囲気から取り出して、５から１３℃に冷却した後、ポリマーグレードのプ ロピレンを１６８ｇ仕込んだ。この反応槽をゆっくりと３３℃に温め、そして撹 拌を３時間継続した。以下に記 述する如き処理を行うことでポリプロピレンが１２０．７ｇ（６５％の変換率） 得られた。 この生成物の赤外スペクトルはこれが非晶質であることを示しており、そして プロトンＮＭＲは、この生成物はＮＭＲスペクトルの４．６から４．８ｐｐｍ領 域［炭素−炭素二重結合に結合しているプロトンがこの領域を吸収することが知 られている］にエチリデンのプロトンのみを含有することを示していた。 一般的処理：反応槽を冷却し、そして酸素で１００ｐｓｉに加圧した小さいボ ンベからメタノールを３ｇ添加することで触媒のクエンチングを行った。この反 応槽を４０℃に温めながら、これの排気を最初大気圧下で行った後、真空下で行 った。次に、この反応槽の内容物を１０ｍＬのヘプタンで希釈した後、６．５％ の塩化水素溶液を３４ｇ用いて洗浄を行った。その有機層を分離し、飽和炭酸ナ トリウムを５０ｇ用いて洗浄した後、濾過を行った。真空下で１８０℃に加熱す ることによって脱溶媒を行った。実施例２ ドライボックスの中で、６００ｍＬのオートクレーブに、トルエン中１％のジ ルコノセンを０．７８ｇ、ＭＡＯを２．０ｇ（１０ミリモル）およびトルエンを ３５ｍＬ仕込んだ。この反応槽をドライボックスから取り出して、１０℃に冷却 した後、１−デセンを１１．１ｇ（０．０７９２モル）そして次にプロピレンを ２２０ｇ（５０２４モル）仕込んだ。この反応槽を４０℃に温め、そして撹拌を ３時間継続した。実施例１に記述する如き処理を行うことでプロピレン／１−デ センのコポリマーが１２．０ｇ（５．２％）得られた。実施例３ オートクレーブに、トルエン中１％の二塩酸ジルコノセンを０．７８ｇ、ＭＡ Ｏを３．０ｇ、１−デセンを１４．８ｇ（０．１１モル）およびトルエンを５０ ｍＬ仕込んだ。この反応槽を冷却した後、プロピレンを７５ｇ（１．８モル）仕 込んだ。この反応物を４０℃で３時間撹拌した後、実施例１に記述する如き処理 を行うことでコポリマーが４３．３ｇ（４８％の変換率）得られた。実施例４ オートクレーブに、１％の二塩酸ジルコノセンを０．７８ｇ、ＭＡＯを３．０ ｇおよびトルエンを５０ｍＬ仕込んだ。氷浴中で冷却した後、１−デセンを１３ ．３ｇ（０．０９５モル）およびプロピレンを２２５ｇ仕込みそして４０℃で３ 時間撹拌を行った。メタノールを用いたクエンチングを行うことなく実施例１と 同様に処理することでコポリマーが２６ｇ（１０．９％の変換率）得られた。実施例５ オートクレーブに、１％の二塩酸ジルコノセンを１．１４ｇ、ＭＡＯを３．０ ｇおよびトルエンを３５ｍＬ仕込んだ。この反応槽を冷却した後、１−ブテンを ２０ｇ（０．３５７モル）およびプロピレンを１８０ｇ（４．２８モル）仕込み そして４７℃で２時間撹拌した。 実施例１と同様に処理することでコポリマーが１１２ｇ（６５％の変換率）得 られた。実施例６ オートクレーブに、１％の二塩酸ジルコノセンを１．１４ｇ、ＭＡＯを３．０ ｇ、トルエンを５０ｍＬそして次に１−ヘキセンを２３ｇ（０． ２７モル）仕込んだ。次に、この反応槽を冷却した後、プロピレンを２７８ｇ（ ６．６モル）仕込みそしてこの反応物を４７℃で１時間撹拌した。撹拌を止め、 温度を４７℃に更に２時間維持した後、この反応物を実施例１と同様に処理する ことでコポリマーが６１．８ｇ（２０．５％の変換率）得られた。 米国特許第５，２２５，０９１号、５，２２５，０９２号および５，２２９， ０２２号に良好な低温特性を有するエチレンコポリマー類が記述されている。こ の点を示す上記特許のデータは、Ｅｘｘｏｎ １５０Ｎベースオイルにポリマー を２重量％溶解させて１００℃および−２０℃の粘度を測定することで得られた データであった。ポイズで表す−２０℃の粘度をセンチストーク（ｃＳｔ）で表 す１００℃の粘度で割った比率がＶＲである。Ｅｘｘｏｎ １５０ＮのＶＲは３ ．７であり、そしてＶＲが３．７より低くなると、そのポリマーの低温特性が改 良されたことになる。 上記特許におけるＶＲ値は、数平均分子量（Ｍｎ）が１１００のポリマーの場 合の３．３から、Ｍｎが２７１０および１７５０のポリマーの場合の３．５およ び３．６に及ぶ範囲であり、そこには、Ｍｎが１３９０のサンプルに関するＶＲ 値も含まれており、そのＶＲは３．８であった。 Ａｍｏｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能なポリブテンおよ びポリプロピレンサンプルが示すＶＲ値は、同じＥｘｘｏｎ１５０Ｎベースオイ ル内で試験した時３．４から４．０の範囲であった。 それとは対照的に、本発明の１−ブテン／プロピレンおよび１−ヘキセン／プ ロピレンコポリマーが示すＶＲ値は２．５９から３．４４の範 囲であった。１つの１−デセン／プロピレンコポリマーが示すＶＲ値は３．６９ であった。これらの値は、上記特許に記述されているエチレンコポリマー類に匹 敵するか或はそれより良好な低温特性を示すプロピレンコポリマー類を製造する ことができることを示している。 上記実験の結果を表１に要約する。 実施例７−１１では、本発明に従ってプロピレン−１−ブテンおよびプロピレ ン−１−ヘキセンのコポリマーから無水アルケニルこはく酸を製造すること、そ して本発明に従って、その結果として得られる無水ア ルケニルこはく酸と市販工業グレードのテトラエチレンペンタミン（Ｄｏｗ Ｓ −１１０７ポリアミン）との反応物からビス−コポリマースクシニミドを製造す ることを説明する。実施例７ 実施例５で得られるＣ３／Ｃ４コポリマーが１１２．４ｇでジメチルジブロモ ヒダントイン（ＤＢＨ）が０．０２８ｇの混合物に、窒素下２３５℃で２時間か けて、溶融させた無水マレイン酸を６．２ｇ（０．０６３モル）加えた。４時間 後、更にＤＢＨを０．０２８ｇおよび無水マレイン酸を６．２ｇ加え、そして撹 拌を１４時間継続した。次に、温度を高くして２４１℃にし、そして過剰量の無 水マレイン酸を減圧下で除去した。シリカゲル使用カラムクロマトグラフィーで 測定してこの生成物は７１％活性であり、その酸価は０．３７８であった。実施例８ 実施例７で製造した無水コポリマーこはく酸（ＣＯＳＡ）の３３．６ｇ（０． ０１２７モル）に、Ｓ−１１０７ポリアミンを１．２ｇ（０．００６５モル）加 えた後、この混合物を窒素下１７５℃で１時間そして１８５℃で１時間撹拌した 。実施例９ ＡｌとＺｒの比率を１０００：１にし、反応を６０℃で１．３時間実施しそし てＣ６に対するＣ３の比率を１０にする以外は実施例３に記述したのと同様にＣ ３／Ｃ６コポリマーを製造した。実施例７の一般的手順を用いてこのコポリマー を無水マレイン酸と反応させることで１．２６の酸価を示す７６％活性のＣＯＳ Ａが得られた。実施例７の一般的手順を用いて４１．１ｇ（０．０５１８モル） のＣＯＳＡと４．８９ｇ （０．０２５９モル）のＳ−１１０７とを反応させることでビス−スクシニミド が４３．５ｇ得られた。実施例１０ Ｃ３：Ｃ４のモル比を１０：１にし、４５℃で３．０時間にして、実施例９に 記述したのと同様にＣ３／Ｃ４コポリマーを製造した。実施例７に記述したのと 同様に無水マレイン酸と反応させることでＣＯＳＡを製造することにより、０． ６４７の酸価を示す３４％活性のＣＯＳＡが得られた。実施例７と同様にＳ−１ １０７と反応させることでビス−スクシニミドが得られた。実施例１１ Ｃ３と１−ヘキセンのモル比を５：１にし、４５℃で３．０時間にして、実施 例９に記述したのと同様にＣ３／Ｃ６コポリマーを製造した。実施例７に記述し たのと同様に無水マレイン酸と反応させることでＣＯＳＡを製造することにより 、１．４７５の酸価を示す７９％活性のＣＯＳＡが得られた。１１．８ｇの１０ ０中性加工油と３９．７ｇ（０．０５８６モル）のＣＯＳＡが入っている溶液を 実施例７と同様に６．１５ｇのＳ−１１０７と反応させることで６５％活性のビ ス−スクシニミドが５５．４ｇ得られた。 実施例１２および１３では、プロピレンのコポリマーで置換されたフェノール 類の生成および上記置換フェノールを用いたマンニッヒ塩基分散剤の製造を説明 し、これらは全部、本発明に従う。実施例１２ ３０ｍＬのヘプタン中にコポリマー（実施例９と同様なプロピレン：１−ブテ ンが１０：１の）が３０ｇ（０．０３モル）および５重量％量 の三フッ化ホウ素と一緒に錯形成しているフェノールが９．７ｇ（０．１０モル ）入っている溶液を５０℃で２．５時間撹拌した。次に、この溶液をアンモニア ガスで中和した後、濾過を行った。次に、この溶液の脱溶媒を真空下１８０℃で 行うことにより、８６％活性（シリカゲル使用カラムクロマトグラフィーで測定 して）のパラアルキル化フェノールが赤外分光法で測定して２７．８ｇ得られた 。 上記アルキルフェノールが１８．４ｇで、テトラエチレンペンタミンが３．４ ｇで、オレイン酸が３．４ｇで、１００中性加工油が３ｇの混合物に、８８℃で 、３７％ホルムアルデヒド水溶液を３．０ｇ（０．０３７モル）加えた。１１６ ℃で１時間後、温度を高くして１５５℃にし、そして更にホルマリンを４．５４ ｇ（０．０５６モル）加えた。この反応物を３時間撹拌した後、濾過を行った。実施例１３ プロピレン：１−ヘキセンのモル比を１０：１にし、６０℃で１．５時間行う ことで、実施例９と同様にコポリマーを製造した。フェノールのアルキル化を実 施例１２と同様に実施することで９０％活性のアルキルフェノールが得られた。 ２８．４ｇ（０．０３３４モル）のアルキルフェノールと５．８ｇ（０．０３ ０７モル）のＴＥＰＡと５．６５ｇのオレイン酸から成る混合物と４．８７ｇ（ ０．０６０モル）のホルマリンとを、１１６℃で、実施例１２に記述したのと同 様に反応させ、そして続いて７．５８ｇ（０．０９３５モル）のホルマリンと１ ５５℃で反応させた後、７．３ｇの１００中性加工油を加えた。 本発明のスクシニミドおよびマンニッヒ塩基分散剤を用いることで可 能になる粘度を表２に示す。この実験では、市販の粘度指数改良剤（Ｓｈｅｌｌ ｖｉｓ ９０ ＶＩＩ）と一緒に調合した５Ｗ−３０潤滑用鉱油の中に本分散剤 を６．５重量％の濃度でブレンドした。この油ブレンド物の粘度を１００℃（ｃ Ｓｔで表す）および−２５℃（ポイズで表す）で測定し、式： ［式中、粘度（Ａ）は、分散剤製品が１００℃で示す動粘度（ＫＶ）（センチス トーク単位で表す）（ＡＳＴＭ方法番号Ｄ４４５で測定した時の）であり、そし て粘度（Ｂ）は、この分散剤製品が−２５℃で示す冷クランキングシミュレータ ー（ＣＣＳ）粘度（ポイズ単位で表す）（ＡＳＴＭ方法番号Ｄ ２６０２で測定 した時の）である］ に従ってＶＲ’値を計算した。 本発明の実施で達成可能な利点は、上記に加えて、プロピレンは歴史的にイソ ブチレンより安価であり或は更にブテン混合流れよりも安価であった点である。 このようなコスト差は将来更に広がる可能性がある、と言うのは、酸化させたブ レンド剤の製造、例えばガソリンおよび他の燃料で用いられるメチルｔ−ブチル エーテルなどの製造でイソブチレンおよび他のブテン類の使用量が増えるからで ある。 本発明の無灰分散剤を１種以上入れた仕上げ潤滑油の調合では、他の多様な添 加剤成分を利用することができる。これらには低塩基性および過塩基性のアルカ リおよび／またはアルカリ土類金属分散剤、例えばリチウム、ナトリウム、カリ ウム、カルシウムおよび／またはマグネシウムのスルホン酸塩、硫化フェネート 類およびサリチル酸塩、およびアルカリ土類金属のカリキセレート類（ｃａｌｉ ｘｅｒａｔｅｓ）（米国特許第５，１１４，６０１号および５，２０５，９４６ 号を参照）など、抗摩耗および／または極圧剤、例えばジヒドロカルビルジチオ 燐酸の金属塩（例えばジアルキルジチオ燐酸亜鉛、銅またはモリブデンなど）な ど、酸化抑制剤、例えばヒンダードフェノール系抗酸化剤、芳香族アミン抗酸化 剤、硫黄含有抗酸化剤および銅含有抗酸化剤など、補助的分散剤、例えばスクシ ニミド分散剤、こはく酸エステル−アミド分散剤およびマンニッヒ塩基分散剤な ど、摩擦低下および／または燃料経済性改良用添加剤、例えばモノオレイン酸グ リセロール、モノオレイン酸ペンタエリスリトール、グリコール類の長鎖酸エス テル、硫化オレフィン類、硫化不飽和脂肪酸および硫化不飽和脂肪酸エステルな ど、錆および腐食抑制剤、発泡抑制剤、粘度指数改良剤、ポリマー分散剤−粘度 指数改良剤、抗乳化剤などが含まれる。上記添加剤はこれらの通常の使用濃度で ベースオイル中で使用可能であり、これらは本分野の技術者に公知でありそして 数多くの特許開示の中に報告されている。上記添加剤に関するさらなる詳細に関 しては例えば米国特許第４，６６４，８２２号、４，９０８，１４５号、５，０ ８０，８１５号および５，１３７，９８０号などを参考にすることができる。 本発明の無灰分散剤を入れた仕上げ潤滑剤の調合で用いるベースオイルは、石 油（またはタールサンド、石炭、頁岩など）から誘導可能である。同様に、この ベースオイルは、適切な粘度を有する天然油、例えば菜種油など、および合成油 、例えば水添ポリオレフィン油、ポリ−α−オレフィン類（例えば水添もしくは 未水添α−オレフィンオリゴマー類、例えば水添ポリ−１−デセンなど）、ジカ ルボン酸のアルキルエステル、ジカルボン酸とポリグリコールとアルコールの複 合エステル、炭酸または燐酸のアルキルエステル、ポリシリコン類、フルオロ炭 化水素油などであってもよいか或はこれらを包含する。適切な何らかの比率で鉱 油、天然油および／または合成油が入っている混合物も使用可能である。本開示 の場合の用語「ベースオイル」は前記全部を包含する。たいていの場合、このベ ースオイルは好適には乗用車用オイルまたは高負荷ディーゼルエンジンオイルの 製造で通常用いられる種類の石油誘導鉱油である。本発明の組成物で用いるベー スオイルを（ｉ）１種以上の鉱油、（ｉｉ）１種以上の合成油、（ｉｉｉ）１種 以上の天然油、或は（ｉｖ）（ｉ）と（ｉｉ）のブレンド物、または（ｉ）と（ ｉｉｉ）のブレンド物、または（ｉｉ）と（ｉｉｉ）のブレンド物、または（ｉ ）と（ｉｉ）と（ｉｉｉ）のブレンド物で構成させてもよいと言うことは、この 多様な種類の油が必ず互いの相当物であることを意味してない。特定の種類のベ ー スオイルは、それらが示す具体的な特性、例えば生分解性、高温安定性または不 燃性などが故に用いられ得る。他の組成物では、別の種類のベースオイルの方が 入手性または低コストの理由で好適であり得る。このように、技術者は、上で考 察した多様な種類のベースオイルを本発明の組成物内で用いることができる一方 、これらは必ずしも全ての場合において互いの相当物ではないことを理解するで あろう。 本発明の無灰分散剤は、個別にそして他の添加剤成分とは別に、潤滑粘度を有 する油の中にブレンド可能である。しかしながら、好適には、本分散剤を添加剤 濃縮物または「パッケージ」の中に調合し、その後これを仕上げ潤滑組成物の調 合で用いる。このパッケージには、通常、希釈剤を５０重量％以下の量で含め、 その残りを活性添加剤成分、即ち本発明の少なくとも１種の分散剤にし、そして 好適には任意に他の添加剤成分、例えば本明細書で引用した上記および／または 種々の特許の中に示されている添加剤成分を１種以上含める。この濃縮物の５か ら６０重量％を本発明の１種以上の分散剤にしてもよい。本発明はまた本発明の 活性分散剤を１から９９重量％および希釈油を９９から１重量％含む組成物も提 供する。他の添加剤（これらと一緒に用いられる可能性のある希釈剤を含む）を 上記組成物にブレンドして本発明の添加剤パッケージを生じさせることも可能で ある。 本発明の分散剤はまた炭化水素系燃料、例えばガソリン、ディーゼル燃料、ガ スオイル、ジェット燃料、サイクルオイル、バーナー燃料、バンカー燃料などに おける添加剤としても使用可能である。通常０．５から１０重量％の範囲の量で 用いるが、この範囲から逸脱させることも可能である。 本明細書の上に示したプロピレンポリマー類の低分子量版を芳香族炭化水素の アルキル化で用いることができる。次に、このアルキル化した材料（例えばアル キル化ベンゼン、アルキル化トルエン、アルキル化キシレンなど）をスルホン化 して過塩基化する（ｏｖｅｒｂａｓｅｄ）ことで、非常に有用なアルカリもしく はアルカリ土類金属含有洗浄剤および防錆剤を生じさせることができる。また、 このプロピレンポリマー類を用いてヒドロキシ置換芳香族炭化水素をアルキル化 することができ、これを硫化して中和または過塩基化することで金属含有フェネ ート洗浄剤を生じさせることができる。 本発明の分散剤に関するパーセントは、本実施例で示したパーセントを除き全 部、考慮下の組成物全体の全重量を基準にした活性分散剤の重量に換算したパー セントである。 本明細書の上の如何なる場所で引用した米国特許もそれら各々の全開示は引用 することによってあたかも本明細書で充分に挙げる如く本明細書に組み入れられ る。 本発明はその実施において変化をかなり受け得る。従って、本明細書の上に挙 げた本発明の具体的な例示で本発明を制限することを意図しない。むしろ、添付 請求の範囲の精神および範囲内に入る主題事項およびそれらの許容され得る相当 物を本発明に包含させることを意図する。

【手続補正書】特許法第１８４条の８ 【提出日】１９９５年６月２日 【補正内容】 請求の範囲 １． 液状の実質的に線状であるプロピレンコポリマーから誘導される少なく とも１種の脂肪族ヒドロカルビル置換基をその化学構造の中に担持した分散剤で あって、上記コポリマーが、立体不規則性を有し、重合してこのポリマー鎖の中 に入り込んだＣ₄からＣ₁₈のモノオレフィンを２５モルパーセント以下の量で含 み、そして上記ポリマーの少なくとも６０モルパーセントが末端ビニリデン基を 有するコポリマーである分散剤。 ２． 上記コポリマーが４．０以下の粘度比（ＶＲ）値を示す請求の範囲第１ 項記載の分散剤。 ３． 重合して該ポリマー鎖の中に２５モルパーセント以下の量で入り込んだ 該モノオレフィンがＣ₄からＣ₁₀のモノオレフィンでありそして上記コポリマー が３．７以下の粘度比（ＶＲ）値を示す請求の範囲第１項記載の分散剤。 ４． 上記分散剤が、（ｉ）上記脂肪族置換基を担持したフェノール、（ｉｉ ）アルデヒド、および（ｉｉｉ）ポリアミン類およびポリヒドロキシアミン類か ら選択されるアミン、から生じさせたマンニッヒ塩基である請求の範囲第１項記 載の分散剤。 ５． 上記分散剤が、（ｉ）上記脂肪族置換基を担持したフェノール、（ｉｉ ）ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒドを生じる試薬、および（ｉｉｉ）少 なくとも１種のポリアミン、から生じさせたマンニッヒ塩基である請求の範囲第 ３項記載の分散剤。 ６． 上記分散剤をスクシニミド分散剤、こはく酸エステル−アミド分散剤、 こはく酸トリアゾール分散剤およびこはく酸アミド−トリアゾ ール分散剤から成る群から選択する請求の範囲第１項記載の分散剤。 ７． 上記分散剤が、（ｉ）上記置換基を担持したこはく酸系アシル化剤と（ ｉｉ）Ｎ−置換ポリ（ヒドロキシアルキル）アミンまたはポリアミンおよびポリ オールの組み合わせとを用いてポリアミンとポリオールと上記アシル化剤とを同 時にか或はいずれかの順で逐次的に反応させることで生じさせたこはく酸エステ ル−アミドである請求の範囲第１項記載の分散剤。 ８． 上記分散剤を、分子中に４から１２個の炭素原子を有しそして１分子当 たり少なくとも約２．５個のヒドロキシアルキル基を有するアルキレンジアミン と上記アシル化剤とを反応させることで生じさせる請求の範囲第７項記載の分散 剤。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ１０Ｍ 133/16 9547−4Ｈ Ｃ１０Ｍ 133/16 133/52 9547−4Ｈ 133/52 143/00 9547−4Ｈ 143/00 159/16 9547−4Ｈ 159/16 // Ｃ１０Ｎ 30:04

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 液状の実質的に線状であるプロピレンコポリマーから誘導される少なく とも１種の脂肪族ヒドロカルビル置換基をその化学構造の中に担持した分散剤で あって、上記コポリマーが、立体不規則性を有し、重合してこのポリマー鎖の中 に入り込んだＣ₄からＣ₁₈のモノオレフィンを２５モルパーセント以下の量で含 み、そして上記ポリマーの少なくとも６０モルパーセントが末端ビニリデン基を 有するコポリマーである分散剤。 ２． 上記コポリマーが４．０以下の粘度比（ＶＲ）値を示す請求の範囲第１ 項記載の分散剤。 ３． 重合して該ポリマー鎖の中に２５モルパーセント以下の量で入り込んだ 該モノオレフィンがＣ₄からＣ₁₀のモノオレフィンでありそして上記コポリマー が３．７以下の粘度比（ＶＲ）値を示す請求の範囲第１項記載の分散剤。 ４． 上記分散剤が、（ｉ）上記脂肪族置換基を担持したフェノール、（ｉｉ ）アルデヒド、および（ｉｉｉ）ポリアミン類およびポリヒドロキシアミン類か ら選択されるアミン、から生じさせたマンニッヒ塩基である請求の範囲第１項記 載の分散剤。 ５． 上記分散剤が、（ｉ）上記脂肪族置換基を担持したフェノール、（ｉｉ ）ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒドを生じる試薬、および（ｉｉｉ）少 なくとも１種のポリアミン、から生じさせたマンニッヒ塩基である請求の範囲第 ３項記載の分散剤。 ６． 上記分散剤をスクシニミド分散剤、こはく酸エステル−アミド分散剤、 こはく酸トリアゾール分散剤およびこはく酸アミド−トリアゾ ール分散剤から成る群から選択する請求の範囲第１項記載の分散剤。 ７． 上記分散剤が、（ｉ）上記置換基を担持したこはく酸系アシル化剤と（ ｉｉ）Ｎ−置換ポリ（ヒドロキシアルキル）アミンまたはポリアミンおよびポリ オールの組み合わせとを用いてポリアミンとポリオールと３上記アシル化剤とを 同時にか或はいずれかの順で逐次的に反応させることで生じさせたこはく酸エス テル−アミドである請求の範囲第４項記載の分散剤。 ８． 上記分散剤を、分子中に４から１２個の炭素原子を有しそして１分子当 たり少なくとも約２．５個のヒドロキシアルキル基を有するアルキレンジアミン と上記アシル化剤とを反応させることで生じさせる請求の範囲第７項記載の分散 剤。 ９． 上記アルキレンジアミンが１分子当たり約３個のヒドロキシアルキル基 を有するヘキサメチレンジアミンである請求の範囲第８項記載の分散剤。 １０． 上記分散剤が、（ｉ）上記置換基を担持したこはく酸系アシル化剤と （ｉｉ）第一アミノ基を分子中に少なくとも１個有するポリアミンとから生じさ せたスクシニミドである請求の範囲第１項記載の分散剤。 １１． 上記分散剤が、（ｉ）上記置換基を担持したこはく酸系アシル化剤と （ｉｉ）窒素原子を平均で１分子当たり３から６個有する少なくとも１種の環状 もしくは非環状エチレンポリアミンが入っているポリアミンとから生じさせたス クシニミドである請求の範囲第３項記載の分散剤。 １２． 上記分散剤が、（ｉ）上記置換基を担持したこはく酸系アシ ル化剤と（ｉｉ）アミノグアニジンの塩基性塩とをこれらを反応させた時に得ら れる生成物が１６４０ｃｍ^-1の所に主要な赤外ピークを示すように上記アミノグ アニジンと上記アシル化剤のモル比を約１．４：１から約２．２：１の範囲にし て反応させることで生じさせた生成物である請求の範囲第１項記載の分散剤。 １３． 上記アミノグアニジンの塩基性塩が重炭酸アミノグアニジンである請 求の範囲第１２項記載の分散剤。 １４． 上記分散剤が、（ｉ）上記置換基を担持したこはく酸系アシル化剤と （ｉｉ）アミノグアニジンの塩基性塩とを上記アミノグアニジンと上記アシル化 剤のモル比を約０．４：１から約１．３：１の範囲にして反応させることで生じ させた生成物である請求の範囲第１項記載の分散剤。 １５． 上記生成物が約１５８０および約１６９０ｃｍ^-1の領域にピークを有 する赤外スペクトルを示す請求の範囲第１４項記載の分散剤。 １６． 上記生成物が約１７２０ｃｍ^-1の領域にピークを有する赤外スペクト ルを示す請求の範囲第１４項記載の分散剤。 １７． 上記アミノグアニジンの塩基性塩が重炭酸アミノグアニジンである請 求の範囲第１４項記載の分散剤。 １８． 潤滑粘度を示す油を含む潤滑油組成物であって、請求の範囲１の分散 剤を０．５から６０重量％含有させた潤滑油組成物。 １９． 潤滑粘度を示す油を含む潤滑油組成物であって、請求の範囲５の分散 剤を０．５から６０重量％含有させた潤滑油組成物。 ２０． 潤滑粘度を示す油を含む潤滑油組成物であって、請求の範囲１１の分 散剤を０．５から６０重量％含有させた潤滑油組成物。 ２１． 式： または ［式中、ＡＧは、液状の実質的に線状であるプロピレンコポリマーから誘導され る脂肪族基であり、ここで、上記コポリマーは、立体不規則性を有し、重合して このポリマー鎖の中に入り込んだＣ₄からＣ₁₈のモノオレフィンを２５モルパー セント以下の量で含み、そして上記ポリマーの少なくとも６０モルパーセントは 末端ビニリデン基を有し；Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、独立して、水素原子であるか 或は各々が炭素原子を７個以下の数で含むヒドロカルビル基であり；そしてｎは 、上記コポリマーから誘導される脂肪族基に各々が炭素−炭素結合で結合してい るこの描写したこはく酸部分の平均数を表し、そして１から２の範囲である］ で表されるこはく酸誘導体組成物またはそれらの混合物。