JPH093363A - 改良された色受容性を有する水性被覆組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 改良された色受容性を有する水性被覆組成物
の製造方法の提供 【解決手段】 改良された色受容性を有する水性被覆組
成物の製造方法であって、少なくとも１種の顔料、およ
び−３０℃から５０℃の範囲のガラス転移温度を有する
少なくとも１種のエマルション重合された付加コポリマ
ーを含み、該付加コポリマーが少なくとも１種のエチレ
ン性不飽和モノマーと、該付加コポリマー重量の０．１
から５重量％の共重合可能な界面活性剤モノマーとから
形成され、該付加コポリマーが、結合された界面活性剤
の界面活性剤分子当たり３００平方オングストロームか
ら１０００平方オングストロームの範囲の表面被覆面積
を有する水性被覆組成物を調製し、少なくとも１種の予
め分散された着色剤を混合することを含む、前記の水性
被覆組成物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、改良された色受容性（color ac
ceptance）を有する水性被覆組成物の製造方法に関し、
より詳細には、本発明は共重合可能な界面活性剤をポリ
マーに導入することによる、エマルション重合付加ポリ
マーを含む水性被覆組成物の色受容性を改良する方法に
関する。

【０００２】エマルション重合された高分子バインダー
を含むペイントのような水性被覆組成物は、基体に装飾
または保護の目的のために施される。外観の基本的なパ
ラメーターは乾燥被覆の色である。色は少なくとも１種
の予め分散された着色剤、すなわち予め分散された着色
された顔料または着色剤濃縮物を、水性被覆組成物と混
合し、着色された水性被覆組成物を形成することにより
得ることができる。予め分散された着色剤の添加が湿潤
着色水性被覆組成物の特性、またはそれから得られる乾
燥被覆フィルムの特性および外観に悪影響を与えないこ
とが重要である。上記の一連の性質を、本明細書におい
ては良好な色受容性と呼ぶ。米国特許４，９３９，２８
３号は、ある種の表面活性化合物であって、種々のモノ
マーのエマルション重合またはサスペンション重合によ
りポリマー粒子の水性サスペンションを形成するために
有用な重合可能な部位を有する化合物を開示する。ま
た、該特許は前記ポリマー粒子のペイント、印刷イン
キ、接着剤などにおける使用を開示する。

【０００３】本発明の課題は、水性被覆組成物の色受容
性の改良方法を提供することである。本発明は、改良さ
れた色受容性を有する水性被覆組成物の製造方法であっ
て、少なくとも１種の顔料、および−３０℃から５０℃
の範囲のガラス転移温度を有する少なくとも１種のエマ
ルション重合された付加コポリマーを含み、該付加コポ
リマーが少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマー
と、該付加コポリマー重量の０．１から５重量％の共重
合可能な界面活性剤モノマーとから形成され、該付加コ
ポリマーが、結合された界面活性剤（bound surfactan
t）の界面活性剤分子当たり３００平方オングストロー
ムから１０００平方オングストロームの範囲の表面被覆
面積（surface coverage）を有する水性被覆組成物を調
製し、少なくとも１種の予め分散された着色剤を混合す
ることを含む、前記の水性被覆組成物の製造方法に関す
る。

【０００４】着色された水性被覆組成物の色は、少なく
とも１種の予め分散された着色剤、予め分散された着色
顔料、または着色剤濃縮物（これらの用語は同じ意味を
有するものとして扱われる）を、水性被覆組成物と混合
することにより得ることができる。色受容性は、予め分
散された着色剤を水性被覆組成物に添加する際の影響に
関係し、湿潤着色水性被覆組成物の特性、およびそれか
ら得られる乾燥ペイントフィルムの特性への影響に関係
する。水性被覆組成物の粘度が着色剤を添加した後に実
質的に変化せず、着色された水性被覆組成物が静置時の
カラーフロート特性（color float）（色の層化：stati
fication of color）および離液、または層への分離が
最小であり、着色水性被覆組成物から形成される乾燥ペ
イントフィルムの色が、湿潤着色水性被覆組成物を塗布
する際に湿潤着色水性被覆組成物に加わるせん断力によ
り実質的に影響されないことが重要である。上記の一連
の性質を、本明細書においては良好な色受容性と呼ぶ。

【０００５】本明細書において水性被覆組成物とは、少
なくとも１種の顔料と、主に水からなる蒸発可能な媒体
中に分散された少なくとも１種のエマルション重合付加
ポリマーを含む組成物をいう。蒸発可能な媒体は、水の
他に少なくとも１種の水混和性溶剤、たとえばイソプロ
パノール、プロピレングリコール、エチレングリコール
メチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、
プロピレングリコールプロピルエーテルなどを含むこと
ができる。

【０００６】水性被覆組成物は、被覆組成物の体積の１
０から７０体積％の少なくとも１種の顔料を含むことが
できる。顔料は、たとえば二酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、ポリスチレン粒子、およびボイド含有ポリマー粒子
などの無機および有機顔料から、色と不透明性に基づい
て選択される。本明細書における顔料には、たとえばク
レーのようなときどきフィラーとして扱われるものも含
まれる。好ましくは二酸化チタンが主な顔料である。

【０００７】水性ポリマー組成物中のエマルション重合
された付加ポリマーは、重合または共重合された、たと
えば（メタ）アクリル酸のエステル、ビニルエステル、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、スチレン、お
よびブタジエンのようなエチレン性不飽和モノマーの少
なくとも１種を含む。（メタ）アクリル酸、イタコン
酸、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、およ
びヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのような極性
モノマーもポリマーに含まれることができる。

【０００８】水性ポリマー組成物中のエマルション重合
された付加ポリマーは、付加コポリマーの重量に基づい
て０．１から５重量％の少なくとも１種の共重合された
重合可能な界面活性剤モノマーを含む。重合可能な界面
活性剤モノマーは、（メタ）アクリル基または（メタ）
アリル基のような重合可能な基を有する界面活性化合物
であり、エマルション重合における乳化剤として使用す
ることができる。したがって、重合可能な界面活性剤
は、界面活性剤およびコモノマーの両者として作用す
る。重合可能な界面活性剤モノマーは、カチオン性、ア
ニオン性、または非イオン性であることができる。好適
な共重合可能な界面活性剤モノマーとしてはたとえば共
重合可能な反応基を有するスルフェート、ホスフェー
ト、スルホ琥珀酸のハーフエステル、スルホ琥珀酸ジエ
ステルのようなアニオン性界面活性剤モノマー、ノニル
フェノキシプロペニルポリエトキシル化アルコール（第
１株式会社から市販されているＮＯＩＧＥＮ ＲＮ−２
０）のような非イオン性界面活性剤モノマーが上げられ
る。好ましい共重合可能な界面活性剤モノマーは、第１
株式会社からＨＩＴＥＮＯＬとして市販されているノニ
ルフェノキシプロペニルポリエトキシレートサルフェー
ト、およびヘンケル社からＴＲＥＭ ＬＦ−４０として
市販されているアルキルアリルスルホ琥珀酸ナトリウム
である。

【０００９】本発明で使用されるエマルション重合され
たポリマーは、基体に塗布されるときには実質的に熱可
塑性であり、または実質的に非架橋のポリマーである
が、意図的または偶発的な少量の架橋が存在することが
できる。少量の予備架橋、またはゲル含量が望まれると
きには、少量の多エチレン性不飽和モノマー、たとえば
エマルション重合ポリマー重量の０．１から５重量％の
アリルメタアクリレート、ジアリルフタレート、１，３
−ブチレングリコールジメタアクリレート、１，６−ヘ
キサンジオールジアクリレート、およびジビニルベンゼ
ンを使用することができる。しかし、得られるフィルム
の品質が損なわれないことが重要である。アルキルメル
カプタンのような連鎖移動剤を、ポリマーの分子量を適
当なものにするために使用することもできる。

【００１０】エマルション重合された付加ポリマーを調
製するために使用される重合方法は公知である。共重合
可能な界面活性剤の他に、公知の界面活性剤、たとえば
アルカリまたはアンモニウムアルキルスルフェート、ア
ルキルスルホン酸、脂肪酸、およびオキシエチル化アル
キルフェノールのようなアニオン性および／または非イ
オン性の界面活性剤を使用することができる。使用され
る追加の界面活性剤の量は、通常モノマーの総重量の６
重量％以下である。好ましくは共重合された界面活性剤
の他には、追加の界面活性剤を使用しない。熱開始また
はレドックス開始のいずれも使用することができる。公
知のフリーラジカル開始剤、たとえば過酸化水素、ｔ−
ブチルハイドロパーオキサイド、およびアンモニウムお
よび／またはアルカリ過硫酸塩等を、典型的には、モノ
マーの総重量の０．０５から３．０重量％で使用するこ
とができる。同じ開始剤を適当な還元剤、たとえばイソ
アスコルビン酸および亜硫酸水素ナトリウムなどと組み
合わせたレドックス系も同じ量で使用することができ
る。

【００１１】本発明の他の態様においては、エマルショ
ン重合された付加ポリマーを、少なくとも２つの組成の
異なる段を逐次的に重合する多段エマルション付加重合
方法により調製する事もできる。通常、そのような方法
は、少なくとも２つの互いに非相溶性のポリマー組成物
を形成し、そのためポリマー粒子中に少なくとも２つの
相が形成される。そのような粒子は、たとえばコア／シ
ェル、コア／シース粒子、シェル相が不完全にコアを包
むコア／シェル粒子、複数のコアを有するコア／シェル
粒子、および相互侵入編目構造のような種々のジオメト
リーの２以上の相を有する。全ての場合において、粒子
表面の過半部分は少なくとも１種の外側相により占めら
れ、粒子内部は少なくとも１種の内側相により占められ
ている。多段エマルション重合されたポリマーのそれぞ
れの段は、先にエマルション重合された付加ポリマーに
関する説明で示されたものと同じモノマー、共重合可能
な界面活性剤、連鎖移動剤などを使用することができ
る。そのような分散体を調製するためのエマルション重
合方法は公知であり、たとえば米国特許４，３２５，８
５６号、４，６５４，３９７号、および４，８１４，３
７３号に開示されている。

【００１２】本発明のエマルション重合された付加ポリ
マーは、−３０℃から５０℃の範囲の計算ガラス転移温
度を有し、５０から５００ナノメーターの平均粒子直径
を有する。好ましくは、計算ガラス転移温度は−５℃か
ら３５℃である。たとえば米国特許４，３８４，０５６
号および４，５３９，３６１号に開示されているよう
な、多モード分散の粒子径を得る方法を使用することも
できる。

【００１３】本明細書においてガラス転移温度（Ｔｇ）
は、ホモポリマーのＴｇの重量平均として計算されたも
のであり、モノマーＭ１およびＭ２のコポリマーのＴｇ
は以下のとおり計算される。 Ｔｇ（計算値）＝Ｗ（Ｍ１）×Ｔｇ（Ｍ１）＋Ｗ（Ｍ
２）×Ｔｇ（Ｍ２） 式中、Ｔｇ（計算値）はコポリマーについて計算された
ガラス転移温度 Ｗ（Ｍ１）は、コポリマー中のモノマーＭ１の重量分率 Ｗ（Ｍ２）は、コポリマー中のモノマーＭ２の重量分率 Ｔｇ（Ｍ１）は、Ｍ１のホモポリマーのガラス転移温度 Ｔｇ（Ｍ２）は、Ｍ２のホモポリマーのガラス転移温度 ホモポリマーのガラス転移温度は、たとえばInterscien
ce Publishers 出版、J.Brandrup および E.H.Immergut
編集、「ポリマーハンドブック」に示されている。

【００１４】エマルション重合された付加コポリマー上
の結合された界面活性剤の表面被覆面積は、界面活性剤
分子当たり３００平方オングストロームから１０００平
方オングストロームの範囲である。この量の結合された
界面活性剤は、予め分散された着色剤を水性被覆組成物
に添加する際に起こる可能性のある悪影響を減少させる
と考えられている。理論に拘束されるものではないが、
悪影響、すなわち不良な色受容性は、予め分散された着
色剤の１種以上の界面活性剤、水混和性溶剤、顔料分散
剤などの成分の添加により、結合していない界面活性剤
または吸着されたレオロジー改良剤がエマルション重合
された付加コポリマー粒子の表面から移動させられ、粒
子を不安定にするものと考えられている。結合した界面
活性剤の量は表５．２に示されるように、測定粒子径、
および以下に示す界面活性剤の分析結果から計算するこ
とができる。

【００１５】水性被覆組成物は公知のペイント製造方法
により調製することができる。最初に、少なくとも１種
の顔料を水性媒体中に、カウレスミキサーにより得られ
るような高せん断条件でよく分散させる。次いでエマル
ション重合された付加ポリマーを低せん断条件下で、所
望の他の添加剤と共に加える。水性被覆組成物は、顔料
と付加コポリマーの他に、公知の塗料添加剤、たとえば
乳化剤、造膜助剤、硬化剤、増粘剤、保湿剤、湿潤剤、
殺生物剤、可塑剤、消泡剤、着色剤、ワックス、および
酸化防止剤などを含むことができる。

【００１６】水性被覆組成物の固形分は、約２０から約
５０体積％であることができる。水性ポリマー組成物の
粘度は、ブルックフィールド粘度計で測定した場合（モ
デルＬＶＴ、スピンドルＮｏ．３、１２ｒｐｍ）に、約
５０から約１０，０００センチポイズの範囲であること
ができる。好適な粘度は塗布方法により大きく異なる。

【００１７】水性被覆組成物は、たとえば金属、木材、
およびプラスチックなどの表面に、公知の塗布手段、た
とえばブラシ、ロール、ドローダウン、ディッピング、
カーテンコーター、並びにエアアシストスプレー、エア
レススプレー、大容量低圧スプレー、およびエアアシス
ト静電スプレーなどのスプレー法により塗布することが
できる。

【００１８】予め分散された着色剤とは、ボールミルや
サンドミルのような分散装置で粉砕またはせん断などの
機械エネルギーを加えられることにより、水性または水
混和性媒体中に分散されている着色顔料をいう。分散工
程は、機械エネルギーに加え、界面活性剤、湿潤剤、水
混和性溶剤、および分散剤などの補助剤を使用するとよ
り効果的となる。一般的に使用される顔料としては、酸
化鉄、酸化クロム、フタロシアニンブルー、およびカー
ボブラックなどの無機および有機の顔料がある。予め分
散された着色剤は、通常濃縮された状態、典型的には固
形分５０から７０重量％で販売されており、水性被覆組
成物の特性を損なわないよう、適当な量を使用し、所望
の範囲の色強度（color intensity）を提供することが
できる。建築用途に用いられる場合には、予め分散され
た着色剤の典型的な使用量は、淡色およびパステル色に
おいてはベースペイント１ガロン当たり２ないし４オン
スであり、中間色においてはベースペイント１ガロン当
たり４ないし８オンスであり、濃色においてはベースペ
イント１ガロン当たり８ないし１６オンスである。もち
ろん、異なる量の予め分散された着色剤がしばしば使用
され、幅広い色の選択をすることができる。予め分散さ
れた着色剤はしばしば着色塗料の販売時、たとえば塗料
店でベースペイントに加えられ、塗料缶を振るような種
々の手段によって水性被覆組成物と予め分散された着色
剤とが混合される。

【００１９】表面に塗布された水性被覆組成物は所望に
より周囲条件、または昇温下で乾燥される。乾燥温度よ
りも十分に低いＴｇを有するポリマー成分を使用する
か、または揮発性造膜助剤や可塑剤を使用して乾燥温度
よりも十分低い造膜温度とすることにより、連続フィル
ムを形成することは公知である。好ましくは、周囲条件
において乾燥される。

【００２０】実験方法 粒子径の測定 エマルションポリマーの粒子径はＢＩ−９０またはＣＨ
ＤＦ装置により測定された。光散乱法によるブルックヘ
ブンＢＩ−９０粒子計により粒子径を測定することがで
きる。粒子直径のＣＨＤＦ測定は、Matec Applied Scie
nces CHDF 1100装置を使用し、固形分０．５ないし５％
のサンプルで行われた。

【００２１】界面活性剤分析法 有機溶媒（テトラヒドロフラン）中に１：１０で希釈し
て界面活性剤分析用のサンプルを調製した。振動させ、
１：１０の希釈液をさらに第２の有機溶剤（メタノー
ル）で１：１０に希釈した。この混合物を振動させた
後、遠心分離機で４５，０００ｒｐｍで遠心分離した。
上澄み液を分析した。サンプルは、アニオン交換カラム
を使用して Waters ActION 分析器で行った。移動相は
Milli-Q 水／２００ｍＭ水酸化ナトリウム勾配であっ
た。流量は１ｃｍ³／分であり、導電率測定器を使用し
た。

【００２２】粘度測定 ＫＵ粘度をストーマー粘度計により測定した。ＩＣＩ粘
度をＩＣＩコーンアンドプレート粘度計により測定し
た。水性被覆組成物の粘度は、ペイントを手で攪拌し、
予め分散された着色剤を加え、ペイントを振動させ、１
晩平衡にさせた後測定した。

【００２３】色フロート特性、離液 着色された水性塗料の色フロート特性または色の層化、
および離液または層への分離を、平衡に達した後１、９
または１４日後に目視で評価した。

【００２４】ブラシアップ／ドローダウン ブラシせん断は、着色剤が水性被覆組成物中にどの程度
受容されているかを評価する手法である。ペイントを
０．０７６ｍｍ（３ミル）のバード（Bird）アプリケー
ターで、 Gardner Scientific 社製の真空板により保持
されたレネタ（Lenetta）ＷＢ試験紙上にドローダウン
してフィルムを作成した。フィルムを２５℃／相対湿度
５０％で１晩乾燥した。少量の湿潤ペイントを乾燥ペイ
ントの一部（７．６ｃｍ×７．６ｃｍ、３インチ×３イ
ンチ）に２．５４ｃｍ（１インチ）幅の乾燥ナイロンブ
リストルペイントブラシでほぼ乾燥するまで塗布した。
乾燥はブラシの引く力が急激に増大することにより示さ
れる。ブラシ塗布された部分の端を、指でさわり乾燥性
を試験し、粘着性のためにチャートが作業台から若干持
ち上げられる時に乾燥したものとした。ペイントは次い
で２５℃／相対湿度５０％で１晩乾燥された。ついで、
ブラシ塗布された部分およびドローダウンされた部分の
Ｙ−反射率を Hunter Labscan II Sphere Spectrophoto
meter で測定した。それぞれのＹ−反射率、およびそれ
らの差ΔＹ（ｂｒ−ｄｄ）を示した。ΔＹが負の場合
は、ブラシ塗布された部分の方が暗く、着色剤の凝集の
効果が示されている。ΔＹが正の場合は、ブラシ塗布さ
れた部分の方が明るく、水性被覆組成物の顔料（たとえ
ばＴｉＯ₂）の凝集の効果が示されている。どちらの符
号であっても、ΔＹの絶対値が０．５よりも大きい場合
には、色受容性が不良であると認められる。

【００２５】実施例 実施例１ サンプル１−７の調製 ３リットルのフラスコに６２６ｇの脱イオン水と１０．
１ｇのＴｒｅｍ ＬＦ−４０を加えた。溶液を８４℃に
加熱し、窒素雰囲気下に保持した。脱イオン水、Ｔｒｅ
ｍ ＬＦ−４０、２−エチルヘキシルアクリレート、ブ
チルアクリレート、メチルメタアクリレート、およびメ
タアクリル酸を混合してモノマーチャージを調製した。
モノマーチャージの４８ｇを反応容器に投入し、次いで
１５ｇの脱イオン水と１．７５ｇの過硫酸アンモニウム
の溶液を添加した。５分後、残りのモノマーチャージを
８２−８４℃で３時間にわたり反応器に供給した。過硫
酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、およびイソアスコル
ビン酸を同じ時間でともに供給した。次いで、追加のｔ
−ブチルヒドロパーオキサイドとイソアスコルビン酸を
加えた。最終生成物を５．８ｇのアンモニアで中和し
た。最終生成物であるサンプル５は、ポリマー固形分４
５．３重量％、粒子直径１０９ｎｍ、ｐＨ７．６であっ
た。サンプル１−４、および６−７をＴｒｅｍの量が異
なる以外は同じ方法により調製した。Ｔｒｅｍの量は表
１に示す。サンプル８−９は、表１に示された量の、重
合可能な界面活性剤であるＨＩＴＥＮＯＬを使用した以
外は同じ方法により調製した。

【００２６】

【表１】

【００２７】実施例２ 付加コポリマーサンプルの調製 ３リットルのフラスコに２９０ｇの脱イオン水を加え
た。溶液を５７℃に加熱し、窒素雰囲気下に保持した。
脱イオン水、ＮＯＩＧＥＮ ＲＮ−２０、ブチルアクリ
レート、メチルメタアクリレート、およびアクリルアミ
ドを混合してモノマーチャージを調製した。反応器に
０．５ｇの酢酸を投入した。０．０６重量％の硫酸第１
鉄溶液５ｇを反応器に加え、次いでモノマーチャージの
６２ｇを反応容器に投入した。ｔ−ブチルヒドロパーオ
キサイドと亜硫酸水素ナトリウムであるリコポン（lyko
pon）の溶液を加えた。温度が安定してから、残りのモ
ノマーチャージを５５−５７℃で３時間にわたり反応器
に供給した。過硫酸アンモニウム、およびリコポンを同
じ時間でともに供給した。次いで、追加のｔ−ブチルヒ
ドロパーオキサイドとリコポンを加えた。最終生成物
は、ポリマー固形分５１．９重量％、粒子直径３０１ｎ
ｍ、ｐＨ６．３であった。

【００２８】実施例３ 付加コポリマーサンプルの調製 ３リットルのフラスコに３００ｇの脱イオン水を加え
た。溶液を８５℃に加熱し、窒素雰囲気下に保持した。
脱イオン水、ＨＩＴＥＮＯＬ ＨＳ−１０、ブチルアク
リレート、酢酸ビニル、ビニルスルホン酸ナトリウム、
および炭酸水素ナトリウムを混合してモノマーチャージ
を調製した。反応器にＣＥＬＬＯＳＩＺＥＱＰ−３Ｌ
（ＨＥＣ）を投入した。硫酸第１鉄溶液５ｇを反応器に
加え、次いで炭酸水素ナトリウム溶液１０ｇを加えた。
５６ｇのモノマーチャージを反応器に加えた。ついで、
過硫酸ナトリウムの溶液を反応器に加えた。モノマーチ
ャージを７１−７４℃で３時間にわたり反応器に供給し
た。過硫酸ナトリウム、およびイソアスコルビン酸を同
じ時間でともに供給した。次いで、追加のｔ−ブチルヒ
ドロパーオキサイドとイソアスコルビン酸を加えた。

【００２９】実施例４ 比較サンプルＡ−Ｄの調製 これらのサンプルは、非重合性の界面活性剤であるＴｒ
ｉｔｏｎ ＸＮ−４５Ｓ（ノニルフェノキシポリエトキ
シル化スルフェートのアンモニウム塩）を唯一の界面活
性剤として使用し、表２に示した配合で、公知のエマル
ション重合法により調製した。

【００３０】

【表２】

【００３１】実施例５ サンプル１−６、および８−９、並びに比較サンプルＡ
−Ｃの遊離および結合した界面活性剤、結合した界面活
性剤の被覆面積を評価した。結果を表３に示す。計算に
使用した定数と式は表４に示す。

【００３２】

【表３】

【００３３】

【表４】

【００３４】実施例６ ペイントの調製 水性被覆組成物Ａの調製 以下の材料を混合し、カウレスミル中で、高速度で１５
分間混練した。すべての量はｇで示されている。 水 ２０．０ プロピレングリコール ６０．０ アニオン性分散剤 （固形分５０％） ６．９７ （ＴＡＭＯＬ １１２４） 消泡剤 １．０ （ＦＯＡＭＡＳＴＥＲ ＶＬ） 殺生物剤 １．５ （ＫＡＴＨＯＮ ＬＸ） 二酸化チタン ２６８．２６ （ＴＩ−ＰＵＲＥ Ｒ−９００）

【００３５】混練物にゆっくりと攪拌しながら以下のも
のを以下の順序で加えた。 高分子アクリル系バインダー ４８９．６６ （ＲＨＯＰＬＥＸ ＳＧ−１０Ｍ） ＴＥＸＡＮＯＬ 造膜助剤 ２４．４８ 消泡剤 １．０ （ＦＯＡＭＡＳＴＥＲ ＶＬ） アニオン性アクリル系レオロジー改良剤 ２３．０ （ＡＣＲＹＳＯＬ ＲＭ−５） 水 １７０．７ 水性被覆組成物は１晩平衡にされた。

【００３６】水性被覆組成物Ｂの調製 以下の材料を混合し、カウレスミル中で、高速度で１５
分間混練した。すべての量はｇで示されている。 水 ２０．０ プロピレングリコール ６０．０ アニオン性分散剤 （固形分３５％） １５．３３ （ＴＡＭＯＬ ＱＲ−６８１Ｍ） 消泡剤 １．０ （ＦＯＡＭＡＳＴＥＲ ＶＬ） 殺生物剤 １．５ （ＫＡＴＨＯＮ ＬＸ） 二酸化チタン ２６８．２６ （ＴＩ−ＰＵＲＥ Ｒ−９００） 混練物にゆっくりと攪拌しながら以下のものを以下の順
序で加えた。 高分子アクリル系バインダー ４８９．６６ （ＲＨＯＰＬＥＸ ＳＧ−１０Ｍ） ＴＥＸＡＮＯＬ 造膜助剤 ２４．４４ 消泡剤 １．０ （ＦＯＡＭＡＳＴＥＲ ＶＬ） アニオン性界面活性剤 ２．０ （ＴＲＩＴＯＮ ＧＲ−７Ｍ） ウレタンレオロジー改良剤 ４４．０ （ＡＣＲＹＳＯＬ ＲＭ−１０２０） ウレタンレオロジー改良剤 ４．０ （ＡＣＲＹＳＯＬ ＲＭ−８２５） 水 １３９．４１ 水性被覆組成物は１晩平衡にされた。

【００３７】水性被覆組成物Ｃの調製 水性被覆組成物Ｂの調製において、ＴＩ−ＰＵＲＥ Ｒ
−９００の代わりに二酸化チタン ＴＩＯＸＩＤＥ Ｒ
ＨＤ−２を、ＡＣＲＹＳＯＬ ＲＭ−１０２０およびＡ
ＣＲＹＳＯＬ ＲＭ−８２５の代わりに、ウレタンレオ
ロジー改良剤ＡＣＲＹＳＯＬ ＲＭ−２０２０を、ＫＡ
ＴＨＯＮ ＬＸの代わりにＰＲＯＸＥＬ殺生物剤を、Ｔ
ＥＸＡＮＯＬの代わりにＬＵＳＯＬＶＡＮ ＦＢＨ造膜
助剤を、ＦＯＡＭＡＳＴＥＲ ＶＬの代わりにＤＥＨＹ
ＤＲＡＮ １５１３消泡剤を使用し、水性被覆組成物Ｃ
を調製した。

【００３８】実施例７ 着色ペイントの評価 水性被覆組成物Ｂを用い、顔料分散体であるティントラ
マ（Tintorama） Ｋｎ（青）をペイントの総重量の５％
加えた際の色受容性の評価結果を表５に示す。

【００３９】

【表５】

【００４０】本発明のサンプル６−７は、比較例のサン
プルＣ−Ｄよりも優れた色フロート特性を示している。
比較例ＤのΔＹは良好な色受容性を示していない。

【００４１】水性被覆組成物Ｂを用い、ペイントの総重
量の５％のティントラマ Ｎ（緑）についての色受容性
の評価結果を表６に示す。

【表６】

【００４２】本発明のサンプル６−７は、比較例のサン
プルＣ−Ｄよりも優れた色フロート特性を示している。
比較例ＤのΔＹは良好な色受容性を示していない。

【００４３】水性被覆組成物Ｃを用い、ペイントの総重
量の５％のティントラマ Ｋｎについての色受容性の評
価結果を表７に示す。

【表７】

【００４４】本発明のサンプル６−７は、比較例のサン
プルＣ−Ｄよりも優れた色フロート特性を示している。

【００４５】水性被覆組成物Ａを用い、ペイントの総重
量の５％のティントラマ Ｋｎについての色受容性の評
価結果を表８に示す。

【表８】

【００４６】本発明のサンプル６−７は、比較例のサン
プルＣ−Ｄと同等かまたはより優れた色フロート特性を
示している。比較例ＤのΔＹは良好な色受容性を示して
いないし、他のサンプルと比較して著しく低い光沢を示
している。

【００４７】水性被覆組成物Ｂを用い、ペイントの総重
量の５％のティントラマ Ｋｎについての色受容性の評
価結果を表９に示す。

【表９】

【００４８】本発明のサンプル１−４は、比較例のサン
プルＥよりも優れた離液特性を示している。全てのサン
プルは不良なΔＹを示す。

【００４９】水性被覆組成物Ｂを用い、ＴＲＥＭ ＬＦ
−４０を重合されない界面活性剤モノマーとして後添加
した場合の、ペイントの総重量の５％のティントラマ
Ｋｎについての色受容性の評価結果を表１０に示す。

【表１０】

【００５０】非重合性雰囲気下で共重合可能な界面活性
剤を後添加しても、色受容性は改善されない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｆ 2/24 ＭＣＢ Ｃ０８Ｆ 2/24 ＭＣＢ Ｃ０９Ｄ 127/04 ＰＦＤ Ｃ０９Ｄ 127/04 ＰＦＤ (72)発明者 ロバート・デビッド・ソロモン アメリカ合衆国ペンシルバニア州19403、 ジェファーソンビル、ステーツマン・ロー ド 1319 (72)発明者 ステワート・オルリン・ウイリアムズ アメリカ合衆国ペンシルバニア州19440、 ハットフィールド、アレキサンダー・ドラ イブ 1240

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 改良された色受容性を有する水性被覆組
   成物の製造方法であって、少なくとも１種の顔料、およ
   び−３０℃から５０℃の範囲のガラス転移温度を有する
   少なくとも１種のエマルション重合された付加コポリマ
   ーを含み、該付加コポリマーが少なくとも１種のエチレ
   ン性不飽和モノマーと、該付加コポリマー重量の０．１
   から５重量％の共重合可能な界面活性剤モノマーとから
   形成され、該付加コポリマーが、結合された界面活性剤
   の界面活性剤分子当たり３００平方オングストロームか
   ら１０００平方オングストロームの範囲の表面被覆面積
   を有する水性被覆組成物を調製し、少なくとも１種の予
   め分散された着色剤を混合することを含む、前記の水性
   被覆組成物の製造方法。
2. 【請求項２】 前記付加コポリマーが−５℃から３５℃
   の範囲のガラス転移温度を有する、請求項１記載の方
   法。
3. 【請求項３】 前記の共重合可能な界面活性剤モノマー
   が、エチレン性不飽和ポリアルコキシレートサルフェー
   ト、およびエチレン性不飽和スルホ琥珀酸エステルから
   なる群から選択される、請求項１記載の方法。