JPH0943889A - 記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 インク吸収性、シリコーンオイル吸収性、画
像品質、耐水性が良好で、記録層の帯電防止性とインク
やトナーの易接着性との両立が可能な記録シートを提供
する。 【解決手段】 記録層／フィルム支持体／転写型インク
層からなる記録シートであって、記録層が高分子金属錯
体を含有することを特徴とする記録シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は記録シートに関する
ものであり、さらに詳しくは各インク、トナーによる印
刷性に優れ、かつシリコーンオイル吸収性に優れ、しか
も耐水性、耐摩耗性に優れた単票または連票等の伝票用
等に用いて好適な記録シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】記録シートは各種用途に用いられている
が、例えば複写式の伝票においては、記録シートと被記
録シート（通常、紙からなる）とを積層しておき、記録
シートの表面側（記録層側）に加えられたタイプ圧、筆
圧、熱等により、記録シートの裏面に設けられたインク
層から、必要量のインクが文字や図形の形態で被記録シ
ート上に転写される。このような記録シートにおいて
は、記録層に各種インク、トナーを用いて印字される場
合もある。

【０００３】また、近年カラーコピー技術が完成の域に
達し、カラー複写機／プリンターが徐々に普及してい
る。現在、カラー電子写真複写機は熱ローラーを用いて
トナーを定着する乾式複写機が一般的である。しかし、
熱ローラーを用いた場合、トナーが熱ローラーに転移す
るいわゆるオフセット現象が発生し、良好な画像が得ら
れなかった。そこで、熱ローラーにシリコーンオイルを
補給してこのオフセット現象を防止している。

【０００４】従来、このような記録シートの支持体は紙
が支配的であったが、例えば宅配便等の運輸伝票におい
ては、伝票の表面に位置する記録シートに耐久性や耐候
性が要求されることから、紙より丈夫なプラスチックフ
ィルムを支持体とする記録シートが用いられるようにな
ってきている。一般的に紙は耐水性、耐湿性等に劣るこ
とから、これらの欠点を有していないプラスチックフィ
ルムが適応できれば、種々の分野でその利点が活かされ
る。しかしフィルム支持体は耐久性や耐候性に優れる反
面、そのままでは印刷性や筆記性等に劣ることから、種
々の表面改質が工夫されてきた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従来のフィルムを支持
体とする記録シートの構成は、通常記録層／フィルム支
持体／インク層の層構成をとっており、記録層はインク
に対して易接着性を有する高分子樹脂層を塗設したも
の、高分子樹脂層に帯電防止剤を含有させ、記録層に帯
電防止効果を持たせたもの等が知られている。

【０００６】しかしながら、従来のフィルムを支持体と
する記録シートにおいては、フィルム支持体と記録層ま
たはインク層との密着性が不十分であり、インク吸収性
が不十分で、指でこすったり、重ね合わされたりする
と、記録部分が汚れて事実上使用できない。

【０００７】電子写真複写機による複写においては、複
写用基材の記録層のシリコーンオイル吸収性が不十分な
ため、複写後の被記録層表面にシリコーンオイルが残留
し、取り扱い上問題となっている。この問題は、特にフ
ィルム支持体を用いた場合に顕著であり、記録層として
種々検討されているが、未だ要求特性を満足できるもの
がないのが現状であり、シリコーンオイル吸収性の改良
が望まれている。

【０００８】さらに、記録層中の帯電防止剤が経時と共
に表面に移行し欠落しやすく、記録層の帯電防止効果の
持続性に欠けるという問題がある。そのため、特に印刷
時に帯電しやすく印刷ムラを生じたり、塵埃等を付着し
やすい。このように、帯電防止性とインクやトナーの易
接着性とを両立させることが難しいという問題もある。

【０００９】本発明はかかる問題点を解決し、インク吸
収性、シリコーンオイル吸収性に優れ、かつ印刷鮮明性
に優れ、さらには記録層の帯電防止効果の持続性に優
れ、しかも帯電防止性とインクやトナーの易接着性との
両立が可能な、耐水性に優れた記録シートを提供するこ
とを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
記録シートは、記録層／フィルム支持体／転写型インク
層からなる記録シートであって、記録層が高分子金属錯
体を主成分とする層からなるものからなる。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明におけるフィルム支持体の
材質としては、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリア
ミド、ポリエステルアミド、ポリエーテル、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィド、ポリエーテルエ
ステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エス
テルが好ましい。また、これらの共重合体やブレンド物
やさらに架橋したものを用いることもできる。

【００１２】さらに、上記プラスチックフィルムの中で
もポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン２，６−ナフタレート、ポリエチレンα，
β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン４，４’−ジ
カルボキシレート、ポリブチレンテレフタレートなどで
あり、これらの中で機械的特性、作業性などの品質、経
済性などを総合的に勘案すると、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン２，６−ナフタレートが好まし
い。

【００１３】本発明におけるポリエステルとしては、周
知のもの、具体的には例えば、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス−α，β（２−ク
ロルフェノキシ）エタン４，４’−ジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸などの２官能カルボン酸の少なくと
も１種と、エチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、デカメチレングリコールなどのグリコールの少な
くとも１種とを重縮合して得られるポリエステルを用い
ることができる。また、該ポリエステルには本発明の目
的を阻害しない範囲内で多種ポリマーをブレンドした
り、共重合してもよいし、酸化防止剤、熱安定剤、滑
材、顔料、紫外線吸収剤などが含まれていてもよい。ポ
リエステルの固有粘度（２５℃オルトクロルフェノール
中で測定）は通常０．４〜２．０、好ましくは０．５〜
１．０の範囲から選ばれる。

【００１４】本発明に用いるポリエステルフィルムに
は、ポリエステル中に白色無機粒子を含有させることに
より白色化させているものを用いることもできる。

【００１５】白色無機粒子とは、無着色に近い無機粒子
をいい、このような無機粒子として、炭酸カルシウム、
非晶質ゼオライト粒子、アナターゼ型の二酸化チタン、
リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、シ
リカ、アルミナ、カオリン、タルク、クレーなどを用い
ることができる。このような無機粒子以外にもポリエス
テル重合反応系で触媒残査とリン化合物との反応により
析出した微粒子を用いることもできる。

【００１６】また、フィルム内部に微細な気泡を含有さ
せ、該気泡で光を散乱させることにより白色化させてい
るものを用いることもできる。この微細な気泡の形成
は、フィルム母材、例えばポリエステル中に、非相溶ポ
リマー、例えばポリ−３−メチルブテン−１、ポリ−４
−メチルペンテン−１、ポリプロピレン、ポリビニル−
ｔ−ブタン、１，４−トランス−ポリ−２，３−ジメチ
ルブタジエン、セルローストリアセテート、セルロース
トリプロピオネート、ポリクロロトリフルオロエチレン
などを細かく分散させる、あるいは上記白色化微粒子を
添加して、それを１軸または２軸に延伸する事により形
成される。延伸に際して、非相溶ポリマー粒子の周りに
ボイド（気泡）が形成され、これが光の散乱作用を発揮
するため白色化される。また、微細気泡を有するため比
重が低くなり、クッション性も有するため、鮮明な画
像、インク転写性が得られる。

【００１７】このような気泡含有ポリエステルフィルム
を用いる場合、該気泡含有ポリエステルフィルムの見掛
け比重は０．４以上１．３以下、好ましくは０．６以上
１．２以下であるのが望ましい。見掛け比重が上記範囲
より低いと機械的性質や熱寸法安定性が劣り好ましくな
い。

【００１８】ポリエステルフィルムは各種の方法で表面
処理、たとえばコロナ放電処理（空気中、窒素中、炭酸
ガス中など）や易接着処理が施されたフィルムである場
合、記録層との密着性、耐水性、耐溶剤性などが改良さ
れるのでより好ましく使用される。易接着処理には各種
の方法を用いることができ、フィルム製造工程中でアク
リル系、ウレタン系、ポリエステル系などの各種接着剤
を塗布したもの、あるいは一軸または二軸延伸後のフィ
ルムに上記のような各種接着剤を塗布したものなどが好
適に用いうる。

【００１９】フィルム支持体は透明フィルムでも着色さ
れたフィルムでもよい。このフィルム支持体の厚みは特
に限定されないが、通常１０μｍ以上５００μｍ以下、
好ましくは２０μｍ以上３００μｍ以下、更に好ましく
は３０μｍ以上２５０μｍ以下であるのが望ましい。

【００２０】また、フィルム支持体の表面粗さやヘイズ
等についても、特に限定されず、後述の記録層や転写型
インク層とフィルム支持体との間に要求される接着強
さ、記録シートとして要求される透明度や白色度等を勘
案して、適切に所望の値に設定することが望ましい。

【００２１】本発明の記録シートにおいては、上記フィ
ルム支持体の記録層と反対側の面に転写型インク層が設
けられる。転写型インクとしては種々提案されており、
代表的なものとして紫外線硬化タイプ、ホットメルトタ
イプ等が挙げられるが、本発明には価格等からホットメ
ルトタイプが好適である。

【００２２】ホットメルトインクは、被印刷素材へ印刷
塗布される瞬間まで、印刷機上において加熱溶融もしく
は一定の温度に加温されて、流動性等の印刷適性を保
ち、印刷後は冷却もしくは常温で被印刷素材上に強固な
塗膜を作るものであるが、本発明の記録シートに用いら
れるホットメルトインクとしては、特に限定されず、加
熱式複写カーボンインク、転写型感熱インク、ホットメ
ルト型ガラスインク等を用いることができる。伝票類の
場合カーボンインクが、コンピューターやパソコン等で
熱ヘッドにより転写記録する場合には転写型感熱インク
が適している。ホットメルトインク層の形成方法は、特
に限定されず、各種の方法を用いることができ、インク
層は全面あるいは所定の箇所に設けられる。

【００２３】本発明の記録層とは、高分子金属錯体を主
成分とする層である。本発明においては、該記録層が前
記フィルム支持体の一表面上に設けられる。本発明で好
ましく用いられる高分子金属錯体は、水溶性高分子と金
属塩との錯体である。

【００２４】本発明における水溶性高分子とは常温で水
に可溶な高分子をいうが、例えば、酸化でんぷん、エー
テル化でんぷん、デキストリンなどのでんぷん類、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
などのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、ポリビ
ニルアルコールおよびその誘導体、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸またはそのエス
テル、塩類およびそれらの共重合体、ポリヒドロキシエ
チルメタクリレートおよびその共重合体などのビニル系
重合体、あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基
など官能基変性重合体などを用いることができる。

【００２５】本発明で好ましく用いられる水溶性高分子
はポリビニルアルコールおよびその誘導体であり、酢酸
ビニル単位のけん化度は通常７０モル％以上、好ましく
は８０モル％以上の範囲から選ばれる。

【００２６】また、ポリビニルアルコールの重合度は通
常１０００〜３０００、好ましくは１５００〜２５００
の範囲のものが用いられる。

【００２７】本発明で好ましく用いられる金属塩は２価
の金属、例えば、アルカリ土類金属、亜鉛族元素、銅族
元素、鉄族、白金族等の塩であり、ＣｕＣｌ₂ 、ＣｕＳ
Ｏ₄、Ｃｕ（ＮＯ₃ ）₂ 、ＭｇＣｌ₂ 、ＭｇＳＯ₄ 、Ｍ
ｇ（ＮＯ₃ ）₂ 、ＣａＣｌ₂、Ｃａ（ＮＯ₃ ）₂ 、Ｓｒ
Ｃｌ₂ 、Ｓｒ（ＮＯ₃ ）₂ 、ＢａＣｌ₂ 、Ｂａ（Ｎ
Ｏ₃ ）、ＢｅＳＯ₄ 、Ｂｅ（ＮＯ₃ ）₂ 、ＺｎＣｌ₂ 、
Ｚｎ（ＮＯ₃ ）、ＺｎＳＯ₄ 、ＣｄＣｌ₂ 、ＣｄＩ₂ 、
ＨｇＣｌ₂ 、Ｈｇ（ＣＮ）₂ 、Ｈｇ（ＮＯ₃ ）₂ 、Ｈｇ
ＳＯ₄ 、ＭｎＣｌ₂ 、Ｍｎ（ＮＯ₃ ）₂ 、ＭｎＳＯ₄ 、
Ｍｎ（ＣＨ₃ ＣＯ₂）₂ 、Ｍｎ（ＳＣＮ）₂ 、ＦｅＣｌ
₂ 、ＦｅＢｒ₂ 、ＦｅＩ₂ 、ＦｅＳＯ₄ 、Ｆｅ（Ｎ
Ｏ₃ ）₂ 、ＣｏＣｌ₂ 、ＣｏＢｒ₂ 、ＣｏＩ₂ 、Ｃｏ
（ＮＯ₃ ）₂ 、ＣｏＳＯ₄ 、Ｃｏ（ＣＨ₃ ＣＯ₂ ）₂ 、
ＮｉＣｌ₂ 、ＮｉＳＯ₄ 、Ｎｉ（ＮＯ₃ ）₂、Ｎｉ（Ｃ
Ｈ₃ ＣＯ₂ ）₂ 、ＰｄＣｌ₂ 、ＰｄＳＯ₄ 、Ｐｄ（ＮＯ
₃ ）₂ 等を用いることができる。上記のような２価金属
塩の中でもＣａ、Ｃｏの塩が好ましく用いられる。

【００２８】水溶性高分子と金属塩との比率は、水溶性
高分子／金属塩の重量比で１／１０〜１０／１、好まし
くは１／５〜５／１、さらに好ましくは１／２〜２／１
の範囲から選ばれる。水溶性高分子／金属塩が１／１０
未満では形成される記録層の耐水性が悪く、１０／１を
越える場合には形成される記録層のインク吸収性、シリ
コーンオイル吸収性の発現が不十分となり、好ましくな
い。

【００２９】本発明の記録層には、さらにコロイダルシ
リカが好ましく用いられる。本発明で用いられるコロイ
ダルシリカは、数珠状に連結および／または分岐した形
状を持ち、具体的には例えば、球状のコロイダルシリカ
が数珠状に連結した長鎖の構造を有するもの、および連
結したシリカが分岐したものなどを挙げることができ
る。上記コロイダルシリカは球状シリカの１次粒子を２
価以上の金属イオンを介在させ粒子−粒子間を結合させ
たもので、少なくとも３個以上、好ましくは５個以上、
さらに好ましくは７個以上連結したものをいい、さらに
は数珠状に連結した粒子が分岐したものも含包する。

【００３０】また、コロイダルシリカと他の無機粒子、
例えばアルミナ、セリア、チタニアなどの複合あるいは
混合粒子であってもよく、これらを介在させて連結させ
たものでもよい。介在させる金属イオンとしては２価以
上の金属イオンが好ましく、例えばＣａ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｍ
ｇ²⁺、Ｂａ²⁺、Ａｌ³⁺、Ｔｉ⁴⁺などである。特にＣａ²⁺
とした場合には、数珠状に連結および／または分岐した
コロイダルシリカを作成するのに好適である。

【００３１】また、コロイダルシリカの１次粒子径は５
ｎｍ〜１００ｎｍ、好ましくは７ｎｍ〜５０ｎｍ、さら
に好ましくは８ｎｍ〜３０ｎｍである場合、記録層のイ
ンク吸収性、シリコーンオイル吸収性を大きくする点で
好ましい。

【００３２】さらに、記録層のインク吸収性、シリコー
ンオイル吸収性はシリカ粒子が数珠状に連結および／ま
たは分岐している場合に大きくなり、連結したシリカの
１次粒子数が多いほど好ましいが、通常は３〜１００
個、好ましくは５〜５０個、さらに好ましくは７〜３０
個の範囲から選ばれる。３個未満ではインク吸収性、シ
リコーンオイル吸収性の発現が不十分であり、１００個
を超える場合にはシリカ粒子が増粘しやすく水分散性が
悪くなるため、好ましくない。

【００３３】また、本発明におけるコロイダルシリカの
ｐＨは酸性であることが望ましく、ｐＨが２〜６、好ま
しくは２〜４の範囲から選ばれる。この範囲を越える場
合には水溶性高分子と混合した時に塗液が増粘しやす
く、作業性が悪くなり好ましくない。

【００３４】コロイダルシリカと高分子金属錯体の比率
は、コロイダルシリカ／高分子金属錯体の重量比で１／
１〜１０／１、好ましくは２／１〜８／１、さらに好ま
しくは３／１〜５／１の範囲から選ばれる。コロイダル
シリカ／高分子金属錯体が１／１未満では形成される記
録層の耐水性が悪く、１０／１を越える場合には形成さ
れる記録層の強度が低下したり、さらには塗布性が悪化
し、均一層を形成しにくいため、好ましくない。

【００３５】本発明における記録層の表面抵抗値は１０
⁸ 〜１０¹³Ω／□であることが好ましい。より好ましく
は１０⁸ 〜１０¹²Ω／□である。記録層の表面抵抗値が
１０⁸ Ω／□より低いと帯電性が下がり、トナーの転移
性が劣り、また記録層の表面抵抗値が１０¹³Ω／□より
高いと、トナーの飛散や走行性不良、および印刷・印字
ムラ等が発生し好ましくない。

【００３６】本発明において、記録層の記録特性をより
高めるために、無機／およびまたは有機粒子を分散させ
てもよい。無機粒子としては例えば、本発明の主成分と
して用いられる以外のシリカ、クレー、タルク、ケイソ
ウ土、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミ、
合成ゼオライト、アルミナ、酸化亜鉛、雲母などを用い
ることができる。有機粒子としては例えば、ポリメチル
メタクリレート、ポリスチレン、それらの共重合体、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニリデン、ポリカーボネートなどのプラスチックピ
グメントを好ましく用いることができるが、これらに限
定されるものではない。

【００３７】本発明における記録シートの記録層には、
本発明の特性を損なわない範囲で公知の添加剤、例えば
消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、酸化防止
剤、紫外線防止剤、染料などを含有せしめてもよい。

【００３８】記録層の塗布厚さは特に限定されないが、
１〜５０μｍ、好ましくは３〜５０μｍである。これよ
り薄いとインク吸収性、シリコーンオイル吸収性が劣
り、これより厚いと記録層の強度が低下したり、作業性
が悪くなり好ましくない。

【００３９】記録層の塗布方法は特に限定されないが、
グラビアコート法、リバースコート法、キスコート法、
ダイコート法、バーコート法など公知の方法を適用する
ことができる。この際、フィルム上には塗布する前に必
要に応じて空気中あるいはそのほかの雰囲気中でのコロ
ナ放電処理や、プライマー処理など公知の表面処理を施
すことによって、塗布性が良化するのみならず、記録層
をより強固にフィルム上に形成することができる。尚、
塗剤濃度、塗膜乾燥条件は特に限定されるものではない
が、塗膜乾燥条件は基材の諸特性に悪影響を及ぼさない
範囲で行うのが望ましい。

【００４０】さらに本発明の記録シートにおいては、用
途に応じて（例えば遮光性や防湿性が要求される場合
等）、フィルム支持体の少なくとも片面に金属蒸着層を
設けてもよい。金属蒸着層とは、公知の真空蒸着法、例
えば蒸着、スパッタ、イオンプレーティングなどにより
アルミニウム、亜鉛、銅、スズ等の低融点金属、その酸
化物、その窒化物、あるいはそれらを含む合金、さらに
は鉄、ニッケル、コバルト、チタンなどの金属、あるい
はそれらを含む合金等をフィルム支持体の表面上に付着
せしめ形成させた層である。また、金属蒸着層は、異種
金属による複合層の形態であっても、また、いわゆる反
応性蒸着法による金属酸化物層などであっても良い。金
属蒸着層の厚みは特に限定されないが、０．００１〜
０．２μｍの範囲が好ましく、より好ましくは０．００
５〜０．１μｍの範囲である。なお、遮光性や防湿性、
保香等のガスバリヤー性を要求される場合においては。
必要特性を満たす金属蒸着厚みとするのが好ましい。

【００４１】

【実施例】まず本発明における各種特性の評価方法につ
いて説明する。 （１）記録層の密着性 記録層／支持体の密着性は、受容層上にクロスカット
（１００ヶ・ｃｍ² ）を入れ、該クロスカット面に対し
４５°にセロハンテープ（ニチバン（株）製、ＣＴ−２
４）を貼り、ハンドローラーを用いて２ｋｇの荷重で５
往復して圧着させた後、セロハンテープを１８０°方向
に強制剥離し、インク層の剥離度合いを観察し、評価し
た。 ◎：非常に良好（剥離面積０％） ○：良好（剥離面積５％未満） △：やや劣る（剥離面積５％以上、２０％未満） ×：不良（剥離面積２０％以上）

【００４２】（２）易接着性 記録層上にＵＶインク（東洋インキ（株）製、ＦＤＯ
（黒））を膜厚約５μｍ塗布し、ＵＶランプ１２０Ｗ／
ｃｍ×２灯で６ｍ／分（高さ１５０ｍｍ）で照射硬化さ
せ、２４時間経過後、該ＵＶインク層上にセロハンテー
プ（ニチバン（株）製、ＣＴ−２４）を貼り、ハンドロ
ーラーを用いて２ｋｇの荷重で５往復して圧着させた
後、セロハンテープを１８０°方向に強制剥離し、イン
ク層の剥離度合いを観察し、評価した。 ◎：非常に良好（剥離面積０％） ○：良好（剥離面積５％未満） △：やや劣る（剥離面積５％以上、２０％未満） ×：不良（剥離面積２０％以上）

【００４３】（３）トナー印字性 キャノン（株）製フルカラー静電複写機Ｐｉｘｅｌ Ｄ
ｉｏを用いてフルカラーテストパターンを印字し、画像
品質、シリコーンオイル吸収性を評価し、印字性を以下
のように判定した。なお、画像品質は拡大鏡で肉眼観察
にて評価し、シリコーンオイル吸収性は印字３０分後、
指で触りシリコーンオイルの吸収度合いにより評価し
た。 ○：画像が鮮明で、シリコーンオイル吸収性が良好であ
る。 △：画像が若干鮮明さに欠け、シリコーンオイル吸収性
にやや劣る。 ×：画像が不鮮明あるいは濃度が薄い、またはトナーの
飛散や汚れがあり、シリコーンオイルがほとんど吸収さ
れていない。

【００４４】（４）インク転写性 （記録層／プラスチックフィルム／転写型インク層）
（記録層／プラスチックフィルム／転写型インク層）の
ように、転写型インク層と記録層が接触するように記録
シートを２枚重ね、表面の記録層にボールペン（三菱鉛
筆（株）製、Ｎｏ．４６０（黒））で筆記し、転写型イ
ンク層と接触した記録層へのインク転写性を拡大鏡で肉
眼観察して次のように評価した。 ○：印字性が良好である。 △：印字性がやや劣る。 ×：印字性が不良である。

【００４５】（５）走行性 重走の発生、紙詰まりおよび収容トレイでの揃い等を総
合的に判断して評価した良好なものを○、不良なものを
×とした。

【００４６】（６）記録層の耐水性 綿棒に水をつけ、記録層を軽くこすって評価した。 ◎：非常に良好（５０回こすっても記録部の脱落無し） ○：良好（３０回こすっても記録部の脱落無し） △：やや劣る（１０〜３０回こすると記録部が脱落す
る） ×：不良（１０回未満で脱落する）

【００４７】（７）ｐＨ ｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ（株）製、ｐＨＭＥＴＥ
Ｒ、Ｆ−１４）を用いて測定した。

【００４８】（８）表面抵抗値 ＵＬＴＲＡ ＨＩＧＨ ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ ＭＥＴ
ＥＲ（ＡＤＶＡＮＴＥＳＴ社製、Ｒ８３４０）を用い
て、電圧１００Ｖ、Ｃａｒｇｅ５秒の条件で、２０℃、
６０％ＲＨの環境で測定した。

【００４９】（９）比重 フィルムを１００×１００ｍｍ角に切り、ダイアルゲー
ジ（（株）三豊製作所製Ｎｏ．２１０９−１０）に直径
１０ｍｍの測定子（Ｎｏ．７００２）を取り付けたもの
にて最低１０点の厚みを測定し、厚みの平均値ｄ（μ
ｍ）を計算する。また、このフィルムを直示天秤にて秤
量し、重さｗ（ｇ）を１０^-4ｇの単位まで読みとる。こ
の時比重＝ｗ／ｄ×１００とした。

【００５０】次に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これに限定されるものではない。 実施例１ ポリエチレンテレフタレート（極限粘度［η］＝０．６
５）を９４重量％、ポリ−４−メチルペンテン−１（三
井石油化学（株）製、ＴＰＸ−Ｄ８２０）５重量％、分
子量４０００のポリエチレングリコール１重量％を混合
した原料を押出機Ａに供給し、常法により２８５℃で溶
融してＴダイ３層複合口金の中央層に導入した。一方、
上記ポリエチレンテレフタレート９０重量％に炭酸カル
シウム（平均粒径０．８μｍ）を１４重量％添加した原
料を押出機Ｂに供給し、常法により２８５℃で溶融して
Ｔダイ３層複合口金の両表層にラミネートして、該溶融
体シートを表面温度２５℃に保たれた冷却ドラム上に静
電荷法で密着冷却固化させた。続いて該キャストシート
を常法に従い長手方向に９８℃に加熱されたロール群を
用いて３．５倍に延伸し、２５℃に冷却した。さらに、
該延伸フィルムをテンターに導き１２５℃に加熱された
雰囲気中で幅方向に３．２倍延伸し、２２５℃で熱固定
を行い、厚さ５０μｍ、比重１．０のフィルムを得た。
各フィルム層の厚さは表層３μｍずつ、中央層４４μｍ
の構成であった。該２軸延伸フィルムの両面をコロナ放
電処理し、一方の面に記録層として下記組成のものを用
い、乾燥後の厚みが１０μｍになるようにリバースコー
ターにて塗布乾燥した。次に、かくして得られたフィル
ムを１２５±５℃に設定したホットプレート上にセット
後、記録層と反対の面に帝国インキ（株）製ホットメル
トインク“ＨＴＳ６６Ｓ”ゴム凸黒をバー方式で塗布
し、インク層５．０μｍを有する本発明の記録シートを
得た。かくして得られた記録シートの特性は表１に示し
た通りで、記録性が良好で、耐水性も優れているもので
あった。

【００５１】［塗剤組成］ポリビニルアルコール（電気
化学（株）製、ＰＶＡ−Ｈ−２４、けん化度：９５．５
％、重合度：２４００）とＣａＣｌ₂ （ナカライ（株）
製、２水和物）と酸性数珠状コロイダルシリカ（日産化
学（株）製“スノーテックス”ＯＵＰ、ｐＨ：２．９）
が固形分比で１／１／５となるように水に分散させ、固
形分１５％の塗料とした。

【００５２】実施例２ 実施例１においてポリビニルアルコール（クラレ（株）
製、ＰＶＡ−ＣＭ３１８、けん化度：８８．０％、重合
度：１８００）、ＣａＣｌ₂ の代わりにＣｏＣｌ₂ （ナ
カライ（株）製、６水和物）を用いる以外は同様にして
本発明の記録シートを得た。かくして得られた記録シー
トの特性は表１に示した通りで、記録性が良好で、耐水
性も優れているものであった。

【００５３】実施例３ 実施例１においてポリビニルアルコール（電気化学
（株）製、ＰＶＡ−Ｗ−２４、けん化度：７８．０％、
重合度：２４００）を用いる以外は同様にして本発明の
記録シートを得た。かくして得られた記録シートの特性
は表１に示した通りで、記録性が良好で、耐水性も優れ
ているものであった。

【００５４】実施例４ 実施例１において、塗剤組成をポリビニルアルコール
（電気化学（株）製、ＰＶＡ−Ｋ−２４Ｅ、けん化度：
９８．０％、重合度：２４００）とＣａＣｌ₂ （ナカラ
イ（株）製、２水和物）と酸性数珠状コロイダルシリカ
（日産化学（株）製“スノーテックス”ＯＵＰ、ｐＨ：
２．９）が固形分比で１／１／５となるように、水−イ
ソプロピルアルコール溶媒に溶解したものを用いる以外
は同様にして本発明の記録シートを得た。かくして得ら
れた記録シートの特性は表１に示した通りで、記録性が
良好で、耐水性も優れているものであった。

【００５５】実施例５ ポリエチレン２，６−ナフタレート（固有粘度：０．
７）を９４重量％、ポリ−４−メチルペンテン−１（三
井石油化学（株）製、ＴＰＸ−Ｄ８２０）５重量％、分
子量４０００のポリエチレングリコール１重量％の割合
で予めペレタイズした原料を押出機Ａに供給し、常法に
より２９５℃で溶融してＴダイ３層口金の中央部に導入
した。

【００５６】一方、上記ポリエチレン２，６−ナフタレ
ート８６重量％に炭酸カルシウム粒子（白石カルシウム
（株）製、“ソフトン”３２００）を１４重量％添加し
た原料を押出機Ｂに供給し、常法により２９５℃で溶融
してＴダイ３層口金の両表層にラミネートし、該溶融体
シートを表面温度２５℃に保たれた冷却ドラム上に静電
荷法で密着冷却固化させた。続いて該キャストシートを
常法に従い長手方向に１２０℃に加熱されたロール群を
用いて３．５倍に延伸し、２５℃に冷却した。さらに該
延伸フィルムをテンターに導き、１２５℃に加熱された
雰囲気中で幅方向に３．２倍延伸し、２２５℃で熱固定
を行い、厚さ１００μｍ、比重１．０の白色フィルムを
得た。該フィルムの構成は６／８８／６μｍであった。
上記方法によって得られたフィルムにコロナ放電処理を
行った上に、実施例４の塗剤を用いて同様にして本発明
の記録シートを得た。かくして得られた記録シートの特
性は表１に示した通りで、記録性が良好で、耐水性も優
れているものであった。

【００５７】さらに、基材として二軸延伸ポリエチレン
２，６−ナフタレートフィルムを用いているため、熱収
縮による印字部の平面性の悪化も全くみられず、耐熱性
にも優れていることがわかった。

【００５８】比較例１ 実施例１において酸性数珠状コロイダルシリカ（日産化
学（株）製“スノーテックス”ＯＵＰ、ｐＨ：２．９）
を用いない以外は同様にして記録シートを得た。該記録
シートの特性は表１に示した通りで、記録性、易接着
性、記録層の密着性、耐水性に劣るものであった。

【００５９】比較例２ 実施例１において、ポリビニルアルコール（電気化学
（株）製、ＰＶＡ−Ｈ−２４、けん化度：９５．５％、
重合度：２４００）とＣａＣｌ₂ （ナカライ（株）製、
２水和物）と酸性球状コロイダルシリカ（日産化学
（株）製“スノーテックス”Ｏ、ｐＨ：２．７）が固形
分比で１／１／３となるようにする以外は同様にして記
録シートを得た。該記録シートの特性は表１に示した通
りで、記録性、易接着性、記録層の密着性に劣るもので
あった。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【発明の効果】本発明の記録シートは耐水性、画像品
質、インク吸収性、シリコーンオイル吸収性、印刷鮮明
性が非常に優れ、しかも記録層の帯電防止性、インクや
トナーの易接着性に優れたものであり、複写記録用記録
シート、中でも、業務用や宅配伝票等の伝票や、電子写
真複写機などの用途において好ましく用いることができ
る。

【００６２】さらに本発明の記録シートはその優れたイ
ンク吸収性を利用して、モノクロおよびカラーインクジ
ェットプリンター用記録シート、昇華型を含む感熱イン
ク受容体、ファブリックインク受容体およびオフセット
印刷、フレキソ印刷など他のインクやトナー受容体とし
ても適用することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/30 １０２ Ｂ３２Ｂ 27/30 １０２ Ｂ４１Ｌ 1/36 Ｂ４１Ｌ 1/36

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 記録層／フィルム支持体／転写型インク
   層からなる記録シートであって、記録層が高分子金属錯
   体を含有することを特徴とする記録シート。
2. 【請求項２】 記録層にコロイダルシリカを含有してい
   る、請求項１の記録シート。
3. 【請求項３】 高分子金属錯体が水溶性高分子と金属塩
   との錯体である、請求項１または２の記録シート。
4. 【請求項４】 前記コロイダルシリカが数珠状に連結お
   よび／または分岐した形状である請求項２または３の記
   録シート。
5. 【請求項５】 前記水溶性高分子がポリビニルアルコー
   ルである、請求項３または４の記録シート。
6. 【請求項６】 前記金属塩が２価の金属塩である、請求
   項２ないし５のいずれかに記載の記録シート。
7. 【請求項７】 前記コロイダルシリカのｐＨが酸性であ
   る、請求項２ないし６のいずれかに記載の記録シート。
8. 【請求項８】 前記ポリビニルアルコールのけん化度が
   ７０モル％以上、重合度が１０００〜３０００である、
   請求項５ないし７のいずれかに記載の記録シート。
9. 【請求項９】 前記２価の金属塩がカルシウムまたはコ
   バルトである、請求項６ないし８のいずれかに記載の記
   録シート。
10. 【請求項１０】 支持体がポリエステルフィルムであ
    る、請求項１ないし９のいずれかに記載の記録シート。
11. 【請求項１１】 支持体が白色ポリエステルフィルムで
    ある、請求項１０の記録シート。
12. 【請求項１２】 支持体が見かけ比重０．４以上１．３
    以下の白色ポリエステルフィルムである、請求項１１の
    記録シート。
13. 【請求項１３】 支持体がポリエチレン２，６−ナフタ
    レートである、請求項１ないし１２いずれかに記載の記
    録シート。
14. 【請求項１４】 記録層の表面抵抗値が１０⁸ 〜１０¹³
    Ω／□である、請求項１ないし１３のいずれかに記載の
    記録シート。