JPH09500319A - 気体混合物からｈｃｎを除去する方法及びｈｃｎ分解用触媒 - Google Patents

気体混合物からｈｃｎを除去する方法及びｈｃｎ分解用触媒

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Abstract

(57)【要約】 ＨＣＮの接触分解によって、少なくともＨＣＮと硫黄化合物を含有する気体混合物、特に炭化水素の部分酸化によって得られる気体混合物からＨＣＮを除去する方法およびＨＣＮ分解用触媒に関する。水素化及び／又は加水分解によるＨＣＮ分解用触媒に気体混合物を接触させ、気体混合物中に含まれるＣＯＳの少なくとも一部をこの触媒で加水分解によって分解する。好ましくは、担体材料として酸化チタン及び／又はジルコニアを基体とし、活性成分として酸化クロムを含有する触媒を使用する。この触媒は、触媒製造時又は使用前に、接触分解の操業温度よりも高い温度でH2及び／又は還元性ガスにより還元しておくとよい。

Description

【発明の詳細な説明】 気体混合物からＨＣＮを除去する方法及びＨＣＮ分解用触媒 本発明は、少なくともＨＣＮ及び硫黄化合物を含有する気体混合物、特に石炭 又は石油の部分酸化又はガス化によって得られる気体混合物から、ＨＣＮの接触 分解によってＨＣＮを除去する方法、及び気体混合物から水素化及び／又は加水 分解によってＨＣＮを分解するための触媒に関するものである。 例えば石炭又は石油又はその他の炭化水素含有物質のガス化で得られる気体混 合物など、多くの炭化水素含有気体混合物は、その連続加工処理の前にＨ2Ｓ等 の酸性天然ガス成分を取り除いておく必要がある。Ｈ2Ｓの除去は、通常、特に Ｈ2Ｓ含量が少ない場合、化学的又は物理的に作用する溶媒でガスを洗浄するこ とによって行われている。これにより気体混合物中に含まれているＨＣＮはほぼ 使用溶媒によって溶解されるが、溶媒の再生時には溶媒からＨＣＮを完全には除 去できないので、溶媒中でのＨＣＮの濃縮や、ＨＣＮによる溶媒の分解などを起 こすことが多い。このため、酸性天然ガスを洗浄する場合には、ガスの洗浄前に ＨＣＮがそれ自体公知の手法で接触分解により除去される。 例えばドイツ特許公開第 22 45 859公報号には、γ−アルミナ担体からなる酸 化物の形でニッケル、ウラン及びトリウム元素を含有する触媒によりＨＣＮを除 去する方法が開示されている。またドイツ特許公告第 27 33 105号公報には、周 期律表第６及び／又は第８副族の水素化活性金属を酸化物及び硫化物の形で１０ 〜４５wt％、担体を９０〜５５wt％含有した触媒によるＨＣＮの接触水素化処理 が述べられている。そこでは接触水素化処理は、１００〜２５０℃、好ましくは １５０〜２３０℃で操業される。 欧州特許第 0 049 394号公報には、前記触媒がＨＣＮの水素化を引き起こし、 一方で不所望の副反応の進行を促すことが開示されている。ＣＯＳの水素化によ り多量のメチルメルカプタンが生成され、同時にＣＯＳが硫黄転化反応により補 充される。更に、この触媒はＨＣＮからのギ酸の生成を促進する。一殻に、酸性 天然ガスの洗浄はメチルメルカプタン（ＣＨ3ＳＨ）とギ酸により乱される。 他方で、担体材料としてＡｌ2Ｏ3を基体とする触媒も公知であるが、この種の 触媒を利用した場合は、前述したような不所望の副反応を生じることなしにＨＣ Ｎの望ましい接触変換が保証されるのは約２５０〜３００℃の温度範囲であるに 過ぎない。例えば、特にガスタービン・蒸気複合式火力発電所における石炭のガ ス化時のように、発生するガス量が大量である場合には、気体混合物をＨＣＮ分 解のための約２５０〜２８０℃の温度に予熱すると経費が膨大となる。同時に極 めて高いコストで適切な措置を設備に施さないかぎり、かなりの熱損失の発生が 避けられない。更に、排ガス中に含まれるＨＦやＨＣＩなどの酸性成分が、Ａｌ2 Ｏ3を基体として構成された触媒を破壊してしまうことも問題である。 したがって、本発明で課題とするところは、ＨＣＮの分解に際しての前述した ような諸欠点を確実に防止することが可能な冒頭に記載した種類の方法および触 媒を提供することである。特に、この触媒は、可能な限り低い温度で、しかも望 ましくない副反応を生じることなく、ＨＣＮを分解可能でなければならない。 この課題は、本発明によれば、水素化及び／又は加水分解によるＨＣＮ分解用 触媒に気体混合物を接触させ、気体混合物中に含まれるＣＯＳの少なくとも一部 をこの触媒で加水分解により分解することによって解決される。 意外なことに、ＨＣＮ分解用触媒は、同時にＣＯＳの加水分解も促進し、ＣＯ Ｓの水素化によってメチルメルカプタンの生成を妨げることが判明した。 特に、アミンを溶媒に利用して行う酸性天然ガスの洗浄においては、一方では ＣＯＳの洗浄不良が起こり、他方では気体混合物の脱硫にＣＯＳの除去が必要で あるので、ＣＯＳの加水分解は不可欠である。一殻には、このＣＯＳの加水分解 は、独自の操作ステップにおいてＨＣＮ分解用触媒とは異なる別の触媒によるＣ ＯＳの接触変換によって行われる。本発明では同一触媒によってＨＣＮの分解と ＣＯＳの少なくとも部分的な加水分解とを果たすことにより、プロセスの遂行が 本質的に簡素化される。特別の利点を以てＣＯＳの完全分解さえ達成することが でき、一般に少なくともＣＯＳの大部分を分解することができる。 意外なことに、ＨＣＮ分解用触媒は、同時にＣＯＳの加水分解も促進し、ＣＯ Ｓの水素化によってメチルメルカプタンの生成を妨げることが判明した。更に、 本発明による方法では触媒がギ酸の生成を抑制する。 担体材料としては、酸化チタン及び／又はジルコニアを基体とした触媒を使用 することが好ましい。これらの担体材料は、排ガス中に含まれるＨＦ、ＨＣｌ等 の酸性成分に対して抵抗力のあることが判明した。 本発明の方法において、触媒が活性成分として酸化クロムを含む場合、特に有 利な利点を得ることができる。本発明で用いられる触媒は通常の技術によって製 造することができ、これらの製造技術には、例えば、乾式混合による製造法、成 形してから焼成することによる製造法、ＣＯゲル生成による製造法、混合沈殿に よる製造法（例えばＴｉＯ2−Ｃｒ2Ｏ3触媒についてはドイツ特許公告第 24 58 888号公報に記載がある）、又はＴｉＯ2担体又はＺｒＯ2担体に水性クロム溶液 を含浸することによる製造法が含まれる。 このような触媒を使用することで得られる特別な利点として、一方で水素化又 は加水分解によってＨＣＮを分解することができ、同時に、気体混合物中に含ま れるＣＯＳの少なくとも大部分を加水分解によって変換でき、しかも気体混合物 中に含まれるＨ2ＳやＣＯ2から硫黄転化反応に応じてＣＯＳが再生成することを 抑制することができる。 クロムが重量分で３〜１５％、好ましくは４〜７％（Ｃｒ換算）の触媒が特に 適していることが判明した。 接触分解は、１３０〜２５０℃、好ましくは１４０〜１７０℃の温度、及び１ 〜１００バール、好ましくは２０〜４０バールの圧力で実施することが特に好ま しい。 本発明で用いる触媒は、好ましくは還元された触媒である。この還元処理は、 触媒の製造時、または設備の操業開始前、すなわち、接触分解用触媒を使用する 前に、先行して行うことができる。但し、このような還元処理は、接触分解のプ ロセス温度（２５０℃以下、上述したように好ましくは１４０〜１７０℃）より も高い温度（例えば約３５０℃）で行う必要がある。この還元処理には、既知の あらゆる還元性ガスを利用することができるが、Ｈ2を用いた還元が好ましい。 触媒を還元すると、ＣｒＯ3として存在していた酸化クロムがＣｒ2Ｏ3の形の酸 化クロムに変換される。 本発明による触媒は、有利には７０〜９５％、特に好ましくは８０〜９５％が ＴｉＯ2及び／又はＺｒＯ2からなるものである。またこの触媒は、Ｃｒ2Ｏ3に換 算して、またＣｒ2Ｏ3の形で、クロムを５〜２３％、好ましくは６〜１０％含有 している。 本発明による一つの態様においては、ＢＥＴ測定法による内表面積４０〜８０ m2/g、好ましくは５０〜７０m2/gの触媒が使用される。本発明による触媒の細孔 容積は、有利には０．２〜０．３５mL/gである。また、本発明による触媒の見掛 密度は０．８〜１．５kg/Lが特に好適である。 以下、１実施例に基づいて本発明を詳しく説明する。 石炭のガス化によって生じた未処理気体混合物を約１５０℃に冷却し、カーボ ンブラック、金属粉などを除去するために水洗処理を施した。この水洗処理によ って水蒸気で飽和した気体混合物が温度１２０℃および流量１００kMol/hで取り 出された。この気体混合物を３８バールの圧力下で１４０℃に予熱した。引き続 きＨＣＮ及びＣＯＳの触媒による変換処理を行った。変換後の気体混合物は以下 の組成であった。 Ｈ2 ３２．７ mol％ Ｎ2＋Ａｒ ０．５ mol％ ＣＯ ４６．２ mol％ ＣＯ2 １４．６ mol％ Ｈ2Ｓ ０．４３ mol％ ＣＯＳ ２００ ppm ＨＣＮ １５０ ppm ＮＨ3 ３５０ ppm Ｈ2Ｏ ５．５ mol％ この実施例では、以下に詳しく示す通りのＣｒ2Ｏ3を活性成分とする二つの触 媒を使用した。 両方の触媒は、使用前にＨ2中にて３５０℃で還元した。触媒の負荷は両方の 触媒ともそれぞれ５０００Nm3/h/m3であった。接触変換プロセスの後に得られた 気体混合物は、両方の触媒の場合とも、１．５ppmのＨＣＮと３ppmのＣＯＳとを 含有していた。冷却と水凝縮処理の後に残留ＮＨ3を水洗で洗い出した。引き続 いてＨ2ＳとＣＯ2をアミン洗浄処理で気体混合物から除去した。
【手続補正書】特許法第１８４条の８ 【提出日】１９９５年１月９日 【補正内容】 (1) １９９５年０１月０９日付けの補正書において、国際出願明細書第２頁は 差替頁２に差し替えられた。補正個所については、差替頁２の翻訳文にアンダー ラインを付して示した通りである。 (2) １９９５年０１月０９日付けの補正書において、国際出願明細書第３頁は 差替頁３に差し替えられた。補正個所については、差替頁３の翻訳文にアンダー ラインを付して示した通りである。 (3) １９９５年０１月０９日付けの補正書において、国際出願明細書第４頁の 次に補充頁４ａが補充された。 (4) １９９５年０１月０９日付けの補正書において、国際出願の請求の範囲が 全文差し替えられた。補正請求項１は国際出願時の請求項１＋２に相当し、補正 請求項２〜７はそれぞれ国際出願時の請求項３〜８に相当し、補正請求項８は国 際出願時の請求項９＋１０に相当し、補正請求項９〜１２はそれぞれ国際出願時 の請求項１１〜１４に相当する。 欧州特許第 0 049 394号公報には、前記触媒がＨＣＮの水素化を引き起こし、 一方で不所望の副反応の進行を促すことが開示されている。ＣＯＳの水素化によ り多量のメチルメルカプタンが生成され、同時にＣＯＳが硫黄転化反応により補 充される。更に、この触媒はＨＣＮからのギ酸の生成を促進する。一殻に、酸性 天然ガスの洗浄はメチルメルカプタン（ＣＨ3ＳＨ）とギ酸により乱される。 他方で、担体材料としてＡｌ2Ｏ3を基体とする触媒も公知であるが、この種の 触媒を利用した場合は、前述したような不所望の副反応を生じることなしにＨＣ Ｎの望ましい接触変換が保証されるのは約２５０〜３００℃の温度範囲であるに 過ぎない。例えば、特にガスタービン・蒸気複合式火力発電所における石炭のガ ス化時のように、発生するガス量が大量である場合には、気体混合物をＨＣＮ分 解のための約２５０〜２８０℃の温度に予熱すると経費が膨大となる。同時に極 めて高いコストで適切な措置を設備に施さないかぎり、かなりの熱損失の発生が 避けられない。更に、排ガス中に含まれるＨＦやＨＣｌなどの酸性成分が、Ａｌ2 Ｏ3を基体として構成された触媒を破壊してしまうことも問題である。 欧州特許公開第 0 171 001号公報には、酸化クロムーアルミナ触媒を使用して ＣＯＳ及び／又はＣＳ2を接触加水分解する方法と触媒が教示されている。また この触媒でＨＣＮが同時に加水分解されることも述べられている。この場合の処 理すべき気体は、１００〜３５０℃で触媒を通過する。 欧州特許公開第 0 380 184号公報により、２つの触媒層をもつ反応装置内で気 体混合物からＨＣＮとＣＯＳを除去することが公知である。第１触媒はアルミナ 基体とモリブデンからなり、第２触媒は周期律表VIＢ群中の１種の金属とアルカ リ金属からなる。第２触媒用の担体として、やはりアルミナが挙げられている。 ＨＣＮとＣＯＳの除去は１５０〜２００℃の温度で行われる。 したがって、本発明で課題とするところは、ＨＣＮの分解に際しての前述した ような諸欠点を確実に防止することが可能な冒頭に記載した種類の方法および触 媒を提供することである。特に、この触媒は、可能な限り低い温度で、しかも望 ましくない副反応を生じることなく、ＨＣＮを分解可能でなければならない。 この課題は、本発明によれば、担体材料として酸化チタン及び／又はジルコニ アを基体として構成される触媒を使用することによって解決される。 本発明によれば、担体材料として酸化チタン及び／又はジルコニアを基体とし て構成される触媒が使用される。これらの担体材料は、排ガス中に含まれるＨＦ やＨＣｌ等の酸性成分に対して抵抗力のあることが判明した。 意外なことに、ＨＣＮ分解用触媒は、同時にＣＯＳの加水分解も促進し、ＣＯ Ｓの水素化によってメチルメルカプタンの生成を妨げることが判明した。 特に、アミンを溶媒に利用して行う酸性天然ガスの洗浄においては、一方では ＣＯＳの洗浄不良が起こり、他方では気体混合物の脱硫にＣＯＳの除去が必要で あるので、ＣＯＳの加水分解は不可欠である。一般には、このＣＯＳの加水分解 は、独自の操作ステップにおいてＨＣＮ分解用触媒とは異なる別の触媒によるＣ ＯＳの接触変換によって行われる。本発明では同一触媒によってＨＣＮの分解と ＣＯＳの少なくとも部分的な加水分解とを果たすことにより、プロセスの遂行が 本質的に簡素化される。特別の利点を以てＣＯＳの完全分解さえ達成することが でき、一般に少なくともＣＯＳの大部分を分解することができる。 意外なことに、ＨＣＮ分解用触媒は、同時にＣＯＳの加水分解も促進し、ＣＯ Ｓの水素化によってメチルメルカプタンの生成を妨げることが判明した。更に、 本発明による方法では触媒がギ酸の生成を抑制する。 本発明の方法において、触媒が活性成分として酸化クロムを含む場合、特に有 利な利点を得ることができる。本発明で用いられる触媒は通常の技術によって製 造することができ、これらの製造技術には、例えば、乾式混合による製造法、成 形してから焼成することによる製造法、ＣＯゲル生成による製造法、混合沈殿に よる製造法（例えばＴｉＯ2−ｃｒ2Ｏ3触媒についてはドイツ特許公告第 24 58 888号公報に記載がある）、又はＴｉＯ2担体又はＺｒｏ2担体に水性クロム溶液 を含浸することによる製造法が含まれる。 石炭のガス化によって生じた未処理気体混合物を約１５０℃に冷却し、カーボ ンブラック、金属粉などを除去するために水洗処理を施した。この水洗処理によ って水蒸気で飽和した気体混合物が温度１２０℃および流量１００kMol/hで取り 出された。この気体混合物を３８バールの圧力下で１４０℃に予熱した。引き続 きＨＣＮ及びＣＯＳの触媒による変換処理を行った。変換後の気体混合物は以下 の組成であった。 請求の範囲 １．少なくともＨＣＮ及び硫黄化合物を含有する気体混台物、特に石炭又は石 油の部分酸化又はガス化によって得られる気体混合物から、ＨＣＮの接触分解に よってＨＣＮを除去する方法であって、水素化及び／又は加水分解によるＨＣＮ 分解用触媒に気体混合物を接触させ、気体混合物中に含まれたＣＯＳの少なくと も一部をこの触媒で加水分解により分解する方法において、担体材料として酸化 チタン及び／又はジルコニアを基体として構成された触媒を使用することを特徴 とするＨＣＮ除去方法。 ２．触媒が活性成分として酸化クロムを含有することを特徴とする請求項１に 記載の方法。 ３．触媒が３〜１５wt％、好ましくは４〜７wt％のクロムを含有することを特 徴とする請求項２に記載の方法。 ４．温度１３０〜２５０℃、好ましくは１４０〜１７０℃、圧力１〜１００バ ール、好ましくは２０〜４０バールで接触分解を行うことを特徴とする請求項１ 〜３のいずれか１項に記載の方法。 ５．触媒製造時又は接触分解のために使用する前に、触媒を還元性ガス、特に Ｈ2で還元処理しておくことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の 方法。 ６．前記触媒の還元処理を接触分解の操業温度より高い温度で行うことを特徴 とする請求項５に記載の方法。 ７．前記接触分解の後に、気体混合物中に含まれるＨ2Ｓ等の酸性天然ガスを 除去するためのガス洗浄をさらに行うことを特徴とする請求項１〜６のいずれか １項に記載の方法。 ８．水素化及び／又は加水分解によって気体混合物からＨＣＮを分解除去する ための触媒であって、加水分解によりＣＯＳの少なくとも一部を分解する触媒に おいて、該触媒の７０〜９５wt％、好ましくは８０〜９５wt％がＴｉＯ2及び／ 又はＺｒＯ2で構成されていることを特徴とするＨＣＮ分解用触媒。 ９．Ｃｒ2Ｏ3の形でクロムを５〜２３wt％、好ましくは６〜１０wt％含有して いることを特徴とする請求項８に記載の触媒。 10．ＢＥＴ測定法による内表面積が４０〜８０m2/g、好ましくは５０〜７０m2 /gであることを特徴とする請求項８〜９のいずれか１項に記載の触媒。 11．触媒の細孔容積が０．２０〜０．３５mL/gの値であることを特徴とする請 求項９〜10のいずれか１項に記載の触媒。 12．見掛密度が０．８〜１．５kg/Lであることを特徴とする請求項９〜11のい ずれか１項に記載の触媒。 【手続補正書】特許法第１８４条の８ 【提出日】１９９５年７月３日 【補正内容】 (1) １９９５年０７月０３日付けの補正書において、国際出願明細書第１頁は 差替頁１に差し替えられた。補正個所については、差替頁１の翻訳文にアンダー ラインを付して示した通りである。 (2) １９９５年０７月０３日付けの補正書において、国際出願明細書第４頁は 差替頁４に差し替えられた。補正個所については、差替頁４の翻訳文にアンダー ラインを付して示した通りである。 (3) １９９５年０７月０３日付けの補正書において、国際出願の請求の範囲が 全文差し替えられた。補正個所は、請求項１と８にアンダーラインで示した部分 のみである。 明細書 気体混合物からＨＣＮを除去する方法及びＨＣＮ分解用触媒 本発明は、少なくともＨＣＮ及び硫黄化合物を含有する気体混合物、特に石炭 又は石油の部分酸化又はガス化によって得られる気体混合物から、ＨＣＮの接触 分解によってＨＣＮを除去する方法であって、水素化及び／又は加水分解による ＨＣＮ分解用触媒に気体混合物を接触させ、気体混合物中のＣＯＳの少なくとも 一部をこの触媒で加水分解により分解するようにした方法 、及び気体混合物から 水素化及び／又は加水分解によってＨＣＮを分解するための触媒であって、加水 分解によって少なくとも一部のＣＯＳを分解する触媒 に関するものである。 例えば石炭又は石油又はその他の炭化水素含有物質のガス化で得られる気体混 合物など、多くの炭化水素含有気体混合物は、その連続加工処理の前にＨ2Ｓ等 の酸性天然ガス成分を取り除いておく必要がある。Ｈ2Ｓの除去は、通常、特に Ｈ2Ｓ含量が少ない場合、化学的又は物理的に作用する溶媒でガスを洗浄するこ とによって行われている。これにより気体混合物中に含まれているＨＣＮはほぼ 使用溶媒によって溶解されるが、溶媒の再生時には溶媒からＨＣＮを完全には除 去できないので、溶媒中でのＨＣＮの濃縮や、ＨＣＮによる溶媒の分解などを起 こすことが多い。このため、酸性天然ガスを洗浄する場合には、ガスの洗浄前に ＨＣＮがそれ自体公知の手法で接触分解により除去される。 例えばドイツ特許公開第 22 45 859公報号には、γ−アルミナ担体からなる酸 化物の形でニッケル、ウラン及びトリウム元素を含有する触媒によりＨＣＮを除 去する方法が開示されている。またドイツ特許公告第 27 33 105号公報には、周 期律表第６及び／又は第８副族の水素化活性金属を酸化物及び硫化物の形で１０ 〜４５wt％、担体を９０〜５５wt％含有した触媒によるＨＣＮの接触水素化処理 が述べられている。そこでは接触水素化処理は、１００〜２５０℃、好ましくは １５０〜２３０℃で操業される。 このような触媒を使用することで得られる特別な利点として、一方で水素化又 は加水分解によってＨＣＮを分解することができ、同時に、気体混合物中に含ま れるＣＯＳの少なくとも大部分を加水分解によって変換でき、しかも気体混合物 中に含まれるＨ2ＳやＣＯ2から硫黄転化反応に応じてＣＯＳが再生成することを 抑制することがてきる。 クロムが重量分で３〜１５％、好ましくは４〜７％（Ｃｒ換算）の触媒が特に 適していることが判明した。 接触分解は、１３０〜２５０℃、好ましくは１４０〜１７０℃の温度、及び１ 〜１００バール、好ましくは２０〜４０バールの圧力で実施することが特に好ま しい。 本発明で用いる触媒は、好ましくは還元された触媒である。この還元処理は、 触媒の製造時、または設備の操業開始前、すなわち、接触分解用触媒を使用する 前に、先行して行うことができる。但し、このような還元処理は、接触分解のプ ロセス温度（２５０℃以下、上述したように好ましくは１４０〜１７０℃）より も高い温度（例えば約３５０℃）で行う必要がある。この還元処理には、既知の あらゆる還元性ガスを利用することができるが、Ｈ2を用いた還元が好ましい。 触媒を還元すると、ＣｒＯ3として存在していた酸化クロムがＣｒ2Ｏ3の形の酸 化クロムに変換される。 本発明による触媒は、７０〜９５％、好ましくは８０〜９５％がＴｉＯ2及び ／又はＺｒＯ2を担体材料として構成されている。 またこの触媒は、Ｃｒ2Ｏ3に 換算して、またＣｒ2Ｏ3換算で、クロムを５〜２３％、好ましくは６〜１０％含 有している。 本発明による一つの態様においては、ＢＥＴ測定法による内表面積４０〜８０ m2/g、好ましくは５０〜７０m2/gの触媒か使用される。本発明による触媒の細孔 容積は、有利には０．２〜０．３５mL/gである。また、本発明による触媒の見掛 密度は０．８〜１．５kg/Lが特に好適である。 以下、１実施例に基づいて本発明を詳しく説明する。 請求の範囲 １．少なくともＨＣＮ及び硫黄化合物を含有する気体混合物、特に石炭又は石 油の部分酸化又はガス化によって得られる気体混合物から、ＨＣＮの接触分解によって、 ＨＣＮを除去する方法であって、水素化及び／又は加水分解によるＨＣ Ｎ分解用触媒に気体混合物を接触させ、気体混合物中に含まれたＣＯＳの少なく とも一部をこの触媒で加水分解により分解する方法において、担体材料として酸 化チタン及び／又はジルコニアを基体として構成された触媒を使用することを特 徴とするＨＣＮ除去方法。 ２．触媒が活性成分として酸化クロムを含有することを特徴とする請求項１に 記載の方法。 ３．触媒が３〜１５wt％、好ましくは４〜７wt％のクロムを含有することを特 徴とする請求項２に記載の方法。 ４．温度１３０〜２５０℃、好ましくは１４０〜１７０℃、圧力１〜１００バ ール、好ましくは２０〜４０バールで接触分解を行うことを特徴とする請求項１ 〜３のいずれか１項に記載の方法。 ５．触媒製造時又は接触分解のために使用する前に、触媒を還元性ガス、特に Ｈ2で還元処理しておくことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の 方法。 ６．前記触媒の還元処理を接触分解の操業温度より高い温度で行うことを特徴 とする請求項５に記載の方法。 ７．前記接触分解の後に、気体混合物中に含まれるＨ2Ｓ等の酸性天然ガスを 除去するためのガス洗浄をさらに行うことを特徴とする請求項１〜６のいずれか １項に記載の方法。 ８．水素化及び／又は加水分解によって気体混合物からＨＣＮを分解除去する ための触媒であって、加水分解によりＣＯＳの少なくとも一部を分解する触媒に おいて、該触媒の７０〜９５wt％、好ましくは８０〜９５wt％がＴｉＯ2及び／ 又はＺｒＯ 2を担体材料として構成されていることを特徴とするＨＣＮ分解用触 媒。 ９．Ｃｒ2Ｏ3の形でクロムを５〜２３wt％、好ましくは６〜１０wt％含有して いることを特徴とする請求項８に記載の触媒。 10．ＢＥＴ測定法による内表面積が４０〜８０m2/g、好ましくは５０〜７０m2 /gであることを特徴とする請求項８〜９のいずれか１項に記載の触媒。 11．触媒の細孔容積が０．２０〜０．３５mL/gの値であることを特徴とする請 求項９〜10のいずれか１項に記載の触媒。 12．見掛密度が０．８〜１．５kg/Lであることを特徴とする請求項９〜11のい ずれか１項に記載の触媒。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ランケ、ゲルハルト ドイツ連邦共和国、デー82343 ペッキン ク、ファイヒテットシュトラーセ ６ (72)発明者 ハイゼル、ミヒャエル ドイツ連邦共和国、デー82049 プルラッ ハ、ギストルシュトラーセ 54 (72)発明者 マシュマイヤー、ディートリッヒ ドイツ連邦共和国、デー45722 マール、 オーベルハイデル ヴェーク 170 (72)発明者 ヴァルター、ローベルト ドイツ連邦共和国、デー45721 ハルテル ン、ヘールシュトラーセ 20

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １．少なくともＨＣＮ及び硫黄化合物を含有する気体混合物、特に石炭又は石 油の部分酸化又はガス化によって得られる気体混合物から、ＨＣＮの接触分解に よってＨＣＮを除去する方法において、水素化及び／又は加水分解によるＨＣＮ 分解用触媒に気体混合物を接触させ、気体混合物中に含まれたＣＯＳの少なくと も一部をこの触媒で加水分解により分解することを特徴とするＨＣＮ除去方法。 ２．担体材料として酸化チタン及び／又はジルコニアを基体として構成された 触媒を使用することを特徴とする請求項１に記載の方法。 ３．触媒が活性成分として酸化クロムを含有することを特徴とする請求項１又 は２に記載の方法。 ４．触媒が３〜１５wt％、好ましくは４〜７wt％のクロムを含有することを特 徴とする請求項３に記載の方法。 ５．温度１３０〜２５０℃、好ましくは１４０〜１７０℃、圧力１〜１００バ ール、好ましくは２０〜４０バールで接触分解を行うことを特徴とする請求項１ 〜４のいずれか１項に記載の方法。 ６．触媒製造時又は接触分解のために使用する前に、触媒を還元性ガス、特に Ｈ2で還元処理しておくことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の 方法。 ７．前記触媒の還元処理を接触分解の操業温度より高い温度で行うことを特徴 とする請求項６に記載の方法。 ８．前記接触分解の後に、気体混合物中に含まれるＨ2Ｓ等の酸性天然ガスを 除去するためのガス洗浄をさらに行うことを特徴とする請求項１〜７のいずれか １項に記載の方法。 ９．水素化及び／又は加水分解によって気体混合物からＨＣＮを分解除去する ための触媒であって、加水分解によりＣＯＳの少なくとも一部を分解することを 特徴とするＨＣＮ分解用触媒。 10．全体の７０〜９５wt％、好ましくは８０〜９５wt％がＴｉＯ2及び／又は ＺｒＯ2で構成されていることを特徴とする請求項９に記載の触媒。 11．Ｃｒ2Ｏ3の形でクロムを５〜２０wt％、好ましくは７〜１０wt％含有して いることを特徴とする請求項９又は10に記載の触媒。 12．BET測定法による内表面積が４０〜８０m2/g、好ましくは５０〜７０m2/g であることを特徴とする請求項９〜11のいずれか１項に記載の触媒。 13．触媒の細孔容積が０．２０〜０．３５mL/gの値であることを特徴とする請 求項９〜12のいずれか１項に記載の触媒。 14．見掛密度が０．８〜１．５kg/Lであることを特徴とする請求項９〜13のい ずれか１項に記載の触媒。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102872705A (zh) * 2012-10-17 2013-01-16 浙江大学 一种液相法电芬顿氧化hcn的装置及其方法

Families Citing this family (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4431788A1 (de) * 1994-09-07 1996-03-14 Huels Chemische Werke Ag Katalysator und Verfahren zur Zersetzung von HCN in Gasen
US6107353A (en) * 1995-08-08 2000-08-22 Exxon Research And Engineering Company Cyanide and ammonia removal from synthesis gas
DE69607423T2 (de) * 1995-08-08 2000-08-03 Exxon Research Engineering Co Verfahren zur Beseitigung von Cyanwasserstoff aus Synthesegas
US6162373A (en) * 1995-10-03 2000-12-19 Exxon Research And Engineering Company Removal of hydrogen cyanide from synthesis gas (Law322)
WO1997039979A1 (en) * 1996-04-23 1997-10-30 Exxon Research And Engineering Company Process for removal of hydrogen cyanide from synthesis gas
US6274109B1 (en) * 1998-07-06 2001-08-14 Jgc Corporation Conversion process for carbonyl sulfide and/or hydrogen cyanide contained in mixed gas
KR19990068547A (ko) * 1999-06-01 1999-09-06 김태욱 건류가스화연소로의촉매
FR2830466B1 (fr) * 2001-10-09 2004-02-06 Axens Utilisation d'une composition a base de ti02 comme catalyseur pour realiser l'hydrolyse des cos et/ou d'hcn dans un melange gazeux
JP4467872B2 (ja) * 2002-08-09 2010-05-26 三菱重工業株式会社 ガス化ガス用のｃｏｓ処理装置とｃｏｓ処理方法
DE102007022168A1 (de) * 2007-05-11 2008-11-13 Siemens Ag Verfahren zur Erzeugung motorischer Energie aus fossilen Brennstoffen mit Abführung von reinem Kohlendioxid
KR100931792B1 (ko) * 2007-05-25 2009-12-11 주식회사 엘지화학 탄화수소 수증기 열분해용 촉매, 그의 제조방법 및 이를이용한 올레핀의 제조방법
JP2010534758A (ja) * 2007-07-31 2010-11-11 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ Ｈ２ｓ、ｃｏ２及びｈｃｎ及び／又はｃｏｓを含有する原料ガスから精製ガスを製造する方法
US8123827B2 (en) 2007-12-28 2012-02-28 Greatpoint Energy, Inc. Processes for making syngas-derived products
WO2009086407A2 (en) 2007-12-28 2009-07-09 Greatpoint Energy, Inc. Steam generating slurry gasifier for the catalytic gasification of a carbonaceous feedstock
WO2009111345A2 (en) 2008-02-29 2009-09-11 Greatpoint Energy, Inc. Catalytic gasification particulate compositions
US8652222B2 (en) 2008-02-29 2014-02-18 Greatpoint Energy, Inc. Biomass compositions for catalytic gasification
WO2009111332A2 (en) 2008-02-29 2009-09-11 Greatpoint Energy, Inc. Reduced carbon footprint steam generation processes
US8286901B2 (en) 2008-02-29 2012-10-16 Greatpoint Energy, Inc. Coal compositions for catalytic gasification
US8297542B2 (en) 2008-02-29 2012-10-30 Greatpoint Energy, Inc. Coal compositions for catalytic gasification
CN101959996B (zh) 2008-02-29 2013-10-30 格雷特波因特能源公司 用于气化作用的颗粒状组合物及其制备和连续转化
US8709113B2 (en) 2008-02-29 2014-04-29 Greatpoint Energy, Inc. Steam generation processes utilizing biomass feedstocks
US8192716B2 (en) 2008-04-01 2012-06-05 Greatpoint Energy, Inc. Sour shift process for the removal of carbon monoxide from a gas stream
CA2718295C (en) 2008-04-01 2013-06-18 Greatpoint Energy, Inc. Processes for the separation of methane from a gas stream
CN102159687B (zh) 2008-09-19 2016-06-08 格雷特波因特能源公司 使用炭甲烷化催化剂的气化方法
WO2010033850A2 (en) 2008-09-19 2010-03-25 Greatpoint Energy, Inc. Processes for gasification of a carbonaceous feedstock
KR101256288B1 (ko) 2008-09-19 2013-04-23 그레이트포인트 에너지, 인크. 탄소질 공급원료의 기체화 방법
WO2010048493A2 (en) 2008-10-23 2010-04-29 Greatpoint Energy, Inc. Processes for gasification of a carbonaceous feedstock
KR101290423B1 (ko) 2008-12-30 2013-07-29 그레이트포인트 에너지, 인크. 촉매된 석탄 미립자의 제조 방법
KR101290453B1 (ko) 2008-12-30 2013-07-29 그레이트포인트 에너지, 인크. 촉매된 탄소질 미립자의 제조 방법
FR2940920B1 (fr) * 2009-01-12 2011-10-21 Inst Francais Du Petrole Procede d'elimination d'impuretes soufrees, azotees et halogenees contenues dans un gaz de synthese
CA2759961C (en) 2009-05-13 2013-12-17 Greatpoint Energy, Inc. Processes for hydromethanation of a carbonaceous feedstock
US8268899B2 (en) 2009-05-13 2012-09-18 Greatpoint Energy, Inc. Processes for hydromethanation of a carbonaceous feedstock
WO2010132551A2 (en) 2009-05-13 2010-11-18 Greatpoint Energy, Inc. Processes for hydromethanation of a carbonaceous feedstock
US20110031439A1 (en) 2009-08-06 2011-02-10 Greatpoint Energy, Inc. Processes for hydromethanation of a carbonaceous feedstock
EP2478071A1 (en) 2009-09-16 2012-07-25 Greatpoint Energy, Inc. Processes for hydromethanation of a carbonaceous feedstock
CN102575181B (zh) 2009-09-16 2016-02-10 格雷特波因特能源公司 集成氢化甲烷化联合循环方法
CN102482598B (zh) 2009-09-16 2014-09-17 格雷特波因特能源公司 双模式制氢法
WO2011034889A1 (en) 2009-09-16 2011-03-24 Greatpoint Energy, Inc. Integrated hydromethanation combined cycle process
WO2011049861A2 (en) 2009-10-19 2011-04-28 Greatpoint Energy, Inc. Integrated enhanced oil recovery process
WO2011049858A2 (en) 2009-10-19 2011-04-28 Greatpoint Energy, Inc. Integrated enhanced oil recovery process
CN102639435A (zh) 2009-12-17 2012-08-15 格雷特波因特能源公司 整合的强化采油方法
WO2011106285A1 (en) 2010-02-23 2011-09-01 Greatpoint Energy, Inc. Integrated hydromethanation fuel cell power generation
US8652696B2 (en) 2010-03-08 2014-02-18 Greatpoint Energy, Inc. Integrated hydromethanation fuel cell power generation
AU2011248701B2 (en) 2010-04-26 2013-09-19 Greatpoint Energy, Inc. Hydromethanation of a carbonaceous feedstock with vanadium recovery
CA2793893A1 (en) 2010-05-28 2011-12-01 Greatpoint Energy, Inc. Conversion of liquid heavy hydrocarbon feedstocks to gaseous products
CA2806673A1 (en) 2010-08-18 2012-02-23 Greatpoint Energy, Inc. Hydromethanation of a carbonaceous feedstock
CN103080285A (zh) 2010-09-10 2013-05-01 格雷特波因特能源公司 含碳原料的加氢甲烷化
KR101543136B1 (ko) 2010-11-01 2015-08-07 그레이트포인트 에너지, 인크. 탄소질 공급원료의 히드로메탄화
US20120102837A1 (en) 2010-11-01 2012-05-03 Greatpoint Energy, Inc. Hydromethanation Of A Carbonaceous Feedstock
CA2827916C (en) 2011-02-23 2016-06-21 Greatpoint Energy, Inc. Hydromethanation of a carbonaceous feedstock with nickel recovery
US20120271072A1 (en) 2011-04-22 2012-10-25 Greatpoint Energy, Inc. Hydromethanation of a carbonaceous feedstock
US9127221B2 (en) 2011-06-03 2015-09-08 Greatpoint Energy, Inc. Hydromethanation of a carbonaceous feedstock
CN103890148A (zh) 2011-08-17 2014-06-25 格雷特波因特能源公司 碳质原料加氢甲烷化
CN103890147A (zh) 2011-08-17 2014-06-25 格雷特波因特能源公司 碳质原料的加氢甲烷化
WO2013052553A1 (en) 2011-10-06 2013-04-11 Greatpoint Energy, Inc. Hydromethanation of a carbonaceous feedstock
KR101646890B1 (ko) 2012-10-01 2016-08-12 그레이트포인트 에너지, 인크. 응집된 미립자 저등급 석탄 공급원료 및 그의 용도
KR101576781B1 (ko) 2012-10-01 2015-12-10 그레이트포인트 에너지, 인크. 응집된 미립자 저등급 석탄 공급원료 및 그의 용도
WO2014055353A1 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Greatpoint Energy, Inc. Agglomerated particulate low-rank coal feedstock and uses thereof
WO2014055365A1 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Greatpoint Energy, Inc. Use of contaminated low-rank coal for combustion
CN102895854B (zh) * 2012-10-17 2014-09-24 浙江大学 一种电动力迁移回收氰化氢制备氰化银的装置及其方法
CN103861439A (zh) * 2014-03-25 2014-06-18 云南亚太环境工程设计研究有限公司 一种同时脱硫脱硝净化烟气的方法
US10464872B1 (en) 2018-07-31 2019-11-05 Greatpoint Energy, Inc. Catalytic gasification to produce methanol
US10344231B1 (en) 2018-10-26 2019-07-09 Greatpoint Energy, Inc. Hydromethanation of a carbonaceous feedstock with improved carbon utilization
US10435637B1 (en) 2018-12-18 2019-10-08 Greatpoint Energy, Inc. Hydromethanation of a carbonaceous feedstock with improved carbon utilization and power generation
US10618818B1 (en) 2019-03-22 2020-04-14 Sure Champion Investment Limited Catalytic gasification to produce ammonia and urea

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE448298C (de) * 1925-06-30 1927-08-15 Franz Fischer Dr Verfahren zur Reinigung von Gasen von Schwefel
EP0039266B1 (fr) * 1980-04-23 1984-10-24 Rhone-Poulenc Specialites Chimiques Procédé d'oxydation de l'hydrogène sulfuré et de composés organiques du soufre
FR2481254A1 (fr) * 1980-04-23 1981-10-30 Elf Aquitaine Procede pour l'incineration catalytique de gaz residuaires renfermant en faible concentration au moins un compose du soufre choisi parmi cos, cs2, et les mercaptans et eventuellement au moins un membre du groupe forme par h2s, so2, soufre vapeur et/ou vesiculaire
JPS61274729A (ja) * 1980-08-04 1986-12-04 Takeda Chem Ind Ltd 排ガス中のシアン化水素の除去法
DE3041324A1 (de) * 1980-11-03 1982-06-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum gleichzeitigen abbau von spurenbestandteilen in den reaktionsabgasen der melaminsynthese
JPS60232246A (ja) * 1984-05-01 1985-11-18 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 一酸化炭素転化触媒
GB2159132B (en) * 1984-05-18 1988-03-02 Shell Int Research Process for the removal of hydrogen cyanide from a gas stream
DE3429394A1 (de) * 1984-08-09 1986-02-13 Süd-Chemie AG, 8000 München Verfahren und katalysator zur selektiven katalytischen hydrolyse von anorganischen schwefelverbindungen
HU196265B (en) * 1986-04-11 1988-10-28 Rolitron Mueszaki Fejlesztoe K Method and apparatus for producing flow of wanted temperature of a physiological solution, as well as temperature control method and a heating device for the previously mentioned method and apparatus
NL185225C (nl) * 1988-01-13 1992-03-16 Comprimo Bv Werkwijze voor het omzetten en verwijderen van zwavelverbindingen uit een co-bevattend gas.
NL8800525A (nl) * 1988-03-01 1989-10-02 Elektroschmelzwerk Delfzijl B Werkwijze voor het zuiveren van een gasstroom.
US5494650A (en) * 1989-01-19 1996-02-27 Societe Nationale Elf Aquitaine (Production) Process for improving the sulphur yield of a complex for producing sulphur from a sour gas containing H2 S, the said complex comprising a sulphur plant and then an oxidation and hydrolysis unit followed by a purification unit
GB8901577D0 (en) * 1989-01-25 1989-03-15 Shell Int Research Removing hydrogen cyanide and carbon oxysulphide from a gas mixture

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102872705A (zh) * 2012-10-17 2013-01-16 浙江大学 一种液相法电芬顿氧化hcn的装置及其方法

Also Published As

Publication number Publication date
ES2092411T3 (es) 1996-11-16
EP0702592B1 (de) 1996-09-25
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US5660807A (en) 1997-08-26
KR960702765A (ko) 1996-05-23
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DE4319234A1 (de) 1994-12-15
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EP0702592A1 (de) 1996-03-27

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