JPH0949133A - 金属光沢を有する繊維、繊維集合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 装飾効果の高い金属光沢を有する繊維ないし
繊維集合体の提供 【手段】 イオン性基含有共重合ポリエステル樹脂、黄
色の油溶性蛍光染料、水溶性有機溶剤等を混合し、水を
加えた後に脱溶剤し蛍光着色ポリエステル水分散体を得
る。次いでアルミ蒸着した不織布を分散体に浸漬し加熱
乾燥することによりメタリックな色調を有する不織布を
得る。得られた不織布は明るい黄金色に輝き、触感、耐
光性等も良好なものとなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は耐久性と高い装飾効
果を有するところの金属光沢を有する繊維もしくは繊維
集合体、主として金銀糸、およびその製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、着尺、衣装、帯、組紐、刺
繍、金襴、毛糸、表装生地、装飾品、インテリア用品、
手芸用品等に高級感を与えるために金銀糸が用いられて
きた。かかる金銀糸は６〜２５μｍ厚の合成樹脂フィル
ムにアルミニウム、銀等の金属を蒸着し、無色あるいは
着色した透明な樹脂にて被覆する事により金色、あるい
はメタリックな紅、藍なる色を出し、マイクロスリッタ
により０．１５〜２ｍｍ幅程度に裁断することにより得
られてきた。また最近では類似する技術として、紙、織
布、不織布等に同様に金属蒸着し、さらに透明な着色樹
脂にて被覆する事により、より装飾性の高い金銀糸調の
繊維集合体、繊維構造体が得られている。これら金属光
沢を有する繊維、繊維集合体、広くはフィルム、金銀紙
類を含め、金属層上に設けられる無色ないしは着色され
た透明の樹脂層の形成には溶剤系の塗料が用いられてい
る。

【０００３】かかる溶剤系塗料としては、例えばアルキ
ル化メラミン樹脂、ニトロセルロース、アルキッド樹脂
等と有機溶剤からなる所謂クリアラッカー、メタアクリ
ル樹脂等と有機溶剤からなる所謂アクリル樹脂ラッカ
ー、ポリオール、有機溶剤、イソシアネート系硬化剤等
からなる所謂ウレタン系樹脂塗料、有機溶剤としてはメ
チルセロソルブ、アルキルアセテート、アルコール類、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、キシレ
ン、トルエン等などが用いられている。また着色に用い
られる色素としては、透明着色の必要性上油溶性の染料
が主に用いられている。油溶性の染料の多く、とくに金
色を出すために用いられる黄色系の染料の多くは昇華堅
牢性が低く、ブリード等により染料が拡散し、周囲を汚
染する場合があり、また耐光堅牢性にも問題が多いた
め、金銀糸用の染料としては主として含金属錯塩型の油
性染料が用いられている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】前述したようにかかる
金銀糸の加工にも用いられる透明塗料に含まれる有機溶
剤は昨今の環境問題に照らした場合にその使用を削減す
べき物である事は明白である。さらに同様の観点より、
着色に用いられる含金染料に含まれる重金属、特に黄色
系、赤系、紫系の含金染料に用いられる中心金属はその
ほとんどがクロムでありこれらの使用量を削減する事は
万人の望むところである。従来より用いられてきた透明
塗料用樹脂とかかる含金属錯塩型染料、あるいは非含金
染料との組合わせにおいては、樹脂に対する染料の溶解
度が小さいために必要な着色濃度を得るためには被覆厚
みを増す必要が生じ、結果として、厚ぼったくゴワゴワ
した触感の製品しか得る事ができない。また着色濃度を
稼ぐために染料を溶解度以上に添加した場合には塗膜中
に染料の微結晶が生じ、塗膜の透明性を損ない、結果と
して反射率の低い、金属光沢の鈍い暗い色調となり商品
品位が著しく低下してしまう。本発明者らは環境に優し
く、良好な触感と、金属光沢性の優れた明るく透明感の
ある色調を有し、高い装飾効果を実現する金銀糸等金属
光沢を有する繊維、もしくは繊維集合体を得るべく鋭意
研究を重ねた結果、本発明に到達した。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、繊維
もしくは繊維集合体上に反射膜としての金属層を有し、
さらにその上に蛍光染料にて着色された樹脂層を有する
ことを特徴とする金属光沢を有する繊維もしくは繊維集
合体であり、前記蛍光染料が油溶性染料、およびまたは
分散染料に分類される物であることを特徴とする金属光
沢を有する繊維もしくは繊維集合体であり、前記蛍光染
料が塩基性染料に分類される物であり、樹脂にアニオン
性のイオン性基が含有されるものであることを特徴とす
る金属光沢を有する繊維もしくは繊維集合体であり、前
記樹脂層が共重合ポリエステル樹脂よりなることを特徴
とする金属光沢を有する繊維もしくは繊維集合体であ
り、前記繊維もしくは繊維集合体が合成繊維からなる不
織布であることを特徴とする金属光沢を有する繊維もし
くは繊維集合体である。

【０００６】本発明は金属光沢を有する繊維もしくは繊
維集合体に関する物である。本発明における繊維とは天
然繊維、化学合成繊維、半化学合成繊維等を意味し、繊
維集合体とはマルチフィラメントの糸、撚糸、布、織
布、不織布、紙等を意味する。また従来の金銀糸の如く
合成樹脂フィルムを細長く裁断したものを含むものとす
る。繊維集合体としては合成繊維からなる不織布である
ことが好ましい。不織布としてはメルトブロー法、スパ
ンボンド法、あるいは紙すき等の公知の方法で得られる
物を用いる事ができ、合成繊維としてはポリエステル、
ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアク
リル、アラミッド、ポリイミド、ポリアミドイミド、再
生セルロース、セルロースアセテート等を単独でおよび
または必要に応じて組合わせて用いる事ができる。好ま
しい銘柄としてシャンファイン、エクーレ、ボンデン、
ダイナック、バルコンポ（以上東洋紡績株式会社製）等
を用いる事ができる。

【０００７】反射膜として繊維ないし繊維集合体表面に
設けられる金属層は真空蒸着法、スパッタリング法、溶
射法等の乾式法およびまたは無電解メッキ法、無電解メ
ッキと電気メッキ併用、乾式法と電気メッキの併用 等
の方法により形成する事ができる。これらの内、特に真
空蒸着法によるものが好ましい。金属層の厚みは０．０
５〜５０μｍ、好ましくは０．１〜１０μｍ、さらに好
ましくは０．５〜５μｍ程度である。用いる事のできる
金属としては特に限定される物ではないが、アルミニウ
ム、チタニウム、クロム、鉄、コバルト、ニッケル、
銅、亜鉛、ルテニウム、レニウム、パラジウム、銀、
錫、オスミウム、プラチナ、金、等を単独、または銅／
亜鉛のように組合わせて用いる事ができる。

【０００８】本発明において、反射膜たる金属層の上に
形成される樹脂層としてはアルキル化メラミン樹脂、セ
ルロース誘導体、ポリメタアクリル樹脂、ポリスチレン
樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ユリア・ホル
マリン樹脂、メラミン・ホルマリン樹脂、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、およびそれらの
変成物等公知の高分子素材を用いる事ができる。しかし
ながら本発明では以下に述べるポリエステル樹脂を用い
る事が好ましい。共重合ポリエステル樹脂は多価カルボ
ン酸と多価アルコールの縮重合により得られる。ポリエ
ステル樹脂に用いられる多価カルボン酸類としては、ジ
カルボン酸として、例えば、テレフタル酸、イソフタル
酸、オルソフタル酸、１，５−ナフタルレンジカルボン
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸等の
芳香族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−（ヒド
ロキシエトキシ）安息香酸、ヘキサヒドロフタル酸、テ
トラヒドロフタル酸などの芳香族オキシカルボン酸、フ
ェニレンジアクリル酸等の芳香族不飽和多価カルボン
酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、フ
マル酸、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、シトラ
コン酸、ダイマー酸等の不飽和多価カルボン酸、およ
び、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキセンジカ
ルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等を、また多価カルボ
ン酸としては他にトリメリット酸、トリメシン酸、ピロ
メリット酸等の三価以上の多価カルボン酸等を例示でき
る。

【０００９】ポリエステル樹脂に用いられる多価アルコ
−ル類としては脂肪族多価アルコ−ル類、脂環族多価ア
ルコ−ル類、芳香族多価アルコ−ル類等を例示できる。
脂肪族多価アルコ−ル類としては、エチレングリコ−
ル、プロピレングリコ−ル、１，３−プロパンジオ−
ル、２，３−ブタンジオ−ル、１，４−ブタンジオ−
ル、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ
−ル、ネオペンチルグリコ−ル、ジメチロ−ルヘプタ
ン、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ−ル、
ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、
ポリテトラメチレングリコ−ル等の脂肪族ジオ−ル類、
トリメチロ−ルエタン、トリメチロ−ルプロパン、グリ
セリン、ペンタエルスリト−ル等のトリオ−ルおよびテ
トラオ−ル類等を例示できる。脂環族多価アルコ−ル類
としては１，４−シクロヘキサンジオ−ル、１，４−シ
クロヘキサンジメタノ−ル、スピログリコ−ル、水素化
ビスフェノ−ルＡ、水素化ビスフェノ−ルＡのエチレン
オキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、
トリシクロデカンジオ−ル、トリシクロデカンジメタノ
−ル等を例示できる。

【００１０】芳香族多価アルコ−ル類としてはパラキシ
レングリコ−ル、メタキシレングリコ−ル、オルトキシ
レングリコ−ル、１，４−フェニレングリコ−ル、１，
４−フェニレングリコ−ルのエチレンオキサイド付加
物、ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＡのエチレンオ
キサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物等を
例示できる。さらにポリエステルポリオ−ルとして、ε
−カプロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られ
る、ラクトン系ポリエステルポリオ−ル類等を例示する
ことができる。本発明において好ましく用いられるポリ
エステル樹脂は多価カルボン酸成分に芳香族ジカルボン
酸、およびまたは脂環族ジカルボン酸、多価アルコ−ル
成分に脂肪族ジオ−ル、およびまたは、脂環族ジオ−ル
を用いたものである。本発明の共重合ポリエステル樹脂
が、芳香族多価カルボン酸およびまたは脂環族多価カル
ボン酸を５０mol%以上含む多価カルボン酸類と、脂肪族
多価アルコールおよびまたは脂環族多価アルコールを７
０mol%以上含む多価アルコール類との縮合により得られ
るものが好ましい。

【００１１】本発明では、芳香族ジカルボン酸と脂肪族
ジオールから得られるポリエステル樹脂、あるいは脂環
族ジカルボン酸と脂肪族ジオールおよび脂環族ジオール
から得られるポリエステル樹脂を用いる事が好ましい。
ポリエステル樹脂は、真空重合法、あるいは減圧重合法
等の常法により得ることができる。前者は繊維、フィル
ム、ポリボトル等に用いられポリエチレンテレフタレ−
ト等を重合する際に用いられる方法であり比較的高分子
量のポリエステルを得ることができる。後者はアルキッ
ド樹脂等の不飽和ポリエステル樹脂を重合する際に用い
られる方法であり、比較的低分子量のポリエステルが得
られる。またこれらの常法の他、酸クロライド法などに
よりポリエステル樹脂を得ることができる。本発明にお
けるポリエステル樹脂の軟化温度ないしガラス転移温度
は、４０℃以上であることが好ましく、さらに５０℃以
上、なおさらに好ましくは６０℃以上、そのうえさらに
好ましくは７０℃以上である。ガラス転移温度が低すぎ
ると粘着性が生じ、用途によって不都合となる場合があ
る。

【００１２】本発明におけるポリエステル樹脂の数平均
分子量は２０００〜１０００００であることが好まし
く、さらに好ましくは５０００〜１０００００、またさ
らに好ましくは１００００〜１０００００である。分子
量が低いと得られる塗膜の物性が不十分となる場合があ
る。かかるポリエステル樹脂は、後述する製法との関係
上イオン性基を含有することが好ましい。ポリエステル
に導入してもよいイオン性基としては、スルホン酸アル
カリ金属塩基あるいはスルホン酸アンモニウム塩基、カ
ルボン酸アルカリ金属塩基あるいはカルボン酸アンモニ
ウム塩基、カルボン酸有機アミン塩の基、硫酸基、リン
酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基もしくはそれらの
アンモニウム塩、有機アミン塩、アルカリ金属塩等のア
ニオン性基、または第１級ないし第３級アミン基等のカ
チオン性基などを用いることができる。イオン性基はイ
オン性基含有単量体を用いる事により導入できる。カチ
オン性基を導入するためには、２−アミノプロパン１，
３ジオ−ル、ニトリルモノアルカノール、ニトリルジア
ルカノール、ニトリルトリアルカノールを好ましく用い
ることができる。

【００１３】スルホン酸アルカリ金属塩基あるいはスル
ホン酸アンモニウム塩基、をポリエステルに導入するた
めには、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル
酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，
７ジカルボン酸、５〔４−スルホフェノキシ〕イソフタ
ル酸、メタスルホ安息香酸等、スルホン酸基を有するモ
ノないし多価カルボン酸類のアルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩などをポリエステルに共重合すればよい。カウン
ターカチオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、等のアルカリ
金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイ
オン、１級ないし４級アルキルアンモニウムイオン、ア
ルカノールアミン等との塩があげられる。カルボン酸塩
の基は、ポリエステル樹脂にカルボキシル基を導入し、
その後に塩基により中和することによって得ることがで
きる。塩基としてはアルカリ金属、アンモニア、その他
有機アミン類を用いる事ができ、本発明では特に有機ア
ミン類を用いる事が好ましい。ポリエステル樹脂にカル
ボキシル基を導入する方法としては、真空重合法におい
てはポリエステルの重合末期に無水トリメリット酸、無
水フタル酸、無水ピロメリット酸等の多価カルボン酸無
水物を系内に導入する方法を例示することができる。ま
た減圧重合法においてはポリエステル末端に残るカルボ
キシル基をそのまま利用できる。

【００１４】有機アミンとしてはアルキルアミン、アル
カノールアミン、アルキルアルカノールアミン、芳香族
アミン、環状アミン、アルキレンジアミン等を用いる事
ができ、特にアルカノールアミンの使用が好ましい。ア
ルカノールアミンとしては、モノアルカノールアミン、
ジアルキルモノアルカノールアミン、ジアルカノールア
ミン、モノアルキルジアルカノールアミン、トリアルカ
ノールアミン、を例示することができ、好ましくはトリ
アルカノールアミンであり、さらに好ましくは２，２',
２''- ニトリルトリエタノール、トリプロパノールアミ
ン、トリイソプロパノールアミン、トリブタノールアミ
ン、トリヘキサノールアミンを用いることができる。こ
れらイオン性基の含有量は該ポリエステル樹脂に対し、
２０〜２０００ m当量／１０００ｇが必要とされ、好ま
しくは２０〜１０００ m当量／１０００ｇ、なお好まし
くは５０〜５００ m当量／１０００ｇ、なおさらに好ま
しくは５０〜２００ m当量／１０００ｇである。イオン
性基としてはスルホン酸アルカリ金属塩の基を用いる事
が好ましい。イオン性基はポリエステル樹脂に水分散性
を付与する働きを有し、イオン性基の含有量が所定の量
より少ない場合には十分なる水分散性が得られない場合
があり、またイオン性基の含有良が多すぎる場合にはポ
リエステル樹脂が水溶化し目的とする着色水分散体が得
られない場合がある。

【００１５】本発明の最も重要な必須要件は反射金属層
の上に設けられる樹脂層が蛍光染料により着色されてい
ることである。蛍光染料としては、いわゆる蛍光顔料
（有機溶剤に可溶な−すなわち分散染料タイプまたは油
溶性染料タイプの−蛍光染料と合成樹脂との固溶体を粉
末化してなるもの）に用いられうタイプの染料を用いる
事ができる。これらは昼光下にて美しい蛍光を発するも
のである。本発明において用いられる蛍光染料は水に対
して不溶ないしは難溶性の染料を用いる事ができる。染
料としては公知のものを適宜自由に選択して用いること
ができ、また複数の蛍光染料を配合することもでき、さ
らに蛍光染料と蛍光を有さない通常の染顔料とを組み合
わせることも可能である。さらに蛍光色の得られにくい
色調においては公知通常の染顔料と蛍光増白剤とを組合
せ、疑似的に蛍光を持たせることもできる。具体的には
「Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ８２」、
「Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １２
４」、「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９
４」、「Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ６０」、
「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ４３」、「Ｃ．Ｉ．
Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ４４」、「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅ
ｎｔ Ｒｅｄ４５」、「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅ
ｄ４９」、さらに「カルコシド・ウラニン・Ｂ４３１
５」、「カルコシド・ロ−ダミン・Ｂ・コンク」、「カ
ルコシド・フルオレセント・ブル−」、「カルコマイン
・ブリリアント・フラバイン」、「カルコマイン・ジア
ゾ・スカ−レット・ＰＲＤ」、「カルコマイン・フルオ
レセント・オレンジ・ＹＦ」、「カルコマイン・フルオ
レセント・ピンク・Ｂ」、「カルコマイン・フルオレセ
ント・ブル−」、「カルコマイン・フルオレセント・ヴ
ァイオレット・Ｇ」、「カルコマイン・フルオレセント
・グリ−ン・Ｇ」、「カルコジン・フラバイン・ＴＧ・
Ｅｘ・コンク」、「カルコジン・イエロ−・Ｏｘ」、
「カルコジン・レッド・６Ｇ・Ｅｘ」、「カルコジン・
レッド・ＢＸ」、「カルコ・フルオレセント・イエロ−
・ＡＢ」、「カルコ・フルオレセントイエロ−・ＨＥ
Ｂ」、「カルコ・オ−ラミン・ベ−ス・コンク」、「カ
ルコ・エオシン・Ｊ」、「カルコ、ブロモ・５４」、
「ロ−ダミン・Ｂ・ステアレ−ト・コンク」、「ヴィオ
ランスロン」、「インダンスレン・ヴァイオレット・Ｒ
Ｔ」、「インダンスレン・ゴ−ルド・オレンジ・Ｇ」、
「イソビオランスロン」、「カレドン・ジェイド・グリ
−ン」、「エオシン・エチルエステル」、「ロ−ダミン
・Ｂ・エチルエステル」、等を例示できる。

【００１６】これらのうち好ましくは「Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓ
ｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ８２」、「Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓ
ｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １２４」、「Ｃ．Ｉ．Ｓｏ
ｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９４」、「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌ
ｖｅｎｔ Ｒｅｄ４９」、が用いられる。かかる蛍光染
料の樹脂に対する配合量は０．１〜４０wt％、好ましく
は１〜３０wt％、さらに好ましくは２〜１５wt％の範囲
である。本発明において、樹脂層にアニオン性イオン性
基が含有される場合には塩基性染料（カチオン染料）型
の蛍光染料を用いる事ができる。好ましく用いられる蛍
光染料として、「Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ
１」、「Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ９」、
「Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ４０」、「Ｃ．
Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｏｒａｎｇｅ １５」、「Ｃ．Ｉ．Ｂ
ａｓｉｃ Ｏｒａｎｇｅ ２２」、「Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉ
ｃ Ｒｅｄ １」、「Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ
２」、「Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １２」、「Ｃ．
Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １３」、「Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉ
ｃ Ｒｅｄ １４」、「Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ
１５」、「Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ３６」、「Ｃ．
Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ ７」、「Ｃ．Ｉ．Ｂａ
ｓｉｃＶｉｏｌｅｔ １０」、「Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ
Ｖｉｏｌｅｔ １１」、「Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏ
ｌｅｔ １５」、「Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ
１６」、「Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ ２
７」、「Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ １」、「Ｃ．
Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ３」、「Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉ
ｃ Ｂｌｕｅ ９」、等を用いることができる。

【００１７】かかる蛍光染料は樹脂に含有されるアニオ
ン性イオン性基のｍｏｌ量に応じて配合される。重量比
による配合量は正確さを期しがたいが、強いてはポリエ
ステル樹脂に対し０．１〜４０wt％、好ましくは１〜３
０wt％、さらに好ましくは２〜１５wt％の範囲である。
本発明においてはこれら蛍光染料の他、公知の染顔料、
好ましくは染料を組合わせて用いる事ができる。より具
体的には顔料として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌ
ｌｏｗ ３、１３、１４、１５、１６、１７、１８５、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４７、４８、５８、
８１、９５、１２２、１８４、１８５ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ １５、１６、カーボンブ
ラック類、等を好適に用いることができる。

【００１８】また染料としては、樹脂を堅牢に染色しう
るものであれば特に制限されるものではない。樹脂にア
ニオン性基が含有される場合には塩基性染料等のカチオ
ン性染料で、カチオン性基が含有される場合には酸性染
料、直接染料、反応性染料等のアニオン性染料にて染色
することができる。またポリエステル繊維等の染色に用
いられる分散染料、油性染料、一部のヴァット染料、反
応性分散染料等を用いることができる。本発明における
酸性染料としては例えばカラ−インデックスのＣ．Ｉ．
Ａｃｉｄ Ｃｏｌｏｒに分類される公知の酸性染料を用
いることができる。また一部Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｃ
ｏｌｏｒに分類される染料を酸性染料として用いること
もできる。これらはアゾ系、アントラキノン系、キノフ
タロン系、トリアリルメタン系、キサンテン系、フタロ
シアニン系などの染料骨格に１〜４個程度のアニオン性
基（多くはスルホン酸ナトリウム基）を導入したもので
ある。プロセスカラ−用としては、イエロ−としてＣ．
Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗの内、ＨｕｅがＧｒｅｅｎｉ
ｓｈ Ｙｅｌｌｏｗ、またはＢｒｉｇｈｔ Ｇｒｅｅｎ
ｉｓｈ Ｙｅｌｌｏｗに分類される染料が、マゼンタと
してＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄの内、ＨｕｅがＢｌｕｉｓ
ｈ Ｒｅｄ、またはＢｒｉｇｈｔ Ｂｌｕｉｓｈ Ｒｅ
ｄに分類される染料、およびまたはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ
Ｖｉｏｌｅｔの内、ＨｕｅがＲｅｄｄｉｓｈ Ｖｉｏｌ
ｅｔ、またはＢｒｉｇｈｔ Ｒｅｄｄｉｓｈ Ｖｉｏｌ
ｅｔに分類される染料が、シアンとしてＣ．Ｉ．Ａｃｉ
ｄ Ｂｌｕｅの内、ＨｕｅがＧｒｅｅｎｉｓｈ Ｂｌｕ
ｅ、またはＢｒｉｇｈｔ Ｇｒｅｅｎｉｓｈ Ｂｌｕ
ｅ、およびまたはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎの内、
ＨｕｅがＢｌｕｉｓｈ Ｇｒｅｅｎ、またはＢｒｉｇｈ
ｔ Ｂｌｕｉｓｈ Ｇｒｅｅｎに分類される染料が単独
あるいは適宜配合されて好ましく使用される。本発明に
おける塩基性染料としてはアクリジン系、メチン系、ポ
リメチン系、アゾ系、アゾメチン系、キサンテン系、チ
オキサンテン系、オキサジン系、チオキサジン系、トリ
アリルメタン系、シアニン系、アントラキノン系、フタ
ロシアニン系等公知の塩基性染料を用いることができ
る。

【００１９】特にプロセスカラ−の三原色用としては、
イエロ−としてＣ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ １
１、１２、１３、２１、２３、２４、３３、４０、５
１、５４、６３、７１、８７が、マゼンタとしてＣ．
Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １３、１４、４５、１９、２
６、２７、３４、３５、３６、３８、３９、４２、４
３、４５、４６、５０、５１、５２、５３、５６、５
９、６３、６５、６６、７１、Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＶｉ
ｏｌｅｔ ７、１１、１４、１５、１６、１８、１９、
２０、２８、２９、３０、３３、３４、３５、３６、３
８、３９、４１、４４が、シアンとしてＣ．Ｉ．Ｂａｓ
ｉｃＢｌｕｅ ３、２２、３３、４１、４５、５４、６
３、６５、６６、６７、７５、７７、８５、８７、８
８、１０９、１１６が好ましく用いられる。かかるイオ
ン性の染料は、樹脂に含有されるイオン性基当量に対し
て１〜９８mol%の範囲、好ましくは２０〜９０mol%の範
囲にて使用できる。

【００２０】本発明においてはこれら蛍光染料の他、公
知の染顔料、好ましくは染料を組合わせて用いる事がで
きる。より具体的には顔料として、 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３、１３、１
４、１５、１６、１７、１８５、 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４７、４８、５８、
８１、９５、１２２、１８４、１８５ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３ Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、１６ カーボンブラック類 等を好適に用いることができる。また染料としては、樹
脂を堅牢に染色しうるものであれば特に制限されるもの
ではない。樹脂にアニオン性基が含有される場合には塩
基性染料等のカチオン性染料で、カチオン性基が含有さ
れる場合には酸性染料、直接染料、反応性染料等のアニ
オン性染料にて染色することができる。またポリエステ
ル繊維等の染色に用いられる分散染料、油性染料、一部
のヴァット染料、反応性分散染料等を用いることができ
る。

【００２１】本発明における酸性染料としては例えばカ
ラ−インデックスのＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｃｏｌｏｒに分
類される公知の酸性染料を用いることができる。また一
部Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｃｏｌｏｒに分類される染料
を酸性染料として用いることもできる。これらはアゾ
系、アントラキノン系、キノフタロン系、トリアリルメ
タン系、キサンテン系、フタロシアニン系などの染料骨
格に１〜４個程度のアニオン性基（多くはスルホン酸ナ
トリウム基）を導入したものである。プロセスカラ−用
としては、イエロ−としてＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏ
ｗの内、ＨｕｅがＧｒｅｅｎｉｓｈ Ｙｅｌｌｏｗ、ま
たはＢｒｉｇｈｔ Ｇｒｅｅｎｉｓｈ Ｙｅｌｌｏｗに
分類される染料が、マゼンタとしてＣ．Ｉ．ＡｃｉｄＲ
ｅｄの内、ＨｕｅがＢｌｕｉｓｈ Ｒｅｄ、またはＢｒ
ｉｇｈｔ Ｂｌｕｉｓｈ Ｒｅｄに分類される染料、お
よびまたはＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｖｉｏｌｅｔの内、Ｈｕ
ｅがＲｅｄｄｉｓｈ Ｖｉｏｌｅｔ、またはＢｒｉｇｈ
ｔ Ｒｅｄｄｉｓｈ Ｖｉｏｌｅｔに分類される染料
が、シアンとしてＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅの内、Ｈ
ｕｅがＧｒｅｅｎｉｓｈ Ｂｌｕｅ、またはＢｒｉｇｈ
ｔ Ｇｒｅｅｎｉｓｈ Ｂｌｕｅ、およびまたはＣ．
Ｉ．Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎの内、ＨｕｅがＢｌｕｉｓｈ
Ｇｒｅｅｎ、またはＢｒｉｇｈｔ Ｂｌｕｉｓｈ Ｇ
ｒｅｅｎに分類される染料が単独あるいは適宜配合され
て好ましく使用される。

【００２２】本発明における塩基性染料としてはアクリ
ジン系、メチン系、ポリメチン系、アゾ系、アゾメチン
系、キサンテン系、チオキサンテン系、オキサジン系、
チオキサジン系、トリアリルメタン系、シアニン系、ア
ントラキノン系、フタロシアニン系等公知の塩基性染料
を用いることができる。特にプロセスカラ−の三原色用
としては、イエロ−としてＣ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌ
ｌｏｗ １１、１２、１３、２１、２３、２４、３３、
４０、５１、５４、６３、７１、８７が、マゼンタとし
てＣ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １３、１４、４５、１
９、２６、２７、３４、３５、３６、３８、３９、４
２、４３、４５、４６、５０、５１、５２、５３、５
６、５９、６３、６５、６６、７１、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉ
ｃＶｉｏｌｅｔ ７、１１、１４、１５、１６、１８、
１９、２０、２８、２９、３０、３３、３４、３５、３
６、３８、３９、４１、４４が、シアンとしてＣ．Ｉ．
ＢａｓｉｃＢｌｕｅ ３、２２、３３、４１、４５、５
４、６３、６５、６６、６７、７５、７７、８５、８
７、８８、１０９、１１６が好ましく用いられる。かか
るイオン性の染料は、樹脂に含有されるイオン性基当量
に対して１〜９８mol%の範囲、好ましくは２０〜９０mo
l%の範囲にて使用できる。

【００２３】本発明では「水に不溶ないしは難溶性でか
つ有機溶剤に可溶である染料」により着色されることが
好ましい。本発明における「水に不溶ないしは難溶性で
かつ有機溶剤に可溶である染料」としては油溶性染料、
分散染料、および一部の建浴染料を例示することができ
る。これらはカラ−インデックスにおいて「Ｓｏｌｖｅ
ｎｔ Ｄｙｅ」、「Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｄｙｅ」、「Ｖ
ａｔ Ｄｙｅ」に分類されるものである。「Ｓｏｌｖｅ
ｎｔ Ｄｙｅ」のうち特に非クロム含金染料の使用が好
ましい。化学構造的には、アントラキノン系染料、アゾ
系染料、ジスアゾ系染料、トリアゾ系染料、フタロシア
ニン系染料、インジゴ系染料、メチン系染料、ニトロ系
染料、キノフタロン系染料、キノリン系染料、シアノメ
チン系染料、トリフェニルメタン系染料、キサンテン系
染料などを使用できる。

【００２４】より具体的には、油溶性染料として ・Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ９６ ・Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６２ ・Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ４９ ・Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２５ ・Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ３５ ・Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ３８ ・Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６４ ・Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ７０ ・Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３ 等を例示できる。

【００２５】また分散染料として ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３３ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ４２ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ５４ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ６４ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １９８ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ９２ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ２６ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ３５ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ ３８ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ５６ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ６０ ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ８７ から選択される少なくとも１種の染料が好ましく用いら
れる。これらは特に耐光堅牢度、昇華堅牢度、色相、彩
度に優れるものである。かかる色素は、樹脂に対して
０．２〜３０重量％の範囲にて配合され、さらに好まし
くは２〜２５重量％、なおさらに好ましくは５〜２０重
量％、なおまたさらに好ましくは１０〜２０重量％の範
囲に配合される。配合量が少ないと十分なる着色濃度が
得られず、被覆厚みを増す必要が生じ、繊維、繊維集合
体の質感、触感が損なわれる。また逆に配合量が多すぎ
るとブリード等の原因となる。

【００２６】本発明では共重合ポリエステル樹脂に、耐
光性、耐熱性向上を目的として紫外線吸収剤、酸化防止
剤等を添加することができる。紫外線吸収剤、光安定剤
としてはサリチレ−ト系化合物、ベンゾフェノン系化合
物、ベンゾトリアゾ−ル系化合物等を用いることができ
る。ラジカル連鎖禁止剤（一次酸化防止剤）としてはフ
ェノ−ル系化合物、アミン系化合物、アスコルビン酸系
化合物等を用いることができる。過酸化物分解剤（二次
酸化防止剤）としては硫黄系化合物、相乗剤としてはク
エン酸、りん酸等を用いることができる。

【００２７】外線吸収剤、光安定剤としてはフェニルサ
リチレ−ト、モノグリコ−ルサリチレ−ト、タ−シャル
ブチルフェニルサリチレ−ト等のサリチレ−ト系化合
物、２−ヒドロキシ−４−アルコキシベンゾフェノン等
のベンゾフェノン系化合物、２（２'-ヒドロキシ−５'-
メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２（２'-ヒドロ
キシ−５'-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２
［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラハイ
ドロフタルイミド−メチル）−５−メチルフェニル］ベ
ンゾトリアゾ−ル、２［２'-ヒドロキシ−３',５'-ビス
（α，α'-ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾ−ル、２（２'-ヒドロキシ−３',５'-ジタ−
シャルアミルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２（２'-
ヒドロキシ−３',５'-ジタ−シャルブチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾ−ル、２（２'-ヒドロキシ−３'-タ−シャ
ルブチル−５'-メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、
２（２'-ヒドロキシ−３'-タ−シャルブチル−５'-メチ
ルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、等のベ
ンゾトリアゾ−ル系化合物、そのほか、レゾルシノ−ル
モノベンゾエ−ト、２'-エチルヘキシル−２−シアノ−
３−フェニルシンナメ−ト、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジン）セバケ−ト等を用いるこ
とができる。

【００２８】本発明ではベンゾトリアゾ−ル系、ベンゾ
フェノン系、ベンゾサリシレ−ト系から選択される少な
くとも１種の紫外線吸収剤を用いることが好ましい。こ
れら酸化防止剤の配合量は結着材樹脂に対し０．０１〜
５．０重量％、好ましくは０．０２〜１．０重量％、さ
らに好ましくは０．０５〜０．５重量％程度である。さ
らに本発明においてはこれら紫外線吸収剤と一重項酸素
クエンチャーを併用する事によりより高い効果を得る事
ができる、一重項酸素クエンチャーとしてはニッケル錯
体系化合物、ＤＡＢＣＯ：ジアザビスシクロオクタン等
を用いる事ができる。以上が 本発明の金属光沢を有す
る繊維もしくは繊維集合体である。

【００２９】次に本発明の金属光沢を有する繊維もしく
は繊維集合体の製法について説明する。本発明の金属光
沢を有する繊維もしくは繊維集合体を得るためには、ま
ず、繊維ないしは繊維集合体に金属蒸着を行い、その
後、染料、樹脂、溶媒からなる溶液にて被覆、乾燥する
ことにより得る事ができる。しかしながらかかる方法で
は溶媒として有機溶剤を使う事が必要となり作業環境
上、あるいは火災防止上の問題が残される。本発明では
好ましい製法として樹脂を水系分散体として塗料化し被
覆に用いる方法を例示することができる。より具体的に
は 繊維若しくは繊維集合体の少なくとも片面に金属蒸着
を行い、さらに、樹脂の水系分散体にて被覆乾燥する製
法。 合成樹脂フィルムの少なくとも片面に金属蒸着を行
い、さらに、樹脂水系分散体にて被覆乾燥した後に裁断
する製法。 繊維若しくは繊維集合体の少なくとも片面に金属蒸着
を行い、さらに、樹脂の水系分散体にて被覆乾燥した
後、湿式染色する製法。 等の製法を好ましく用いる事ができる。

【００３０】本発明において樹脂、好ましくはポリエス
テル樹脂がイオン性基を含有する場合には、樹脂が自己
乳化性を有するため転相自己乳化法により樹脂微粒子の
水分散体を作製することができる。イオン性基含有樹脂
の微粒子分散体は、イオン性基含有樹脂と水溶性有機化
合物とをあらかじめ混合後に水を加える方法、イオン性
基含有樹脂と水溶性有機化合物と水とを一括して混合加
熱する方法等により得ることができる。またその際に界
面活性剤等を併用することもできる。水溶性有機化合物
と樹脂を混合する際に疎水性の蛍光染料を同時に混合す
る事により蛍光着色した樹脂の水分散体を得る事ができ
る。ここに樹脂はイオン性基含有共重合ポリエステル樹
脂であることが好ましい。水溶性有機化合物としてはエ
タノ−ル、イソプロパノ−ル、ブタノ−ル、エチレング
リコ−ル、プロピレングリコ−ル、メチルセロソルブ、
エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、タ−シャルブチ
ルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン等を用いることができる。水
溶性有機化合物はイオン性基含有ポリエステル樹脂を水
分散化した後に共沸等により除去することができるもの
が好ましい。

【００３１】水系媒体には水溶性の各種添加剤を含むこ
とができる。添加剤としては水溶性有機化合物を例示す
ることができる。水溶性有機化合物としてはメタノー
ル、エチルアルコール、プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノ−ル、ベンジルアルコール、エチレングリコ
−ル、プロピレングリコ−ル、ブチレングリコール、ジ
プロピレングリコ−ル、ネオペンチルグリコール、ポリ
プロピレングリコ−ル、ブチルセロソルブ、タ−シャル
ブチルセルソルブ、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコ
ール、グリセリン、２，２',２''- ニトリルトリエタノ
ール、エチレンジアミン、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノエチルエーテル、アルキレングリコール
モノアルキルエーテル、Ｎ−メチルピロリドン、等を例
示できる。かかる水溶性有機化合物は水系媒体の５０％
を越えない範囲にて適宜添加することができる。本発明
の水系媒体にはフッ素系、ないしはシリコ−ン系の消泡
剤などを添加することができる。さらに各種殺菌剤や防
カビ剤、また必要に応じて、透明性を損なわない程度に
無機、有機系の顔料類を添加することもできる。

【００３２】

【作用】従来より用いられてきた透明塗料用樹脂とかか
る含金属錯塩型染料、一般の非含金染料との組合わせに
おいては、樹脂に対する染料の溶解度が小さいために必
要な着色濃度を得るためには被覆厚みを増す必要が生
じ、結果として、厚ぼったくゴワゴワした触感の製品し
か得る事ができない。また着色濃度を稼ぐために染料を
溶解度以上に添加した場合には塗膜中に染料の微結晶が
生じ、塗膜の透明性を損ない、結果として反射率の低
い、金属光沢の鈍い暗い色調となり商品品位が著しく低
下してしまう。本発明においても散られる染料は昼光下
にて蛍光を有するものであるため、非常に明るい色彩を
有するものとなる。本発明においては、通常の紙等の基
材に同じ含蛍光染料樹脂層を塗布したものに比較し、よ
り明るい色調が発現する。これは入射光のみならず、樹
脂層を透過して金属蒸着面にて反射した光も蛍光の励起
に寄与し、さらに蛍光染料から発した蛍光もまた直接樹
脂層から発散するものに加え、金属面にて反射〜多重反
射した光も加わるためと考えられる。結果として本発明
においては非常に装飾効果、高級感の高いものが実現さ
れる。

【００３３】本発明において特に好ましく用いられる共
重合ポリエステル樹脂は染料、特に油性蛍光染料との相
性に優れ、また特に共重合ポリエステル樹脂にスルホン
酸塩の基等のアニオン性イオン性基が含有される場合に
は塩基性蛍光染料とも相性が良く、非常に高濃度に着色
できるとともに耐光堅牢度に優れる物である。その結
果、従来より耐光性の確保のためにやむなく用いられて
きた含金錯塩型染料を用いる必要がなく、一般の非含金
染料を使用する事が可能となり、環境衛生上好ましい物
となる。さらに溶解度が高いために薄い塗膜でも十分な
着色が可能となり製品の触感が改善される。さらに塗膜
中に染料微結晶が析出することがないため、金属光沢性
の優れた明るく透明感のある色調が得られ、高い装飾効
果を実現する事が可能となる。さらに本発明に例示され
る水分散体を用いる好ましい製法によれば、樹脂塗膜を
水系塗料にて形成できるため作業環境においても排気設
備、溶剤回収設備等が不要であり、また火災等の防止の
観点よりも産業有意義な物となる。

【００３４】

【発明の実施形態】以下に実施例を示し本発明を具体的
に説明する ［ポリエステル樹脂の重合例１］温度計、撹拌機を備え
たオ−トクレ−ブ中に、 テレフタル酸ジメチルエステル ９６重量部、 イソフタル酸ジメチルエステル ９２重量部、 ５ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルエステル６重
量部、 エチレングリコ−ル ７２重量部、 ネオペンチルグリコ−ル １０３重量部、 テトラブトキシチタネ−ト ０．１重量部、 を仕込み１５０〜２２０℃で１８０分間加熱してエステ
ル交換反応を行った。次いで、２４０℃に昇温した後、
系の圧力を徐々に減じて３０分後に１０ｍｍＨｇとし、
２４０分間反応を続けた。共重合ポリエステル樹脂（Ａ
１）を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂は平均分
子量は１５０００、酸価２eq./ton 、ガラス転移温度は
６２℃、比重は１．２６、スルホン酸ナトリウム基当量
９８eq.ton（ m当量／ｋｇ）、であった。

【００３５】［ポリエステル樹脂の重合例２］温度計、
撹拌機を備えたオ−トクレ−ブ中に、 シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルエステル １９６重量部、 エチレングリコ−ル １０２重量部、 トリシクロデカンジメタノール ９９重量部、 テトラブトキシチタネ−ト ０．１重量部、 を仕込み１５０〜２２０℃で１８０分間加熱してエステ
ル交換反応を行った。次いで、２４０℃に昇温した後、
系の圧力を徐々に減じて３０分後に１０ｍｍＨｇとし、
２４０分間反応を続けた。その後オ−トクレ−ブ中を窒
素ガスで置換し、大気圧とした。温度を２００℃に保
ち、 無水トリメリット酸 ４重量部を加え、 ６０分間反応を行い、共重合ポリエステル樹脂（Ａ２）
を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂は平均分子量
は１２０００、酸価２１０eq./ton 、ガラス転移温度は
７１℃、比重は１．１８であった。

【００３６】［共重合ポリエステル水分散体の製造例］
温度計、コンデンサ−、撹拌羽根を備えた四つ口の１０
リットルセパラブルフラスコにポリエステル樹脂（Ａ
１）２００重量部、メチルエチルケトン２００重量部、
テトラハイドロフラン１００重量部、を仕込み７０℃に
て溶解した。次いで７０℃のイオン交換水８００重量部
を加え、水分散化した後、蒸留用フラスコにて留分温度
が１０３℃に達するまで蒸留し、冷却後に水を加え固形
分濃度を２０wt％に調整し、最後にエタノール５０重量
部を加え共重合ポリエステル水分散体（Ｂ０）とした。 ［着色水分散体の製造例１］温度計、コンデンサ−、撹
拌羽根を備えた四つ口の１０リットルセパラブルフラス
コにポリエステル樹脂（Ａ１）２００重量部、メチルエ
チルケトン２００重量部、テトラハイドロフラン１００
重量部、蛍光染料「Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌ
ｌｏｗ ８２」のコンクケ−キ１０重量部を仕込み７０
℃にて溶解した。次いで７０℃のイオン交換水８００重
量部を加え、水分散化した後、蒸留用フラスコにて留分
温度が１０３℃に達するまで蒸留し、冷却後に水を加え
固形分濃度を２０wt％に調整、最後に弗素系界面活性剤
メガファック１４２Ｄ［大日本インキ化学社製］０．１
重量部を加え、黄色に着色された着色ポリエステル水分
散体（Ｂ１）とした。

【００３７】［着色水分散体の製造例２］温度計、コン
デンサ−、撹拌羽根を備えた四つ口の１０リットルセパ
ラブルフラスコにポリエステル樹脂（Ａ２）２００重量
部、メチルエチルケトン２００重量部、テトラハイドロ
フラン１００重量部、蛍光染料「マクロレックス・イエ
ロー６Ｇ」［ＢＡＹＥＲ社製］１０重量部、紫外線吸収
剤として２［２'-ヒドロキシ−３',５'-ビス（α，α'-
ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾ
−ル、２重量部を仕込み７０℃にて溶解した。次いで塩
基としてトリエチルアミン６重量部を加えた後、７０℃
のイオン交換水８００重量部を加え、水分散化した後、
蒸留用フラスコにて留分温度が１０３℃に達するまで蒸
留し、冷却後に水を加え固形分濃度を２０％に調整し、
最後にエタノール５０重量部を加え着色ポリエステル水
分散体（Ｂ２）とした。 ［着色水分散体の製造例３］温度計、コンデンサ−、撹
拌羽根を備えた四つ口の１０リットルセパラブルフラス
コにポリエステル樹脂（Ａ１）２００重量部、メチルエ
チルケトン２００重量部、テトラハイドロフラン１００
重量部、蛍光染料「Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ ４
９」１０重量部を仕込み７０℃にて溶解した。次いで７
０℃のイオン交換水８００重量部を加え、水分散化した
後、蒸留用フラスコにて留分温度が１０３℃に達するま
で蒸留し、冷却後に水を加え固形分濃度を２０wt％に調
整、最後にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１重
量部を加え、赤紫色に着色された着色ポリエステル水分
散体（Ｂ３）とした。

【００３８】［着色水分散体の製造例４］温度計、コン
デンサ−、撹拌羽根を備えた四つ口の１０リットルセパ
ラブルフラスコにポリエステル樹脂（Ａ１）２００重量
部、メチルエチルケトン２００重量部、テトラハイドロ
フラン１００重量部、染料として「ホスタソル・イエロ
ー３Ｇ」［ヘキスト社製］１０重量部、を仕込み７０℃
にて溶解した。次いで７０℃のイオン交換水８００重量
部を加え、水分散化した後、蒸留用フラスコにて留分温
度が１０３℃に達するまで蒸留し、冷却後に水を加え固
形分濃度を２０wt％に調整、最後にポリオキシエチレン
ソルビタンモノオレート１重量部を加え、黄色に着色さ
れた着色ポリエステル水分散体（Ｂ４）とした。 ［着色水分散体の製造例５］温度計、コンデンサ−、撹
拌羽根を備えた四つ口の１０リットルセパラブルフラス
コにポリエステル樹脂（Ａ１）２００重量部、メチルエ
チルケトン２００重量部、テトラハイドロフラン１００
重量部、染料として「サーモプラストＦイエロー０８
４」［ＢＡＳＦ社製］１０重量部、を仕込み７０℃にて
溶解した。次いで７０℃のイオン交換水８００重量部を
加え、水分散化した後、蒸留用フラスコにて留分温度が
１０３℃に達するまで蒸留し、冷却後に水を加え固形分
濃度を２０wt％に調整、最後にポリオキシエチレンソル
ビタンモノオレート１重量部を加え、黄色に着色された
着色ポリエステル水分散体（Ｂ５）とした。

【００３９】

【実施例１】ポリエステル系不織布バルコンポＨＰ６０
５０Ｇ［東洋紡績株式会社製］の両面にアルミニウムを
真空蒸着し、アルミ被覆不織布（Ｃ１）を得た。蒸着膜
厚は蒸着方向に対する繊維表面の向きにより異なった
が、おおむね１．２〜２．５μｍの範囲内であった。次
いで、蛍光黄色に着色された共重合ポリエステル水分散
体（Ｂ１）に得られたアルミ被覆不織布（Ｃ１）を浸漬
し、引き上げた後１５０℃のドライオーブンにて５分間
乾燥して金色の金属光沢を有する不織布（Ｇ１）を得
た。共重合ポリエステル樹脂の被覆量はおおむね１５ｇ
／ｍ² 、繊維表面での厚みに換算して２〜４μｍ程度で
あった。被覆量は以下に示す実施例においても同程度に
なるように調整した。得られた不織布の色調、明度、金
属光沢、透明感（以上視感評価）、触感、耐光性を後記
の表１．に示す。なお耐光性は不織布では評価し難いた
め、同様の操作をアルミ箔に施したものを作製し、サン
シャインフェードメータ（６３℃）２０時間照射前後の
ＣＩＥＬＡＢ1976における色差ΔＥが５以下を良好、５
を越えるものを不良とした。

【００４０】

【実施例２】実施例１にて用いたアルミ被覆不織布（Ｃ
１）、黄色に着色された共重合ポリエステル水分散体
（Ｂ２）を用い、以下実施例１と同様に操作し、金色の
金属光沢を有する不織布（Ｇ２）を得た。以下実施例１
と同様に評価した結果を表１．に示す。

【００４１】

【実施例３】実施例１にて用いたアルミ被覆不織布（Ｃ
１）、赤紫色に着色された共重合ポリエステル水分散体
（Ｂ３）を用い、以下実施例１と同様に操作し、メタリ
ック調ショッキングピンクの金属光沢を有する不織布
（ＳＰ１）を得た。以下実施例１と同様に評価した結果
を表１．に示す。

【００４２】

【実施例４】実施例１にて用いたアルミ被覆不織布（Ｃ
１）、黄色に着色された共重合ポリエステル水分散体
（Ｂ４）を用い、以下実施例１と同様に操作し、金色の
金属光沢を有する不織布（Ｇ３）を得た。以下実施例１
と同様に評価した結果を表１．に示す。

【００４３】

【実施例５】実施例１にて用いたアルミ被覆不織布（Ｃ
１）、黄色に着色された共重合ポリエステル水分散体
（Ｂ５）を用い、以下実施例１と同様に操作し、金色の
金属光沢を有する不織布（Ｇ４）を得た。以下実施例１
と同様に評価した結果を表１．に示す。

【００４４】

【実施例６】アルミ被覆不織布（Ｃ１）を共重合ポリエ
ステル水分散体（Ｂ０）に浸漬し、引き上げた後１５０
℃のドライオーブンにて５分間乾燥して銀白色の金属光
沢を有する不織布（Ｓ１）を得た。塩基性蛍光染料アイ
ゼンカチロン・ブリリアント・フラビン１０ＧＦＨ
（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ４０）［保土ヶ谷
化学製］９５重量部、塩基性染料アイゼンカチロン・レ
ッド６ＢＨ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ７）
［保土ヶ谷化学製］５重量部を脱イオン水１０００重量
部に溶解し８０℃に昇温した。次いで、銀白色の金属光
沢を有する不織布（Ｓ１）を３０分間浸漬染色し、水洗
後乾燥し、金色の金属光沢を有する不織布（Ｇ５）を得
た。以下実施例１と同様に評価した結果を表１．に示
す。

【００４５】

【実施例７】以下に組成比を示すクリヤーラッカー４０
００重量部に蛍光染料「マクロレックス・イエロー６
Ｇ」［ＢＡＹＥＲ社製］４９．０重量部、Ｃ．Ｉ．Ｄｉ
ｓｐｅｒｓｅＲｅｄ６０コンクパウダー［三井東圧染料
社製］１．０重量部（樹脂成分に対して５wt％）を溶解
し黄色のクリヤーラッカーとした。 クリヤーラッカー組成 アルキル化メラミン樹脂 １５重量部、 ニトロセルロース １０重量部、 メチルセロソルブ ５重量部 酢酸−ｎ−ブチル １０重量部 酢酸エチル １０重量部 ｎ−ブチルアルコール １５重量部 メチルイソブチルケトン １０重量部 キシレン ２５重量部 得られたラッカーに、実施例１にて用いたアルミ被覆不
織布（Ｃ１）を浸漬し、引き上げた後５０℃の防爆仕様
のドライヤにて乾燥して金色の金属光沢を有する不織布
（Ｇ６）を得た。以下実施例１と同様に評価した結果を
表１．に示す。

【００４６】

【比較例１】以下に組成比を示すクリヤーラッカー４０
００重量部に含金属錯塩型油性染料アイゼンスピロン・
イエローＧＲＬＨスペシャル４７．５重量部、アイゼン
スピロン・レッドＧＲＬＨスペシャル２．５重量部（樹
脂成分に対して５wt％）を溶解し黄色のクリヤーラッカ
ーとした。 クリヤーラッカー組成 アルキル化メラミン樹脂 １５重量部、 ニトロセルロース １０重量部、 メチルセロソルブ ５重量部 酢酸−ｎ−ブチル １０重量部 酢酸エチル １０重量部 ｎ−ブチルアルコール １５重量部 メチルイソブチルケトン １０重量部 キシレン ２５重量部 得られたラッカーに、実施例１にて用いたアルミ被覆不
織布（Ｃ１）を浸漬し、引き上げた後５０℃の防爆仕様
のドライヤにて乾燥して金色の金属光沢を有する不織布
（Ｇ14）を得た。乾燥樹脂の被覆量はおおむね１５ｇ／
ｍ² 、となるように調整した。以下実施例１と同様に評
価した結果を表１．に示す。得られた不織布（Ｇ14）は
実施例にて得られた金色の不織布（Ｇ１）（Ｇ２）（Ｇ
３）に比較してやや暗く見え、反射率が低く感じられ
た。

【００４７】

【比較例２】以下に組成比を示すクリヤーラッカーを用
い、以下、比較例と同様に操作し、金色の金属光沢を有
する不織布（Ｇ15）を得た。 クリヤーラッカー組成 ポリメチルメタアクリレート樹脂 ２５重量部、 エチルアルコール １重量部、 トルエン ４１重量部 酢酸−ｎ−ブチル ２２重量部 酢酸エチル １１重量部 以下実施例１と同様に評価した結果を表１．に示す。得
られた不織布（Ｇ15）は実施例にて得られた金色の不織
布（Ｇ１）（Ｇ２）（Ｇ３）に比較して透明感に欠け金
属光沢が鈍く感じられた。

【００４８】

【比較例３】以下に組成比を示すウレタン塗料を用い、
以下、比較例と同様に操作し、金色の金属光沢を有する
不織布（Ｇ16）を得た。 ウレタン塗料組成 デスモフェン８００ ７重量部、 デスモフェン１１００ ８重量部、 エチルアセテート １５重量部、 コロネートＬ ２０重量部、 トルエン ５０重量部、 メチルセロソルブ ５０重量部、 酢酸−Ｎ−ブチル ５０重量部、 以下実施例１と同様に評価した結果を表１．に示す。得
られた不織布（Ｇ16）は実施例にて得られた金色の不織
布（Ｇ１）（Ｇ２）（Ｇ３）に比較してやや暗く見え、
反射率が低く感じられた。

【００４９】

【比較例４】比較例２にて用いたクリヤーラッカー４０
００重量部に非含金染料としてネププチューンイエロー
０７５（油性染料、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌ
ｏｗ１６２）〔ＢＡＳＦ社製〕４７．５重量部、Ｃ．
Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｒｅｄ６０コンクパウダー〔三井
東圧染料社製〕２．５重量部を溶解し黄色ラッカーを
得、以下比較例１と同様に操作し、金色の金属光沢を有
する不織布（Ｇ17）を得た。以下実施例１と同様に評価
した結果を表１に示す。得られた不織布 （Ｇ17）は実
施例にて得られた金色の不織布（Ｇ１）等に比較して透
明感に欠け、金色光沢が鈍く見えた。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【発明の効果】以上述べてきたように、本発明によれば
含金錯塩型染料を用いる必要がなく、良好な触感と、金
属光沢の優れた、明るく透明感のある色調が得られ、高
い装飾効果を実現することが可能となる。さらに本発明
の好ましい製法によれば作業環境において有機溶剤等を
使用する必要がなく、排気設備、溶剤回収設備等が不要
であり、また火災等の防止の観点からも産業上有意義な
ものである。

フロントページの続き (72)発明者 山田 陽三 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 山田 知正 東京都中央区日本橋小網町17番９号 東洋 紡績株式会社東京支社内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 繊維表面上に反射膜としての金属層を有
   し、さらにその上に蛍光染料にて着色された樹脂層を有
   することを特徴とする金属光沢を有する繊維。
2. 【請求項２】 繊維集合体を形成する繊維の表面上に反
   射膜としての金属層を有し、さらにその上に蛍光染料に
   て着色された樹脂層を有することを特徴とする金属光沢
   を有する繊維集合体。
3. 【請求項３】 蛍光染料が油溶性染料、およびまたは分
   散染料に分類される物である請求項１記載の金属光沢を
   有する繊維。
4. 【請求項４】 蛍光染料が油溶性染料、およびまたは分
   散染料に分類される物である請求項２記載の金属光沢を
   有する繊維集合体。
5. 【請求項５】 蛍光染料が塩基性染料に分類される物で
   あり、樹脂がアニオン性のイオン性基を含有するもので
   ある請求項１記載の金属光沢を有する繊維。
6. 【請求項６】 蛍光染料が塩基性染料に分類される物で
   あり、樹脂がアニオン性のイオン性基を含有するもので
   ある請求項２記載の金属光沢を有する繊維集合体。
7. 【請求項７】 樹脂層が共重合ポリエステル樹脂よりな
   るまのである請求項１記載の金属光沢を有する繊維。
8. 【請求項８】 樹脂層が共重合ポリエステル樹脂よりな
   るものである請求項２記載の金属光沢を有する繊維集合
   体。
9. 【請求項９】 繊維集合体が合成繊維からなる不織布で
   ある請求項２、請求項４、請求項６および請求項８記載
   の繊維集合体。