JPH0940902A

JPH0940902A - ボールペンペースト

Info

Publication number: JPH0940902A
Application number: JP8193732A
Authority: JP
Inventors: Karin Heidrun Beck; ハイトルンベックカーリン; Helmut Bellaire; ベライレヘルムート; Erwin Czech; チェヒエルヴィン; Walter Dr Kurtz; クルツヴァルター
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1995-07-27
Filing date: 1996-07-23
Publication date: 1997-02-10
Also published as: EP0755988B1; US5814139A; EP0755988A1; DE59601409D1; DE19527372A1

Abstract

(57)【要約】【課題】フタロシアニン顔料を含有するボールペンペ
ースト。【解決手段】フタロシアニン顔料及び常用のボールペ
ンペースト樹脂及び有機溶剤を主成分として包含し、か
つ更なる常用の添加物をも包含していてよいボールペン
ペースト。【効果】記録堅牢性及び貯蔵性に優れたボールペンペ
ーストが得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はフタロシアニン顔料
及び常用のボールペンペースト樹脂及び有機溶剤を主成
分として包含し、かつ所望であれば、更なる常用の添加
物をも包含していてよい新規ボールペンペーストに関す
る。

【０００２】更に、本発明はこのボールペンペーストの
製造に関する。

【０００３】

【従来の技術】ボールペンペーストは通常堅牢性を改良
するために、かつ所望の粘度（典型的には７〜２０Ｐａ
・ｓ）にするために樹脂を加えられた、高沸点溶剤中の
染料溶液であり、かつ主に無水である。

【０００４】しかしながら、このボールペンペーストは
いろいろな観点から満足のいくものでは無い。特に、そ
の記録堅牢性はしばしば要望を十分に満たしていない。

【０００５】ドイツ特許第Ｐ４４２０６４４.５号明細
書は磁鉄鉱粒子を含有する黒色ボールペンペーストを記
載しており、記録堅牢性である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は良好な
適用特性を有する記録堅牢性ボールペンペーストを提供
することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】この課題は前記ボールペ
ンペーストにより達成されることが見出された。

【０００８】我々はこのボールペンペーストを製造する
ための方法も見出した、この方法はフタロシアニン顔料
を水の存在で樹脂中に混練し、次いで傾瀉することによ
り実質的に水分を除去し、低温の顔料−樹脂調合品を粉
砕し、完成ボールペンペースト用に使用する有機溶剤中
に分散させる、この間所望であれば更なる添加物を添加
する、ことからなる。

【０００９】本発明のボールペンペースト中のフタロシ
アニン顔料は＜１μｍの粒径、有利には５０〜５００ｎ
ｍ、及び特に有利には５０〜１００ｎｍの粒径を有す
る。その比表面積（ＢＥＴ）は典型的には、１０〜５０
ｍ₂／ｇである。粒径は通常電子顕微鏡写真により、又
はＸ−線回折により測定される。好適なフタロシアニン
顔料は金属不含フタロシアニンだけでなく、有利に金属
含有フタロシアニン、例えば銅フタロシアニン、特にβ
−銅フタロシアニン（Ｃ．Ｉ.顔料青色１５：３、並び
に１５：４）であり、これは有利にα−銅フタロシアニ
ンを１０％まで含有していてよいが、有利には純粋なβ
−型で存在する。

【００１０】本発明のボールペンペーストは典型的には
フタロシアニン顔料を３〜３０、特に１０〜１５重量％
含有する。

【００１１】ボールペンペーストの更なる主成分は樹脂
であり、この樹脂は所望の粘度、一般には７〜２０Ｐａ
・ｓ、有利に８〜１５Ｐａ・ｓ、特に有利には１０〜１
３Ｐａ・ｓに調節するために使用される。

【００１２】そのような目的に常用の全ての樹脂を使用
することができる。例としては、特に酸性フタレート樹
脂、中性アルデヒド樹脂及び中性ケトン樹脂であり、こ
れらは例えばフタロパル（Ｐｈｔｈａｌｏｐａｌ：登録
商標）ＮＰ（ＢＡＳＦ社）、合成樹脂ＳＫ（Ｈｕｅｌ
ｓ社）、ラロパル（Ｌａｒｏｐａｌ：登録商標）Ａ（Ｂ
ＡＳＦ社）及びアルノバル（Ａｌｎｏｖａｌ：登録商
標）ＰＮ３２０（ヘキスト社）の名前で入手可能であ
る。

【００１３】好適であるのは、例えばヒドロキシ基のよ
うな極性基を有する中性樹脂の混合物であり、かつこの
中性樹脂に対して３３〜６６重量％の酸性樹脂を含有す
るものであるが、この場合中性の割合が多い混合物が有
利である。

【００１４】本発明のボールペンペーストの樹脂含量は
通常１５〜４５、有利に２０〜４０重量％である。

【００１５】本発明のボールペンペーストに好適な有機
溶剤はこの目的に公知の化合物である。好適なものは特
に： − アルコール：例えばトリデカノール、イソトリデカ
ノール、特にベンジルアルコール； − エーテルアルコール：例えばグリコールエーテル、
例えば２−メトキシ−、２−エトキシ−、２−プロポキ
シ−、２−イソプロポキシ−、２−ブトキシ−、特に２
−フェノキシ−エタノール（“フェニルグリコー
ル”）、同様に２−及び３−メトキシ、２−及び３−エ
トキシ−、２−及び３−プロポキシ、２−及び３−イソ
プロポキシ−、２−及び３−ブトキシ−及び２−及び３
−フェノキシ−プロパノール； − ジエーテル：例えば１，２−ジメトキシ−、１，２
−ジエトキシ−、１，２−ジプロポキシ−、１，２−ジ
イソプロポキシ−、１，２−ジブトキシ−及び１，２−
ジフェノキシ−エタン、１，２−及び１，３−ジメトキ
シ−、１，２−及び１，３−ジエトキシ、１，２−及び
１，３−ジプロポキシ−、１，２−及び１，３−ジイソ
プロポキシ及び１，２−及び１，３−ジフェノキシ−プ
ロパン； − 脂肪族カルボン酸、例えば特にオレイン；例えば、
脂肪の酸加水分解で形成され、かつ少量のステアリン
酸、パルミチン酸及びその他の脂肪酸を含有していてよ
いオレイン酸（工業用純度）； − 芳香族カルボン酸エステル：例えば、フタル酸のジ
（Ｃ₄〜Ｃ₁₃−アルキル）エステル、例えば、ジブチル
−、ジイソブチル−、ジ−ｓｅｃ−ブチル−、ジペンチ
ル−、ジイソペンチル−、ジヘキシル−、ジヘプチル
−、特にジオクチル−、ジイソオクチル−及びビス（２
−エチルヘキシル）−、同様にジノニル−、ジイソノニ
ル−、ジデシル−、ジイソデシル−、ジウンデシル−、
ジドデシル−、ジトリデシル−及びジイソトリデシル−
フタレート； − 炭化水素：例えば、Ｃ₅〜Ｃ₃₀−クロロアルカン、
例えばクロロエイコサン及びクロロテトラコサン；フェ
ニル置換基を２つ有するＣ₁〜Ｃ₂₀−アルカン、例えば
ジフェニルデカン及びジフェニルテトラデカン；ジ（Ｃ
₁〜Ｃ₁₀−アルキル）ナフタレン、例えばジイソプロピ
ルナフタレン；部分的に水素化されたテルフェニルであ
る。

【００１６】もちろん、これらの溶剤の混合物（例え
ば、ベンジルアルコール−フェニルグリコール混合物）
を使用することも可能である。

【００１７】一般的に、本発明のボールペンペーストは
有機溶剤を４０〜６０重量％、有利に４５〜５５重量％
含有する。

【００１８】更に、本発明のボールペンペーストは所望
の色調（特に青色、又はその他の例えば黒及び紫色）を
達成するための有機溶剤中に溶かした有機染料及び染料
混合物を包含していてよい。

【００１９】好適な染料の例は、Ｃ.Ｉ.ソルベント（ｓ
ｏｌｖｅｎｔ）紫色８、Ｃ.Ｉ.ソルベント青色４及
びＣ.Ｉ.ソルベント黒５の混合物、Ｃ.Ｉ.ソルベント
紫色８及びＣ.Ｉ.ソルベント青色６４の混合物、、
Ｃ.Ｉ.ソルベント紫色８及びＣ.Ｉ.ソルベント青色
４及びＣ.Ｉ.ソルベント赤色４９の混合物又はメタニ
ルイエロー酸及びクリスタルバイオレット塩基の混合物
である。

【００２０】これらの染料の好適な添加は有利に完成ボ
ールペンペーストに対して１〜２０重量％である。

【００２１】新規ボールペンペーストは本発明方法によ
り、先ず顔料を樹脂中に混入し、粉砕工程の後、得られ
た顔料−樹脂調合品を有機溶剤と混合することにより、
有利に製造することができる。

【００２２】微細に分割したβ−銅フタロシアニンを含
有する特に有利なボールペンペーストを製造するために
有利な方法は次のようである：最初に、樹脂を上昇温度
（約８０℃〜１２０℃）で単独で１０〜１５分間混練す
る。次いで、樹脂の量に対して約８０〜１５０重量％、
有利に５０〜１００重量％の量で水を加え、約３０分間
かけて、少量ずつ原料銅フタロシアニン顔料を加える、
この原料フタロシアニンは、有利には粉砕補助としての
塩なしに、乾燥粉砕することにより活性化され、かつ通
常α−銅フタロシアニン含量５〜５０％を含有し、しか
しβ−銅フタロシアニン１００％までであってよい。

【００２３】樹脂中への顔料の分散を促進するために、
顔料分散剤を添加することも可能である、例えば、この
分散剤はポリアクリル酸のような有機ポリ酸又はマレイ
ン酸／オレフィンコポリマーの塩をベースとし、通常顔
料の量に対して０.１〜２重量％の量で、有利に水中に
溶ける。

【００２４】混練槽の外壁を水で約５０〜８０℃に冷却
し、混練を約１〜４時間続ける。この温度で、樹脂の粘
度ははっきりと上昇し、高い剪断力への上昇を与え、こ
の剪断力の上昇は銅フタロシアニン顔料を最終的に分割
されたβ−銅フタロシアニン（α含量、一般的に≦１０
％）として樹脂中に混入させるように作用する。

【００２５】その後、この水を傾瀉により実質的に除去
することができる。

【００２６】もちろん、この方法は銅フタロシアニンを
すでにβ−型で樹脂中に混入させるために使用すること
もできる。

【００２７】このように製造された顔料−樹脂調合品を
冷却し、小片に分割し、約１００〜２００μｍの平均粒
径に粉砕する。例えば、実験室用ミルがこの目的のため
に好適である。

【００２８】所望であれば、この得られたミルベースを
その後、残留している全ての水を除去するために後乾燥
することができる。

【００２９】次いで、破砕調合品をボールペンペースト
に常用の有機溶剤中に、所望であれば更なる添加物、例
えば、特に前記染料溶液の添加と共に分散する。

【００３０】本発明の青色ボールペンペーストが有利な
適用特性、特に記録堅牢性及び貯蔵安定性に関して顕著
である。

【００３１】

【実施例】市販の中性アルデヒド樹脂７７０ｇをＬＵＫ
２.５ＫＳＴＶ混合及び混練機（Werner & Pfleiderer
社:Stuttgart在）の２.５ｌ混練槽中でサーモスタット
温度１１５℃で、５０rpmのゆっくりな混練羽根回転で
１５分間混練した。次いで、この混練槽を水で半分満た
し（約１ｌ）、混練羽根を約４／５の深さまで覆っ
た。水が沸騰するまで加熱した後、塩なしで乾燥粉砕に
より達せたれた原料銅フタロシアニン顔料（α含量３５
％）４６７ｇを一回に少量ずつ、３０分間かけて添加
し、引き続きマレイン酸及びオレフィンのアニオン性コ
ポリマーのナトリウム塩（ＳｏｋａｌａｎＣＰ１１：
登録商標）の１０重量％水溶液０.５ｍｌを加えた。引
き続きサーモスタットの加熱を中断し、加熱したジャケ
ットを６５℃に冷やし、混練をこの温度で更に３.５時
間続けた。水を傾瀉により除去した。

【００３２】室温に冷却後、得られた調合品を小片に分
割し、実験室ミルで２分間粉砕する。

【００３３】次いで、このように粉砕した調合品１０ｇ
を２−フェノキシエタノール／ベンジルアルコール
１：１ｗ／ｗ５２ｇ中に分散した。

【００３４】次いで、微細に分割した分散混合物（粒径
＜１μｍ）に付加的にオレイン５ｇ、１，２−プロピレ
ングリコール５ｇ、メタニルイエロー酸４８重量％及び
クリスタルバイオレット塩基５２重量％の混合物６ｇ及
び中性アルデヒド樹脂２２ｇを添加した。

【００３５】このように得られたボールペンペーストは
貯蔵安定性、記録堅牢性及び青色であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ヘルムートベライレドイツ連邦共和国ルートヴィッヒスハーフェンクラニヒシュトラーセ 14 (72)発明者エルヴィンチェヒドイツ連邦共和国ビプリスネリ−ザクス−ヴェーク 10 (72)発明者ヴァルタークルツドイツ連邦共和国バートデュルクハイムゾンヴェントシュトラーセ 73

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フタロシアニン顔料及び常用のボールペ
ンペースト樹脂及び有機溶剤を主成分として包含し、か
つ更なる常用の添加物をも包含していてよいボールペン
ペースト。