JPH0948897A - 粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温においても耐アミン性を有し、熱劣化及
び熱変色の少ない粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を
提供する。 【解決手段】 塩化ビニル系樹脂に可塑剤をドライブレ
ンドした粉体成形用の樹脂組成物であって、該組成物中
に過塩素酸処理ハイドロタルサイト及び過塩素酸錫を含
有せしめたことを特徴とする粉体成形用塩化ビニル系樹
脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐アミン特性の改
良され回転成形、粉末スラッシュ成形等の粉体成形に用
いられる塩化ビニル系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】粉体成形用の塩化ビニル系樹脂組成物
は、懸濁重合法等によって得られる粉体状塩化ビニル系
樹脂に可塑剤をドライブレンドしたものを主成分とし、
使用目的に応じて、例えば、安定剤、顔料、滑剤、充填
剤等の各種添加剤が配合されたものである。粉体成形用
塩化ビニル系樹脂組成物の主な用途は、自動車内装材成
形品であり、該内装材は、通常ウレタン樹脂を注入発泡
して積層体として用いるケースが多い。塩化ビニル系樹
脂成形品にウレタン樹脂を注入発泡する場合、発泡ウレ
タン樹脂中のアミン系化合物によって塩化ビニル系樹脂
成形品に劣化、変質という不都合な現象が生じ、特にこ
の現象は、熱及び光の存在下において著しく促進され
る。このアミン系化合物による成形品の劣化、変質を防
ぐ目的で、すなわち耐アミン対策として、近年、過塩素
酸バリウム、過塩素酸ナトリウムを塩化ビニル系樹脂組
成物に配合する方法が採用され、また過塩素酸処理ハイ
ドロタルサイトも同様の目的に使用できることが判明し
ている。

【０００３】しかしながら、上述のような内装材は、そ
の温度が７０〜１００℃にも達する夏期の気候条件で
は、塩化ビニル系樹脂皮膜が経時劣化を起こし、該皮膜
の柔軟性が損なわれたり、変色するという問題があり、
その改良が望まれていた。劣化は、発泡ウレタン樹脂膜
中に存在するアミン化合物が塩化ビニル系樹脂表皮に移
行することにより促進されることが知られていたが、か
かる熱による劣化促進を抑制する効果的な手段は見いだ
されていなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、温度１０
０℃前後の条件においてもアミンに起因する劣化及び変
色のない塩化ビニル系樹脂組成物を開発すべく鋭意検討
をした結果、塩化ビニル系樹脂に過塩素酸処理ハイドロ
タルサイト及び過塩素酸錫を配合することによって、ま
た、更に結晶水のないハイドロタルサイトを併用するこ
とによって上述の目的を達成しうることを見いだし、本
発明を完成するに到った。すなわち、本発明の目的は、
高温においても耐アミン性を有し、熱劣化及び熱変色の
少ない粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物を提供するに
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨とするとこ
ろは、塩化ビニル系樹脂に可塑剤をドライブレンドした
粉体成形用の樹脂組成物であって、該組成物中に過塩素
酸処理ハイドロタルサイト及び過塩素酸錫を含有せしめ
たことを特徴とする粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物
にある。

【０００６】

【発明の実施に形態】本発明を詳細に説明するに、本発
明の樹脂成分である塩化ビニル系樹脂は、一般に市販さ
れている塩化ビニル系樹脂をそのまま使用できる。具体
的には懸濁重合法によって製造した塩化ビニル単独重合
体、塩化ビニルモノマーとエチレン、酢酸ビニル等塩化
ビニルモノマーを主要成分とする共重合体が使用目的に
応じて使用される。これら塩化ビニル系樹脂はポーラス
であって、可塑剤を混合した時可塑剤を吸収する、いわ
ゆるドライブレンドが可能な樹脂である。

【０００７】本発明の組成物に用いる可塑剤は、塩化ビ
ニル系樹脂に通常使用するものなら特に限定されるもの
ではなく、例えば、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジ
ー２ーエチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、等のフタ
ル酸エステル系可塑剤、トリオクチルトリメリテート
（ＴＯＴＭ）、トリデシルトリメリテート等のトリメリ
ット酸エステル系可塑剤、トリクレジルホスフェート、
トリオクチルホスフェート等のリン酸エステル系可塑
剤、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート等
の脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤、エポキシ系可塑
剤、ポリエステル系可塑剤等を挙げることが出来る。こ
れらの内でも、特にトリメリット酸エステル系可塑剤、
ポリエステル系可塑剤等のような加熱時に揮発性の小さ
い可塑剤を使用するのが望ましい。

【０００８】可塑剤の配合量は、塩化ビニル系樹脂粉末
に可塑剤を混合した時、塩化ビニル系樹脂が未だ粉体状
で存在する量が限度であり、具体的には、例えば塩化ビ
ニル系樹脂１００重量部に対して２０〜１００重量部、
好ましくは５０〜８０重量部の範囲であるのが好適であ
る。本発明組成物の必須成分である過塩素酸処理ハイド
ロタルサイトは、ハイドロタルサイトに過塩素酸の濃厚
水溶液を加えて撹拌するか、ハイドロタルサイトを過塩
素酸の希薄水溶液中に加えて撹拌し、その後必要に応じ
て濾過、脱水又は乾燥することによって調製される。
ハイドロタルサイトは、マグネシウム、アルミニウムの
含水塩基性炭酸塩からなる無機物質であり、種々の組成
のものが知られているが、本発明の組成物に添加される
ハイドロタルサイトは、上述のように過塩素酸処理され
ていることが必要である。而して、過塩素酸処理ハイド
ロタルサイトの使用量は、特に限定されるものではない
が、塩化ビニル系樹脂１００重量部あたり０．５〜１０
重量部の範囲、好ましくは１〜７重量部の範囲、特に２
〜５重量部の範囲が適当である。

【０００９】本発明組成物の必須成分の一つである熱安
定剤として作用する過塩素酸錫は、上述の過塩素酸処理
ハイドロタルサイトと併用することにより、耐アミン性
及び熱安定性において相乗効果を有し、極めて優れた耐
アミン性と熱安定性を示す。過塩素酸処理ハイドロタル
サイト及び過塩素酸錫それぞれ単独では、樹脂組成物の
初期着色が劣り、実用に供し得ない。過塩素酸錫の使用
量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部あたり０．０１〜
５重量部の範囲、好ましくは０．０３〜２重量部、特に
０．０５〜１重量部の範囲で含有させるのが望ましい。

【００１０】本発明組成物は、結晶水のない、すなわち
結晶水を除去したハイドロタルサイトを含有せしめるこ
とにより、組成物の熱安定性をより一層向上させること
が出来る。結晶水を除去したハイドロタルサイトは、通
常、市販のハイドロタルサイトを２５０℃以上に加熱し
て、ハイドロタルサイトの結晶水を飛ばすことによって
容易に調製することが出来る。結晶水を除去したハイド
ロタルサイトは、塩化ビニル系樹脂１００重量部あたり
０．５〜１０重量部の範囲、好ましくは１〜５重量部、
特に１．５〜４重量部の範囲で含有させるのが適当であ
る。

【００１１】本発明の組成物には、また、組成物の使用
目的により必要に応じて周知の各種添加剤、例えば滑
剤、酸化防止剤、充填剤、発泡剤、着色剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、難燃剤等を組成物の物性が低下しない
範囲で添加することが出来る。本発明の組成物を製造す
るには、塩化ビニル系樹脂、可塑剤、過塩素酸処理ハイ
ドロタルサイト及び過塩素酸錫、また必要に応じ結晶水
を除去したハイドロタルサイト並びに更に必要に応じて
上述の各種添加剤を混合し、過熱下にドライブレンドし
て可塑剤を塩化ビニル系樹脂に完全に吸収させることに
よって調製される。これら配合成分を均一に混合、ドラ
イブレンドするには、例えば、ヘンシェルミキサー、リ
ボンブレンダー、プラネタリーミキサー等の混合機に投
入して充分に撹拌すればよい。

【００１２】このようにして得られた本発明の塩化ビニ
ル系樹脂組成物は、その粉体流動性を改良する目的で粉
体流動性改良剤を添加しても良い。この粉体流動性改良
剤としては、例えば、乳化重合法又は微細懸濁重合法に
よって製造された平均粒子経１０μｍ以下、好ましくは
５μｍ以下の塩化ビニル系樹脂、いわゆる塩化ビニルペ
ーストレジンや微細炭酸カルシウム等の微細無機充填剤
を挙げることが出来、これらの少なくとも一種を用いる
のが好ましい。粉体流動性改良剤の配合量は、特に限定
されないが、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して５
〜３０重量部の範囲、好ましくは８〜１５重量部の範囲
が望ましい。粉体流動性改良剤は、ドライブレンドして
得られた粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物に添加する
ことが必要であって、ドライブレンド時に添加すると組
成物の流動性改良の効果が充分に発揮されない。

【００１３】本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物
は、粉体回転成形法、粉体スラッシュ成形法によって、
所望の形状、例えば、クラッシュパッド、ドアトリム、
ヘッドレスト、アームレスト、コンソールボックス表皮
等のウレタン樹脂と複合される成形品、すなわち自動車
内装材の成形材料としての利用価値が高い。

【００１４】

【実施例】次に本発明の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組
成物を実施例にて詳述するが、本発明はその要旨を逸脱
しない限り、以下の実施例に限定されるものではない。 実施例１ ２０リットル容量のスーパーミキサーに懸濁重合法によ
って製造された平均重合度９００の塩化ビニル樹脂２ｋ
ｇを投入し一定の撹拌速度で撹拌、加温しながら、顔料
０．０２ｋｇを含むトリオクチルトリメリテート１．５
２ｋｇを加え、さらに過塩素酸処理ハイドロタルサイト
（旭電化工業（株）製、ＺＰ６８）０．０７ｋｇ及び過
塩素酸錫（勝田化工（株）製、Ｔ４７Ｌ）０．００２ｋ
ｇを添加してドライブレンドを実施した。組成物の温度
が１２５℃に達した時点で冷却を開始し、５０℃まで冷
却した後、平均重合度１５００、平均粒径５μｍ以下の
塩化ビニルペーストレジン０．２４ｋｇを均一に分散せ
しめて粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を調製した。こ
の樹脂組成物０．２ｋｇを２４０℃に加熱された金型に
投入して３０秒間静置し、次いで未溶融の余剰組成物を
排出した後、再度２４０℃の温度で１８０秒間加熱溶融
させた。金型温度が５０℃になった時点で金型から成形
品をはがし取った。

【００１５】上述のようにして成形した成形品の耐アミ
ン特性の評価を次の通り行った。成形品から長さ７００
ｍｍ、幅３００ｍｍ、厚み０．８ｍｍのシートを切り出
し、このシートを内法寸法一辺８００ｍｍの方形、深さ
１０ｍｍのウレタン発泡用アルミニウム製型に、シート
の金型面がアルミニウム製型の底面に接するように配置
した。該型にポリオール１００重量部に対してイソシア
ネート５４重量部の割合からなる発泡性ウレタンを１０
秒間高速撹拌した後注入して型締めをし、成形品シート
の裏面にウレタンフォームを定着させた。このウレタン
貼合シートから長さ１５０ｍｍ、幅７０ｍｍの寸法に裁
断した試料を１２０℃雰囲気のギヤーオーブン式加熱炉
に５００時間放置した。試料からウレタンフォームを除
去したシートの色差（ΔＥ）を、倉敷紡績（株）製の積
分球方式アウカラーＶＰ−１色差計を用いて測定し、そ
の結果を表−１に示した。

【００１６】実施例２ 実施例１において、過塩素酸処理ハイドロタルサイト及
び過塩素酸錫と同時に結晶水を除去したハイドロタルサ
イト（協和化学製、アルカマイザー４−２）０．０４ｋ
ｇ添加した他は、実施例１と同様にして成形品を製造
し、色差を測定して表−１に示した。 比較例 実施例１において、過塩素酸錫を使用しなかった他は、
実施例１と同様にして成形品を製造し、色差を測定して
表−１に示した。

【００１７】

【表１】

【００１８】

【発明の効果】本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成
物は、過塩素酸処理ハイドロタルサイト及び過塩素酸錫
を併用することにより、それぞれを単独で用いたより
も、極めて優れた耐熱性と耐アミン性を発揮し、変色及
び劣化を防止し、更に結晶水を除去したハイドロタルサ
イトを併用することによりその効果が一層向上する。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】塩化ビニル系樹脂に可塑剤をドライブレン
   ドした粉体成形用の樹脂組成物であって、該組成物中に
   過塩素酸処理ハイドロタルサイト及び過塩素酸錫を含有
   せしめたことを特徴とする粉体成形用塩化ビニル系樹脂
   組成物。
2. 【請求項２】可塑剤が、トリメリット酸エステル系可塑
   剤又はポリエステル系可塑剤である請求項１記載の粉体
   成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
3. 【請求項３】結晶水のないハイドロタルサイトを含有せ
   しめた請求項１又は請求項２記載の粉体成形用塩化ビニ
   ル系樹脂組成物。
4. 【請求項４】過塩素酸処理ハイドロタルサイトの含有量
   が、塩化ビニル系樹脂１００重量部あたり０．５〜１０
   重量部の範囲である請求項１乃至請求項３いずれかの項
   に記載の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
5. 【請求項５】過塩素酸錫の含有量が、塩化ビニル系樹脂
   １００重量部あたり０．０１〜５重量部の範囲である請
   求項１乃至請求項４いずれかの項に記載の粉体成形用塩
   化ビニル系樹脂組成物。
6. 【請求項６】結晶水のないハイドロタルサイトの含有量
   が、塩化ビニル系樹脂１００重量部あたり０．５〜１０
   重量部の範囲である請求項３乃至請求項５いずれかの項
   に記載の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
7. 【請求項７】請求項１乃至請求項６いずれかの項に記載
   の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物に、さらに塩化ビ
   ニル系樹脂１００重量部あたり、粉体流動性改良剤５〜
   ３０重量部を均一に分散せしめたことを特徴とする粉体
   成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
8. 【請求項８】粉体流動性改良剤が、乳化重合法又は微細
   懸濁重合法によって製造された平均粒径１０μｍ以下の
   塩化ビニル系樹脂である請求項７記載の粉体成形用塩化
   ビニル系樹脂組成物。
9. 【請求項９】粉体流動性改良剤が、微細無機充填剤であ
   る請求項７記載の粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物。